JP2506586B2 - グラフト多糖類、それらの製造方法及び封鎖剤としての応用 - Google Patents
グラフト多糖類、それらの製造方法及び封鎖剤としての応用Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、グラフト多糖類、そ
れらの製造方法及び陽イオン、特にアルカリ土類金属イ
オンの封鎖剤としての応用に関する。
れらの製造方法及び陽イオン、特にアルカリ土類金属イ
オンの封鎖剤としての応用に関する。
【０００２】
【発明の構成】この発明の主題であるグラフト多糖類
は、それらが、１０，０００未満の、好ましくは１００
から５，０００のオーダーの重量平均分子質量を有する
ポリデキストロースからなるポリマー主鎖、及び少なく
とも一種の水溶性エチレン系不飽和モノマーから誘導さ
れるグラフト（ポリマー主鎖の２０〜７０重量％、好ま
しくは２５〜３５重量％）を含むことを特徴とする。
は、それらが、１０，０００未満の、好ましくは１００
から５，０００のオーダーの重量平均分子質量を有する
ポリデキストロースからなるポリマー主鎖、及び少なく
とも一種の水溶性エチレン系不飽和モノマーから誘導さ
れるグラフト（ポリマー主鎖の２０〜７０重量％、好ま
しくは２５〜３５重量％）を含むことを特徴とする。
【０００３】ポリデキストロースは、少量のソルビトー
ルとクエン酸とを含むランダムなグルコースのポリマー
であり、これら３種の出発原料の重縮合によって得られ
る。それは食糧部門で合成甘味料を補足するために用い
られている。それは米国特許Ｎｏ．３，７６６，１６５
及び４，６２２，２３３の主題である。
ルとクエン酸とを含むランダムなグルコースのポリマー
であり、これら３種の出発原料の重縮合によって得られ
る。それは食糧部門で合成甘味料を補足するために用い
られている。それは米国特許Ｎｏ．３，７６６，１６５
及び４，６２２，２３３の主題である。
【０００４】このグラフトの繰り返し単位を形成するこ
との出来る水溶性のエチレン系不飽和モノマーの内で、
挙げることが出来るものは、エチレン系不飽和モノカル
ボン酸：アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルカ
リ金属又はアンモニウム塩、エチレン系不飽和ジカルボ
ン酸：マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸
など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム塩、エ
チレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸：ヒドロキシアク
リル酸など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム
塩、エチレン系不飽和スルホン酸：ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸など及びそれらのアルカリ金属又はア
ンモニウム塩、及びエチレン系不飽和アルコール：アリ
ルアルコール、メタリルアルコールなどなどの、少なく
とも一つの親水基を含むものである。
との出来る水溶性のエチレン系不飽和モノマーの内で、
挙げることが出来るものは、エチレン系不飽和モノカル
ボン酸：アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルカ
リ金属又はアンモニウム塩、エチレン系不飽和ジカルボ
ン酸：マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸
など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム塩、エ
チレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸：ヒドロキシアク
リル酸など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム
塩、エチレン系不飽和スルホン酸：ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸など及びそれらのアルカリ金属又はア
ンモニウム塩、及びエチレン系不飽和アルコール：アリ
ルアルコール、メタリルアルコールなどなどの、少なく
とも一つの親水基を含むものである。
【０００５】好ましくは、前記のグラフトは、アクリル
酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸又はメ
タクリル酸及びマレイン酸又はイタコン酸のコポリマー
（５０−９５／５０−５のオーダーの、好ましくは５５
−９０／４５−１０のオーダーの一酸／二酸モル比）前
記のホモポリマー又はコポリマーのアルカリ金属（特に
ナトリウム）又はアンモニウム塩からなるのが良い。
酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸又はメ
タクリル酸及びマレイン酸又はイタコン酸のコポリマー
（５０−９５／５０−５のオーダーの、好ましくは５５
−９０／４５−１０のオーダーの一酸／二酸モル比）前
記のホモポリマー又はコポリマーのアルカリ金属（特に
ナトリウム）又はアンモニウム塩からなるのが良い。
【０００６】都合よく、前記のグラフトは、グラフト当
り、平均２〜５０のオーダーの、好ましくは１０〜２０
のオーダーのモノマー単位を含む。
り、平均２〜５０のオーダーの、好ましくは１０〜２０
のオーダーのモノマー単位を含む。
【０００７】この発明の主題である生成物は、エチレン
系不飽和モノマーを多糖類上にグラフトするための任意
の公知の方法で得ることが出来る。前記のグラフト化
は、放射線照射又は水溶液中での過酸化水素又は過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムな
どの過硫酸塩型のイニシエーターの或はセリウム（Ｉ
Ｖ）塩の助成によるフリーラジカルの重合により達成し
得る。
系不飽和モノマーを多糖類上にグラフトするための任意
の公知の方法で得ることが出来る。前記のグラフト化
は、放射線照射又は水溶液中での過酸化水素又は過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムな
どの過硫酸塩型のイニシエーターの或はセリウム（Ｉ
Ｖ）塩の助成によるフリーラジカルの重合により達成し
得る。
【０００８】特にうまく行くグラフトの一つの方法は水
溶性又は水分散性Ｃｅ（ＩＶ）塩を用いるものである。
その操作は水性媒質中、好ましくは０．００５〜０．１
モル／ｌのオーダーの酸濃度を有する硝酸又は硫酸の水
溶液中で行なう。この反応混合物のｐＨは１〜２のオー
ダーである。
溶性又は水分散性Ｃｅ（ＩＶ）塩を用いるものである。
その操作は水性媒質中、好ましくは０．００５〜０．１
モル／ｌのオーダーの酸濃度を有する硝酸又は硫酸の水
溶液中で行なう。この反応混合物のｐＨは１〜２のオー
ダーである。
【０００９】Ｃｅ（ＩＶ）塩は、好ましくは、硝酸第二
セリウム、硫酸第二セリウム、Ｃｅ（ＳＯ4 ）4 （ＮＨ
4 ）4 及びＣｅ（ＮＯ3 ）6 （ＮＨ4 ）2 から選び得
る。セリウム（ＩＶ）塩存在下で不飽和モノマーが多糖
類上にグラフトされる機構はＭｕｎｍａｙａ Ｋ．Ｍｉ
ｓｈｒａによりRev.Macromol.Chem.Phys.,C22(3),471-5
13(1982-1983) に、又ＳａｍａｌらによりRev.Macromo
l.Chem.Phys.,C26(1),81-141(1986) に記載された。Ｃ
ｅ（ＩＶ）塩は、ポリデキストロース主鎖１００ｇ当り
１０〜３００ミリモルの、好ましくは４０〜２５０ミリ
モルのオーダーの範囲のＣｅ4+の量で用いられる。
セリウム、硫酸第二セリウム、Ｃｅ（ＳＯ4 ）4 （ＮＨ
4 ）4 及びＣｅ（ＮＯ3 ）6 （ＮＨ4 ）2 から選び得
る。セリウム（ＩＶ）塩存在下で不飽和モノマーが多糖
類上にグラフトされる機構はＭｕｎｍａｙａ Ｋ．Ｍｉ
ｓｈｒａによりRev.Macromol.Chem.Phys.,C22(3),471-5
13(1982-1983) に、又ＳａｍａｌらによりRev.Macromo
l.Chem.Phys.,C26(1),81-141(1986) に記載された。Ｃ
ｅ（ＩＶ）塩は、ポリデキストロース主鎖１００ｇ当り
１０〜３００ミリモルの、好ましくは４０〜２５０ミリ
モルのオーダーの範囲のＣｅ4+の量で用いられる。
【００１０】グラフトの操作に投じ得るポリデキストロ
ースの性質は既に上で述べた。水溶性のエチレン系不飽
和モノマーについても同様である。用い得るモノマーの
量は、ポリデキストロースの重量に対して、２０〜７０
重量％、好ましくは２５〜３５重量％程である。水性重
合混合物中のポリデキストロース及びエチレン系不飽和
モノマーの全濃度は、後者がその全重量に対して５〜４
０重量％、好ましくは１５〜２０重量％のオーダーの固
形成分を有するようにする。
ースの性質は既に上で述べた。水溶性のエチレン系不飽
和モノマーについても同様である。用い得るモノマーの
量は、ポリデキストロースの重量に対して、２０〜７０
重量％、好ましくは２５〜３５重量％程である。水性重
合混合物中のポリデキストロース及びエチレン系不飽和
モノマーの全濃度は、後者がその全重量に対して５〜４
０重量％、好ましくは１５〜２０重量％のオーダーの固
形成分を有するようにする。
【００１１】重合によるグラフトの操作は、２０〜６０
℃のオーダーで、普通には３５〜４５℃のオーダーの温
度で行い得る。それは普通２〜４時間を要する。操作
は、不連続に或は水性媒質、ポリデキストロース及びイ
ニシエーターを含むベースストックにエチレン系不飽和
モノマーを連続に導入して連続的に行うことが出来る。
モノマーの混合物、例えばアクリル酸とマレイン酸とを
用いる場合、アクリル酸とマレイン酸の幾らかを半連続
に水性媒質、ポリデキストロース及びイニシエーターを
含むベースストックに導入し、次いでアクリル酸の残り
を半連続に導入することは価値のあることであろう。
℃のオーダーで、普通には３５〜４５℃のオーダーの温
度で行い得る。それは普通２〜４時間を要する。操作
は、不連続に或は水性媒質、ポリデキストロース及びイ
ニシエーターを含むベースストックにエチレン系不飽和
モノマーを連続に導入して連続的に行うことが出来る。
モノマーの混合物、例えばアクリル酸とマレイン酸とを
用いる場合、アクリル酸とマレイン酸の幾らかを半連続
に水性媒質、ポリデキストロース及びイニシエーターを
含むベースストックに導入し、次いでアクリル酸の残り
を半連続に導入することは価値のあることであろう。
【００１２】冷却後、重合の終了時に得られる生成物は
低粘度の溶液の形態である。前記の生成物は、多くの特
性を有し、特に、陽イオンの封鎖特性（特にカルシウム
とマグネシウムの）結晶成長抑制特性（特に炭酸カルシ
ウムの）炭酸カルシウム型の充填剤の分散特性（水溶性
のエチレン系不飽和モノマーから誘導されるグラフトが
短い場合）凝集特性（前記のグラフトが長い場合）を有
する。生成物は、少なくとも部分的に生体内分解可能で
あるという重要な利点をも有する。
低粘度の溶液の形態である。前記の生成物は、多くの特
性を有し、特に、陽イオンの封鎖特性（特にカルシウム
とマグネシウムの）結晶成長抑制特性（特に炭酸カルシ
ウムの）炭酸カルシウム型の充填剤の分散特性（水溶性
のエチレン系不飽和モノマーから誘導されるグラフトが
短い場合）凝集特性（前記のグラフトが長い場合）を有
する。生成物は、少なくとも部分的に生体内分解可能で
あるという重要な利点をも有する。
【００１３】この発明の主題であるグラフト多糖類はボ
イラーの処理、製紙用の充填剤、塗料、セメント、植物
保護用配合剤、セラミック等の分散剤に、及び水処理等
の凝集剤に用い得る。下記の実施例は説明のためのもの
であり、この発明の範囲及び趣旨を制限するものではな
い。
イラーの処理、製紙用の充填剤、塗料、セメント、植物
保護用配合剤、セラミック等の分散剤に、及び水処理等
の凝集剤に用い得る。下記の実施例は説明のためのもの
であり、この発明の範囲及び趣旨を制限するものではな
い。
【００１４】
【実施例】実施例１ 実験は、KOTTERMAN 震盪ベンチ（Labo Service）上に置
いた１００ｍｌ三角フラスコ中で下記を用いてバッチ式
で行う：Pfizerから市販されているＫタイプの部分的に
中和されたポリデキストロース粉末（１０％の水溶液は
ｐＨ５−６を有す）を５ｇ（その分子重量分布は生成物
の殆ど９０％が５０００未満の重量分子質量を持つよう
にするものである） アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、４０ミリモルのＣｅ
4+（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） 硝酸を１リットル当り０．０３５モル 固形成分を２７重量％にするのに要する量の水。 様々な成分を混合する。その溶液を４０℃で２時間加熱
し次いで冷やす。得られた生成物のカルシウムイオン封
鎖能力は、カルシウムイオン選択透過性の膜を有する電
極を用いて測定する。まず測定曲線をプロットするが、
それはｐＨ１０．５の塩化ナトリウム溶液（３ｇ／ｌ）
１００ｍｌに１０-5〜３×１０-3モル／ｌの様々な量の
カルシウムイオンを加えて用い、電極により供給される
ポテンシャルの曲線を遊離のＣａ2+イオンの濃度の関数
としてプロットする。次いで、ポリマー（乾燥）０．１
ｇを測り、それに水を加えて１００ｇの溶液とし、塩化
ナトリウム粉末０．３ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨを約１０．５に調節する。 直線 遊離［Ｃａ2+］／固定化［Ｃａ2+］＝ｆ（遊離
［Ｃａ2+］） をプロットする。 この直線を用いて下記を求める：ポリマー中のカルシウ
ムイオンの錯生成定数（complexing constant ）Ｋポリ
マー中の錯生成部位（complexing sites）の数Ｓｏこれ
は次式を満たすものとして定義される： 遊離［Ｃａ2+］／固定化［Ｃａ2+］＝１／ＫＳｏ＋（１
／Ｓｏ）遊離［Ｃａ2+］ 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０-3 部位／グラフトポリデ
キストロース１ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．６ を有することが見出される。
いた１００ｍｌ三角フラスコ中で下記を用いてバッチ式
で行う：Pfizerから市販されているＫタイプの部分的に
中和されたポリデキストロース粉末（１０％の水溶液は
ｐＨ５−６を有す）を５ｇ（その分子重量分布は生成物
の殆ど９０％が５０００未満の重量分子質量を持つよう
にするものである） アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、４０ミリモルのＣｅ
4+（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） 硝酸を１リットル当り０．０３５モル 固形成分を２７重量％にするのに要する量の水。 様々な成分を混合する。その溶液を４０℃で２時間加熱
し次いで冷やす。得られた生成物のカルシウムイオン封
鎖能力は、カルシウムイオン選択透過性の膜を有する電
極を用いて測定する。まず測定曲線をプロットするが、
それはｐＨ１０．５の塩化ナトリウム溶液（３ｇ／ｌ）
１００ｍｌに１０-5〜３×１０-3モル／ｌの様々な量の
カルシウムイオンを加えて用い、電極により供給される
ポテンシャルの曲線を遊離のＣａ2+イオンの濃度の関数
としてプロットする。次いで、ポリマー（乾燥）０．１
ｇを測り、それに水を加えて１００ｇの溶液とし、塩化
ナトリウム粉末０．３ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨを約１０．５に調節する。 直線 遊離［Ｃａ2+］／固定化［Ｃａ2+］＝ｆ（遊離
［Ｃａ2+］） をプロットする。 この直線を用いて下記を求める：ポリマー中のカルシウ
ムイオンの錯生成定数（complexing constant ）Ｋポリ
マー中の錯生成部位（complexing sites）の数Ｓｏこれ
は次式を満たすものとして定義される： 遊離［Ｃａ2+］／固定化［Ｃａ2+］＝１／ＫＳｏ＋（１
／Ｓｏ）遊離［Ｃａ2+］ 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０-3 部位／グラフトポリデ
キストロース１ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．６ を有することが見出される。
【００１５】実施例２ 出発原料として下記を用いて、前記の実施例に記載され
た操作を繰り返す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸１０ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り４０ミリモルのＣｅ4+
（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） １リットル当り０．０３５モルの硝酸 固形含量を２１重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝３．１×１０-3 部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の炭酸カルシウム結晶化抑制特性
はＺ．ＡｍｊａｄによりLangmuir1987年、3巻、224-228頁
に記載された方法を用いて示される。その測定はサーモ
スタット制御された閉鎖セル中で、１０-3モル／ｌの重
炭酸ナトリウム及び２×１０-3モル／ｌの塩化カルシウ
ム（ｐＨ＝８．６）を含む過飽和溶液に５ｇ／ｌの合成
炭酸カルシウム（比表面積＝８０ｍ2 ／ｇ；理論直径＝
２０ｎｍ）を加えたものを用いて行う。上で製造された
グラフトポリデキストロース５００ｐｐｍ（固体で表
現）の添加により得られる炭酸カルシウムの結晶化速度
の減少を測定する。 比：脱離定数ｋd ／吸着定数ｋa ＝０．０６ が見出される。
た操作を繰り返す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸１０ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り４０ミリモルのＣｅ4+
（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） １リットル当り０．０３５モルの硝酸 固形含量を２１重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝３．１×１０-3 部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の炭酸カルシウム結晶化抑制特性
はＺ．ＡｍｊａｄによりLangmuir1987年、3巻、224-228頁
に記載された方法を用いて示される。その測定はサーモ
スタット制御された閉鎖セル中で、１０-3モル／ｌの重
炭酸ナトリウム及び２×１０-3モル／ｌの塩化カルシウ
ム（ｐＨ＝８．６）を含む過飽和溶液に５ｇ／ｌの合成
炭酸カルシウム（比表面積＝８０ｍ2 ／ｇ；理論直径＝
２０ｎｍ）を加えたものを用いて行う。上で製造された
グラフトポリデキストロース５００ｐｐｍ（固体で表
現）の添加により得られる炭酸カルシウムの結晶化速度
の減少を測定する。 比：脱離定数ｋd ／吸着定数ｋa ＝０．０６ が見出される。
【００１６】実施例３ 実験を４０℃で２５０ｍｌ反応器中で半連続に行う。ベ
ースストックを下記を用いて作る： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６５モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム０．８３ｇ 水９７ｇ。 下記を１時間の反応過程において半連続に導入する。 アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ この混合物の固形含量は１６重量％である。この混合物
を更に１時間４０℃に保持する。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０-3 部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。
ースストックを下記を用いて作る： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６５モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム０．８３ｇ 水９７ｇ。 下記を１時間の反応過程において半連続に導入する。 アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ この混合物の固形含量は１６重量％である。この混合物
を更に１時間４０℃に保持する。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０-3 部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。
【００１７】実施例４ 実施例３に記載された実験を下記を含むベースストック
を用いて行う： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム１７．７５ｇ 水９７ｇ そして アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ を前記のベースストックに半連続に導入する。この混合
物中の固形含量は２２重量％である。得られる生成物
は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．１×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．２ を有する
を用いて行う： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム１７．７５ｇ 水９７ｇ そして アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ を前記のベースストックに半連続に導入する。この混合
物中の固形含量は２２重量％である。得られる生成物
は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．１×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．２ を有する
【００１８】実施例５ 実施例１に記載された操作を下記を用いて行う： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、８０ミリモルのＣｅ
4+（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） ０．０３５モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．４×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．９を有する。 その炭酸カルシウム結晶化抑制特性は、比：脱離定数ｋ
d ／吸着定数ｋa ＝０．１１ に相当する。
4+（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） ０．０３５モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．４×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．９を有する。 その炭酸カルシウム結晶化抑制特性は、比：脱離定数ｋ
d ／吸着定数ｋa ＝０．１１ に相当する。
【００１９】実施例６ 実施例１に記載された操作を下記を用いて行う： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１０ミリモルのＣｅ
4+（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） ０．０６モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．５×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の“最終的な”生物分解性は、AF
NOR 標準T90-312 に従って測定する（国際標準ISO 7827
準拠）。この試験は、出発原料として下記を用いて行な
う：Saint Germain au Mont d'Or (Rhone)の市営処理場
からの供給水の濾過により得られる接種物。 ４×１０7 細菌／ｍｌを含む試験用培地 試験用混合物が４０ｍｇ／ｌのオーダーの有機炭素濃度
を含むような量の被試験用生成物。試験した生成物の生
物分解性の時間の関数としての程度は下記の通りであ
る：
4+（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で） ０．０６モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．５×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の“最終的な”生物分解性は、AF
NOR 標準T90-312 に従って測定する（国際標準ISO 7827
準拠）。この試験は、出発原料として下記を用いて行な
う：Saint Germain au Mont d'Or (Rhone)の市営処理場
からの供給水の濾過により得られる接種物。 ４×１０7 細菌／ｍｌを含む試験用培地 試験用混合物が４０ｍｇ／ｌのオーダーの有機炭素濃度
を含むような量の被試験用生成物。試験した生成物の生
物分解性の時間の関数としての程度は下記の通りであ
る：
【表１】
【００２０】実施例７ 下記を出発原料として実施例１に記載した操作を繰り返
す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１００ミリモルのＣ
ｅ4+（硫酸セリウム（ ＩＶ）アンモニウムの形態で）０．０３モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．５ 下記の程度の時間の関数としての生物分解性
す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１００ミリモルのＣ
ｅ4+（硫酸セリウム（ ＩＶ）アンモニウムの形態で）０．０３モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０-3部位／ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．５ 下記の程度の時間の関数としての生物分解性
【表２】 脱離定数ｋd ／吸着定数ｋa 比＝０．１１を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 5/10 Ｃ０２Ｆ 5/10 Ａ Ｄ２１Ｈ 17/24 Ｄ２１Ｈ 3/20
Claims (13)
- 【請求項１】 １０，０００より少ない重量平均分子質
量を有するポリデキストロースからなるポリマー主鎖、
及び 前記のポリマー主鎖の２０〜７０重量％の少なくとも一
種の水溶性エチレン系不飽和モノマーから誘導されるグ
ラフトを含むことにより特徴づけられる、グラフト多糖
類。 - 【請求項２】 １００〜５，０００のオーダーの重量平
均分子質量を有するポリデキストロースからなるポリマ
ー主鎖、及び 前記のポリマー主鎖の２５〜３５重量％の少なくとも一
種の水溶性エチレン系不飽和モノマー由来のグラフトを
含むことにより特徴づけられる、請求項１に記載のグラ
フト多糖類。 - 【請求項３】 １０，０００より小さい重量平均分子質
量を有するポリデキストロースに前記のポリデキストロ
ースの２０〜７０重量％の少なくとも一種の水溶性エチ
レン系不飽和モノマーをグラフトすることにより得られ
るグラフト多糖類。 - 【請求項４】 １００〜５０００のオーダーの重量平均
分子質量を有するポリデキストロースに前記のポリデキ
ストロースの２５〜３５重量％の少なくとも一種の水溶
性エチレン系不飽和モノマーをグラフトすることにより
得られる、請求項３に記載のグラフト多糖類。 - 【請求項５】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノマー
が ・エチレン系不飽和モノカルボン酸 ・エチレン系不飽和ジカルボン酸 ・エチレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸 ・エチレン系不飽和スルホン酸 ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩 ・エチレン系不飽和アルコール であることにより特徴づけられる、請求項１〜４のいず
れか一つに記載のグラフト多糖類。 - 【請求項６】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノマー
が ・アクリル酸 ・メタクリル酸 ・アクリル酸又はメタクリル酸／マレイン酸又はイタコ
ン酸の混合物（５０−９５／５０−５の一酸／二酸モル
比） ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩 であることにより特徴づけられる、請求項５に記載のグ
ラフト多糖類。 - 【請求項７】 グラフト操作を、水性媒質中で、１〜２
のオーダーのｐＨで、硝酸又は硫酸及び水溶性又は水分
散性セリウム（ＩＶ）塩（ポリデキストロース１００ｇ
当り１０〜３００ミリモルの範囲のＣｅ４＋の量）在下
で、２０〜６０℃の温度で行なうことにより特徴づけら
れる、請求項３〜６のいずれか一つに記載のグラフト多
糖類。 - 【請求項８】 １０，０００より小さい重量平均分子質
量を有するポリデキストロースを前記のポリデキストロ
ースの２０〜７０重量％の少なくとも一種の水溶性エチ
レン系不飽和モノマーでグラフトすることを特徴とす
る、請求項１の主題であるグラフト多糖類の製造方法。 - 【請求項９】 １００〜５０００のオーダーの重量平均
分子質量を有するポリデキストロースを前記のポリデキ
ストロースの２５〜３５重量％の少なくとも一種の水溶
性エチレン系不飽和モノマーでグラフトすることを特徴
とする、請求項２の主題であるグラフト多糖類の製造方
法。 - 【請求項１０】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノマ
ーが ・エチレン系不飽和モノカルボン酸 ・エチレン系不飽和ジカルボン酸 ・エチレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸 ・エチレン系不飽和スルホン酸 ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩 ・エチレン系不飽和アルコール であることにより特徴づけられる、請求項８又は９に記
載の方法。 - 【請求項１１】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノマ
ーが ・アクリル酸 ・メタクリル酸 ・アクリル酸又はメタクリル酸／マレイン酸又はイタコ
ン酸の混合物（５０−９５／５０−５の一酸／二酸モル
比） ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩 であることにより特徴づけられる、請求項１０に記載の
方法。 - 【請求項１２】 グラフト操作を、水性媒質中で、１〜
２のオーダーのｐＨで、硝酸又は硫酸及び水溶性又は水
分散性セリウム（ＩＶ）塩（ポリデキストロース１００
ｇ当り１０〜３００ミリモルの範囲のＣｅ４＋の量）の
存在下で、２０〜６０℃の温度で行なうことにより特徴
づけられる、請求項８〜１１のいずれか一つに記載の方
法。 - 【請求項１３】 請求項１〜７のいずれか一つの主題で
あるグラフト多糖類のアルカリ土類金属イオンの封鎖剤
としての利用方法。
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