JP2734672B2 - １，１―ジフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１，１―ジフルオロエタンの製造法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 近年、化学的に安定なクロロフルオロカーボン類は大
気中に放出されるとオゾン層を破壊する可能性があると
懸念されている。そのため、フロン−11、フロン−12を
始めとするいわゆる特定フロンは国際的にその製造およ
び使用が規制または廃止される方向にある。フロン−12
（化学式:CCl2F2、沸点：−29.8℃）の代替候補物質と
してはHFC−134a（化学式:CF3CH2F、沸点：−26.5℃）
が提案されている。しかし、HFC−134aとフロン−12の
物性は必ずしも同一ではない。したがって、フロン−12
を使用している冷凍機にそのままHFC−134aを置き換え
ることはできず、新設計の冷凍機が必要であると言われ
ている。そこで、現在フロン−12を使用している冷凍機
用の代替冷媒として1,1−ジフルオロエタン（HFC−152
a、化学式:CH3CHF2、沸点:25.0℃）を含む混合系冷媒が
提案されている。
気中に放出されるとオゾン層を破壊する可能性があると
懸念されている。そのため、フロン−11、フロン−12を
始めとするいわゆる特定フロンは国際的にその製造およ
び使用が規制または廃止される方向にある。フロン−12
（化学式:CCl2F2、沸点：−29.8℃）の代替候補物質と
してはHFC−134a（化学式:CF3CH2F、沸点：−26.5℃）
が提案されている。しかし、HFC−134aとフロン−12の
物性は必ずしも同一ではない。したがって、フロン−12
を使用している冷凍機にそのままHFC−134aを置き換え
ることはできず、新設計の冷凍機が必要であると言われ
ている。そこで、現在フロン−12を使用している冷凍機
用の代替冷媒として1,1−ジフルオロエタン（HFC−152
a、化学式:CH3CHF2、沸点:25.0℃）を含む混合系冷媒が
提案されている。
本発明は、フロン−12の代替品への応用が期待されて
いる1,1−ジフルオロエタンの製造方法に関するもので
ある。
いる1,1−ジフルオロエタンの製造方法に関するもので
ある。
［従来の技術および課題］ 1,1−ジフルオロエタンの製造法としてはアセチレ
ン、またはフッ化ビニルをフッ素化する方法が知られて
いる。しかし、このプロセスにおいては安全性確保のた
めの多大の設備投資が必要であるほか、必ずしも高い反
応収率が容易に得られないという問題点を有している。
ン、またはフッ化ビニルをフッ素化する方法が知られて
いる。しかし、このプロセスにおいては安全性確保のた
めの多大の設備投資が必要であるほか、必ずしも高い反
応収率が容易に得られないという問題点を有している。
［課題を解決するための手段］ 本発明者は、1,1−ジフルオロエタンを得る反応ルー
トとして１−クロロ−1,1−ジフルオロエタン（HCFC−1
42b、化学式:CClF2CH3、沸点：−9.8℃）を還元する方
法について鋭意検討を行ない、高収率で1,1−ジフルオ
ロエタンが得られることを見いだし、本発明を提供する
に至ったものである。以下、本発明の詳細について、実
施例とともに説明する。
トとして１−クロロ−1,1−ジフルオロエタン（HCFC−1
42b、化学式:CClF2CH3、沸点：−9.8℃）を還元する方
法について鋭意検討を行ない、高収率で1,1−ジフルオ
ロエタンが得られることを見いだし、本発明を提供する
に至ったものである。以下、本発明の詳細について、実
施例とともに説明する。
原料であるHCFC−142bは例えばメチルクロロホルムを
フッ素化する等の方法により容易に得ることができる。
HCFC−142bの還元においては次式に示すように分子中の
塩素が水素原子と置換される。
フッ素化する等の方法により容易に得ることができる。
HCFC−142bの還元においては次式に示すように分子中の
塩素が水素原子と置換される。
CClF2CH3 → CHF2CH3＋HCl （HCFC−142b） （HFC−152a） 一般にＣ−Ｘ（Ｘ＝Ｆ、C1、Br、Ｉ）結合に関しては
Ｃ−Ｉ＞Ｃ−Br＞Ｃ−C1≫Ｃ−Ｆの順に還元が困難とな
る。（次表参照） それゆえ結合エネルギーの強いCF結合を断ち切る過程
を含む1,1−ジフルオロエタンの還元反応は起こりにく
く、本発明方法では選択的に1,1−ジフルオロエタンが
得られることになる。
Ｃ−Ｉ＞Ｃ−Br＞Ｃ−C1≫Ｃ−Ｆの順に還元が困難とな
る。（次表参照） それゆえ結合エネルギーの強いCF結合を断ち切る過程
を含む1,1−ジフルオロエタンの還元反応は起こりにく
く、本発明方法では選択的に1,1−ジフルオロエタンが
得られることになる。
還元は光照射下に行なう方法、亜鉛を用いて行なう方
法、および触媒の存在下水素を用いて行なう方法等種々
の還元方法を用いて行なうことができる。還元を光照射
下に行なう場合においてプロトン源として用いる化合物
としては、水素原子が結合した有機化合物であれば特に
限定されないが、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、sec−ブチルアルコール等のアル
コール類、ヘキサン、ヘプタン等のアルカン類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族化合物が好ましく、なかでもイ
ソプロピルアルコール等の二級アルコールが特に好まし
い。また、これらの混合溶媒も使用可能である。反応温
度は−20℃〜＋300℃が適当であり、還元剤は化学量論
量又はそれ以上を使用するのが好適である。
法、および触媒の存在下水素を用いて行なう方法等種々
の還元方法を用いて行なうことができる。還元を光照射
下に行なう場合においてプロトン源として用いる化合物
としては、水素原子が結合した有機化合物であれば特に
限定されないが、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、sec−ブチルアルコール等のアル
コール類、ヘキサン、ヘプタン等のアルカン類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族化合物が好ましく、なかでもイ
ソプロピルアルコール等の二級アルコールが特に好まし
い。また、これらの混合溶媒も使用可能である。反応温
度は−20℃〜＋300℃が適当であり、還元剤は化学量論
量又はそれ以上を使用するのが好適である。
亜鉛を用いて還元する際に用いる溶媒としては、特に
限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、酢酸や蟻酸等の有機
酸、テトラヒドロフラン等のエーテル類や水、さらには
これらの混合物を用いることが好ましく、なかでもメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類を使用するのが好適である。亜鉛としては粉
末、顆粒、削り片等いずれの形状のものでも使用できる
が、亜鉛粉末を用いるのが最も好ましい。また使用前に
特別な活性化処理などを施す必要はない。使用する亜鉛
の量は特に限定されるものではないが通常出発原料に対
して等モル用いるのが好ましい。反応温度は−20℃〜＋
300℃が適当である。圧力は特に限定されないが通常０
〜10Kg/cm2G、好ましくは１〜3Kg/cm2Gの圧力範囲で行
なうのが良い。
限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、酢酸や蟻酸等の有機
酸、テトラヒドロフラン等のエーテル類や水、さらには
これらの混合物を用いることが好ましく、なかでもメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類を使用するのが好適である。亜鉛としては粉
末、顆粒、削り片等いずれの形状のものでも使用できる
が、亜鉛粉末を用いるのが最も好ましい。また使用前に
特別な活性化処理などを施す必要はない。使用する亜鉛
の量は特に限定されるものではないが通常出発原料に対
して等モル用いるのが好ましい。反応温度は−20℃〜＋
300℃が適当である。圧力は特に限定されないが通常０
〜10Kg/cm2G、好ましくは１〜3Kg/cm2Gの圧力範囲で行
なうのが良い。
還元を触媒の存在下水素を用いて行なう場合、液相、
気相いずれの系も取り得る。還元触媒としては白金、パ
ラジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴金属触媒、ニッ
ケル等の非金属触媒いずれも使用可能であるが、なかで
も貴金属触媒を使用するのが特に好ましい。液相で還元
を行なう場合は、無溶媒で行なってもよいし反応に不活
性な溶媒、例えばメタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコールなどのアルコール類を用いてもよい。反応
温度は室温〜400℃が適当であり、水素は化学量論量又
はそれ以上が好適である。反応圧力については常圧、ま
たは常圧以上の圧力が使用し得る。接触時間は反応を気
相で行なう場合には通常0.1〜300℃秒、特には２〜60秒
である。
気相いずれの系も取り得る。還元触媒としては白金、パ
ラジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴金属触媒、ニッ
ケル等の非金属触媒いずれも使用可能であるが、なかで
も貴金属触媒を使用するのが特に好ましい。液相で還元
を行なう場合は、無溶媒で行なってもよいし反応に不活
性な溶媒、例えばメタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコールなどのアルコール類を用いてもよい。反応
温度は室温〜400℃が適当であり、水素は化学量論量又
はそれ以上が好適である。反応圧力については常圧、ま
たは常圧以上の圧力が使用し得る。接触時間は反応を気
相で行なう場合には通常0.1〜300℃秒、特には２〜60秒
である。
触媒には副生する塩化水素に対して十分な安定性を有
することが必要である。また、種々の触媒を用い反応挙
動を検討した結果、比較的高い反応温度が必要であるこ
とが判明した。それゆえ、触媒には高活性、高耐熱性が
要求される。すなわち、白金族元素触媒、または白金族
元素を主体に鉄族元素またはレニウムを添加した合金を
主成分とする触媒が使用できる。さらに、これらにチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、ランタン、他のランタ
ニド元素、タンタル、ニオブ、モリブデン、タングステ
ン、IB族元素を適宜添加することにより触媒の耐熱性を
向上することが可能であり長寿命の触媒が得られる。触
媒成分の担持方法としては上記元素の単純塩、または錯
塩を用いて含浸法、イオン交換法、等により担持する方
法が適用できる。担持した触媒成分の還元法としては、
水素、ヒドラジン、ホルムアルデヒド、水素化ホウ素ナ
トリウム等により液相で還元する法、および水素により
気相で還元する方法等が適用できる。担体としては、例
えば、活性炭、アルミナ、ジルコニア等が好適である。
なお、触媒の使用に当たってはあらかじめ水素還元処理
を施しておくことが安定した特性を得る上で望ましい。
することが必要である。また、種々の触媒を用い反応挙
動を検討した結果、比較的高い反応温度が必要であるこ
とが判明した。それゆえ、触媒には高活性、高耐熱性が
要求される。すなわち、白金族元素触媒、または白金族
元素を主体に鉄族元素またはレニウムを添加した合金を
主成分とする触媒が使用できる。さらに、これらにチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、ランタン、他のランタ
ニド元素、タンタル、ニオブ、モリブデン、タングステ
ン、IB族元素を適宜添加することにより触媒の耐熱性を
向上することが可能であり長寿命の触媒が得られる。触
媒成分の担持方法としては上記元素の単純塩、または錯
塩を用いて含浸法、イオン交換法、等により担持する方
法が適用できる。担持した触媒成分の還元法としては、
水素、ヒドラジン、ホルムアルデヒド、水素化ホウ素ナ
トリウム等により液相で還元する法、および水素により
気相で還元する方法等が適用できる。担体としては、例
えば、活性炭、アルミナ、ジルコニア等が好適である。
なお、触媒の使用に当たってはあらかじめ水素還元処理
を施しておくことが安定した特性を得る上で望ましい。
以上の如く、本発明は１−クロロ−1,1−ジフルオロ
エタンを還元することにより、高収率で1,1−ジフルオ
ロエタンを製造する方法を提供するものである。
エタンを還元することにより、高収率で1,1−ジフルオ
ロエタンを製造する方法を提供するものである。
［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。
実施例１ 市販の活性炭担持白金触媒（担持量0.5％）を300cc充
填した内径2.6cm、長さ100cmのインコネル600製反応管
を塩浴炉中に浸漬した。
填した内径2.6cm、長さ100cmのインコネル600製反応管
を塩浴炉中に浸漬した。
水素と１−クロロ−1,1−ジフルオロエタンを4:1のモ
ル比で反応管に導入した。水素、出発物質の流量はそれ
ぞれ、200cc/分、50cc/分とした。反応温度は300℃とし
た。生成ガスの分析にはガスクロを用いた。その結果を
第１表に示す。
ル比で反応管に導入した。水素、出発物質の流量はそれ
ぞれ、200cc/分、50cc/分とした。反応温度は300℃とし
た。生成ガスの分析にはガスクロを用いた。その結果を
第１表に示す。
実施例２ 触媒を市販の活性炭担持パラジウム触媒（担持量0.5
％）とする他は実施例１と同様にして反応を行なった。
結果を第１表に示す。
％）とする他は実施例１と同様にして反応を行なった。
結果を第１表に示す。
実施例３ 触媒を市販の活性炭担体ロジウム（担持量0.5％）と
する他は実施例１と同様に反応を行なった。結果を第１
表に示す。
する他は実施例１と同様に反応を行なった。結果を第１
表に示す。
実施例４ 触媒を市販の活性炭担体ルテニウム（担持量0.5％）
とする他は実施例１と同様に反応を行なった。結果を第
１表に示す。
とする他は実施例１と同様に反応を行なった。結果を第
１表に示す。
実施例５ 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩化パラジウムと塩化ニッケルを金属成分の重量比
で50:50の割合で、活性炭の重量に対して金属成分の全
重量で2.0％だけ溶解した水溶液にアンモニアを加え弱
アルカリ性とした。この水溶液に上記の活性炭を投入し
イオン成分を活性炭に吸着させた。これに水素化ホウ素
ナトリウム水溶液を滴下し触媒成分を還元した。蒸留水
で洗浄した後150℃で５時間乾燥した。このようにして
調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
た。塩化パラジウムと塩化ニッケルを金属成分の重量比
で50:50の割合で、活性炭の重量に対して金属成分の全
重量で2.0％だけ溶解した水溶液にアンモニアを加え弱
アルカリ性とした。この水溶液に上記の活性炭を投入し
イオン成分を活性炭に吸着させた。これに水素化ホウ素
ナトリウム水溶液を滴下し触媒成分を還元した。蒸留水
で洗浄した後150℃で５時間乾燥した。このようにして
調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例６ 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと過
レニウム酸カリウムを重金属成分の重量比で90:10の割
合で、活性炭の重量に対し重金属成分の全重量で1.0％
だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性
炭に吸着させた。純水を用いて洗浄した後、それを150
℃で５時間乾燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥し
た後、水素を導入し、５時間,300℃に保持して還元し
た。このようにして調製した触媒を用い、反応温度を33
0℃とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結
果を第１表に示す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと過
レニウム酸カリウムを重金属成分の重量比で90:10の割
合で、活性炭の重量に対し重金属成分の全重量で1.0％
だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性
炭に吸着させた。純水を用いて洗浄した後、それを150
℃で５時間乾燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥し
た後、水素を導入し、５時間,300℃に保持して還元し
た。このようにして調製した触媒を用い、反応温度を33
0℃とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結
果を第１表に示す。
実施例７ 塩化パラジウムと塩化銅を金属成分の重量比で90:10
の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の全重量で2.0
％だけ溶解した水溶液にアンモニア水を１％添加した
後、活性炭を加え、触媒成分を吸着させた。これにヒド
ラジンを滴下し還元を行った後、水洗し、140℃で乾燥
を行った。このようにして調製した触媒を用い、反応温
度340℃とする他は実施例１と同様にして反応を行っ
た。結果を第１表に示す。
の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の全重量で2.0
％だけ溶解した水溶液にアンモニア水を１％添加した
後、活性炭を加え、触媒成分を吸着させた。これにヒド
ラジンを滴下し還元を行った後、水洗し、140℃で乾燥
を行った。このようにして調製した触媒を用い、反応温
度340℃とする他は実施例１と同様にして反応を行っ
た。結果を第１表に示す。
実施例８ 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化金酸を金属成分の重量比で80:20の割合で、活性炭の
重量に対し金属成分の全重量で2.0％だけ溶解した水溶
液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。
純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥し
た。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入
し、５時間,250℃に保持して還元した。このようにして
調製した触媒を用い、反応温度を320℃とする他は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化金酸を金属成分の重量比で80:20の割合で、活性炭の
重量に対し金属成分の全重量で2.0％だけ溶解した水溶
液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。
純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥し
た。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入
し、５時間,250℃に保持して還元した。このようにして
調製した触媒を用い、反応温度を320℃とする他は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例９ 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。硫酸パラジウムと硫酸ジアンミン銀を金属成分の重
量比で80:20の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の
全重量で1.0％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下しイ
オン成分を活性炭に吸着させた。アンモニアを添加しpH
を弱アルカリとした後、ヒドラジンを滴下し還元した
後、水洗し、140℃で乾燥を行った。このようにして調
製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例
１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
た。硫酸パラジウムと硫酸ジアンミン銀を金属成分の重
量比で80:20の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の
全重量で1.0％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下しイ
オン成分を活性炭に吸着させた。アンモニアを添加しpH
を弱アルカリとした後、ヒドラジンを滴下し還元した
後、水洗し、140℃で乾燥を行った。このようにして調
製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例
１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例10 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化ランタンを金属成分の重量比で90:10の割合で、活性
炭の重量に対し金属成分の全重量で2.0％だけ溶解した
水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は
実施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化ランタンを金属成分の重量比で90:10の割合で、活性
炭の重量に対し金属成分の全重量で2.0％だけ溶解した
水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は
実施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
実施例11 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩化白金酸と過レニウム酸カリウムを重金属成分の
重量比で70:30の割合で、活性炭の重量に対し重金属成
分の全重量で2.0％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下
しイオン成分を活性炭に吸着させた。アンモニアを添加
しpHを弱アルカリとした後、水素化ホウ素ナトリウムを
滴下し還元した。蒸留水で洗浄した後、140℃で乾燥し
た。このようにして調製した触媒を用い、反応温度を34
0℃とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結
果を第１表に示す。
た。塩化白金酸と過レニウム酸カリウムを重金属成分の
重量比で70:30の割合で、活性炭の重量に対し重金属成
分の全重量で2.0％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下
しイオン成分を活性炭に吸着させた。アンモニアを添加
しpHを弱アルカリとした後、水素化ホウ素ナトリウムを
滴下し還元した。蒸留水で洗浄した後、140℃で乾燥し
た。このようにして調製した触媒を用い、反応温度を34
0℃とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結
果を第１表に示す。
実施例12 塩化白金酸と塩化ニッケルを金属成分の重量比で60:4
0の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の全重量2.0％
だけ溶解した水溶液にアンモニアを滴下しpHを弱アルカ
リ性とする。この水溶液に、純水中に浸漬し細孔内部ま
で水を含浸させた活性炭を投入しイオン成分を活性炭に
吸着させた。これをヒドラジンで還元した後純水を用い
て洗浄し、150℃で５時間乾燥した。このようにして調
製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例
１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
0の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の全重量2.0％
だけ溶解した水溶液にアンモニアを滴下しpHを弱アルカ
リ性とする。この水溶液に、純水中に浸漬し細孔内部ま
で水を含浸させた活性炭を投入しイオン成分を活性炭に
吸着させた。これをヒドラジンで還元した後純水を用い
て洗浄し、150℃で５時間乾燥した。このようにして調
製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例
１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例13 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化白金酸と塩化銅
を金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭の重量に
対し金属成分の全重量で1.0％だけ溶解した水溶液にア
ンモニアを１％滴下し、弱アルカリ性とした。これに上
記の活性炭を投入しイオン成分を活性炭に吸着させた。
ホルムアルデヒドで還元し、純水を用いて洗浄した後、
それを150℃で５時間乾燥した。このようにして調製し
た触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例１と
同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化白金酸と塩化銅
を金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭の重量に
対し金属成分の全重量で1.0％だけ溶解した水溶液にア
ンモニアを１％滴下し、弱アルカリ性とした。これに上
記の活性炭を投入しイオン成分を活性炭に吸着させた。
ホルムアルデヒドで還元し、純水を用いて洗浄した後、
それを150℃で５時間乾燥した。このようにして調製し
た触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例１と
同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例14 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化白金酸と塩化金
酸を金属成分の重量比で80:20の割合で、活性炭の重量
に対し金属成分の全重量で2.0％だけ溶解した水溶液を
少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水
を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。
次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、
５時間,300℃に保持して還元した。このようにして調製
した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例１
と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化白金酸と塩化金
酸を金属成分の重量比で80:20の割合で、活性炭の重量
に対し金属成分の全重量で2.0％だけ溶解した水溶液を
少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水
を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。
次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、
５時間,300℃に保持して還元した。このようにして調製
した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例１
と同様にして反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例15 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化白金酸とタング
ステン酸カリウムを重金属成分の重量比で90:10の割合
で、活性炭の重量に対し重金属成分の全重量で1.0％だ
け溶解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭
に吸着させた。純水を用いて洗浄した後、それを150℃
で５時間乾燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した
後、水素を導入し、５時間,300℃に保持して還元した。
このようにして調製した触媒を用い、反応温度を340℃
とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結果を
第１表に示す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化白金酸とタング
ステン酸カリウムを重金属成分の重量比で90:10の割合
で、活性炭の重量に対し重金属成分の全重量で1.0％だ
け溶解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭
に吸着させた。純水を用いて洗浄した後、それを150℃
で５時間乾燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した
後、水素を導入し、５時間,300℃に保持して還元した。
このようにして調製した触媒を用い、反応温度を340℃
とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結果を
第１表に示す。
実施例16 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化ロジウムと塩化
ニッケルを金属成分の重量比で60:40の割合で、活性炭
の重量に対し金属成分の全重量で1.0％だけ溶解した水
溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度340℃とする他は実
施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化ロジウムと塩化
ニッケルを金属成分の重量比で60:40の割合で、活性炭
の重量に対し金属成分の全重量で1.0％だけ溶解した水
溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度340℃とする他は実
施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
実施例17 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化白金酸を金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭
の重量に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水
溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は
実施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化白金酸を金属成分の重量比で90:10の割合で、活性炭
の重量に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水
溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は
実施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
実施例18 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化ロジウムを金属成分の重量比で80:20の割合で、活性
炭の重量に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した
水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は
実施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化ロジウムを金属成分の重量比で80:20の割合で、活性
炭の重量に対し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した
水溶液を少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させ
た。純水を用いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾
燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を
導入し、５時間,300℃に保持して還元した。このように
して調製した触媒を用い、反応温度を340℃とする他は
実施例１と同様にして反応を行った。結果を第１表に示
す。
実施例19 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。アンモニアを用いてpHを調整した後、硫酸パラジウ
ムと硫酸テトラアンミン白金および硫酸ジアミン銀を金
属成分の重量比で80:5:15の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間,300℃に保持して還元した。このようにして調製した
触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例１と同
様に反応を行った。結果を第１表に示す。
た。アンモニアを用いてpHを調整した後、硫酸パラジウ
ムと硫酸テトラアンミン白金および硫酸ジアミン銀を金
属成分の重量比で80:5:15の割合で、活性炭の重量に対
し金属成分の全重量で0.5％だけ溶解した水溶液を少し
ずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水を用
いて洗浄した後、それを150℃で５時間乾燥した。次に
窒素中550℃で４時間乾燥した後、水素を導入し、５時
間,300℃に保持して還元した。このようにして調製した
触媒を用い、反応温度を340℃とする他は実施例１と同
様に反応を行った。結果を第１表に示す。
実施例20 活性炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸させ
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化白金酸および塩化金酸を金属成分の重量比で80:5:15
の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の全重量で0.5
％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下イオン成分を活性
炭に吸着させた。純水を用いて洗浄した後、それを150
℃で５時間乾燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥し
た後、水素を導入し、５時間,300℃に保持して還元し
た。このようにして調製した触媒を用い、反応温度を34
0℃とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結
果を第１表に示す。
た。塩酸を用いてpHを調整した後、塩化パラジウムと塩
化白金酸および塩化金酸を金属成分の重量比で80:5:15
の割合で、活性炭の重量に対し金属成分の全重量で0.5
％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下イオン成分を活性
炭に吸着させた。純水を用いて洗浄した後、それを150
℃で５時間乾燥した。次に窒素中550℃で４時間乾燥し
た後、水素を導入し、５時間,300℃に保持して還元し
た。このようにして調製した触媒を用い、反応温度を34
0℃とする他は実施例１と同様にして反応を行った。結
果を第１表に示す。
実施例21 1000mlのインコネル600製オートクレーブにメタノー
ル300gおよび亜鉛末400gを加え、０℃で撹拌しながら１
−クロロ−1,1−ジフルオロエタンを400g注入した。注
入後、０℃でさらに８時間撹拌を続けた。有機層350gを
回収しガスクロ及び19F−NMRを用いて分析した。結果を
第１表に示す。
ル300gおよび亜鉛末400gを加え、０℃で撹拌しながら１
−クロロ−1,1−ジフルオロエタンを400g注入した。注
入後、０℃でさらに８時間撹拌を続けた。有機層350gを
回収しガスクロ及び19F−NMRを用いて分析した。結果を
第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明は、実施例から理解されるように、反応活性お
よび選択製の向上に優れた効果を有する。
よび選択製の向上に優れた効果を有する。
Claims (5)
- 【請求項１】１−クロロ−1,1−ジフルオロエタンを還
元することを特徴とする1,1−ジフルオロエタンの製造
法。 - 【請求項２】１−クロロ−1,1−ジフルオロエタンを、
白金族元素を主成分とする触媒の存在下で水素により還
元することを特徴とする1,1−ジフルオロエタンの製造
法。 - 【請求項３】触媒が、触媒成分が活性炭担体上に担持さ
れている水素化触媒である請求項２に記載の製造法。 - 【請求項４】１−クロロ−1,1−ジフルオロエタンを、
水素原子が結合した有機化合物の存在下、光照射又は亜
鉛を用いて還元することを特徴とする1,1−ジフルオロ
エタンの製造法。 - 【請求項５】水素原子が結合した有機化合物が、アルコ
ール類である請求項４に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1217556A JP2734672B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | １，１―ジフルオロエタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1217556A JP2734672B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | １，１―ジフルオロエタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0383940A JPH0383940A (ja) | 1991-04-09 |
| JP2734672B2 true JP2734672B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=16706113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1217556A Expired - Fee Related JP2734672B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | １，１―ジフルオロエタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2734672B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3526788B2 (ja) | 1999-07-01 | 2004-05-17 | 沖電気工業株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
| KR100383216B1 (ko) | 2000-12-08 | 2003-05-12 | 한국과학기술연구원 | 1,1-디플루오로에탄 제조용 촉매 및 1,1-디플루오로에탄제조방법 |
-
1989
- 1989-08-25 JP JP1217556A patent/JP2734672B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0383940A (ja) | 1991-04-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |