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JP3135041B2 - 窒化物半導体発光素子 - Google Patents

窒化物半導体発光素子

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JP3135041B2
JP3135041B2 JP31784995A JP31784995A JP3135041B2 JP 3135041 B2 JP3135041 B2 JP 3135041B2 JP 31784995 A JP31784995 A JP 31784995A JP 31784995 A JP31784995 A JP 31784995A JP 3135041 B2 JP3135041 B2 JP 3135041B2
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led
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慎一 長濱
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は窒化物半導体(InX
YGa1-X-YN、0≦X、0≦Y、X+Y≦1)よりなるL
ED素子に関する。
【0002】
【従来の技術】可視LEDには、従来より赤色LEDと
黄緑色LEDとが実用化されていたが、最近、窒化物半
導体で青色LED、青緑色LEDが開発されたことによ
り、初めてB、G、R3色を用いたフルカラーLEDデ
ィスプレイが出現した。
【0003】しかし、今の緑色LEDは発光波長が56
0nm付近の黄緑色領域にあり、520nm付近の純緑
色のLEDではないため色再現領域が狭い。しかも青色
LED、赤色LEDの明るさに対して、1/10以下し
かないため、ホワイトバランスを取るためには黄緑色L
EDの数を増やさなければならないと言う欠点があっ
た。これを解決するには最低でも光度2cd以上の純緑
色LEDが必要である。
【0004】我々はその問題を解決できる純緑色に発光
する高輝度なLEDを開発し、既に発表した{Jpn.J.Ap
pl.Phys. Vol.34 (1995) pp.L797-L799}。図2にそのL
EDの構造を示す。21はサファイアよりなる基板、2
2は膜厚30nmのGaNよりなるバッファ層、23は
4μm厚のSiドープn型GaN層、24は0.1μm
厚のSiドープn型Al0.1Ga0.9N層、25は50n
m厚のSiドープn型In0.05Ga0.95N層、26は2
nm厚のノンドープIn0.43Ga0.57N活性層、27は
0.1μm厚のMgドープp型Al0.1Ga0.9N層、2
8は0.5μm厚のMgドープp型GaN層である。こ
のLEDは単一量子井戸(SQW)構造の活性層を有し
ており、順方向電流20mAにおいて、主発光波長52
5nm、発光出力1mW、指向角10゜のレンズ形状を
有する樹脂でモールドした際の光度は4cdである。こ
のLEDが開発されたことにより、G、B、R各一個ず
つで一画素が構成でき、色再現領域が広いディスプレイ
が実現できるようになった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記構
造のLEDは複雑な積層構造を有しているので、窒化物
半導体の成長工程が煩雑である。従って本発明の目的と
するところは、最小限の窒化物半導体の積層構造で、高
輝度なLED等の発光素子を実現することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の窒化物半導体L
EDは、基板上に、少なくともn型GaNからなるコン
タクト層を兼ねたクラッド層と、7nm以下の膜厚を有
するノンドープのInXGa1-XN(0<X<1)井戸層
を含む単一量子井戸構造、または7nm以下の膜厚を有
するノンドープのInXGa1-XN(0<X<1)井戸層
とノンドープのInYGa1-YN(Y<X、Y=0を含
む)障壁層とからなる多重量子井戸構造の活性層と、膜
厚1nm以上、0.5μm以下のp型AlYGa1-Y
(0<Y<1)からなるp型クラッド層と、p型GaN
からなるp型コンタクト層との積層構造を有することを
特徴とする。なお、本発明において、InGaN、Al
GaN、GaN等は必ずしも三元混晶のみ、二元混晶の
みの窒化物半導体を指すのではなく、例えばInGaN
ではInGaNの作用を変化させない範囲で微量のA
l、その他の不純物を含んでいても本発明の範囲内であ
ることは云うまでもない。
【0007】
【0008】図1に本発明のLED素子の構造を示す模
式断面図を示す。この図において、11は基板、12は
バッファ層、13はn型InaAlbGa1-a-bN(0≦
a、0≦b、a+b≦1)よりなるクラッド層、兼n型コン
タクト層、16は単一量子井戸若しくは多重量子井戸構
造を有するInXGa1-XN(0≦X<1)よりなる活性
層、17はp型AlYGa1-YN(0≦Y<1)よりなる
p型クラッド層、18はp型GaNよりなるp型コンタ
クト層である。
【0009】基板11にはサファイア(Al23、A
面、R面、C面を含む)の他、スピネル(MgAl
24)、SiC(6H、4H、3Cを含む)、ZnS、
ZnO、GaAs、GaN等窒化物半導体を成長するた
めに提案されている従来の材料が使用できる。
【0010】バッファ層12は例えばGaN、AlN、
GaAlN、SiC等が知られており、基板と窒化物半
導体との格子不整合を緩和するために、通常およそ5n
m〜1μmの膜厚で成長される。例えば、特公昭59−
48794号、特公平4−15200号公報にはAlN
をバッファ層とする方法が記載され、特開昭60−17
3829号、特開平4−297023号公報にはGaN
をバッファ層とする方法が記載されている。また特に窒
化物半導体と格子定数の近い基板、格子定数が一致した
基板を用いる場合にはバッファ層が形成されない場合も
ある。
【0011】次に本発明の特徴である積層構造について
述べる。n型クラッド層13はIn aAlbGa1-a-b
(0≦a、0≦b、a+b≦1)で表される窒化物半導体で
あれば、どのような組成としても良いが、特に好ましく
はGaN、a値が0.5以下のInaGa1-aN、またはb
値が0.5以下のAlbGa1-bNとすることが望まし
い。なぜなら、図1に示すように、n型クラッド層13
をn電極を形成するためのコンタクト層として兼用する
際に、ある程度の膜厚を必要とする。前記窒化物半導体
は例えば1μm以上の膜厚で成長させても、結晶性の良
いものが得られるので、コンタクト層としてもn電極と
良好なオーミックが得られる。しかも結晶性の良いn型
クラッド層の上に次の活性層、p型クラッド層等を積層
しないと出力の高いLED素子を得ることは難しいから
である。n型クラッド層の膜厚は特に限定するものでは
ないが、前記のようにコンタクト層として兼用するため
には、0.5μm〜5μm程度の膜厚で成長させること
が望ましい。なお、窒化物半導体はノンドープでも結晶
中にできる窒素空孔のためにn型となる性質があるが、
通常Si、Ge、Se等のドナー不純物を結晶成長中に
ドープすることにキャリア濃度の高い好ましいn型とす
ることができる。
【0012】次に、活性層16は単一量子井戸(SQW:
Single-Quantum-Well)構造、若しくは多重量子井戸(M
QW:Multi-Quantum-Well)構造を有するInXGa1-X
(0≦X<1)とする必要がある。SQW構造若しくは
MQW構造とすると非常に出力の高い発光素子が得られ
る。SQW、MQWとはノンドープのInGaNによる
量子準位間の発光が得られる活性層の構造を指し、例え
ばSQWでは活性層を単一組成のInXGa1-XN(0≦
X<1)で構成した層であり、InXGa1-XNの膜厚を
10nm以下、さらに好ましくは7nm以下とすること
により量子準位間の強い発光が得られる。またMQWは
組成比の異なるInXGa1-XN(この場合X=0、X=1
を含む)の薄膜を複数積層した多層膜とする。このよう
に活性層をSQW、MQWとすることにより量子準位間
発光で、約365nm〜660nmまでの発光が得られ
る。量子構造の井戸層の厚さとしては、前記のように7
nm以下が好ましい。多重量子井戸構造では井戸層はI
XGa1-XNで構成し、障壁層は同じくInYGa1-Y
(Y<X、この場合Y=0を含む)で構成することが望ま
しい。特に好ましくは井戸層と障壁層をInGaNで形
成すると同一温度で成長できるので結晶性のよい活性層
が得られる。障壁層の膜厚は15nm以下、さらに好ま
しくは12nm以下にすると高出力な発光素子が得られ
る。
【0013】前記のように量子構造の井戸層の厚さとし
ては7nm以下、さらに好ましくは5nm以下とすると
発光出力の高い素子を実現できる。これはこの膜厚がI
nGaN活性層の臨界膜厚以下であることを示してい
る。InGaNでは電子のボーア半径が約3nmであ
り、このためInGaNの量子効果が7nm以下で現れ
る。多重量子井戸構造の場合も同様に、井戸層の厚さは
7nm以下に調整し、一方、障壁層の厚さは15nm以
下に調整することが望ましい。
【0014】次に活性層16に接するp型クラッド層1
7はp型AlYGa1-YN(0≦Y<1)とする必要があ
り、特に好ましくはY値を0.05以上とすると高出力
の素子が得られる。さらに、AlGaNは高キャリア濃
度のp型が得られやすく、また成長時に分解しにくく、
InGaN活性層16の分解を抑える作用がある。しか
もInGaN活性層16に対し、バンドオフセットおよ
び屈折率差を他の窒化物半導体に比べて大きくできるの
で最も優れている。また第一のp型クラッド層をp型G
aNとすると、p型AlGaNに比べて発光出力が約1
/3に低下してしまう。これはAlGaNがGaNに比
べてp型になりやすいか、あるいはGaN成長時にIn
GaN活性層が分解していると推察される。従ってp型
クラッド層としては、Y値が0.05以上のMgドープ
p型AlYGa1-YNが最も好ましい。
【0015】このp型クラッド層17の膜厚は1nm以
上、2μm以下、さらに好ましくは5nm以上、0.5
μm以下にすることが望ましい。1nmよりも薄いとp
型クラッド層17が存在しないのに近い状態になり、発
光出力が低下する傾向にあり、2μmより厚いと結晶成
長中にp型クラッド層自体にクラックが入りやすくな
り、クラックの入った層に次の層を積層しても、結晶性
の良い半導体層が得られず、出力が低下する傾向にある
からである。なお、窒化物半導体をp型とするには、結
晶成長中にMg、Zn、C、Be、Ca、Ba等のアク
セプター不純物をドープすることによって得られるが、
高キャリア濃度のp層を得るためには、アクセプター不
純物ドープ後、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気
中、400℃以上でアニーリングすることがより望まし
い(特開平5−183189号公報)。アニーリングを
行うことにより、通常p型AlGaNで1×1017〜1
×10 19/cm3のキャリア濃度が得られる。またその
他、特開平3−218625号公報に示される電子線照
射処理を行ってもよい。
【0016】次に、p型コンタクト層18はp型Ga
N、特に好ましくはMgドープp型GaNとする。p型
GaNは電極と接する層であるので、LED、LD等の
発光素子の場合オーミック接触を得ることが重要であ
る。p型GaNは多くの金属とオーミックが取りやすく
コンタクト層として最も好ましい。電極材料としては例
えばNi−Au、Ni−Ti等によりオーミックを得る
ことができる。p型コンタクト層の厚さは特に限定する
ものではないが、通常50nm〜2μm程度の厚さで成
長することが望ましい。
【0017】窒化物半導体は有機金属気相成長法(MO
VPE)、ハライド気相成長法(HDVPE)、分子線
気相成長法(MBE)等の気相成長法によって成長でき
る。その中でもMOVPE法によると、迅速に結晶性の
良いものが得られる。MOVPE法では、Gaソースと
してはTMG(トリメチルガリウム)、TEG(トリエ
チルガリウム)、AlソースとしてはTMA(トリメチ
ルアルミニウム)、TEA(トリエチルアルミニウ
ム)、Inソースとしては、TMI(トリメチルインジ
ウム)、TEI(トリエチルインジウム)等のトリアル
キル金属化合物が多く用いられ、窒素源としてはアンモ
ニア、ヒドラジン等のガスが用いられる。また不純物ソ
ースとしてはSiであればシランガス、Geであればゲ
ルマンガス、MgであればCp2Mg(シクロペンタジ
エニルマグネシウム)、ZnであればDEZ(ジエチル
ジンク)等のガスが用いられる。MOVPE法ではこれ
らのガスを例えば600℃以上に加熱された基板の表面
に供給して、ガスを分解することにより、InXAlY
1-X-YN(0≦X、0≦Y、X+Y≦1)をエピタキシャ
ル成長させることができる。
【0018】
【作用】本発明の発光素子は必要最小限の構造で、発光
出力に優れた素子を得ることができる。それは各層それ
ぞれが有効に作用しているからである。まずn型クラッ
ド層は電流注入層にもなるし、キャリア閉じ込め層にも
なる。SQW、MQWの活性層は結晶性が良いので、発
光層として非常に効率の良い層となる。p型クラッド層
はキャリア閉じ込め層として濃度が高い層であり、さら
にキャリア閉じ込め層としてるので高発光出力が得られ
る。さらにp型コンタクト層も電極材料と好ましいオー
ミックが得られるのでLED素子の順方向電圧を下げ
て、発光効率を向上させる。
【0019】図3は、本発明の発光素子に係る単一量子
井戸構造の活性層の膜厚と、発光出力の関係を相対値で
もって示す図であり、具体的には実施例1に示すLED
素子の構造について示したものである。このように本発
明の発光素子は井戸層を7nm以下にすることにより高
出力な発光素子が得られる。
【0020】
【実施例】以下、図1を元に本発明に係るLED素子を
詳説する。以下に述べる工程はMOVPE法によるもの
である。
【0021】[実施例1]よく洗浄したサファイア基板
11を反応容器内にセットし、反応容器内を水素で十分
置換した後、水素を流しながら、基板の温度を1050
℃まで上昇させサファイア基板のクリーニングを行う。
【0022】続いて、温度を510℃まで下げ、キャリ
アガスに水素、原料ガスにアンモニアとTMG(トリメ
チルガリウム)とを用い、サファイア基板11上にGa
Nよりなるバッファ層12を20nmの膜厚で成長させ
る。
【0023】バッファ層成長後、TMGのみ止めて、温
度を1030℃まで上昇させる。1030℃になった
ら、同じく原料ガスにTMGとアンモニアガス、ドーパ
ントガスにシランガスを用い、n型クラッド層13とし
て、Siを1×1020/cm3ドープしたn型GaN層を
4μm成長させる。
【0024】n型GaN層成長後、原料ガス、ドーパン
トガスを止め、温度を800℃にして、原料ガスにTM
GとTMI(トリメチルインジウム)とアンモニアを用
い、単一量子井戸構造の活性層16としてIn0.43Ga
0.57N層を3nm成長させる。
【0025】次に、原料ガス、ドーパントガスを止め、
再び温度を1020℃まで上昇させ、原料ガスにTM
G、TMA(トリメチルアルミニウム)、アンモニア、
ドーパントガスにCp2Mg(シクロペンタジエニルマ
グネシウム)を用い、p型クラッド層17としてMgを
2×1019/cm3ドープしたp型Al0.1Ga0.9N層を
50nm成長させる。
【0026】TMAガスを止め、続いてp型コンタクト
層18として、Mgを1×1019/cm3ドープしたp型
GaN層を1μm成長させる。
【0027】p型GaN層成長後、基板を反応容器から
取り出し、アニーリング装置にて窒素雰囲気中、700
℃で20分間アニーリングを行い、p型クラッド層、p
型コンタクト層をさらに低抵抗化する。
【0028】以上のようにして得られたウエハーのp型
コンタクト層18、p型クラッド層17、及び活性層1
6の一部をエッチングにより取り除き、n型クラッド層
13を露出させ、p型コンタクト層にNi−Auと、p
型GaN層とTi−Al−Auよりなるオーミック電極
を設け、350μm角のチップにカットした後、カップ
形状を有するリードフレームに設置し、エポキシ樹脂で
モールドして、レンズ指向角10゜のLED素子を作成
した。
【0029】このLEDを順方向電流20mAで発光さ
せ、そのスペクトルを測定したところ、発光ピーク52
5nm、半値幅45nmの純緑色発光を示し、発光出力
1.5mW、量子効率2.5%と、従来のGaPよりな
る黄緑色LEDに対して40倍以上の発光出力を示し
た。
【0030】[実施例2]活性層16を成長させる工程
において、原料ガスにTMGとTMI(トリメチルイン
ジウム)とアンモニアを用い、800℃で、井戸層とし
て膜厚3nmのIn0.40Ga0.60N層を成長させ、その
上に障壁層として膜厚6nmのIn0.2Ga0.4N層を成
長させ、5層構造(井戸+障壁+井戸+障壁+井戸)の
多重量子井戸構造よりなる活性層16を成長させる。
【0031】後は実施例1と同様にしてLED素子とし
たところ、発光ピーク波長520nm、発光出力1.9
mW、量子効率3%の優れたLEDを得た。
【0032】[実施例3]実施例1において、単一量子
井戸構造よりなる活性層16の膜厚を7nmとする他は
同様にして、緑色LED素子を得たところ、発光出力
1.3mW、量子効率2.1%の緑色LEDを得た。
【0033】[実施例4]バッファ層成長後、温度を1
030℃まで上昇させた後、原料ガスにTMGとTM
A、アンモニアガス、ドーパントガスにシランガスを用
い、n型クラッド層13としてSiを1×1020/cm3
ドープしたn型Al0.05Ga0.95N層を4μm成長させ
る他は、実施例1と同様にしてLED素子を作成したと
ころ、発光波長、」発光出力とも、実施例1と同等の特
性を示した。
【0034】[実施例5]p型クラッド層17の膜厚を
2μmとする他は、実施例1と同様にしてLED素子を
作成したところ、発光出力1.0mW、量子効率1.7
%の緑色LEDを得た。
【0035】[実施例6]実施例1において、活性層1
6の組成をノンドープIn0.4Ga0.6Nよりなる井戸層
を2.5nmと、ノンドープIn0.01Ga0.99Nよりな
る障壁層を5nmの膜厚で成長させる。この操作を13
回繰り返し、最後に井戸層を積層して総厚1000オン
グストロームの活性層を成長させた。後は実施例1と同
様にして、LED素子としたところ、520nm、発光
出力2.5mW、量子効率3.2%の優れた緑色LED
を得た。
【0036】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のLEDは
複雑な積層構造としなくとも、必要最小限の構造で非常
に発光出力が高い緑色LEDが得られる。また本発明の
思想を逸脱しない範囲で、本発明に開示した他の窒化物
半導体層を積層構造の間、または外側に入れても良い。
【0037】このように、本発明のLEDを使用するこ
とにより、LEDフルカラーディスプレイにおいては、
従来では光度を稼ぐため複数のGaP系LEDを必要と
していたが、B、G、R各一個づつで一画素が形成でき
るため、高精細度な画面が得られる。またチップLED
とすればさらに小さな画素が実現でき、壁掛けTVも実
現可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例に係るLED素子の構造を
示す模式断面図。
【図2】 従来のLED素子の構造を示す模式断面図。
【図3】 本発明の発光素子に係る井戸層の膜厚と素子
の出力との関係を示すグラフ図。
【符号の説明】
11・・・・基板 12・・・・バッファ層 13・・・・n型クラッド層 16・・・・活性層 17・・・・p型クラッド層 18・・・・p型コンタクト層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 修二 徳島県阿南市上中町岡491番地100 日亜 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平6−268257(JP,A) 特開 平6−268259(JP,A) Appl.Phys.Lett.67 (13)1995年9月25日発行 p.1868− 1870 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 33/00 H01S 5/30 JICSTファイル(JOIS)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に、少なくともn型GaNからな
    るコンタクト層を兼ねたクラッド層と、7nm以下の膜
    厚を有するノンドープのInXGa1-XN(0<X<1)
    井戸層を含む単一量子井戸構造、または7nm以下の膜
    厚を有するノンドープのInXGa1-XN(0<X<1)
    井戸層とノンドープのInYGa1-YN(Y<X、Y=0
    を含む)障壁層とからなる多重量子井戸構造の活性層
    と、膜厚1nm以上、0.5μm以下のp型AlYGa
    1-YN(0<Y<1)からなるp型クラッド層と、p型
    GaNからなるp型コンタクト層との積層構造を有する
    ことを特徴とする窒化物半導体発光素子。
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