JP2935650B2 - 繊維構造物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、戸外用軒出しテン
ト、屋形テント、日除け用シート、自動車用幌シート、
工事用メッシュシート等に好適な繊維構造物に関し、更
に詳しく述べるならば、耐候性、防汚性、耐水性、柔軟
性に優れ、上記の用途に好適な繊維構造物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用幌シート、工事用メッシュシー
ト等に用いられる繊維構造物の製造方法として、例え
ば、特開昭５２−１８９９５号には、ポリエステル繊維
布帛に接着剤前処理を施した後、これにポリ塩化ビニル
系樹脂を被覆する方法が開示されている。この製法で得
られるポリ塩化ビニル系樹脂被覆構造物は、柔軟性、耐
候性に優れているが、しかしポリ塩化ビニル系樹脂に配
合された可塑剤の経時的な滲み出しのため、防汚性が不
良であるという欠点を有している。

【０００３】また、特開昭４７−１２１９７８号には、
ナイロン等の合成繊維からなる布帛上に酸化チタン、お
よびアルコールを含むアクリル酸エステル等の乳化水性
防水剤を配合した処理液を用いて被覆層を形成する方法
が開示されている。この製法で得られる繊維構造物は、
柔軟性に優れたシート構造物を提供するが、しかし、そ
の耐水性、および防汚性は不良であった。

【０００４】アクリル酸エステル樹脂の耐水性を向上さ
せる手段として、従来よりメラミン系架橋剤、又はエチ
レンイミン系架橋剤を添加する方法が知られており、こ
の方法によりたしかに耐水性は向上するが、しかし、長
期に渡って屋外で使用する用途に用いる場合について
は、一層の改善が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、戸外用軒出
しテント、屋形テント、日除け用シート、自動車用幌シ
ート、工事用メッシュシート等に好適な繊維構造物を提
供しようとするものである。また、本発明は、長期の屋
外使用においても、樹脂層の剥離、脱落などによる耐水
性の劣化が少なく、防汚耐久性に優れ、しかも廃棄、焼
却が容易な繊維構造物を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る繊維構造物
は、繊維性基布と、その少なくとも１面上に形成され、
かつ１００重量部のアクリル系樹脂および１〜１００重
量部のイソシアネート系化合物を含有するアクリル系樹
脂中間層と、前記中間層上に形成され、１００重量部の
オレフィン系樹脂および０．５〜５０重量部のカップリ
ング剤を含有するオレフィン系樹脂最外層とを有するこ
とを特徴とするものである。

【０００７】本発明に係る繊維構造物において、前記繊
維性基布は、少なくともそれぞれ、糸間間隙をおいて平
行に配置された経糸と、および、緯糸とを含む糸条によ
り構成された粗目状の編織物、および非粗目編織物から
選ばれることが好ましい。

【０００８】本発明に係る繊維構造物において、前記オ
レフィン系樹脂最外層に含まれるオレフィン系樹脂が、
エチレン−アクリル酸共重合体、及びエチレン−メタア
クリル酸共重合体の金属塩から選ばれた少なくとも１種
からなるものであってもよい。

【０００９】本発明に係る繊維構造物において、前記ア
クリル系樹脂中間層がさらに難燃性付与剤を含有してい
ることが好ましい。また前記オレフィン系樹脂最外層が
さらに難燃性付与剤を含有していることが好ましい。

【００１０】本発明に係る繊維構造物において、前記難
燃性付与剤が、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム
及び水酸化マグネシウム、および臭素を含む有機化合物
から選ばれた少なくとも１種からなるものであってもよ
い。

【００１１】本発明に係る繊維構造物において、前記ア
クリル系樹脂中間層が、臭素を含む有機化合物からなる
難燃性付与剤を含有し、前記オレフィン系樹脂最外層
が、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム及び水酸化
マグネシウムから選ばれた少なくとも１種からなる難燃
性付与剤を含有していることが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の繊維構造物に用いられる
繊維性基布は、天然繊維、例えば木綿、麻など、無機繊
維、例えばガラス繊維など、再生繊維、例えばビスコー
スレーヨン、キュプラなど、半合成繊維、例えば、ジ−
およびトリアセテート繊維など、および合成繊維、例え
ば、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステル（ポリエ
チレンテレフタレート等）繊維、芳香族ポリアミド繊
維、アクリル繊維、およびオレフィン繊維など、から選
ばれた少なくとも１種からなる布帛である。

【００１３】基布中の繊維は短繊維紡績糸条、長繊維糸
条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの形
状のものでもよい。また基布は織物、編物またはこれら
の複合体のいずれであってもよい。基布の編織組織にも
格別の制限はないが、例えば少なくともそれぞれ、糸間
間隙をおいて平行に配置された経糸および緯糸を含む糸
条により構成された粗目状の編織物および非粗目編織物
（糸条間に実質上間隙が形成されていない編織物）から
選択することができる。粗目織物の目付は３０〜７００
ｇ／ｍ² であることが好ましく、また、粗目編織物の透
孔面積率は、粗目編織物の面積に対して１０〜９５％程
度であることが好ましい。また繊維性基布が非粗目編織
物である場合その組織、目付、厚さなどに制限はない
が、繊維構造物の使用目的に応じて、平織、綾織、丸
編、緯編、および経編などの編織組織を選ぶことがで
き、またその目付は５０〜１０００ｇ／ｍ² 程度とする
ことが好ましい。

【００１４】これらの基布に、耐水性、および吸水防止
性を付与する目的をもって、例えば、ワックスエマルジ
ョン、樹脂バインダーを含むワックスエマルジョン、フ
ッ素系化合物およびシリコーン系化合物のエマルジョ
ン、およびこれらの溶液などを噴霧し、又は浸漬する方
法により撥水前処理を施してもよい。

【００１５】本発明においてアクリル系樹脂中間層は繊
維構造物に柔軟性と接着性を付与するものである。この
中間層に含まれるアクリル系樹脂としては、アクリル酸
のアルキルエステル、およびメタアクリル酸のアルキル
エステルの単独重合体、および共重合体、並びにこれら
の少なくとも１種と架橋性官能基を含有するα，β−エ
チレン性不飽和単量体とを共重合して得られる変性アク
リル酸エステル共重合体が好適に用いられる。

【００１６】アクリル酸アルキルエステルおよびメタア
クリル酸アルキルエステルとしては、例えば（メタ）ア
クリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチルエステル、
および（メタ）アクリル酸ノルマルおよびイソプロピル
エステルなどが用いられ、これらから選ばれたアルキル
エステルの単独重合体、およびこれらアルキルエステル
の２種以上の共重合体から選ばれた少なくとも１種から
なるアクリル系樹脂が、本発明の繊維構造物の中間層形
成に用いられる。ここに表記される（メタ）アクリル酸
とは、アクリル酸とメタアクリル酸の両者を含むもので
ある。

【００１７】また、これら（メタ）アクリル酸エステル
と共重合される架橋性官能基含有α，β−エチレン性不
飽和単量体は、カルボキシル基含有単量体、例えば（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、およびマレイン酸など、
エポキシド基含有単量体、例えばグリシジル（メタ）ア
クリレート、およびアリルグリシジルエーテルなど、ア
ミノ基含有単量体、例えばジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、およびビニルピリジンなど、水酸基
含有単量体、例えばアリルアルコール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、および多価アルコールのモノアリ
ルエーテルなど、アミド基含有単量体、例えばＮ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、およびマレインアミド
など、イソシアネート基含有単量体、例えばアリルイソ
シアネートなど、から選ばれる。

【００１８】アクリル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法など、いずれの重合法で得
られたものでもよいが、低温時の柔軟性を維持するた
め、ガラス転移温度が０℃以下のものであることが好ま
しい。また、更に柔軟性を付与する目的のために、アク
リル系樹脂にアクリロニトリル−ブタジエン、およびス
チレン−ブタジエンなどの合成ゴムを添加してもよい。

【００１９】本発明の繊維構造物の中間層を形成するア
クリル系樹脂にはその１００重量部に対し、１〜１００
重量部のイソシアネート基含有化合物が必須成分として
添加されている。一般的に、エマルジョン系、又は溶剤
系アクリル系樹脂は分子中に架橋性官能基を含有する構
造を有し、従って自己架橋性を有しているから、特に架
橋剤の添加を必要としないが、更に中間層の耐水性を向
上させる目的のために、メラミン系架橋剤、および／又
はエチレンイミン系架橋剤を添加することが知られてい
る。確かにこれら架橋剤を添加することにより、耐水性
の向上は得られるが、しかし、このような架橋剤による
架橋では、屋外で使用される耐久性構造物においては、
経時的な耐水性の劣化を避けることができず、さらに改
良が必要とされていた。

【００２０】本発明においては、イソシアネート基含有
化合物を添加することにより、アクリル系樹脂中に残存
するカルボキシル基などの親水性基がイソシアネート基
と反応して失活し、アクリル系樹脂の欠点であった低い
耐水性が大幅に改善され、それとともに、更に繊維性基
布と中間層との接着力も向上することが見出された。本
発明において用いられるイソシアネート基含有化合物と
しては、脂肪族ジイソシアネート類、例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、およびリジンジイソシアネー
トなど、脂環式ジイソシアネート類、例えば、イソホロ
ンジイソシアネート、および水添トリレンジイソシアネ
ートなど、芳香族ジイソシアネート、例えば、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、およびキシレンジイソシアネートなど、イソシアヌ
レート類、例えば、トリス（ヘキサメチレンイソシアネ
ート）イソシアヌレート、およびトリス（３−イソシア
ネートメチルベンジル）イソシアヌレートなど、前記イ
ソシアネート化合物のイソシアネート基末端をフェノー
ル類、オキシム類、アルコール類、又はラクタム類等の
ブロック化剤でブロックしたブロックイソシアネート化
合物、並びに、前記化合物のイソシアネート基の一部に
エチレングリコールなど親水性単量体が付加された変性
イソシアヌレート化合物を用いることが好ましい。

【００２１】エマルジョン系アクリル樹脂に添加される
イソシアネート系化合物としては、分散性、耐水性の改
良及び基布への接着性向上の観点から、特に、ブロック
イソシアネート化合物、及びイソシアネート基の１個に
エチレングリコールなど親水性単量体が付加された変性
部分三量化イソシアヌレート化合物を用いることが好ま
しい。イソシアネート基含有化合物の添加量は、アクリ
ル系樹脂の固形分１００重量部に対し１〜１００重量部
であることが好ましく、更に好ましくは５〜４０重量部
である。イソシアネート基含有化合物の添加量が１重量
部未満となると耐水性向上の効果が少なく、又はなく、
またそれが１００重量部を超えると基布と中間層との接
着が過度に強固となり、得られる繊維構造物の引裂強力
が低下するし、また、アクリル系樹脂の架橋が過度に進
行し、このため高周波及び熱による溶着が不可能となる
ことがある。

【００２２】本発明の繊維構造物において、アクリル系
樹脂中間層はアクリル系樹脂とイソシアネート基含有化
合物とを含有するエマルジョン、溶液、又は固形配合組
成物により、繊維性基布をコーティング、又はディッピ
ングすること、或いはカレンダー成形したフィルムをラ
ミネートすることにより形成される。中間層形成用配合
組成物中には目的に応じ紫外線吸収剤、酸化防止剤、無
機充填剤、顔料、増粘剤、および消泡剤などを適宜添加
してもよい。繊維性基布に対する中間層の付着重量は３
０〜５００ｇ／ｍ² であることが好ましく、更に好まし
くは５０〜３００ｇ／ｍ² である。中間層の付着重量が
３０ｇ／ｍ² 未満では、基布と中間層との接着力が不十
分になり、またそれが５００ｇ／ｍ² を越えると得られ
る繊維構造物の柔軟性が不十分になる。

【００２３】オレフィン系樹脂最外層は、本発明の繊維
構造物に長期屋外使用における防汚耐久性を付与するも
のである。このオレフィン系樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−ヘキセン共重合体、エ
チレン−α−エチレン共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体及びその金属塩が挙げられる。特に
は、周期律表第１族および第２族から選ばれた、例え
ば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛などの
金属イオンによりイオン架橋されたエチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体を用いることが、防汚性、柔軟性の
観点から望ましい。

【００２４】本発明の繊維構造物の最外層を形成するオ
レフィン系樹脂には、その１００重量部に対し、０．５
〜５０重量部のカップリング剤が必須成分として添加さ
れる。カップリング剤を添加することによって、オレフ
ィン系樹脂の屋外耐候性が格段に向上し、またこの最外
層とアクリル系樹脂中間層との層間接着力がより強固な
ものとなる。カップリング剤としては、シラン系カップ
リング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カ
ップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコ
アルミニウム系カップリング剤から選ばれた少なくとも
１種からなるものを用いることが好ましい。

【００２５】シラン系カップリング剤としては、アミノ
シラン類、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、およびＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランなど、エポキシシラン類、例えば、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、およびγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど、ビニ
ルシラン類、例えば、ビニルトリエトキシシラン、およ
びビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなど、
並びにメルカプトシラン類、例えば、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランが挙げられる。

【００２６】チタン系カップリング剤としては、アルコ
キシチタン類、例えば、テトライソプロポキシチタン、
テトラ−ｎ−ブトキシチタン、およびテトラキス（２−
エチルヘキソキシ）チタンなど、並びにチタンアシレー
ト類、例えば、トリ−ｎ−ブトキシチタンステアレー
ト、およびイソプロポキシチタントリステアレートなど
が挙げられる。

【００２７】ジルコニウム系カップリング剤としては、
例えば、テトラブチルジルコネート、テトラ（トリエタ
ノールアミン）ジルコネート、およびテトライソプロピ
ルジルコネートなどが挙げられる。

【００２８】アルミニウム系カップリング剤としては、
例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレ
ートが挙げられる。またジルコアルミニウム系カップリ
ング剤としては、例えば、テトラプロピルジルコアルミ
ネートが挙げられる。これらの中で、防汚耐久性、耐水
性、着色防止性の観点から、特にはγ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、およびγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシランを
用いることが好ましい。

【００２９】カップリング剤の添加量は、オレフィン系
樹脂の固形分１００重量部に対し０．５〜５０重量部で
あることが好ましく、更に好ましくは２〜３０重量部で
ある。その添加量が０．５重量部未満では最外層の防汚
耐久性および最外層とアクリル系樹脂中間層との層間接
着力が不十分になり、またそれが５０重量部を超える
と、高周波による溶着が不可能となることがある。

【００３０】また、カップリング剤に併用して紫外線吸
収剤の添加も防汚耐久性、着色防止性の面から効果的で
ある。紫外線吸収剤の種類には特に制限はないが、２，
４−ジハイドロキシベンゾフェノン、２−ハイドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
系、２−（２′−ハイドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系、
レゾルシノールモノベンゾエートなどのベンゾエート
系、フェニルサリシレートなどのサリシレート系、並び
にエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレー
トなどのシアノアクリレート系、などから選ばれた少な
くとも１種を、オレフィン系樹脂の固形分１００重量部
に対し０．０１〜１０重量部の範囲で添加することが好
ましい。

【００３１】オレフィン系樹脂最外層は、オレフィン系
樹脂とカップリング剤を含有したエマルジョン、溶液、
又は固形配合組成物により、アクリル系樹脂中間層の最
外面をコーティング、又はディッピングすること、或い
はカレンダー成形したフィルムをラミネートすることに
より形成される。最外層形成用配合組成物中には目的に
応じ紫外線吸収剤、酸化防止剤、無機充填剤、顔料、増
粘剤、および消泡剤などを適宜添加してもよい。最外層
の付着重量は５〜３００ｇ／ｍ² であることが好まし
く、更に好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ² である。この
付着重量が５ｇ／ｍ² 未満では得られる最外層の防汚耐
久性が不十分であり、またそれが３００ｇ／ｍ² を超え
ると得られる繊維構造物の柔軟性が不十分になることが
ある。

【００３２】本発明の繊維構造物に難燃性を付与するこ
とを目的として、前記アクリル系樹脂中間層、およびオ
レフィン系樹脂最外層中に難燃性付与剤を含有させるこ
とが好ましい。難燃性付与剤としては、三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、及び水酸化マ
グネシウムなど無機充填剤、および、臭素を含む有機化
合物から選ばれた１種以上を含むものが好ましい。臭素
を含む有機化合物としては、２，４，６，−トリブロモ
フェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（ト
リブロモフェニル）エタン、ビス（ペンタブロモフェニ
ル）エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロ
モビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモフェニル
エーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２
−ハイドロキシエチルエーテル）、ポリ（ペンタブロモ
ベンジル）アクリレート、トリス（２，３−ジブロモプ
ロピル）イソシアヌレート、ポリ−ジブロモフェニレン
オキシド、トリス（２，４，６−トリブロモフェノキ
シ）トリアジン、デカブロモジフェニルエーテル、およ
びヘキサブロモベンゼンなどを用いることができる。特
に、無機充填剤としては三酸化アンチモンを用いること
が好ましく、臭素を含む有機化合物としてはデカブロモ
ジフェニルエーテル、又はビス（ペンタブロモフェニ
ル）エタン、を用いることが好ましく、これらの混合組
成物を用いると、難燃性、耐久性に優れたものが得られ
る。これらを用いると、ポリ塩化ビニル系樹脂で成形さ
れたシートに比べ、燃焼時に有害な塩化水素を発生する
こともなく、低毒性、低腐食性のシート（繊維構造物）
を得ることが可能となる。

【００３３】これら難燃性付与剤の添加量は、アクリル
系樹脂、又はオレフィン系樹脂の固形分１００重量部に
対し５〜３００重量部であることが好ましく、さらに好
ましくは２０〜２００重量部である。その添加量が５重
量部未満では充分な防炎性を得ることができず、またそ
れが３００重量部を超えると樹脂層の強度が低下してし
まいまた防汚耐久性に劣ったものになる。

【００３４】高い防炎性を維持し、かつ更に長期の防汚
耐久性を与えるためには、アクリル系樹脂中間層に臭素
を含む有機化合物からなる難燃性付与剤を添加し、オレ
フィン系樹脂最外層に難燃性付与無機充填剤を添加する
ことが最も好ましい。特に、オレフィン系樹脂最外層へ
の難燃性付与剤添加量を抑制することにより、樹脂強度
を低下させることなく、優れた防汚耐久性を付与するこ
とができる。アクリル系樹脂中間層に添加する臭素を含
む有機化合物の量は、アクリル系樹脂１００重量部に対
し５〜３００重量部であることが好ましく、また、オレ
フィン系樹脂最外層に添加する難燃性付与無機充填剤の
量は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して５〜１０
０重量部であることが好ましい。

【００３５】本発明の繊維構造物は、図１、図２又は図
３に示されている積層構造を有するものである。図１に
おいて繊維構造物１は、繊維性基布２と、その１面上に
形成された１層のアクリル系樹脂中間層３と、その上に
形成された１層のオレフィン系樹脂最外層４とからなる
ものである。

【００３６】また、図２において繊維構造物１は、繊維
性基布２と、その両面上に形成された２層のアクリル系
樹脂中間層３と、それぞれの上に形成された２層のオレ
フィン系最外層４とからなるものである。図１および２
において、繊維性基布２は、一般に非粗目編織物であっ
て、糸条間に間隙空間が実質上形成されていないもので
あってもよい。

【００３７】本発明の繊維構造物において、繊維性基布
が、粗目編織物であって、糸条間に間隙が形成されてい
る場合であっても、アクリル系樹脂中間層およびオレフ
ィン系樹脂最外層がそれぞれ図１および２に示されてい
るように、基布の１面、又は両面の全面を被覆するフィ
ルム層を形成していてもよい。或は、アクリル系中間層
が、粗目編織物の糸条の表面およびそれらの交差点を被
覆し、この中間層被覆糸条の間に間隙空間が形成されて
いてもよい。この場合、オレフィン系樹脂最外層は中間
層被覆糸条編織物の１面又は両面の全面を被覆するフィ
ルム層を形成していてもよく、或は、オレフィン系樹脂
最外層が中間層被覆糸条のまわりの中間層を被覆するよ
うに形成され、中間層および最外層被覆糸条間に間隙空
間が形成されていてもよい。粗目基布の両面に中間層と
最外層とが、又は最外層のみがフィルム層をなして形成
されている場合、表裏両面の被覆フィルム層がその糸条
間隙において互に接着合体していてもよい。図３Ａ〜Ｃ
には工事用粗目シート等に好んで用いられるメッシュシ
ートの構造を例示する。

【００３８】図３Ａは本発明の粗目（メッシュ状）繊維
構造物１ａの平面説明図であり、図３Ｂは、図３Ａの粗
目構造物１ａの一部分の線Ｂ−Ｂに沿う拡大横方向断面
説明図であり、図３Ｃは、図３Ａの粗目構造物１ａの一
部分の線Ｃ−Ｃに沿う拡大縦方向断面説明図である。図
３Ａ〜３Ｃにおいて、経糸２ａおよび緯糸２ｂからなる
粗目繊維性基布の各糸条およびそれらの交差点のまわり
に、アクリル系樹脂中間層３が形成され、さらにその上
にオレフィン系樹脂最外層４が形成され、これら樹脂被
覆糸条６ａ，６ｂの間に間隙空間５が形成されている。
図３Ｂには、樹脂被覆経糸６ａの横方向断面を示した
が、樹脂被覆緯糸６ｂの横断面も図３Ｂと同様である。
また、図３Ｃには、樹脂被覆経糸６ａの縦断面（長さ方
向の断面）を示したが、樹脂被覆緯糸６ｂの長さ方向の
断面も図３Ｃと同様である。

【００３９】

【実施例】本発明を下記実施例により更に具体的に説明
する。製品の性能評価に用いられた測定方法は下記の通
りである。

【００４０】耐屈曲性 ＪＩＳ Ｌ−１０９６のスコット形法に準じ、つかみ間
隔２cm、押圧荷重１Kgf の条件下に試験片に回数１，０
００回の屈曲試験を施し、結果を目視で評価した。防汚性 ＪＩＳ Ｌ−１０２１に従って、試験片に、回転数１０
０rpm の汚染試験を施し、その結果をＪＩＳ Ｌ−０８
０５汚染用グレースケールを用いて評価した。接着力 高周波溶着装置（山本ビニター（株）製、ＹＦ−７００
０）を用いて溶着した試験片の剥離強力を、ＪＩＳ Ｋ
−６３２８に従って測定した。

【００４１】耐燃焼性 ＪＩＳ Ｌ−１０９１の４５度メッケルバーナー法に従
って、試験片に燃焼試験を施した。耐水性 耐水試験は試験片を７０℃温水中に１週間浸漬する方法
で行った。耐候性 耐候試験は、サンシャインウェザリングオスモメーター
（スガ試験器（株）製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−Ｔｃ型）によ
り、試験片に４８０時間紫外線を照射して行った。

【００４２】実施例１ 繊維性基布として、 を使用した。

【００４３】アクリル系樹脂中間層形成用組成物とし
て、アクリル酸メチルエステルとアクリル酸エチルエス
テルとの共重合アクリル樹脂（共重合モル比６：４）の
水性エマルジョン（固形分濃度：４０％）と、トリス
（ヘキサメチレンイソシアネート）イソシアヌレートの
１個のイソシアネート基末端に、ポリエチレングリコー
ルが付加されている部分変性三量化イソシアヌレートか
らなるイソシアネート系架橋剤とを含む下記組成のエマ
ルジョンを用いた。 アクリル樹脂 １００重量部 イソシアネート系架橋剤 ４重量部 炭酸カルシウム １５重量部 顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９） ３重量部 紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５） ０．５重量部 上記組成物におけるイソシアネート系架橋剤の添加量
は、アクリル樹脂固形成分重量に対して１０重量％であ
った。

【００４４】前記アクリル系樹脂エマルジョンに前記繊
維性基布を浸漬し、マングルで絞った後１００℃で乾燥
し、１６０ｇ／ｍ² の中間層を形成した。

【００４５】オレフィン系樹脂最外層形成用オレフィン
樹脂としてエチレン−メタアクリル酸の亜鉛塩を主成分
とする水性エマルジョン（固形分濃度：３０％）を用
い、また、カップリング剤としてγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランを用いて、下記組成のエマルジ
ョンを調製した。 オレフィン系樹脂 １００重量部 カップリング剤 １．８重量部 顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９） ３重量部 紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５） ０．５重量部 上記組成物において、カップリング剤の添加量は、エチ
レン−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対して６重
量％であった。

【００４６】前記オレフィン系樹脂エマルジョンに前記
中間層形成基布を浸漬し、マングルで絞った後１００℃
で乾燥し、更に１６０℃で熱処理して、オレフィン樹脂
最外層付着量が５０ｇ／ｍ² 、樹脂合計付着量２１０ｇ
／ｍ² の防水シート状繊維構造物を作製した。この繊維
構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表
１および表２に示す。

【００４７】実施例２ 実施例１と同じ処理操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤として、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシアネート
末端をノニルフェノールによりブロック化したブロック
イソシアネートを用いた。得られた繊維構造物の中間層
および最外層の組成並びに試験結果を表１および表２に
示す。

【００４８】実施例３ 実施例１と同じ操作および試験を行った。但し、オレフ
ィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加量を１３．５
重量部とした。このときのカップリング剤の添加量は、
エチレン−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対して
４５重量％であった。得られた繊維構造物の中間層およ
び最外層の組成並びに試験結果を表１および表２に示
す。

【００４９】実施例４ 実施例１と同じ操作および試験を行った。但し、オレフ
ィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加量を０．３重
量部とした。このときのカップリング剤の添加量は、エ
チレン−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対して１
重量％であった。得られた繊維構造物の中間層および最
外層並びに試験結果を表１および表２に示す。

【００５０】実施例５〜８ 実施例５〜８の各々において、実施例１と同じ操作およ
び試験を行った。但し、オレフィン系樹脂最外層のカッ
プリング剤を、テトライソプロポキシチタン（実施例
５）、テトラブチルジルコネート（実施例６）、アセト
アルコキシアルミニウムジイソプロピレート（実施例
７）、およびテトラプロピルジルコアルミネート（実施
例８）とした。得られた繊維構造物の中間層および最外
層の組成並びに試験結果を表１および表２に示す。

【００５１】比較例１ 実施例１と同じ操作および試験を行った。但し、アクリ
ル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と、オレフィ
ン系樹脂最外層のカップリング剤との使用を省略し、樹
脂合計付着量を２１０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構
造物の中間層および最外層の組成、並びに試験結果を表
１および表２に示す。

【００５２】比較例２ 実施例１と同様の操作および試験を行った。但し、アク
リル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤の使用を省
略し、樹脂合計付着量を２１０ｇ／ｍ² とした。得られ
た繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結
果を表１および表２に示す。

【００５３】比較例３ 実施例１と同じ操作および試験を行った。但し、アクリ
ル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤にかえてメチ
ロールメラミン架橋剤を用い、樹脂合計付着量を２１０
ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構造物の中間層および最
外層の組成、並びに試験結果を表１および表２に示す。

【００５４】比較例４ 実施例１と同じ操作および試験を行った。但し、オレフ
ィン系樹脂最外層のカップリング剤の使用を省略し、樹
脂合計付着量を２１０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構
造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表１
および表２に示す。

【００５５】比較例５ 実施例１と同じ操作および試験を行った。但し、オレフ
ィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加量を０．９重
量部とした。このときのカップリング剤の添加量は、エ
チレン−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対し０．
３重量％であった。得られた繊維構造物の中間層および
最外層の組成並びに試験結果を表１および表２に示す。

【００５６】比較例６ 実施例１と同様の操作および試験を行った。但し、オレ
フィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加量を１５．
０重量部とした。このときのカップリング剤の添加量
は、エチレン−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対
して５０重量％であった。得られた繊維構造物の中間層
および最外層の組成並びに試験結果を表１および表２に
示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例９ 実施例１と同様の操作および試験を行った。但し、繊維
性基布として、 を使用し、中間層および最外層を、糸条およびその交点
部のまわりに形成し、糸条間に間隙空間を残した。得ら
れた構造物において、中間層の付着量が１２０ｇ／
ｍ² 、最外層の付着量が４０ｇ／ｍ² 、樹脂合計付着量
が１６０ｇ／ｍ² であった。得られた繊維構造物は、糸
条間に間隙空間が残っているため通風性を有するメッシ
ュ状シートであった。この繊維構造物を前記試験に供し
た。このメッシュ状繊維構造物の中間層および最外層の
組成並びに試験結果を表３および表４に示す。

【００６０】実施例１０ 実施例９と同様の処理操作および試験を行った。但し、
アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤とし
て、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシアネ
ート末端をノニルフェノールによりブロック化したブロ
ックイソシアネートを用いた。得られたメッシュ状繊維
構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表
３および表４に示す。

【００６１】実施例１１ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但し、アク
リル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤添加量を
０．８重量部とした。このときのイソシアネート系架橋
剤の添加量は、アクリル樹脂固体成分重量に対して２．
０重量％であった。得られたメッシュ状繊維構造物の中
間層および最外層の組成並びに試験結果を表３および表
４に示す。

【００６２】実施例１２ 実施例９と同様の処理操作および試験を行った。但し、
アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤添加量
を３６重量部とした。このときのイソシアネート系架橋
剤の添加量は、アクリル樹脂固体成分重量に対して９０
重量％であった。得られたメッシュ状繊維構造物の中間
層および最外層の組成並びに試験結果を表３および表４
に示す。

【００６３】実施例１３〜１６ 実施例１３〜１６の各々において、実施例９と同様の操
作および試験を行った。但し、オレフィン系樹脂最外層
のカップリング剤を、それぞれテトライソプロポキシチ
タン（実施例１３）、テトラブチルジルコネート（実施
例１４）、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピ
レート（実施例１５）、およびテトラプロピルジルコア
ルミネート（実施例１６）とした。このメッシュ状繊維
構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表
３および表４に示す。

【００６４】比較例７ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但し、アク
リル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と、オレフ
ィン系樹脂最外層のカップリング剤の使用を省略し、樹
脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得られたメッシ
ュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表３および表４に示す。

【００６５】比較例８ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但しアクリ
ル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤の使用を省略
し、樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得られた
メッシュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成並び
に試験結果を表３および表４に示す。

【００６６】比較例９ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但し、アク
リル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤にかえてメ
チロールメラミン架橋剤を用い、樹脂合計付着量を１６
０ｇ／ｍ² とした。得られたメッシュ状繊維構造物の中
間層および最外層の組成並びに試験結果を表３および表
４に示す。

【００６７】比較例１０ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但し、オレ
フィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加を省略し、
樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得られたメッ
シュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試
験結果を表３および表４に示す。

【００６８】比較例１１ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但し、アク
リル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤添加量を
０．２重量部とした。このときのイソシアネート系架橋
剤の添加量は、アクリル樹脂固体成分重量に対して０．
５重量％であった。得られたメッシュ状繊維構造物の中
間層および最外層の組成並びに試験結果を表３および表
４に示す。

【００６９】比較例１２ 実施例９と同様の操作および試験を行った。但し、アク
リル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤添加量を４
０重量部とした。このときのイソシアネート系架橋剤の
添加量はアクリル樹脂固体成分重量に対して１００重量
％であった。得られたメッシュ状繊維構造物の中間層お
よび最外層の組成並びに試験結果を表３および表４に示
す。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】実施例１７ 繊維性基布として、実施例１と同一のポリエステルスパ
ン糸高密度平織布を使用した。アクリル系樹脂中間層形
成用水性エマルジョンを、実施例１と同じアクリル樹
脂、およびイソシアネート系架橋剤を用い、下記組成で
調製した。 アクリル樹脂 １００重量部 イソシアネート系架橋剤 ４重量部 ビス（ペンタブロモフェニル）エタン ２０重量部 三酸化アンチモン １０重量部 顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９） ３重量部 紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５） ０．５重量部 上記組成において、イソシアネート系架橋剤の添加量
は、アクリル樹脂固体成分重量に対して１０重量％であ
り、ビス（ペンタブロモフェニル）エタンの添加量は、
アクリル樹脂固体成分重量に対して５０重量％であっ
た。前記アクリルエマルジョン溶液に前記繊維性基布を
浸漬し、マングルで絞った後１００℃で乾燥し、樹脂付
着量が１７０ｇ／ｍ² の中間層被覆基布を得た。

【００７３】オレフィン系樹脂最外層形成用水性エマル
ジョンを、実施例１と同一のオレフィン樹脂、およびカ
ップリング剤を用いて、下記組成で調製した。 オレフィン系樹脂 １００重量部 カップリング剤 １．８重量部 ビス（ペンタブロモフェニル）エタン １５重量部 三酸化アンチモン １０重量部 顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９） ３重量部 紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５） ０．５重量部 上記組成において、カップリング剤の添加量はエチレン
−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対して６重量％
であり、ビス（ペンタブロモフェニル）エタンの添加量
は、オレフィン系樹脂固体成分重量に対して５０重量％
であった。

【００７４】前記オレフィンエマルジョン溶液に前記中
間層形成基布を浸漬し、マングルで絞った後１００℃で
乾燥し、更に１６０℃で熱処理して、オレフィン樹脂最
外層付着量が５０ｇ／ｍ² 、樹脂合計付着量が２２０ｇ
／ｍ² の防水シート状繊維構造物を作製した。この繊維
構造物を前記試験に供した。この繊維構造物の中間層お
よび最外層の組成並びに試験結果を表５および６に示
す。

【００７５】実施例１８ 実施例１７と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と
して、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシア
ネート末端をノニルフェノールによりブロック化したブ
ロックイソシアネートを用い、また、臭素含有有機化合
物としてデカブロモジフェニルエーテルを用いた。この
繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果
を表５および表６に示す。

【００７６】実施例１９ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、臭
素含有有機化合物としてデカブロモジフェニルエーテル
を用いた。得られた繊維構造物の中間層および最外層の
組成並びに試験結果を表５および表６に示す。

【００７７】実施例２０〜２１ 実施例２０〜２１の各々において実施例１７と同様の操
作および試験を行った。但し、三酸化アンチモンの代り
に水酸化アルミニウム（実施例２０）、又は水酸化マグ
ネシウム（実施例２１）を用いた。得られた繊維構造物
の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表５およ
び表６に示す。

【００７８】実施例２２〜２５ 実施例２２〜２５の各々において、実施例１７と同様の
操作および試験を行った。但し、オレフィン系樹脂最外
層のカップリング剤として、テトライソプロポキシチタ
ン（実施例２２）、テトラブチルジルコネート（実施例
２３）、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレ
ート（実施例２４）、およびテトラプロピルジルコアル
ミネート（実施例２５）を使用した。得られた繊維構造
物の中間層および最外層の組成、並びに試験結果を表５
および表６に示す。

【００７９】比較例１３ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と、オレ
フィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加を省略し、
樹脂合計付着量を２２０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維
構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表
５および表６に示す。

【００８０】比較例１４ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤の使用を
省略し、樹脂合計付着量を２２０ｇ／ｍ² とした。得ら
れた繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表５および表６に示す。

【００８１】比較例１５ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤にかえて
メチロールメラミン架橋剤を用い、樹脂合計付着量を２
２０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構造物の中間層およ
び最外層の組成並びに試験結果を表５および表６に示
す。

【００８２】比較例１６ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、オ
レフィン系樹脂最外層のカップリング剤の使用を省略
し、樹脂合計付着量を２２０ｇ／ｍ² とした。得られた
繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果
を表５および表６に示す。

【００８３】参考例１ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、三
酸化アンチモンの代りに炭酸カルシウムを用い、樹脂合
計付着量を２２０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構造物
の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表５およ
び表６に示す。

【００８４】参考例２ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、三
酸化アンチモンの代りにシリカを用い、かつ樹脂合計付
着量を２２０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構造物の中
間層および最外層の組成並びに試験結果を表５および表
６に示す。

【００８５】

【表５】

【００８６】

【表６】

【００８７】実施例２６ 実施例１７と同様の操作および試験を行った。但し、繊
維性基布として、実施例９で用いたポリエステルフィラ
メント粗目状織物を使用した。得られた構造物におい
て、中間層は糸条およびその交差部のまわりに形成さ
れ、その付着量は１２０ｇ／ｍ² であり、最外層は前記
中間層のまわりに形成され、その付着量は４０ｇ／ｍ²
であり、樹脂合計付着量は１６０ｇ／ｍ² であって、こ
の繊維構造物は通風性のあるメッシュ状シートであっ
た。このメッシュ状繊維構造物を前記試験に供した。こ
の繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結
果を表７および表８に示す。

【００８８】実施例２７ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤として、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシアネート
末端をノニルフェノールによりブロック化したブロック
イソシアネートを用い、また、臭素含有有機化合物とし
てデカブロモジフェニルエーテルを用いた。得られた繊
維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を
表７および表８に示す。

【００８９】実施例２８ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、臭
素含有有機化合物としてデカブロモジフェニルエーテル
を用いた。得られた繊維構造物の中間層および最外層の
組成並びに試験結果を表７および表８に示す。

【００９０】実施例２９〜３０ 実施例２９〜３０の各々において、実施例２６と同様の
操作および試験を行った。但し、三酸化アンチモンの代
りに水酸化アルミニウム（実施例２９）、および水酸化
マグネシウム（実施例３０）を用いた。得られた繊維構
造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表７
および表８に示す。

【００９１】実施例３１〜３４ 実施例３１〜３４の各々において、実施例２６と同様の
操作および試験を行った。但し、オレフィン系樹脂最外
層のカップリング剤として、テトライソプロポキシチタ
ン（実施例３１）、テトラブチルジルコネート（実施例
３２）、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレ
ート（実施例３３）、テトラプロピルジルコアルミネー
ト（実施例３４）を用いた。得られた繊維構造物の中間
層および最外層の組成並びに試験結果を表７および表８
に示す。

【００９２】比較例１７ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と、オレ
フィン系樹脂最外層のカップリング剤との使用を省略し
た。また樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得ら
れた繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表７および表８に示す。

【００９３】比較例１８ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤の添加を
省略し、樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得ら
れた繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表７および表８に示す。

【００９４】比較例１９ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤にかえて
メチロールメラミン架橋剤を用いた。また樹脂合計付着
量は１６０ｇ／ｍ² であった。得られた繊維構造物の中
間層および最外層の組成並びに試験結果を表７および表
８に示す。

【００９５】比較例２０ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、オ
レフィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加を省略
し、樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得られた
繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果
を表７および表８に示す。

【００９６】参考例３ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し、三
酸化アンチモンの代りに炭酸カルシウムを用い、樹脂合
計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得られた繊維構造物
の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表７およ
び表８に示す。

【００９７】参考例４ 実施例２６と同様の操作および試験を行った。但し三酸
化アンチモンの代りにシリカを使用し、樹脂合計付着量
を１６０ｇ／ｍ² とした。得られる繊維構造物の中間層
および最外層の組成および試験結果を表７および８に示
す。

【００９８】

【表７】

【００９９】

【表８】

【０１００】実施例３５ 繊維性基布として、実施例１と同一のポリエステルスパ
ン糸高密度平織布を使用した。またアクリル系樹脂中間
層形成用組成物として、実施例１と同一のアクリル系樹
脂、およびイソシアネート系架橋剤を用い、下記組成の
水性エマルジョンを調製した。 アクリル樹脂 １００重量部 イソシアネート系架橋剤 ４重量部 ビス（ペンタブロモフェニル）エタン ３６重量部 顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９） ３重量部 紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５） ０．５重量部 上記組成物において、イソシアネート系架橋剤の添加量
はアクリル系樹脂固体成分重量に対し１０重量％であ
り、ビス（ペンタブロモフェニル）エタンの添加量は、
アクリル系樹脂固体成分重量に対して９０重量％であっ
た。前記アクリル系樹脂エマルジョンに前記繊維性基布
を浸漬し、マングルで絞った後１００℃で乾燥し、基布
上に樹脂付着量が１６０ｇ／ｍ² の中間層を形成した。

【０１０１】オレフィン系樹脂最外層用形成組成物とし
て、実施例１と同一のオレフィン樹脂、およびカップリ
ング剤を用いて、下記組成のエマルジョンを調製した。 オレフィン系樹脂 １００重量部 カップリング剤 １．８重量部 三酸化アンチモン １０重量部 顔料（大日本インキ（株）製、リュウダイ−Ｗ６９） ３重量部 紫外線吸収剤（チバガイギー（株）製、チヌビン７６５） ０．５重量部 上記組成物において、カップリング剤の添加量は、エチ
レン−メタアクリル酸亜鉛塩固体成分重量に対して６重
量％であった。前記オレフィンエマルジョンに前記中間
層形成基布を浸漬し、マングルで絞った後１００℃で乾
燥し、更に１６０℃で熱処理して、オレフィン樹脂最外
層付着量が５０ｇ／ｍ² 、樹脂合計付着量が２１０ｇ／
ｍ² の防水シート状の繊維構造物を作製した。この繊維
構造物を前記試験に供した。この繊維構造物の中間層お
よび最外層の組成並びに試験結果を表９および表１０に
示す。

【０１０２】実施例３６ 実施例３５と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と
して、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシア
ネート末端をノニルフェノールによりブロック化したブ
ロックイソシアネートを用い、臭素含有有機化合物とし
てデカブロモジフェニルエーテルを用いた。得られた繊
維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を
表９および表１０に示す。

【０１０３】実施例３７ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤として、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシアネート
末端をノニルフェノールによりブロック化したブロック
イソシアネートを用いた。得られた繊維構造物の中間層
および最外層の組成並びに試験結果を表９および表１０
に示す。

【０１０４】実施例３８ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層の臭素含有有機化合物としてデカブ
ロモジフェニルエーテルを用いた。得られた繊維構造物
の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表９およ
び表１０に示す。

【０１０５】実施例３９〜４２ 実施例３９〜４２の各々において、実施例３５と同様の
操作および試験を行った。但しオレフィン系樹脂最外層
のカップリング剤として、テトライソプロポキシチタン
（実施例３９）、テトラブチルジルコネート（実施例４
０）、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレー
ト（実施例４１）、およびテトラプロピルジルコアルミ
ネート（実施例４２）を用いた。得られた繊維構造物の
中間層および最外層の組成並びに試験結果を表９および
表１０に示す。

【０１０６】比較例２１ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤、および
オレフィン系樹脂最外層のカップリング剤の使用を省略
し、樹脂合計付着量を２１０ｇ／ｍ² とした。得られた
繊維構造物の中間層および最外層の組成、並びに試験結
果を表９および表１０に示す。

【０１０７】比較例２２ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤の使用を
省略し、樹脂合計付着量を２１０ｇ／ｍ² とした。得ら
れた繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表９および表１０に示す。

【０１０８】比較例２３ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、ア
クリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤にかえて
メチロールメラミン架橋剤を用いた。また樹脂合計付着
量は２１０ｇ／ｍ² であった。得られた繊維構造物の中
間層および最外層の組成、並びに試験結果を表９および
表１０に示す。

【０１０９】比較例２４ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、オ
レフィン系樹脂最外層のカップリング剤の添加を省略
し、樹脂合計付着量を２１０ｇ／ｍ² とした。得られた
繊維構造物の中間層および最外層の組成、並びに試験結
果を表９および表１０に示す。

【０１１０】参考例５ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、実
施例３５のアクリル系樹脂中間層形成用組成物に、三酸
化アンチモンを１０重量部添加し、かつオレフィン系最
外層形成用組成物より三酸化アンチモンを除去した。中
間層の付着量を１８０ｇ／ｍ² に、最外層の付着量を４
０ｇ／ｍ² に、そして樹脂合計付着量を２２０ｇ／ｍ²
に調整した。得られた繊維構造物の中間層および最外層
の組成並びに試験結果を表９および表１０に示す。

【０１１１】参考例６ 実施例３５と同様の操作および試験を行った。但し、実
施例３５のオレフィン系最外層形成用組成物に、ビス
（ペンタブロモフェニル）エタン３６重量部を添加し、
アクリル系樹脂中間層形成用組成物よりビス（ペンタブ
ロモフェニル）エタンを除去した。中間層の付着量を１
４０ｇ／ｍ² に、最外層の付着量を８０ｇ／ｍ² に、そ
して樹脂合計付着量を２２０ｇ／ｍ² に調整した。得ら
れた繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表９および表１０に示す。

【０１１２】

【表９】

【０１１３】

【表１０】

【０１１４】実施例４３ 実施例３５と同様の処理操作および試験を行った。但
し、繊維性基布として、実施例９と同一のポリエステル
フィラメント粗目状織物を使用した。アクリル系樹脂中
間層の付着量は１２０ｇ／ｍ² であり、オレフィン樹脂
最外層の付着量は４０ｇ／ｍ² であり、樹脂合計付着量
は１６０ｇ／ｍ² であった。得られた繊維構造物は、メ
ッシュ状シートであった。このメッシュ状繊維構造物の
中間層および最外層の組成および試験結果を表１１およ
び表１２に示す。

【０１１５】実施例４４ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と
して、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシア
ネート末端をノニルフェノールによりブロック化したブ
ロックイソシアネートを用い、臭素含有有機化合物とし
てデカブロモジフェニルエーテルを用いた。得られたメ
ッシュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに
試験結果を表１１および表１２に示す。

【０１１６】実施例４５ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤と
して、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシア
ネート末端をノニルフェノールによりブロック化したブ
ロックイソシアネートを用いた。得られたメッシュ状繊
維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を
表１１および表１２に示す。

【０１１７】実施例４６ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層の臭素含有有機化合物として
デカブロモジフェニルエーテルを用いた。得られたメッ
シュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試
験結果を表１１および表１２に示す。

【０１１８】実施例４７〜５０ 実施例４７〜５０の各々において、実施例４３と同様の
処理操作および試験を行った。但し、オレフィン系樹脂
最外層のカップリング剤として、テトライソプロポキシ
チタン（実施例４７）、テトラブチルジルコネート（実
施例４８）、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピレート（実施例４９）、およびテトラプロピルジルコ
アルミネート（実施例５０）を用いた。得られたメッシ
ュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験
結果を表１１および表１２に示す。

【０１１９】比較例２５ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤お
よびオレフィン系樹脂最外層のカップリング剤の使用を
省略し、樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得ら
れたメッシュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成
並びに試験結果を表１１および表１２に示す。

【０１２０】比較例２６ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤の
使用を省略し、樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ²とし
た。得られたメッシュ状繊維構造物の中間層および最外
層の組成並びに試験結果を表１１および表１２に示す。

【０１２１】比較例２７ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、アクリル系樹脂中間層のイソシアネート系架橋剤に
かえてメチロールメラミン架橋剤を用い、樹脂合計付着
量を１６０ｇ／ｍ² とした。得られたメッシュ状繊維構
造物の中間層および最外層の組成並びに試験結果を表１
１および表１２に示す。

【０１２２】比較例２８ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、オレフィン系樹脂最外層のカップリング剤の使用を
省略し、樹脂合計付着量を１６０ｇ／ｍ² とした。得ら
れたメッシュ状繊維構造物の中間層および最外層の組成
並びに試験結果を表１１および表１２に示す。

【０１２３】参考例７ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但
し、実施例４３のアクリル系樹脂中間層形成用組成物
に、三酸化アンチモン１０重量部を添加し、オレフィン
系最外層形成用組成物より三酸化アンチモンを除去し
た。中間層付着量は１３０ｇ／ｍ² であり、最外層付着
量は３０ｇ／ｍ² であり、樹脂合計付着量は１６０ｇ／
ｍ² であった。得られたメッシュ状繊維構造物の中間層
および最外層の組成並びに試験結果を表１１および表１
２に示す。

【０１２４】参考例８ 実施例４３と同様の処理操作および試験を行った。但し
実施例４３のオレフィン系最外層形成用組成物に、ビス
（ペンタブロモフェニル）エタン３６重量部を添加し、
アクリル系樹脂中間層形成用組成物よりビス（ペンタブ
ロモフェニル）エタンを除外した。中間層付着量は１１
０ｇ／ｍ² であり、最外層付着量は５０ｇ／ｍ² であ
り、樹脂合計付着量は１６０ｇ／ｍ² であった。得られ
た繊維構造物の中間層および最外層の組成並びに試験結
果を表１１および表１２に示す。

【０１２５】

【表１１】

【０１２６】

【表１２】

【０１２７】表１，２および表３，４から明らかなよう
に、アクリル系樹脂中間層にイソシアネート系化合物を
添加した配合系は、イソシアネート系化合物無添加系或
いはメラミン系架橋剤添加系に比べ、接着力、耐水性に
優れている。また、オレフィン系樹脂最外層にカップリ
ング剤を添加することにより、防汚耐久性が大幅に向上
するとともに、アクリル系樹脂中間層との層間接着力に
優れた防水シート、通風性（メッシュ状）シートを得る
ことができる。

【０１２８】表５，６および表７，８から明らかなよう
に、アクリル系樹脂中間層にイソシアネート系化合物を
添加し、オレフィン系樹脂最外層にカップリング剤を添
加するとともに更に難燃性付与剤を添加することによ
り、ＪＩＳ Ｌ−１０９１の４５度メッケルバーナー法
の区分３に合格する防炎性を得ることができ、かつ、防
汚耐久性、接着力に優れた繊維構造物を得ることができ
る。

【０１２９】また、表９，１０および表１１，１２から
明らかなようにアクリル系樹脂中間層にイソシアネート
系化合物と臭素含有有機化合物とを添加し、オレフィン
系樹脂最外層にカップリング剤と三酸化アンチモンとを
添加することにより、防炎性に優れ、更に防汚耐久性、
接着力に優れた繊維構造物を得ることができる。

【０１３０】実施例５１〜５６ 実施例５１〜５６の各々において、アクリル系樹脂中間
層形成用アクリル樹脂としてアクリル酸メチルエステ
ル、メタアクリル酸エチルエステル、アクリル酸及びＮ
−メチロールアクリルアミドの共重合体（共重合モル比
３：５：１．５：０．５）を用いたことを除き、実施例
１，９，１７，２６，３５、および４３のそれぞれと同
様の処理操作および試験を行った。得られた繊維構造物
は、すべて接着力、耐屈曲耐久性、および防汚持続性に
優れたものであった。

【０１３１】

【発明の効果】本発明で得られる繊維構造物は、耐水
性、接着力、防汚耐久性に優れており、特に屋外で使用
される日除け、屋形テント、自動車用幌、建築養生用メ
ッシュなどに好適である。また、この繊維構造物は焼
却、廃棄が容易であり、環境への悪影響もない。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の繊維構造物の一実施態様の構成
を示す断面説明図。

【図２】図２は本発明の繊維構造物の他の実施態様の構
成を示す断面説明図。

【図３】図３Ａは本発明の粗目繊維構造物の一実施例の
平面説明図。図３Ｂは、図３Ａの粗目繊維構造物の一部
分の線Ｂ−Ｂに沿う横断面説明図。図３Ｃは図３Ａの粗
目繊維構造物の他の一部分の線Ｃ−Ｃに沿う縦断面説明
図。

【符号の説明】

１…繊維構造物 ２…繊維性基布 ３…アクリル系樹脂中間層 ４…オレフィン系樹脂最外層 １ａ…粗目繊維構造物 ２ａ…経糸 ２ｂ…緯糸 ５…間隙空間 ６ａ…樹脂被覆経糸 ６ｂ…樹脂被覆緯糸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 21/00 Ｃ０９Ｋ 21/00 Ｄ０６Ｍ 11/00 Ｄ０６Ｍ 11/00 15/227 15/227 15/263 15/263 // Ｄ０３Ｄ 15/00 Ｄ０３Ｄ 15/00 Ｅ Ｄ０６Ｍ 11/04 Ｅ

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維性基布と、その少なくとも１面上に
   形成され、かつ１００重量部のアクリル系樹脂および１
   〜１００重量部のイソシアネート系化合物を含有するア
   クリル系樹脂中間層と、前記中間層上に形成され、１０
   ０重量部のオレフィン系樹脂および０．５〜５０重量部
   のカップリング剤を含有するオレフィン系樹脂最外層と
   を有することを特徴とする繊維構造物。
2. 【請求項２】 前記繊維性基布が、少なくともそれぞ
   れ、糸間間隙をおいて平行に配置された経糸および、緯
   糸を含む糸条により構成された粗目状の編織物、および
   非粗目編織物から選ばれる請求項１に記載の繊維構造
   物。
3. 【請求項３】 前記オレフィン系樹脂最外層に含まれる
   オレフィン系樹脂が、エチレン−アクリル酸共重合体、
   及びエチレン−メタアクリル酸共重合体の金属塩から選
   ばれた少なくとも１種からなる請求項１に記載の繊維構
   造物。
4. 【請求項４】 前記アクリル系樹脂中間層がさらに難燃
   性付与剤を含有する請求項１に記載の繊維構造物。
5. 【請求項５】 前記オレフィン系樹脂最外層がさらに難
   燃性付与剤を含有する請求項１に記載の繊維構造物。
6. 【請求項６】 前記難燃性付与剤が、三酸化アンチモ
   ン、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムおよび
   臭素を含む有機化合物から選ばれた少なくとも１種を含
   有する請求項４又は５に記載の繊維構造物。
7. 【請求項７】 前記アクリル系樹脂中間層が臭素を含む
   有機化合物からなる難燃性付与剤を含有し、前記オレフ
   ィン系樹脂最外層が三酸化アンチモン、水酸化アルミニ
   ウム及び水酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも１
   種からなる難燃性付与剤を含有している請求項４に記載
   の繊維構造物。