JP2571646B2

JP2571646B2 - 象牙色ジルコニア焼結体及びその用途

Info

Publication number: JP2571646B2
Application number: JP4025091A
Authority: JP
Inventors: 昌弘吉田; 信夫木村; 博道岡村
Original assignee: Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 1991-03-06
Filing date: 1991-03-06
Publication date: 1997-01-16
Anticipated expiration: 2012-01-16
Also published as: US5219805A; JPH04280864A; DE4207179A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、象牙色ジルコニア焼結
体、その製造方法および歯列矯正用ブラケットとしての
用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジルコニア焼結体、特に正方晶ジルコニ
ア焼結体はその高い強度と鏡面研磨後の表面光沢の美し
さから刃物などの家庭用品やゴルフシューズ、スパイク
などのスポーツ用品への応用が進んでいるが、印鑑、ア
クセサリー、時計の枠や文字盤、眼鏡のフレームなどの
象牙代替材への応用も広がりを見せている。こうした広
がる用途に対応するためには、各種の色をもったカラー
ジルコニアが要望されている。特に象牙代替材の場合、
天然の象牙により近い色が好まれるが、こうした色のジ
ルコニアは報告されていない。

【０００３】一方、歯列矯正の際に用いられるブラケッ
トの材料として、従来、ステンレス鋼が用いられてい
る。その理由は、各歯に接着したブラケットは歯列矯正
の際、金属製ワイヤー等で強く引っ張られるため、破
折、欠けを生じないように高強度、高靭性であることが
必要とされるが、ステンレス鋼はこの条件を満足するか
らである。しかしステンレス鋼は金属光沢を有し色彩的
に目立ち審美性に欠けるという欠点があった。そこで、
この欠点を解決するものとして、特開昭６４−２５８４
７号公報には単結晶アルミナを使用した歯列矯正用ブラ
ケットが開示されている。又、特開昭６４−４６４５１
号公報にはイットリアを含有する単結晶ジルコニアを使
用した歯列矯正用ブラケットが開示されている。さら
に、特開昭６４−５２４４８号公報には酸化マグネシウ
ムと酸化アルミニウムとから成るスピネル型結晶を有す
るセラミックスを使用した歯列矯正用ブラケットが開示
されている。さらに特開平２−２１８５７号公報には、
イットリアなどで部分安定化されたジルコニアに酸化
鉄、酸化マンガンまたは酸化ニッケルまたはこれらの混
合物を含有させた歯列矯正用ブラケットが開示されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭６４−２５８４７号公報に記載の単結晶アルミナは
透明性には優れているので審美性は良いが、加工コスト
が高く、またその強度に方向性があり、靭性が低いの
で、割れたり、欠けたりし易く、破壊面がガラス状に鋭
利になるという欠点がある。また前記特開昭６４−４６
４５１号公報に記載のイットリアを含有する単結晶ジル
コニア及び前記特開昭６４−５２４４８号公報に記載の
スピネル型結晶セラミックは透明性があり、審美性に優
れているが、機械的強度が低く破折のおそれがあるとい
う欠点がある。また特開平２−２１８５７号公報に記載
の酸化鉄などの遷移金属酸化物を含有する部分安定化ジ
ルコニアは、種々の色を出すことが可能であるが、象牙
色を得ることができない。また、この部分安定化ジルコ
ニアを歯に装着した場合、透光性に乏しいため審美性が
充分あるとはいいがたいものであった。したがって、本
発明の目的は、靭性、機械的強度が高く、審美性が高い
象牙色ジルコニア焼結体、その製造方法および歯列矯正
用ブラケットとしての用途を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、本発明のジルコニア
焼結体は、安定化剤を含むＺｒＯ₂を主成分とし、この
安定化剤含有ＺｒＯ₂に対し、Ｅｒ₂Ｏ₃を０．０５〜
１．０モル％、Ｐｒ₆Ｏ₁₁を０．０００１〜０．０５モ
ル％、Ｆｅ₂Ｏ₃を０．０００１〜０．３モル％、Ｚｎ
Ｏを０．０５〜０．３モル％含有させたことを特徴とす
るものである。

【０００６】また上記の組成を有するジルコニア焼結体
を製造するための本発明の方法は、下記の方法（Ａ）ま
たは（Ｂ）からなる。

【０００７】方法（Ａ）ジルコニア化合物、焼成後安定化剤となる化合物、エル
ビウム化合物およびプラセオジウム化合物を含む溶液か
ら得られた粉末を仮焼した後、鉄化合物および亜鉛化合
物を添加混合して、成形、焼結する。

【０００８】方法（Ｂ）安定化剤を含むジルコニア粉末にエルビウム化合物、プ
ラセオジウム化合物、鉄化合物および亜鉛化合物を、前
２者の化合物は溶液の状態で添加混合して、成形、焼結
する。

【０００９】さらに本発明の歯列矯正用ブラケットは、
上記の組成を有するジルコニア焼結体を材料とするもの
である。

【００１０】先ず、本発明のジルコニア焼結体について
説明する。本発明のジルコニア焼結体は、安定化剤を含
むＺｒＯ₂を主成分とする。安定化剤としては、ジルコ
ニア焼結体が高強度を必要とする場合には、Ｙ₂Ｏ₃が
最も好ましく（含有量としては安定化剤とＺｒＯ₂の和
に対し、１．０〜７．０モル％）、次いでＣｅＯ₂（１
０〜１６モル％）が好ましいが、高強度を余り必要とし
ない場合にはＣａＯ（８〜１２モル％）やＭｇＯ（１６
〜２６モル％）も安定化剤として使用できる。

【００１１】本発明のジルコニア焼結体は、主成分であ
る安定化剤含有ＺｒＯ₂に対して、Ｅｒ₂Ｏ₃を０．０
５〜１．０モル％、Ｐｒ₆Ｏ₁₁を０．０００１〜０．０
５モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃を０．０００１〜０．３モル％、
ＺｎＯを０．０５〜０．３モル％含有させたものであ
る。

【００１２】Ｅｒ₂Ｏ₃、Ｐｒ₆Ｏ₁₁およびＦｅ₂Ｏ₃
は着色剤として働くもので、ジルコニア焼結体に天然の
象牙色を付与する。Ｅｒ₂Ｏ₃、Ｐｒ₆Ｏ₁₁およびＦｅ
₂Ｏ₃の量を上述の範囲に限定した理由は、上述の量よ
り少ないと、着色の効果が得られず、上述の量より多い
と象牙色と言えなくなるばかりか、焼結体特性にも悪影
響がでるからである。

【００１３】ＺｎＯは焼結助剤として用いられた亜鉛化
合物が焼結によって転化したものであるが、ＺｎＯの量
を０．０５〜０．３モル％に限定した理由は、０．０５
モル％未満であると、焼結助剤である亜鉛化合物の量が
少なくなりすぎて、焼結助剤としての効果が出難く、一
方０．３モル％を超えると、焼結助剤である亜鉛化合物
の量が多くなりすぎて、焼結体特性に悪影響が出るから
である。

【００１４】次に、上述のジルコニア焼結体を製造する
ための本発明の方法について説明する。既に述べたよう
に本発明のジルコニア焼結体の製造方法は、方法（Ａ）
または方法（Ｂ）からなる。

【００１５】方法（Ａ）先ず、ジルコニア化合物、焼成後安定化剤となる化合
物、エルビウム化合物およびプラセオジウム化合物を含
む溶液から、これらの化合物を含む粉末を得る。溶液か
らの粉末の形成は、共沈法、蒸発乾固法、しゅう酸塩
法、加水分解法などの手段を用いて実施される。

【００１６】原料のジルコニア化合物は、焼成後ジルコ
ニアになる化合物であり、その具体例とし、ＺｒＯＣｌ
₂、ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、ＺｒＯＳＯ₄、ＺｒＯ（Ｃ₂
Ｈ₃Ｏ₂）₂、Ｚｒ（Ｃ₄Ｈ₉Ｏ）₄、Ｚｒ（Ｃ₃Ｈ₇
Ｏ）₄などの可溶性化合物が挙げられる。焼成後安定化
剤（Ｙ₂Ｏ₃，ＣｅＯ₂，ＣａＯ，ＭｇＯなど）になる
化合物としては、Ｙ、Ｃｅ、Ｃａ、Ｍｇの塩化物、硝酸
塩、酢酸塩などの可溶性化合物が挙げられる。エルビウ
ム化合物およびプラセオジウム化合物は、焼成後Ｅｒ₂
Ｏ₃およびＰｒ₆Ｏ₁₁となって着色剤として働くもので
あり、これらの化合物の具体例としては、ＥｒＣｌ₃，
ＰｒＣｌ₃などの塩化物やＥｒ（ＮＯ₃）₃，Ｐｒ（Ｎ
Ｏ₃）₃などの硝酸塩などの可溶性化合物などが挙げら
れる。

【００１７】上述のジルコニア化合物に対するエルビウ
ム化合物およびプラセオジウム化合物の配合量は最終製
品であるジルコニア焼結体における安定化剤含有ＺｒＯ
₂に対して、Ｅｒ₂Ｏ₃が０．０５〜１．０モル％およ
びＰｒ₆Ｏ₁₁が０．０００１〜０．０５モル％となる量
とする。また、焼成後安定化剤となる化合物の配合量
は、最終製品であるジルコニア焼結体において安定化剤
が所定量（安定化剤とＺｒＯ₂の和に対して、Ｙ₂Ｏ₃
の場合１．０〜７．０モル％、ＣｅＯ₂の場合１０〜１
６モル％、ＣａＯの場合８〜１２モル％、ＭｇＯの場
合、１６〜２６モル％）存在し得る量とするのが好まし
い。

【００１８】方法（Ａ）においては、上で得られた粉末
を次に仮焼する。好ましい仮焼温度は８００〜１１００
℃であるが、得られた仮焼粉の比表面積は低温仮焼ほど
大きく、また高温仮焼ほど低くなるので、好ましい仮焼
温度は目的とする粉末の比表面積により選べばよい。従
って、比表面積１５〜２０ｍ²／ｇの粉末を得たい場合
は９００℃前後、６〜１０ｍ²／ｇの粉末を得たい場合
は１０００〜１０５０℃ぐらいの仮焼温度が好ましい。

【００１９】方法（Ａ）においては、上記の仮焼後、鉄
化合物および亜鉛化合物を添加混合して、成形、焼結し
て目的とするジルコニア焼結体を得る。

【００２０】鉄化合物は、焼成後Ｆｅ₂Ｏ₃となって着
色剤として働くものであり、その具体例としては、塩化
鉄、硝酸鉄、酢酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの可
溶性化合物や酸化鉄、炭酸鉄、水酸化鉄などの不溶性化
合物が挙げられる。亜鉛化合物は、焼結助剤として働く
ものであり、焼成後ＺｎＯになる任意の亜鉛化合物が用
いられる。その具体例としては、酸化物や炭酸塩などの
不溶性化合物や、酢酸塩、塩化物などの可溶性化合物な
どが挙げられる。

【００２１】上記鉄化合物および亜鉛化合物の添加量
は、最終製品であるジルコニア焼結体における安定化剤
含有ＺｒＯ₂に対して、Ｆｅ₂Ｏ₃が０．０００１〜
０．３モル％、ＺｎＯが０．０５〜０．３モル％となる
量とする。

【００２２】鉄化合物および亜鉛化合物を添加混合した
後の成形は、ラバープレス法、金型成形法、押出成形
法、射出成形法などを用いて行なわれ、最終製品である
ジルコニア焼結体の用途に応じて所定形状の成形体を得
る。次にこの成形体の焼結は、次のような条件で行なわ
れる。焼結温度は、粉末の比表面積や成形圧力により異
なるが、通常比表面積６ｍ²／ｇの粉末で、成形圧力が
静水圧２ｔ／cm²の場合は１３００〜１４００℃の焼結
温度にすることにより、そして比表面積１５ｍ²／ｇの
粉末で、成形圧力が同一の場合は１２００〜１３００℃
の焼結温度にすることにより理論密度の９８％以上の焼
結体が得られる。この焼結温度は市販ジルコニア粉末
（比表面積１０〜１５ｍ²／ｇ）の焼結温度（１４５０
〜１５００℃）に比べて２００〜３００℃低い温度であ
る。焼結時間は、０．５〜１０時間である。

【００２３】このようにして得られたジルコニア焼結体
の曲げ強度は、市販ジルコニア焼結体（Ｙ₂Ｏ₃含量３
モル％品）と同等かそれ以上の強度を示す。また得られ
たジルコニア焼結体は高靭性を示す。さらに得られたジ
ルコニア焼結体は、象牙色を有し、審美性に優れている
ので、印鑑、アクセサリー、時計の枠や文字盤、眼鏡の
フレームなどの象牙代替材として用いられる。さらに歯
列矯正用ブラケットとしても用いられるが、この点につ
いては後に詳述する。

【００２４】方法（Ｂ）方法（Ｂ）は、予め調製した安定化剤含有ジルコニア粉
末に、エルビウム化合物、プラセオジウム化合物、鉄化
合物および亜鉛化合物を、前２者の化合物は溶液の状態
で添加混合して、成形、焼結することによりジルコニア
焼結体を得るものである。この方法（Ｂ）において用い
られる安定化剤含有ジルコニア粉末は、ＺｒＯＣｌ₂、
ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、ＺｒＯＳＯ₄、ＺｒＯ（Ｃ₂Ｈ₃
Ｏ₂）₃などの焼成後ジルコニアになる化合物と、ＹＣ
ｌ₃、Ｙ（ＮＯ₃）₃、Ｙ（Ｃ₂Ｈ₃Ｏ₂）₃、ＣｅＣ
ｌ₃、Ｃｅ（ＮＯ₃）₃、Ｃｅ（Ｃ₂Ｈ₃Ｏ₂）₃、Ｃ
ａＣｌ₂、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、ＭｇＣｌ₂、Ｍｇ（ＮＯ
₃）₂などの焼成後安定化剤（Ｙ₂Ｏ₃，ＣｅＯ₂，Ｃ
ａＯ，ＭｇＯなど）となる化合物とを含む溶液に、共沈
法、蒸発乾固法、しゅう酸塩法、加水分解法などの処理
を施した後、得られた固体粉を乾燥し、次いで仮焼する
ことにより得られる。

【００２５】この安定化剤含有ジルコニア粉末に添加、
混合されるエルビウム化合物およびプラセオジウム化合
物は、焼成後Ｅｒ₂Ｏ₃およびＰｒ₆Ｏ₁₁となって着色
剤として働くものである。これらの化合物は、安定化剤
含有ジルコニア粉末への添加、混合時に溶液の状態であ
る必要があるので、前記方法（Ａ）で用いたと同一の可
溶性化合物が用いられる。一方、鉄化合物および亜鉛化
合物は、安定化剤含有ジルコニア粉末への添加、混合時
に溶液の状態である必要が必ずしもないので、方法
（Ａ）で用いたと同一の可溶性化合物および不溶性化合
物が用いられる。成形、焼結も前記方法（Ａ）で用いた
と同一の方法が採用され、目的とするジルコニア焼結体
が得られる。この方法（Ｂ）で得られたジルコニア焼結
体は、方法（Ａ）で得られたものと同様に、市販ジルコ
ニア焼結体（Ｙ₂Ｏ₃含量３モル％品）と同等またはそ
れ以上の曲げ強度を示し、また高靭性を示す。このよう
にして得られたジルコニア焼結体の成分分析は化学分析
及び原子吸光分析を用いることにより行なうことができ
る。そして象牙色を有することから象牙代替材として用
いられる。さらに、次に述べるように歯列矯正用ブラケ
ットとしても用いられる。

【００２６】次に本発明の歯列矯正用ブラケットについ
て説明する。本発明の歯列矯正用ブラケットは、上述の
ように安定化剤を含むＺｒＯ₂を主成分とし、この安定
化剤含有ＺｒＯ₂に対してＥｒ₂Ｏ₃を０．０５〜１．
０モル％、Ｐｒ₆Ｏ₁₁を０．０００１〜０．０５モル
％、Ｆｅ₂Ｏ₃を０．０００１〜０．３モル％、ＺｎＯ
を０．０５〜０．３モル％含むジルコニア焼結体からな
るものであり、後述の実施例からも明らかなように、審
美性に優れ、靭性、機械的強度も高いので、従来のステ
ンレス鋼からなるブラケットや従来のセラミックスから
なるブラケットに比べ優れている。

【００２７】本発明の歯列矯正用ブラケットを構成する
ジルコニア焼結体の硬さはビッカース硬さで９００〜１
２５０kg/mm ²でありアルミナに比べてかなり軟らかい
が、患者によってはブラケットが対合歯と接触し、歯
質、歯並びの関係で対合歯を摩耗させる可能性があるの
で、天然歯よりも軟らかいかあるいは天然歯の硬さに近
い硬さ（実質的にはビッカース硬さ１００〜７００kg/m
m ²）の材料からなる被覆層を設けることにより、上記
摩耗を防ぐことができる。この被覆層の厚さは５０μm
未満であると被覆層が磨滅してしまい、３００μm を超
えるとブラケット焼結体との剥離などの不都合が生ずる
ので、５０〜３００μm が良い。被覆層としてはエポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂等の高分子樹脂を単独或いは
アルミナ、マグネシア、シリカ等の無機材料粉末フィラ
ーを混入したもの、マイカ微結晶を析出した結晶化ガラ
スなどが用いられ、直接或いは接着剤によりジルコニア
焼結体に被覆される。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明する。実施例１−１〜１−５ＺｒＯＣｌ₂、ＹＣｌ₃、ＥｒＣｌ₃及びＰｒＣｌ₃の
水溶液をｐＨを１０に維持したアンモニア水中に滴下し
て生成した共沈物をろ過、水洗、アルコール洗浄した
後、１１０℃で乾燥した。得られた乾燥粉を１０００℃
で３時間仮焼して比表面積約６ｍ²／ｇの粉末を得た。
この仮焼粉末に酢酸亜鉛ならび硝酸鉄のエタノール溶液
を加え、約１日間ボールミル混合を行った後、スラリー
を蒸発乾固して原料粉末を得た。次に上記原料粉末を射
出成形法によってブラケット形状及び物性測定用試験片
形状に成形、脱脂した後、電気炉中で１００℃／時の昇
温速度で１３００℃まで昇温し、その温度に３時間保持
して、５００℃／時の速度で６００℃まで冷却し、その
後、炉内で室温まで冷却した。

【００２９】各種添加剤の量を変え、実施例１−１〜１
−５の焼結体を得た。表１に物性測定用試験片の曲げ強
度（ＪＩＳＲ１６０１）、破壊靭性Ｋ_IC（荷重３０
kgのビッカース圧痕によるＩＭ（インデンテーション・
マイクロフラクチャー）法）を測定した結果を示した。
これら実施例の焼結体は１０５〜１１５kg/mm ²という
高い曲げ強度と６．５〜８．７ＭＰａｍ^1/2という高い
Ｋ_ICを示した。

【００３０】又、ブラケット形状焼結体をバレル研磨す
ることにより、透孔性で光沢があり、表１に示すように
象牙色の天然歯に似た色調のブラケットが得られた。

【００３１】比較例１−１〜１−４各種添加物の量を本発明の範囲外とした以外は実施例１
と同様の方法により得た焼結体の物性値を表１に示す。
表１より曲げ強度が７２〜１００kg/mm ²と低く、Ｋ_IC
も５．０〜６．０ＭＰａｍ^1/2と低かった。また色調も
不満足なものであった。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例２−１〜２−４ＺｒＯＣｌ₂及びＹＣｌ₃の水溶液をｐＨを１０に維持
したアンモニア水中に滴下して生成した共沈物をろ過、
水洗、アルコール洗浄した後、１１０℃で乾燥した。得
られた乾燥粉を１０００℃で３時間仮焼して比表面積約
６ｍ²／ｇの粉末を得た。この粉末に酢酸エルビウム、
酢酸プラセオジウムのメタノール溶液及び炭酸亜鉛、酸
化鉄を加え、約１日間ボールミル混合を行った後、スラ
リーを蒸発乾固して混合粉末を得た。次にこの混合粉末
を２ｔ／cm²の静水圧でラバープレス法によって成形し
た後、電気炉中で１００℃／時の昇温速度で１３００℃
まで昇温し、その温度に３時間保持して焼結し、５００
℃／時の速度で６００℃まで冷却し、その後、室温まで
炉内で冷却した。

【００３４】この焼結体をブラケット形状及び物性測定
用試験片に研削加工し、１３００℃で３０分ＨＩＰ処理
した。

【００３５】各種添加剤の量を変え、実施例２−１〜２
−４の焼結体を得た。表２に示すように得られた焼結体
の曲げ強度は９８〜１０５kg/mm ²と高く、破壊靭性Ｋ
_ICも６．１〜７．２ＭＰａｍ^1/2と高かった。

【００３６】又、ブラケット形状焼結体をバレル研磨す
ることにより、透光性で光沢があり、表１に示すように
象牙色の天然歯に似た色調のブラケットを得ることがで
きた。

【００３７】比較例２−１〜２−３各種添加物の量を本発明の範囲外とした以外は、実施例
２と同様の方法により得た焼結体の物性値を表２に示
す。表２より比較例２−１および２−３の焼結体は、曲
げ強度が７２及び７８kg/mm ²と低く、破壊靭性も４．
８及び５．１ＭＰａｍ^1/2と低かった。また比較例２−
１〜２−３の焼結体のいずれも色調が不満足であった。

【００３８】比較例３−１，３−２酢酸エルビウム溶液及び酢酸プラセオジウムの溶液の代
わりに酸化エルビウム懸濁液（比較例３−１）及び酸化
プラセオジウム懸濁液（比較例３−２）を使用した以外
は実施例２と同様の方法で得た焼結体の物性値を表２に
示す。表２より、これらの焼結体は、曲げ強度、破壊靭
性Ｋ_ICおよび色調ともに劣っていた。

【００３９】

【表２】

【００４０】実施例３実施例１によって作製されたブラケットおよび物性測定
用試験片を、実施例１によって作製したジルコニア原料
粉末を１０wt％分散した液状の市販ポリウレタン樹脂
（日本ポリウレタン社製ＲＵ−３９）にディップコート
して硬化して、表面に厚さ１２０μm 、ビッカース硬さ
１５０kg/mm ²の被膜層を形成し、天然歯の摩耗を防
ぐ、光沢のあるブラケットを作製した。被覆層形成によ
る材料の強度、靭性の変化はなかった。

【００４１】

【発明の効果】本発明のジルコニア焼結体は、機械的強
度、靭性が高く、色調が鮮明な象牙色ジルコニア焼結体
であるので印鑑、装飾用品、娯楽用品、文房具、時計部
品、歯列矯正用ブラケット等幅広い用途が期待できる。

【００４２】特に歯列矯正用ブラケットに使用した場
合、色調が天然歯に近く、透明感もあるので審美性に優
れ、必要に応じて被覆層も形成でき対合歯の摩耗を防ぐ
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡村博道東京都千代田区大手町２丁目２番１号日本曹達株式会社内

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】安定化剤を含むＺｒＯ₂を主成分とし、
この安定化剤含有ＺｒＯ₂に対し、Ｅｒ₂Ｏ₃を０．０
５〜１．０モル％、Ｐｒ₆Ｏ₁₁を０．０００１〜０．０
５モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃を０．０００１〜０．３モル％、
ＺｎＯを０．０５〜０．３モル％含有させたことを特徴
とする象牙色ジルコニア焼結体。
【請求項２】ジルコニア化合物、焼成後安定化剤とな
る化合物、エルビウム化合物およびプラセオジウム化合
物を含む溶液から得られた粉末を仮焼した後、鉄化合物
および亜鉛化合物を添加混合して、成形、焼結すること
を特徴とする請求項１に記載の象牙色ジルコニア焼結体
の製造方法。
【請求項３】安定化剤を含むジルコニア粉末にエルビ
ウム化合物、プラセオジウム化合物、鉄化合物および亜
鉛化合物を、前２者の化合物は溶液の状態で添加混合し
て、成形、焼結することを特徴とする請求項１に記載の
象牙色ジルコニア焼結体の製造方法。
【請求項４】請求項１に記載の象牙色ジルコニア焼結
体を材料とすることを特徴とする歯列矯正用ブラケッ
ト。
【請求項５】表面にビッカース硬さ１００〜７００kg
/mm ²の材料からなる厚さ５０〜３００μm の被覆層を
設けた請求項４に記載の歯列矯正用ブラケット。