JP2882689B2 - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
樹脂組成物の製造方法Info
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Description
ェニレンエーテルとポリアミドを主成分とする樹脂組成
物の押出機を用いる連続的な製造方法に関する。
主成分とする樹脂組成物は優れた耐衝撃性、耐熱性、耐
溶剤性を有することから、自動車、電気・電子用途を中
心に広く利用されつつある。このポリフェニレンエーテ
ルとポリアミドを主成分とする樹脂組成物に関しては、
その組成、相溶化、用途等について多数の特許出願があ
る。そして、この組成物の製造方法についても、特に押
出機を用いての連続的な製造方法についても、以下のよ
うな提案がある。すなわち、2軸押出機を用いてまず、
ポリフェニレンエーテルとABA′ブロックポリマ−
(エラストマー)をまず供給、途中からポリアミドを供
給する方法(特開平1−103645号公報)、押出機
の第1帯域中でポリフェニレンエーテル、無水マレイン
酸を混練し、まず変性ポリフェニレンエーテルを得て、
次の第2帯域中でポリアミドを供給押出する方法(特開
昭63−193931号公報)あるいは上記方法におい
て、その中間にベント口を設けて、減圧脱気を行なう方
法(特開平2−175106号公報)等である。しかし
ながら、これらの方法によって得られる組成物は、色調
・外観あるいは流動性、低温における衝撃性等で十分な
性能を有するものではなかった。
技術の問題点を一挙に解決するものである。すなわち、
色調・外観、流動性、低温における衝撃強度に優れるポ
リフェニレンエーテルとポリアミドを主成分とする組成
物を効率良く製造する、押出機を用いる連続的な方法を
提供するものである。
下の通りである。すなわち、押出機を用いてポリフェニ
レンエーテル、ポリアミドを主成分とする樹脂組成物を
連続的に製造する方法において、少なくともその前段部
分を不活性ガスの存在下に行なうことを特徴とする樹脂
組成物の製造方法を提案するものであり、より詳しく
は、押出機を用いてポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ドを主成分とする樹脂組成物を連続的に製造する方法に
おいて、前記押出機が同方向回転2軸押出機であって原
料の流れに対して、上流側に設けられた第1原料フィー
ド口、下流側に設けられた第2原料フィード口、および
第1原料フィード口と第2原料フィード口の間に設けら
れた第1ベント口、第2原料フィード口の下流に設けら
れた第2ベント口、そして第1原料フィード口、第1原
料フィード口と第1ベント口の間、第2原料フィード口
に設けられた第1、第2、第3ガス流入口を有するもの
であって、その第1原料フィード口からポリフェニレン
エーテル、第2原料フィード口からポリアミドをフィー
ドし、少なくとも第1及び第2ガス流入口より不活性ガ
スを導入し更に第1、第2ベント口から常圧ないしは減
圧で脱気を行なうことを特徴とする樹脂組成物の製造方
法である。
押出機である。このタイプの押出機としては、ニーディ
ングディスク、各種形状のスクリューエレメントを備え
た完全噛み合いタイプのものが一般的であり、Wern
er & Pfleiderer(W&P)社のZSK
型、日本製鋼所社のTEX型、東芝機械社のTEM型、
池貝鉄工社製のPCM型等がある。本発明においては、
これらの押出機が有効に利用される。その押出機の詳細
は図1に示される。
ポリフェニレンエーテル、相溶化剤及び所望によりスチ
レン系重合体、ゴム状重合体が導入される。また、第2
原料フィード口(F2)からはポリアミドおよび所望に
よりゴム状重合体が導入される。従って、本発明は前段
においてポリフェニレンエーテルの相溶化剤による変性
がなされ、後段においてこの変性されたポリフェニレン
エーテルとポリアミドの混合がなされることとなる。
ィード口(F2)との間の温度は250℃〜400℃、
好ましくは270℃〜380℃、更に好ましくは285
℃〜350℃の範囲に保持されることが好ましい。温度
がこれより低い場合は、ポリフェニレンエーテルと相溶
化剤との反応及びガス状物質の脱気が不十分となり、ま
た必要に応じて導入するスチレン系重合体、ゴム状重合
体を均一に分散させることも困難となる。一方、400
℃より高い温度であっては混合する成分の熱分解が起こ
り好ましくない。また、第2原料フィード口(F1)と
ダイ(D)との間の温度は200℃〜350℃、好まし
くは220℃〜330℃、特に好ましくは250℃〜3
20℃が良い。この範囲外においては最終組成物の物性
低下ないしは劣化が起こり好ましくない。
ド口(F1)と第2原料フィード口(F2)の間に設け
られた第1ベント口(V1)、第2原料フィード口(F
2)の下流に設けられた第2ベント口(V2)からは、
混合時に前記温度で発生した気体状物質と後述するガス
流入口から導入された不活性ガスを常圧ないしは減圧下
に除去する。本発明において、このベント口における圧
力は、第1ベント口(F1)においては常圧または76
0Torr〜300Torrの減圧が好ましく、第2ベ
ント口(F2)においては常圧ないしは760Torr
〜10Torrの減圧が好ましい。最も好ましい実施形
態は実施例1に示されるような第1ベント口では常圧、
第2ベント口では200Torr〜20Torr程度に
減圧することである。これにより、本発明が目的とする
色調・外観、流動性および低温における衝撃性に優れる
組成物を得ることができる。
口(F1)に設けられた第1ガス流入口(N1)、第1
原料フィード口(F1)と第1ベント口(V1)の間に
設けられた第2ガス流入口(N2)から不活性ガスを導
込する。好ましくは、第2原料フィード口(F2)に第
3ガス流入口(N3)を設け、ここからも不活性ガスを
導入する。不活性ガスとしては、その代表的なものとし
て、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴンガスが挙げられ、最
も好ましいものは窒素ガスである。その導入量は、押出
量(kg/hr)に対して0.1〜100倍比、好まし
くは1〜10倍比(l/hr)であれば良く、例えば、
100kg/hrの押出時において各導入口より10
(l/hr)〜10,000(l/hr)のガスを導入
すれば、本発明の効果を発現できる。
ルの好ましい具体例としては、例えばポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6
−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2
−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピ
ル−1,4−フェニレン)エーテルなどが挙げられる。
具体例としては、例えばポリカプロアミド(ナイロン
6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6
6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン61
0)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリド
デカンアミド(ナイロン12)、そしてこれらポリアミ
ドの共重合体及び混合物を挙げることができる。
当業者には明らかであるが相溶化剤を用いることができ
る。即ち、この相溶化剤は特に制限的ではなく、従来技
術によって使用されているあらゆる相溶化剤を使用する
ことができる。それらには、例えばクエン酸、無水マレ
イン酸、アマニ油、液状ポリブタジエン等の特定の官能
基を有する化合物がある。
成物は、好ましくはゴム状重合体を含む。本発明で用い
られるゴム状重合体の具体例としては、例えば天然ゴ
ム、ブタジエン重合体、スチレン含有量が50%未満の
ブタジエン−スチレン共重合体及びその水添物(ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
すべて含まれる。)、イソプレン重合体、クロロブタジ
エン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合
体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、エチレン−プロピレン−共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、チオコームゴム、
多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム(例
えば、ポリプロピレンオキシドなど)、エピクロロヒド
リンゴムを挙げることができる。
は、場合によりスチレン系重合体を含むことができる。
本発明で用いられるスチレン系重合体としては、例えば
スチレンもしくはその誘導体の単独重合体並びに例えば
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、EPD
M、エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴム、エピク
ロロヒドリンのごとき天然または合成エラストマー物質
を混合あるいはこれらで変性されたスチレン系重合体、
更には、スチレン含有共重合体、例えば、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体(SAN)、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体(ABS)およびスチレン含有量が50
%以上のブタジエン−スチレン共重合体及びその水添物
(ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体などが含まれる。)を挙げることができる。本発明
のために好ましいスチレン系重合体はホモポリスチレン
およびゴム強化ポリスチレン、スチレン含有量60〜9
0%のブタジエン−スチレンブロック共重合体等を挙げ
ることができる。
成物は、前記各成分を次の量で含むことが好ましい。 ポリフェニレンエーテル 10〜70重量部 ポリアミド 30〜70重量部 ゴム状重合体 1〜30重量部 相溶化剤 0.01〜10重量部 スチレン系重合体 0〜30重量部 以下実施例により本発明をより具体的に説明する。
680mmの同方向回転二軸押出機(ワーナー&フライ
デラー社製、ZSK−40)に、図1に示す原料フィー
ド口(F1、F2)、ベント口(V1、V2)および窒
素流入口(N1、N2、N3)を設けた溶融混練り装置
を使用した。
4(dl/g)(30℃クロロホルム)のポリ(2,6
−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル)を50重量
部およびフマル酸を0.3重量部、第2原料フィード口
から、ナイロン6(旭化成工業製、ナイロンSBR)を
50重量部の割合でフィードした。全成分の合計フィー
ド量は50kg/時間とした。溶融混練時の押出機のバ
レル設定温度は全て300℃とし、スクリュー回転数は
300rpmとした。
量を5N(l/分)とし、N2からは20kg/cm2
の加圧下で流入した。また、V1は、大気開放とし、V
2は、60Torr以下に減圧した。得られたペレット
を次の方法で評価し、表1に示す結果を得た。シリンダ
ー温度280℃で、射出成形して得られた試験片によ
り、次の物性を求めた。 (1)アイゾッド衝撃強さ ASTM−D−256に準拠し、23℃で測定した。ま
た、120℃で、240時間暴露した試験片を−30℃
で測定した。 (2)面衝撃試験 75×75×3mm厚みの平板を、−30℃で試験し、
破壊状態を観察した。 (3)色調 成形された試験片を、比較例のサンプルと比較し、実施
判定した。(4)加熱変形温度 ASTM D−648に準拠し、4.6kg/cm2 荷
重で測定した。
rrに減圧し、V2を閉じた以外は実施例1と同一条件
で溶融混練し、同様に評価して表1に示す結果を得た。
実施例1の本発明製造法で得られた組成物に比較し、耐
衝撃性、熱暴露性が劣り、色調も黄色味が濃く劣ってい
た。
ら更にスチレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化成
工業製、タフプレン200)を10重量部フィードした
以外は、実施例1と全く同様の操作により表1に示す結
果を得た。
ら更にスチレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化成
工業製、タフプレン200)を10重量部フィードした
以外は、比較例1と全く同様の操作により表1に示す結
果を得た。実施例2に比較し耐衝撃性、熱暴露性が劣
り、色調も黄色味が強くなっていた。
ら更に結合スチレン量が70重量%のスチレン−ブタジ
エン共重合体(旭化成工業製、アサフレックス810)
を2重量部フィードした以外は、実施例2と全く同様の
操作により表1に示す結果を得た。比較例2に比較し、
著しく優れた性能を有することが明らかである。
に代えて無水マレイン酸を用いる以外は、実施例2及び
3と全く同様の操作により表1に示す結果を得た。いず
れの組成物も物性及び色調に優れていることが明らかで
ある。
リアミドを主成分とする組成物を製造するにあたって、
低温における耐衝撃性、色調・外観、耐熱性が従来の製
造方法で得られた組成物に比較して著しく優れた組成物
を効率よく製造する方法を提供するものである。したが
って、本発明の製造方法によって得られたポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドを主成分とする組成物は自動
車、電気・電子部品用途に尚一層の利用が期待される。
る。図1において各記号は以下の通りである。 F1:第1原料フィード口 F2:第2原料フィード口 V1:第1ベント口 V2:第2ベント口 N1:第1窒素流入口 N2:第2窒素流入口 N3:第3窒素流入口 D :ダイヘッド
Claims (2)
- 【請求項1】 ポリフェニレンエーテルとポリアミドを
主成分とする樹脂組成物を押出機を用いて、連続的に製
造する方法において、少なくともその前段部分を不活性
ガスの存在下に行なうことを特徴とする樹脂組成物の製
造方法。 - 【請求項2】 押出機を用いてポリフェニレンエーテ
ル、ポリアミドを主成分とする樹脂組成物を連続的に製
造する方法において、前記押出機が同方向回転2軸押出
機であって原料の流れ方向に対して、上流側に設けられ
た第1原料フィード口、下流側に設けられた第2原料フ
ィード口、および第1原料フィード口と第2原料フィー
ド口の間に設けられた第1ベント口、第2原料フィード
口の下流に設けられた第2ベント口、そして第1原料フ
ィード口、第1原料フィード口と第1ベント口の間、第
2原料フィード口に設けられた第1、第2、第3ガス流
入口を有するものであって、その第1原料フィード口か
らポリフェニレンエーテル、第2原料フィード口からポ
リアミドをフィードし、少なくとも第1及び第2ガス流
入口より不活性ガスを導入し、更に第1、第2ベント口
から常圧ないしは減圧で脱気を行なうことを特徴とする
請求項1の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3004065A JP2882689B2 (ja) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | 樹脂組成物の製造方法 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3004065A JP2882689B2 (ja) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | 樹脂組成物の製造方法 |
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JPH04250005A JPH04250005A (ja) | 1992-09-04 |
JP2882689B2 true JP2882689B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=11574438
Family Applications (1)
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JP3004065A Expired - Lifetime JP2882689B2 (ja) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | 樹脂組成物の製造方法 |
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-
1991
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