JP2776049B2 - 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント - Google Patents
第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメントInfo
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- Dental Preparations (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高水和活性を示す第３
リン酸カルシウムの製造方法及び骨欠損部及び骨空隙部
充填材若しくは歯牙根管部充填材等として利用可能な水
硬性リン酸カルシウムセメントに関する。
リン酸カルシウムの製造方法及び骨欠損部及び骨空隙部
充填材若しくは歯牙根管部充填材等として利用可能な水
硬性リン酸カルシウムセメントに関する。
【０００２】
【従来の技術】水硬性リン酸カルシウムは、凝結硬化に
よって生体内の歯及び骨の主成分に近似した化合物に転
化するために、歯及び骨の修復材料として有用であり、
更には生体高分子や生体中の有害な有機物又は無機質イ
オンの吸着剤として有用なものであることが知られてい
る。
よって生体内の歯及び骨の主成分に近似した化合物に転
化するために、歯及び骨の修復材料として有用であり、
更には生体高分子や生体中の有害な有機物又は無機質イ
オンの吸着剤として有用なものであることが知られてい
る。
【０００３】従来、前記水硬性リン酸カルシウムとして
は、特開昭５９−８８３５１号公報において硬化液とし
て、塩類及び希薄酸を組合せて使用するリン酸カルシウ
ムセメントが、また特開昭６０−２５３４５４号公報に
おいて、不飽和カルボン酸重合体を含有する酸性溶液を
使用するリン酸カルシウムセメントが開示されている。
しかしながら、前記水硬性リン酸カルシウムにおいて
は、セメントの硬化が終了するまでは、硬化液の酸性が
強く、生体にかなりの刺激を及ぼすという問題があり、
更には、セメントの硬化終了後も未反応の酸の溶出によ
りｐＨが低下し、その結果として生体に刺激を与えると
いう問題もある。
は、特開昭５９−８８３５１号公報において硬化液とし
て、塩類及び希薄酸を組合せて使用するリン酸カルシウ
ムセメントが、また特開昭６０−２５３４５４号公報に
おいて、不飽和カルボン酸重合体を含有する酸性溶液を
使用するリン酸カルシウムセメントが開示されている。
しかしながら、前記水硬性リン酸カルシウムにおいて
は、セメントの硬化が終了するまでは、硬化液の酸性が
強く、生体にかなりの刺激を及ぼすという問題があり、
更には、セメントの硬化終了後も未反応の酸の溶出によ
りｐＨが低下し、その結果として生体に刺激を与えると
いう問題もある。
【０００４】そこでかかる問題の解決のため、水により
硬化する水硬性リン酸カルシウムセメントが開発されて
いる（例えば、ＦＣ ＲＥＰＯＲＴ，ｖｏｌ．６(１９
８８)，ｐ．４７５〜４８０「バイオセラミックスとし
ての水硬性アパタイト」）。前記水により硬化する水硬
性リン酸カルシウムとしては、特開昭６４−３７４４５
号公報において、単に水と練和するのみで３７℃にて、
１０分程度で硬化する水硬性リン酸カルシウムセメント
が提案されている。前記水硬性リン酸カルシウムはｐＨ
がほぼ中性であり、生体に対する刺激も少なく、従来の
水硬性リン酸カルシウムセメントの問題点を解消するも
のである。
硬化する水硬性リン酸カルシウムセメントが開発されて
いる（例えば、ＦＣ ＲＥＰＯＲＴ，ｖｏｌ．６(１９
８８)，ｐ．４７５〜４８０「バイオセラミックスとし
ての水硬性アパタイト」）。前記水により硬化する水硬
性リン酸カルシウムとしては、特開昭６４−３７４４５
号公報において、単に水と練和するのみで３７℃にて、
１０分程度で硬化する水硬性リン酸カルシウムセメント
が提案されている。前記水硬性リン酸カルシウムはｐＨ
がほぼ中性であり、生体に対する刺激も少なく、従来の
水硬性リン酸カルシウムセメントの問題点を解消するも
のである。
【０００５】しかしながら、前記水硬性リン酸カルシウ
ムは、実用上十分な強度を発揮せず、また長期間水中に
放置すると強度の劣化が見られるため、生体内において
劣化し、破壊する危険性が極めて高いという問題があ
る。
ムは、実用上十分な強度を発揮せず、また長期間水中に
放置すると強度の劣化が見られるため、生体内において
劣化し、破壊する危険性が極めて高いという問題があ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、生体に対する刺激がなく、生体親和性に優れ、且つ
実用上十分な強度を有し、しかも長期間にわたり強度が
劣化することのない水硬性リン酸カルシウムセメントを
提供することにある。
は、生体に対する刺激がなく、生体親和性に優れ、且つ
実用上十分な強度を有し、しかも長期間にわたり強度が
劣化することのない水硬性リン酸カルシウムセメントを
提供することにある。
【０００７】本発明の別の目的は、前記水硬性リン酸カ
ルシウムセメントの主成分の１つとして用いることがで
き、且つ高水和活性を示す第３リン酸カルシウムの製造
方法を提供することにある。
ルシウムセメントの主成分の１つとして用いることがで
き、且つ高水和活性を示す第３リン酸カルシウムの製造
方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、水温１
５℃以下の水溶液中において、カルシウム供給原料と、
リン供給原料としての正リン酸とを含む原料成分を湿式
合成した原料スラリーを、乾燥後、７００℃以上で焼成
することを特徴とする第３リン酸カルシウムの製造方法
が提供される。
５℃以下の水溶液中において、カルシウム供給原料と、
リン供給原料としての正リン酸とを含む原料成分を湿式
合成した原料スラリーを、乾燥後、７００℃以上で焼成
することを特徴とする第３リン酸カルシウムの製造方法
が提供される。
【０００９】また本発明によれば、水温１５℃以下の水
溶液中において、カルシウム供給原料と、リン供給原料
としての正リン酸とを含む原料成分を湿式合成した原料
スラリーを、乾燥後、７００℃以上で焼成して得られる
第３リン酸カルシウムと、第２リン酸カルシウム及び／
又は第１リン酸カルシウムとの混合物を主成分とする粉
剤及び液剤を含む水硬性リン酸カルシウムセメントが提
供される。
溶液中において、カルシウム供給原料と、リン供給原料
としての正リン酸とを含む原料成分を湿式合成した原料
スラリーを、乾燥後、７００℃以上で焼成して得られる
第３リン酸カルシウムと、第２リン酸カルシウム及び／
又は第１リン酸カルシウムとの混合物を主成分とする粉
剤及び液剤を含む水硬性リン酸カルシウムセメントが提
供される。
【００１０】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１１】本発明の第３リン酸カルシウムセメントの
製造方法においては、特定の温度にて湿式合成した原料
スラリ−を、乾燥後、焼成することを特徴とする。
製造方法においては、特定の温度にて湿式合成した原料
スラリ−を、乾燥後、焼成することを特徴とする。
【００１２】本発明の第３リン酸カルシウムセメントの
製造方法において、湿式合成する際に用いる原料成分
は、第３リン酸カルシウムを構成するカルシウム供給原
料及びリン供給原料を含有しておれば良く、具体的に
は、カルシウム供給原料としてＣａＣｌ2、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2、Ｃａ（ＯＨ）2等を、またリン供給原料として
Ｈ3ＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、ＮＨ4Ｈ2
ＰＯ4等を好ましく挙げることができる。
製造方法において、湿式合成する際に用いる原料成分
は、第３リン酸カルシウムを構成するカルシウム供給原
料及びリン供給原料を含有しておれば良く、具体的に
は、カルシウム供給原料としてＣａＣｌ2、Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2、Ｃａ（ＯＨ）2等を、またリン供給原料として
Ｈ3ＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4、ＮＨ4Ｈ2
ＰＯ4等を好ましく挙げることができる。
【００１３】本発明の製造方法においては、まず前記原
料スラリ−を得るために、原料成分を湿式合成する。該
湿式合成を行なうには、例えば前記カルシウム供給原料
と、前記リン供給原料とを含む原料成分を水に溶解し、
水溶液とした後、該水溶液の水温を１５℃以下に制御し
ながら反応させるなどして容易に行なうことができる。
前記反応は、発熱反応であるため反応系の温度は反応の
進行に従い上昇するが、より水和活性の高い第３リン酸
カルシウムを得るために、反応系の温度を前記１５℃以
下に制御する必要がある。また前記反応温度の下限につ
いては、水溶液が凍結しない程度であれば、特に限定さ
れるものではない。
料スラリ−を得るために、原料成分を湿式合成する。該
湿式合成を行なうには、例えば前記カルシウム供給原料
と、前記リン供給原料とを含む原料成分を水に溶解し、
水溶液とした後、該水溶液の水温を１５℃以下に制御し
ながら反応させるなどして容易に行なうことができる。
前記反応は、発熱反応であるため反応系の温度は反応の
進行に従い上昇するが、より水和活性の高い第３リン酸
カルシウムを得るために、反応系の温度を前記１５℃以
下に制御する必要がある。また前記反応温度の下限につ
いては、水溶液が凍結しない程度であれば、特に限定さ
れるものではない。
【００１４】また本発明の製造方法においては、次に前
記得られた原料スラリ−を、乾燥後、焼成することによ
り所望の第３リン酸カルシウムを得ることができ、該乾
燥は、例えばスプレ−ドライヤ−を用いた噴霧乾燥や乾
燥機による乾燥等の通常の乾燥方法により行なうことが
できる。また焼成は、所望の第３リン酸カルシウムを得
るために７００℃以上とする必要がある。具体的には例
えばα型第３リン酸カルウシムを得る場合には、焼成温
度を好ましくは１２００℃以上とし、またβ型第３リン
酸カルシウムを得る場合には、焼成温度を好ましくは７
００℃〜１０５０℃とし、α型第３リン酸カルウシムと
β型第３リン酸カルシウムの混合物を得る場合には、１
０５０〜１２００℃とするのが好ましい。この際焼成温
度が７００℃未満の場合には、ヒドロキシアパタイトが
得られるのみであって、第３リン酸カルシウムが得られ
ないので、７００℃以上で焼成する必要がある。また焼
成時間は、１〜１０時間の範囲とするのが好ましい。
記得られた原料スラリ−を、乾燥後、焼成することによ
り所望の第３リン酸カルシウムを得ることができ、該乾
燥は、例えばスプレ−ドライヤ−を用いた噴霧乾燥や乾
燥機による乾燥等の通常の乾燥方法により行なうことが
できる。また焼成は、所望の第３リン酸カルシウムを得
るために７００℃以上とする必要がある。具体的には例
えばα型第３リン酸カルウシムを得る場合には、焼成温
度を好ましくは１２００℃以上とし、またβ型第３リン
酸カルシウムを得る場合には、焼成温度を好ましくは７
００℃〜１０５０℃とし、α型第３リン酸カルウシムと
β型第３リン酸カルシウムの混合物を得る場合には、１
０５０〜１２００℃とするのが好ましい。この際焼成温
度が７００℃未満の場合には、ヒドロキシアパタイトが
得られるのみであって、第３リン酸カルシウムが得られ
ないので、７００℃以上で焼成する必要がある。また焼
成時間は、１〜１０時間の範囲とするのが好ましい。
【００１５】本発明の製造方法により得られる第３リン
酸カルシウムをリン酸カルシウムセメント原料として使
用する際には、粉砕して粒体とした後使用するのが好ま
しい。またこの際粒体の平均粒径は、５μｍ以下とする
のが好ましい。前記平均粒径が５μｍを超えるとセメン
トの硬化に長時間を要し、また初期強度が低下するので
好ましくない。
酸カルシウムをリン酸カルシウムセメント原料として使
用する際には、粉砕して粒体とした後使用するのが好ま
しい。またこの際粒体の平均粒径は、５μｍ以下とする
のが好ましい。前記平均粒径が５μｍを超えるとセメン
トの硬化に長時間を要し、また初期強度が低下するので
好ましくない。
【００１６】また前記原料スラリ−の乾燥物を焼成する
際において乾燥物を加圧成形した後焼成するとセメント
の強度がより向上するので特に好ましい。
際において乾燥物を加圧成形した後焼成するとセメント
の強度がより向上するので特に好ましい。
【００１７】本発明の水硬性リン酸カルシウムセメント
は、前記製造方法により得られる第３リン酸カルシウム
と、第２リン酸カルシウム及び／又は第１リン酸カルシ
ウムとを混合して得られる混合物を粉剤の主成分とする
ことを特徴とする。
は、前記製造方法により得られる第３リン酸カルシウム
と、第２リン酸カルシウム及び／又は第１リン酸カルシ
ウムとを混合して得られる混合物を粉剤の主成分とする
ことを特徴とする。
【００１８】本発明の水硬性リン酸カルシウムセメント
において、粉剤成分として前記第３リン酸カルシウムと
混合して用いる、第２リン酸カルシウム及び／又は第１
リン酸カルシウムは、水の存在下にて、第３リン酸カル
シウムと反応してリン酸８カルシウムを生成して硬化す
る成分である。この際用いる第２リン酸カルシウム、第
１リン酸カルシウムとしては、各々市販の第２リン酸カ
ルシウム２水和物、第１リン酸カルシウム１水和物等を
好ましく挙げることができる。
において、粉剤成分として前記第３リン酸カルシウムと
混合して用いる、第２リン酸カルシウム及び／又は第１
リン酸カルシウムは、水の存在下にて、第３リン酸カル
シウムと反応してリン酸８カルシウムを生成して硬化す
る成分である。この際用いる第２リン酸カルシウム、第
１リン酸カルシウムとしては、各々市販の第２リン酸カ
ルシウム２水和物、第１リン酸カルシウム１水和物等を
好ましく挙げることができる。
【００１９】本発明の水硬性リン酸カルシウムセメント
に用いる前記第３リン酸カルシウムは、α型第３リン酸
カルシウムとβ型第３リン酸カルシウムとを各々単独で
用いることもできるが、特にセメント強度の長期劣化を
防止するために、α型第３リン酸カルシウムとβ型第３
リン酸カルシウムとの混合物を用いるのが好ましい。該
α型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシウム
との混合割合は、重量比で１００：０〜５０：５０の範
囲とするのが好ましい。前記α型第３リン酸カルシウム
の混合割合が５０重量％未満の場合には、十分な初期強
度が発現しないので好ましくない。また前記第３リン酸
カルシウムとして、α型第３リン酸カルシウムとβ型第
３リン酸カルシウムとの混合物を用いる場合には、各々
単独で得られるα型第３リン酸カルシウムとβ型第３リ
ン酸カルシウムを混合しても良く、また前記製造方法に
おいて、直接混合物として得られる第３リン酸カルシウ
ム混合物をそのまま用いても良い。なお、本発明の製造
方法により得られるα型第３リン酸カルシウムは、通常
の乾式法で合成したα型第３リン酸カルシウムに比べ
て、水和活性が高く、セメントの硬化時間をより短くす
ることができ、更には強度も高くすることができる。
に用いる前記第３リン酸カルシウムは、α型第３リン酸
カルシウムとβ型第３リン酸カルシウムとを各々単独で
用いることもできるが、特にセメント強度の長期劣化を
防止するために、α型第３リン酸カルシウムとβ型第３
リン酸カルシウムとの混合物を用いるのが好ましい。該
α型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシウム
との混合割合は、重量比で１００：０〜５０：５０の範
囲とするのが好ましい。前記α型第３リン酸カルシウム
の混合割合が５０重量％未満の場合には、十分な初期強
度が発現しないので好ましくない。また前記第３リン酸
カルシウムとして、α型第３リン酸カルシウムとβ型第
３リン酸カルシウムとの混合物を用いる場合には、各々
単独で得られるα型第３リン酸カルシウムとβ型第３リ
ン酸カルシウムを混合しても良く、また前記製造方法に
おいて、直接混合物として得られる第３リン酸カルシウ
ム混合物をそのまま用いても良い。なお、本発明の製造
方法により得られるα型第３リン酸カルシウムは、通常
の乾式法で合成したα型第３リン酸カルシウムに比べ
て、水和活性が高く、セメントの硬化時間をより短くす
ることができ、更には強度も高くすることができる。
【００２０】また本発明において、前記粉剤成分として
用いる第３リン酸カルシウムと、第２リン酸カルシウム
及び／又は第１リン酸カルシウムとの混合割合は、Ｃａ
／Ｐモル比で、１．４００〜１．４９８とするのが好ま
しい。Ｃａ／Ｐモル比が前記範囲外の場合には、強度が
低下するので好ましくない。
用いる第３リン酸カルシウムと、第２リン酸カルシウム
及び／又は第１リン酸カルシウムとの混合割合は、Ｃａ
／Ｐモル比で、１．４００〜１．４９８とするのが好ま
しい。Ｃａ／Ｐモル比が前記範囲外の場合には、強度が
低下するので好ましくない。
【００２１】本発明において用いる液剤としては、水の
みでも十分であるが、操作性をより向上させるために、
水溶性高分子や水溶性多糖類等を添加して用いてもよ
い。
みでも十分であるが、操作性をより向上させるために、
水溶性高分子や水溶性多糖類等を添加して用いてもよ
い。
【００２２】前記粉材と液材との配合割合は、重量比で
３〜１：１の範囲とするのが好ましい。前記粉材の配合
割合が１未満の場合には、硬化体の強度が低下し、３を
超えると練和時の操作性が低下するので好ましくない。
３〜１：１の範囲とするのが好ましい。前記粉材の配合
割合が１未満の場合には、硬化体の強度が低下し、３を
超えると練和時の操作性が低下するので好ましくない。
【００２３】また本発明の水硬性リン酸カルシウムセメ
ントには、必要に応じて、硫酸バリウム、次炭酸ビスマ
ス、ヨ−ドホルム等のＸ線造影剤、ヨ−ドホルム、クロ
ルヘキシジン等の坑菌剤、ヒドロキシアパタイト、アル
ミナ、ジルコニア等生体親和性に優れるその他のセラミ
ックス粉等を更に含有させることもできる。
ントには、必要に応じて、硫酸バリウム、次炭酸ビスマ
ス、ヨ−ドホルム等のＸ線造影剤、ヨ−ドホルム、クロ
ルヘキシジン等の坑菌剤、ヒドロキシアパタイト、アル
ミナ、ジルコニア等生体親和性に優れるその他のセラミ
ックス粉等を更に含有させることもできる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の第３リン酸カルシウムの製造方
法は、１５℃以下に温度制御して湿式合成して得られる
原料スラリ−を乾燥した後焼成するので、通常の乾式法
により得られる第３リン酸カルシウムに比して、より水
和活性の高い第３リン酸カルシウムを得ることができ
る。
法は、１５℃以下に温度制御して湿式合成して得られる
原料スラリ−を乾燥した後焼成するので、通常の乾式法
により得られる第３リン酸カルシウムに比して、より水
和活性の高い第３リン酸カルシウムを得ることができ
る。
【００２５】また本発明の水硬性リン酸カルシウムセメ
ントは、粉剤の主成分として、前記特定方法により得ら
れる第３リン酸カルシウムを用いるので、生体親和性に
優れ、長期間強度が劣化しない。従って骨欠損部及び骨
空隙部充填材若しくは歯牙根管部充填材として有用であ
る。
ントは、粉剤の主成分として、前記特定方法により得ら
れる第３リン酸カルシウムを用いるので、生体親和性に
優れ、長期間強度が劣化しない。従って骨欠損部及び骨
空隙部充填材若しくは歯牙根管部充填材として有用であ
る。
【００２６】
【実施例】以下本発明を実施例、比較例及び参考例によ
り、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
り、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【００２７】
【参考例１〜４】２ｌビ−カ−に１．５ｌ水を投入し、
それぞれ表１に示すカルシウム化合物を３モル投入して
十分に撹拌した。次いでそれぞれ表１に示すリン化合物
２モルを水２００ｍｌに溶解した後、得られた水溶液を
撹拌しながら徐々に２時間かけて滴下した。この際ビ−
カ−内の水溶液の温度は、反応終了まで２０℃に制御し
た。反応終了後、１日放置し、全量を乾燥機で乾燥した
後、得られた乾燥物を３等分して、それぞれ１２５０
℃、１１５０℃、１０００℃にて３時間焼成し、第３リ
ン酸カルシウムを調製した。次いでボ−ルミルを用いて
得られた第３リン酸カルシウムを平均粒径４μｍまで粉
砕し、Ｘ線解析装置（商品名「ＲＵ−２００型」、理学
電気社製）を用いて同定を行なったところ、１２５０℃
で焼成したものはα型第３リン酸カルシウムであり、１
１５０℃で焼成したものはα型第３リン酸カルシウムと
β型第３リン酸カルシウムとの混合物であり、１０００
℃で焼成したものはβ型第３リン酸カルシウムであっ
た。
それぞれ表１に示すカルシウム化合物を３モル投入して
十分に撹拌した。次いでそれぞれ表１に示すリン化合物
２モルを水２００ｍｌに溶解した後、得られた水溶液を
撹拌しながら徐々に２時間かけて滴下した。この際ビ−
カ−内の水溶液の温度は、反応終了まで２０℃に制御し
た。反応終了後、１日放置し、全量を乾燥機で乾燥した
後、得られた乾燥物を３等分して、それぞれ１２５０
℃、１１５０℃、１０００℃にて３時間焼成し、第３リ
ン酸カルシウムを調製した。次いでボ−ルミルを用いて
得られた第３リン酸カルシウムを平均粒径４μｍまで粉
砕し、Ｘ線解析装置（商品名「ＲＵ−２００型」、理学
電気社製）を用いて同定を行なったところ、１２５０℃
で焼成したものはα型第３リン酸カルシウムであり、１
１５０℃で焼成したものはα型第３リン酸カルシウムと
β型第３リン酸カルシウムとの混合物であり、１０００
℃で焼成したものはβ型第３リン酸カルシウムであっ
た。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【参考例５】参考例３において、１２５０℃で焼成して
得られた第３リン酸カルシウムを用いて、表２に示す組
成にて水硬性リン酸カルシウムセメントを調製した。次
いで得られた水硬性リン酸カルシウムセメント１７５重
量部に対して、硬化液として水１００重量部を加えて練
和し、硬化時間及び硬化したセメントの圧縮強度を測定
した。この際硬化時間は、ＪＩＳ Ｔ６６０４に準じて
測定し、圧縮強度は、人工体液中に１日放置した後取り
出したセメント(直径７mm，長さ１４mm)を濡れたまま毎
分１mm／分の加重速度で加圧して測定した。なお測定に
際しては、インストロン社製万能試験機「１１２５型」
を用いた。結果を表２に示す。
得られた第３リン酸カルシウムを用いて、表２に示す組
成にて水硬性リン酸カルシウムセメントを調製した。次
いで得られた水硬性リン酸カルシウムセメント１７５重
量部に対して、硬化液として水１００重量部を加えて練
和し、硬化時間及び硬化したセメントの圧縮強度を測定
した。この際硬化時間は、ＪＩＳ Ｔ６６０４に準じて
測定し、圧縮強度は、人工体液中に１日放置した後取り
出したセメント(直径７mm，長さ１４mm)を濡れたまま毎
分１mm／分の加重速度で加圧して測定した。なお測定に
際しては、インストロン社製万能試験機「１１２５型」
を用いた。結果を表２に示す。
【００３０】
【比較例１】水硬性リン酸カルシウムセメントの粉剤成
分を、第３リン酸カルシウムのみとした以外は、参考例
５と同様にして硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果
を表２に示す。
分を、第３リン酸カルシウムのみとした以外は、参考例
５と同様にして硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果
を表２に示す。
【００３１】
【参考例６】第２リン酸カルシウム２水和物（和光純薬
工業（株）社製，特級）３４４ｇを５５０℃にて３時間
焼成してピロリン酸カルシウム２５４ｇを得た。次いで
得られたピロリン酸カルシウムと炭酸カルシウムとを等
モルにて混合し、１２５０℃にて焼成してα型第３リン
酸カルシウムを得た。得られたα型第３リン酸カルシウ
ムをボ−ルミルを用いて平均粒径４μｍまで粉砕した。
工業（株）社製，特級）３４４ｇを５５０℃にて３時間
焼成してピロリン酸カルシウム２５４ｇを得た。次いで
得られたピロリン酸カルシウムと炭酸カルシウムとを等
モルにて混合し、１２５０℃にて焼成してα型第３リン
酸カルシウムを得た。得られたα型第３リン酸カルシウ
ムをボ−ルミルを用いて平均粒径４μｍまで粉砕した。
【００３２】
【比較例２】参考例６で調製したα型第３リン酸カルシ
ウムを用いた以外は参考例５と同様にして硬化時間及び
圧縮強度を測定した。結果を表２に示す。
ウムを用いた以外は参考例５と同様にして硬化時間及び
圧縮強度を測定した。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【実施例１〜２及び比較例３〜４】Ｃａ（ＯＨ）2とＨ3
ＰＯ4とを用いて、反応温度をそれぞれ１℃（実施例
１）、１０℃（実施例２）、２０℃（比較例１）、３０
℃（比較例２）とし、焼成温度を１２５０℃として３時
間焼成した。得られたα型第３リン酸カルシウムと第２
リン酸カルシウム２水和物をＣａ／Ｐモル比１．４８と
なるように混合して、水硬性リン酸カルシウムセメント
を調製した。得られたセメントを用いて、参考例５と同
様にして硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表３
に示す。
ＰＯ4とを用いて、反応温度をそれぞれ１℃（実施例
１）、１０℃（実施例２）、２０℃（比較例１）、３０
℃（比較例２）とし、焼成温度を１２５０℃として３時
間焼成した。得られたα型第３リン酸カルシウムと第２
リン酸カルシウム２水和物をＣａ／Ｐモル比１．４８と
なるように混合して、水硬性リン酸カルシウムセメント
を調製した。得られたセメントを用いて、参考例５と同
様にして硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表３
に示す。
【００３５】
【比較例５】反応系の温度制御を行なわない以外は、実
施例１〜２と同様にして、α型第３リン酸カルシウムを
調製し、次いで水硬性リン酸カルシウムセメントを調製
して、硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表３に
示す。尚、この際反応系の温度は、３５〜４０℃であっ
た。
施例１〜２と同様にして、α型第３リン酸カルシウムを
調製し、次いで水硬性リン酸カルシウムセメントを調製
して、硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表３に
示す。尚、この際反応系の温度は、３５〜４０℃であっ
た。
【００３６】
【比較例６】参考例６で得られた第３リン酸カルシウム
を用いた以外は、実施例１〜２と同様にして硬化時間及
び圧縮強度を測定した。結果を表３に示す。
を用いた以外は、実施例１〜２と同様にして硬化時間及
び圧縮強度を測定した。結果を表３に示す。
【００３７】
【実施例３〜４及び比較例７〜８】原料スラリ−をスプ
レ−ドライヤ−で噴霧乾燥した後、１０００Ｋｇ／ｃｍ
2の圧力で加圧成形して焼成した以外は、実施例１〜２
と同様にして湿式合成及びセメントの調製を行ない、硬
化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表３に示す。
レ−ドライヤ−で噴霧乾燥した後、１０００Ｋｇ／ｃｍ
2の圧力で加圧成形して焼成した以外は、実施例１〜２
と同様にして湿式合成及びセメントの調製を行ない、硬
化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【実施例５〜７】Ｃａ（ＯＨ）2とＨ3ＰＯ4とを用い
て、反応温度を１０℃とし、焼成温度をそれぞれ１００
０℃（実施例５）、１１５０℃（実施例６）、１２５０
℃（実施例７）として３時間焼成した以外は、参考例３
と同様にして第３リン酸カルシウムを調製した。結果を
表４に示す。
て、反応温度を１０℃とし、焼成温度をそれぞれ１００
０℃（実施例５）、１１５０℃（実施例６）、１２５０
℃（実施例７）として３時間焼成した以外は、参考例３
と同様にして第３リン酸カルシウムを調製した。結果を
表４に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】
【実施例８〜９】実施例５及び７で得られた第３リン酸
カルシウムを表３に示す混合割合にて混合し、得られた
第３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウム２水和物
とをＣａ／Ｐモル比１．４８となるように混合して、水
硬性リン酸カルシウムセメントを調製した（実施例
８）。また実施例６で得られた第３リン酸カルシウムを
そのまま用いて、同様に水硬性リン酸カルシウムセメン
トを調製した（実施例９）。参考例５と同様にして硬化
時間及び圧縮強度を測定した。結果を表５に示す。
カルシウムを表３に示す混合割合にて混合し、得られた
第３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウム２水和物
とをＣａ／Ｐモル比１．４８となるように混合して、水
硬性リン酸カルシウムセメントを調製した（実施例
８）。また実施例６で得られた第３リン酸カルシウムを
そのまま用いて、同様に水硬性リン酸カルシウムセメン
トを調製した（実施例９）。参考例５と同様にして硬化
時間及び圧縮強度を測定した。結果を表５に示す。
【００４２】
【比較例９】反応系の温度制御を行なわない以外は、実
施例１〜２と同様にして、α型第３リン酸カルシウムを
調製し、硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表５
に示す。尚、この際反応系の温度は、３５℃であった。
施例１〜２と同様にして、α型第３リン酸カルシウムを
調製し、硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表５
に示す。尚、この際反応系の温度は、３５℃であった。
【００４３】
【比較例１０】参考例６で得られたα型第３リン酸カル
シウムを用いた以外は、実施例１〜２と同様にして硬化
時間及び圧縮強度を測定した。結果を表５に示す。
シウムを用いた以外は、実施例１〜２と同様にして硬化
時間及び圧縮強度を測定した。結果を表５に示す。
【００４４】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−100008（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−37445（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−69536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−161911（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 25/32 C04B 12/02
Claims (2)
- 【請求項１】 水温１５℃以下の水溶液中において、カ
ルシウム供給原料と、リン供給原料としての正リン酸と
を含む原料成分を湿式合成した原料スラリーを、乾燥
後、７００℃以上で焼成することを特徴とする第３リン
酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項２】 水温１５℃以下の水溶液中において、カ
ルシウム供給原料と、リン供給原料としての正リン酸と
を含む原料成分を湿式合成した原料スラリーを、乾燥
後、７００℃以上で焼成して得られる第３リン酸カルシ
ウムと、第２リン酸カルシウム及び／又は第１リン酸カ
ルシウムとの混合物を主成分とする粉剤及び液剤を含む
水硬性リン酸カルシウムセメント。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3092117A JP2776049B2 (ja) | 1991-04-23 | 1991-04-23 | 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3092117A JP2776049B2 (ja) | 1991-04-23 | 1991-04-23 | 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321507A JPH04321507A (ja) | 1992-11-11 |
| JP2776049B2 true JP2776049B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=14045495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3092117A Expired - Fee Related JP2776049B2 (ja) | 1991-04-23 | 1991-04-23 | 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2776049B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104211037A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-17 | 华中农业大学 | 利用卵黄高磷蛋白及其多肽催化合成仿生材料羟基磷灰石的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9487443B2 (en) | 2014-03-14 | 2016-11-08 | Ricoh Company, Ltd. | Layer stack formation powder material, powder layer stack formation hardening liquid, layer stack formation material set, and layer stack object formation method |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58161911A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-26 | Taihei Kagaku Sangyo Kk | β型第３リン酸カルシウムの製造方法 |
| JPS63100008A (ja) * | 1986-10-16 | 1988-05-02 | Hisao Sugihara | リン酸三カルシウムの製造方法 |
| JPS6437445A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-08 | Nat Inst Res Inorganic Mat | Calcium phosphate hydraulic cement composition |
| JPH0369536A (ja) * | 1989-08-08 | 1991-03-25 | Mitsubishi Materials Corp | 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物 |
-
1991
- 1991-04-23 JP JP3092117A patent/JP2776049B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104211037A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-17 | 华中农业大学 | 利用卵黄高磷蛋白及其多肽催化合成仿生材料羟基磷灰石的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04321507A (ja) | 1992-11-11 |
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