JP2020083956A - グリース組成物および転がり軸受 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐熱性を有し、転がり軸受の低トルク化を図ることができるグリース組成物、及び、当該グリース組成物が封入された転がり軸受を提供する。【解決手段】 基油、増ちょう剤及び無機系添加剤を含むグリース組成物であって、前記基油は所定のポリ−α−オレフィンであり、前記増ちょう剤は下記構造式（１）で表されるジウレアであり、前記増ちょう剤の含有量は、前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して１０〜２２質量％であり、前記無機系添加剤は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されており、前記無機系添加剤の含有量は、前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して２〜２０質量％であるグリース組成物。Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３・・・（１）【選択図】 図１

Description

本発明は、グリース組成物および当該グリース組成物が封入された転がり軸受に関する。

近年、軸受用グリースの特性として、省エネルギー化、高効率化のニーズに応えるため、軸受回転トルクを低減することができるものが求められている。
例えば、特許文献１には、低トルク性が改善された転がり軸受として、ポリイソブチレン系等の粘度指数向上剤が添加されたグリース組成物が封入された転がり軸受が提案されている。
しかしながら、特許文献１の転がり軸受に封入されたグリース組成物は、耐熱性に乏しく、潤滑寿命が不十分であった。

また、特許文献２には、ジウレア系増ちょう剤を用いたグリースが記載されており、増ちょう剤の原料となる脂肪族アミンの炭素鎖長が短くなると、当該グリースの粘性低下エネルギーが高くなること、及び、グリースの粘性低下エネルギーが高くなると軸受回転トルクが低減することが示唆されている（特許文献２の図２参照）。

特開２００８−２７５０３７号公報 特開２０１７−２００９８１号公報

グリースが封入された玉軸受において、軸受回転トルクに影響を与える因子としては、主に（１）封入されているグリースの攪拌抵抗、（２）転がり粘性抵抗、（３）玉／樹脂保持器間すべり摩擦抵抗、及び、（４）玉／軌道間すべり摩擦抵抗がある。これらのなかでは、グリースが半固体であることから、（１）グリースの攪拌抵抗の影響が大きいと考えられる。そして、グリースの攪拌抵抗を低減するために、玉の進行を妨げないようグリースのチャンネリング性の向上が必要であると考えられる。

この点、ジウレア系増ちょう剤を含むグリースは、粘性低下エネルギーを大きくするとチャンネリング性の向上が期待できる。一方、粘性低下エネルギーを増加させるべく、ジウレア系増ちょう剤の原料となる脂肪族アミンの炭素鎖長を短くすると、グリースの耐熱性が不充分となり、潤滑寿命が短くなることが懸念される。
そのため、転がり軸受に封入するグリース組成物としては、軸受用グリースとして要求される耐熱性を有しつつ、低トルク化を達成することができるものが求められる。

本発明者らは、上記の要求に応えるべく鋭意検討を行い、特定の無機系添加剤を含有させたグリース組成物が、耐熱性を有しつつ、軸受回転トルクの低減を図るのに適したグリース組成物であることを見出し、本発明を完成した。

本発明のグリース組成物は、基油、増ちょう剤及び無機系添加剤を含むグリース組成物であって、
上記基油は、４０℃における基油動粘度が１５〜５０ｍｍ^２／ｓのポリ−α−オレフィンであり、
上記増ちょう剤は、構造式（１）で表されるジウレアであり、
Ｒ^１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ^２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ^３・・・（１）
（式中、Ｒ^１及びＲ^３は互いに独立して、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは、６〜１０の整数）で表される官能基であり、Ｒ^２は、−（ＣＨ_２）_６−、−Ｃ_６Ｈ_３（ＣＨ_３）−、又は、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−である。）
上記増ちょう剤の含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して１０〜２２質量％であり、
上記無機系添加剤は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されており、
上記無機系添加剤の含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して２〜２０質量％である。

本発明のグリース組成物は、所定のジウレアからなる増ちょう剤と、所定のポリ−α−オレフィンからなる基油とを含み、更に特定の無機系添加剤を所定量含んでいる。
上記無機系添加剤は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されている。この無機系添加剤は、鉱物を主成分とするため耐熱性に優れる。また、上記無機系添加剤は、レオロジー調整剤として機能することができる。
そのため、上記グリース組成物は軸受用のグリースに要求される耐熱性を有し、上記グリース組成物が封入された転がり軸受は充分な潤滑寿命を有する。
さらに、上記グリース組成物は、上述した特定の無機系添加剤を含有するために粘性低下エネルギーが増大されている。そのため、上記グリース組成物が封入された転がり軸受は、低い軸受回転トルクを達成することができる。

上記グリース組成物は、更に酸化防止剤を含有し、上記酸化防止剤は、
上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のフェニル−１−ナフチルアミン、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のオクチル化ジフェニルアミン、及び、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、であることが好ましい。
本発明の転がり軸受は、本発明のグリース組成物が封入された、転がり軸受である。

本発明のグリース組成物によれば、耐熱性を有しつつ、転がり軸受の低トルク化を図ることができる。
また、本発明の転がり軸受は、上記グリース組成物が封入されているため、潤滑寿命を確保しつつ、低トルク化された転がり軸受である。

本発明の一実施形態に係る玉軸受を示す断面図である。 粘性低下エネルギーを取得するためのヒステリシスループの測定結果の一例を示す図である。 ベースグリースの調製工程を説明するための図である。 実施例及び比較例で使用した回転式レオメータの概略図である。 実施例及び比較例の評価におけるヒステリシスループの測定条件を示す図である。 実施例及び比較例で調製したグリース組成物の軸受回転トルクの評価結果を示す図である。 実施例及び比較例で調製したグリース組成物の酸化誘導時間（ＯＩＴ）の評価結果を示す図である。

以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。
実施形態に係る転がり軸受は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入された玉軸受である。
図１は、本発明の一実施形態に係る玉軸受を示す断面図である。
玉軸受１は、内輪２と、この内輪２の径方向外側に設けられている外輪３と、これら内輪２と外輪３との間に設けられている複数の転動体としての玉４と、これらの玉４を保持している環状の保持器５とを備えている。また、この玉軸受１の軸方向一方側及び他方側それぞれに、シール６が設けられている。
さらに、内輪２と外輪３との間の環状の領域７は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースＧが封入されている。

内輪２は、その外周に玉４が転動する内軌道面２１が形成されている。
外輪３は、その内周に玉４が転動する外軌道面３１が形成されている。
玉４は、内軌道面２１と外軌道面３１との間に複数介在し、これら内軌道面２１及び外軌道面３１を転動する。
領域７に封入されたグリースＧは、玉４と内輪２の内軌道面２１との接触箇所、及び、玉４と外輪３の外軌道面３１との接触箇所にも介在する。なお、グリースＧは、内輪２と外輪３とシール６とで囲まれた空間から玉４と保持器５を除いた空間の容積に対して、２０〜４０体積％を占めるように封入されている。
シール６は、環状の芯金６ａと芯金６ａに固定された弾性部材６ｂとを備えた環状の部材であり、径方向外側部が外輪３に固定され、径方向内側部が内輪２に摺接可能に取付けられている。シール６は、封入されたグリースＧが外部へ漏れるのを防止している。

このように構成された玉軸受１は、グリースＧとして、後述する本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入されている。そのため、回転軸受トルクが低く、充分な潤滑寿命を有する。

次に、グリースＧを構成するグリース組成物について詳細に説明する。
グリースＧを構成するグリース組成物は、本発明の実施形態に係るグリース組成物であり、基油、増ちょう剤及び無機系添加剤を含有する。
上記グリース組成物は、特定の無機系添加剤を所定量含有することを技術的特徴の１つとしており、特定の無機系添加剤を含有することによって粘性低下エネルギーが大きくなっている。そして、グリース組成物は、粘性低下エネルギーを大きくすると、チャンネリング性の向上などにより、転がり軸受の低トルク化に寄与することができる。

粘性低下エネルギーは、チキソトロピー性の１つの指標であり、以下の手法にて取得することができる。
図２は、粘性低下エネルギーを取得するためのヒステリシスループの測定結果の一例を示す図である。
上記粘性低下エネルギーは、回転式レオメータを用いた測定によって取得可能な、図２に示したようなヒステリシスループから得ることができる。上記ヒステリシスループは、例えば、せん断速度を０から９０００ｓ^−１まで直線的に増加させて得られる増速流動曲線及び定速流動曲線と、せん断速度を９０００ｓ^−１から０まで直線的に減少させて得られる減速流動曲線とからなる。このとき、これらの曲線で囲まれる面積が粘性低下エネルギーであり、増ちょう剤結晶構造の変化（配向）にともない粘性低下に消費されたエネルギーに相当すると考えられる。
従って、グリース組成物は、上記粘性低下エネルギーが大きくなるほど、回転トルクが低くなる傾向にあると考えられる。

上記グリース組成物において、上記基油は、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）である。
上記基油としてポリ−α−オレフィンを選択した場合、ジウレアからなる増ちょう剤と組み合わせて使用することにより、耐熱性を図りつつ、低トルク化を達成するのに適している。

上記ポリ−α−オレフィンとしては、例えば、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン等のα−オレフィンを、オリゴマー化又はポリマー化したもの、更にはこれらを水素化したものが挙げられる。
上記ポリ−α−オレフィンとしては、１−デセンをオリゴマー化した、ＰＡＯ４〜ＰＡＯ８が好ましい。

上記基油は、４０℃における基油動粘度が、１５〜５０ｍｍ^２／ｓである。この場合、耐熱性を確保しつつ、低トルク化を図ることができる。
上記基油動粘度（４０℃）が１５ｍｍ^２／ｓ未満では、グリースＧが耐熱性に劣ることになる。一方、上記基油動粘度（４０℃）が５０ｍｍ^２／ｓを超えると、グリースＧを封入した玉軸受のトルクが増大することがある。
上記基油動粘度（４０℃）は、２５〜３５ｍｍ^２／ｓが好ましい。
上記基油動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠した値である。

上記グリース組成物において、上記増ちょう剤としての下記構造式（１）で表されるジウレアを含有する。
Ｒ^１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ^２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ^３・・・（１）
（式中、Ｒ^１及びＲ^３は互いに独立して、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは、６〜１０の整数）で表される官能基であり、Ｒ^２は、−（ＣＨ_２）_６−、−Ｃ_６Ｈ_３（ＣＨ_３）−、又は、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−である。）
ここで、Ｒ^２が−Ｃ_６Ｈ_３（ＣＨ_３）−の場合、フェニレン基は、２，４位又は２，６位で結合していることが好ましい。また、Ｒ^２が−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−の場合、両フェニレン基は、どちらもパラ位で結合していることが好ましい。

上記構造式（１）で表されるジウレアは、脂肪族アミンと、ジイソシアネート化合物との反応物である。
上記脂肪族アミンは炭素数６〜１０の脂肪族アミンであり、具体例としては、１−アミノヘキサン、１−アミノヘプタン、１−アミノオクタン、１−アミノノナン、１−アミノデカンなどが挙げられる。
これらのなかでは、１−アミノオクタンが好ましい。

上記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの混合物、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などが挙げられる。

上記構造式（１）で表されるジウレアを得るために、上記脂肪族アミンと上記ジイソシアネート化合物とは種々の条件下で反応させることができるが、増ちょう剤としての均一分散性が高いジウレア化合物が得られることから、基油中で反応させることが好ましい。
また、上記脂肪族アミンと上記ジイソシアネート化合物との反応は、脂肪族アミンを溶解した基油中に、ジイソシアネート化合物を溶解した基油を添加して行っても良いし、ジイソシアネート化合物を溶解した基油中に、脂肪族アミンを溶解した基油を添加して行っても良い。

上記の脂肪族アミンとジイソシアネート化合物との反応における温度及び時間は特に制限されず、通常この種の反応で採用される条件と同様の条件を採用すれば良い。
反応温度は、脂肪族アミン及びジイソシアネート化合物の溶解性、揮発性の点から、１５０℃〜１７０℃が好ましい。
反応時間は、脂肪族アミンとジイソシアネート化合物との反応を完結させるという点や、製造時間を短縮してグリースの製造を効率良く行うという点から、０．５〜２．０時間が好ましい。

上記増ちょう剤の含有量は、基油及び増ちょう剤の合計量に対して、１０〜２２質量％である。
上記増ちょう剤の含有量が１０質量％未満では、グリースが基油を保持する能力が低下して、転がり軸受の回転中にグリースから基油が離油する量が多くなる可能性が大きくなる。一方、上記増ちょう剤の含有量が２２質量％を超えると、転がり軸受の回転により生じる、内輪、外輪、玉、保持器の相対運動によるグリースのせん断によって生じる撹拌抵抗が大きくなって転がり軸受のトルクが大きくなったり、グリースのせん断によって生じる撹拌抵抗にともなうグリースの発熱によるグリースの酸化や基油の蒸発、離油による劣化が促進されたりすることがある。
上記増ちょう剤の好ましい含有量は、１６〜２２質量％である。

上記グリース組成物において、上記無機系添加剤は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されている。
セピオライトは鎖状の構造を有する鉱物であり、ベントナイトは層状又は板状の構造を有する鉱物である。
上記無機系添加剤は、セピオライトと、ベントナイトとが複雑に絡み合った三次元構造を構築することができる。また、上記無機系添加剤は、有機変性されており基油との親和性にも優れる。このような無機系添加剤は、上記グリース組成物のチャンネリング性を向上させるのに適している。
そのため、上記無機系添加剤をグリース組成物に含有させることにより、耐熱性を確保しつつ、軸受トルクの低トルク化を図ることができる。

上記無機系添加剤は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性された添加剤である。ここで、セピオライトとベントナイトとは、両方が有機変性されていて良く、いずれか一方のみが有機変性されていても良い。
上記無機系添加剤は、セピオライト及びベントナイトの両方が有機変性されていることが好ましい。この場合、低トルク化の達成により適している。

上記無機系添加剤において、有機変性されているとは、例えば、カチオン界面活性剤で処理されていることをいう。
上記カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、よう化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化ジアルキルジメチルアンモニウム、よう化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤；モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩等のアルキルアミン塩型のカチオン系界面活性剤などが挙げられる。
これらの中では、第４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤が好ましい。

上記無機系添加剤としては、市販品を使用することもできる。
市販品の具体例としては、例えば、ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標） １９５８（ＢＹＫ社製）、ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標） ２５７８（ＢＹＫ社製）、ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標） ７３０３（ＢＹＫ社製）、ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標） ７３０５（ＢＹＫ社製）、等が挙げられる。

上記無機系添加剤の含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して、２〜２０質量％である。この場合、上記グリース組成物は、回転トルクを低くしつつ、耐熱性を確保するのに適している。
一方、上記無機系添加剤の含有量が２質量％未満では、低トルク化と耐熱性の向上とを両立することが難しい。また、上記無機系添加剤の含有量が２０質量％を超えると、耐熱性は向上するものの、低トルク化を図ることが困難となる。
上記無機系添加剤の含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して、５〜１０質量％が好ましい。

上記グリース組成物は、更に、酸化防止剤を含有していることが好ましい。上記酸化防止剤を配合することで、上記グリース組成物の潤滑寿命を向上させることができる。
上記酸化防止剤としては、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のフェニル−１−ナフチルアミン、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のオクチル化ジフェニルアミン、上記基油及び上記記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のジブチルジチオカルバミン酸亜鉛が好ましい。
これらの酸化防止剤は、いずれかの酸化防止剤のみを含有させてもよいが、３種類の酸化防止剤を併用することがより好ましい。
上記グリース組成物は、他の酸化防止剤を含有していても良い。

上記グリース組成物は、その他の添加剤として、例えば、極圧剤、油性剤、防錆剤、耐摩耗剤、染料、色相安定剤、増粘剤、構造安定剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤等を含有していてもよい。

次に、上記グリース組成物の製造方法について説明する。
上記グリース組成物の製造は、例えば、最初に、基油及び増ちょう剤からなるベースグリースを調製し、その後、得られたベースグリースに上記無機系添加剤及び必要に応じて含有させる任意の添加剤を投入し、自転・公転ミキサー等で撹拌して各成分を混合することによって行うことができる。

この実施形態によれば、玉軸受１に封入されたグリースＧを構成するグリース組成物として、ポリ−α−オレフィン及びジウレアに加えて、更に所定の無機系添加剤を含有させたものを採用する。このように、グリース組成物に所定の無機系添加剤を含有させることにより粘性低下エネルギーを大きくすることができる。その結果、上記グリースＧが封入された玉軸受１では、軸受回転トルクの低トルク化を達成することができる。
また、上記グリース組成物は、軸受用グリースとして要求される耐熱性を有し、充分な潤滑寿命を確保することができる。

本発明は、上記の実施形態に制限されることなく、他の実施形態で実施することもできる。
本発明の実施形態に係る転がり軸受は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入された玉軸受に限定されず、上記転がり軸受は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入されたものであれば、転動体として玉以外のものが使用された、ころ軸受等、他の転がり軸受であっても良い。

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
ここでは、複数のグリース組成物を調製し、各グリース組成物の特性を評価した。各グリース組成物の組成及び評価結果は、表１に示した。

（ベースグリースの調製）
ベースグリースとして、基油及び増ちょう剤を含有するグリース組成物を下記の工程を経て調製した。
図３は、ベースグリースの調製工程を説明するための図である。
また、後述する実施例１〜６では、本比較例１で調製したグリース組成物をベースグリースとした。
（１）ポリ−α−オレフィンの１種であるＰＡＯ６（イネオス オリゴマーズ社製、（商品名）Ｄｕｒａｓｙｎ １６６ ｐｏｌｙａｌｐｈａｏｌｅｆｉｎ、動粘度（４０℃）２９〜３３ｍｍ^２／ｓ）を基油とし、この基油を１００℃に加熱しておく。
（２）基油、１−アミノオクタン、及び、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を計量する。
（３）ステンレス容器Ａに、半量の基油（１００℃）とＭＤＩとを投入し、１００℃で３０分間撹拌する。
（４）別のステンレス容器Ｂに、残りの半量の基油（１００℃）と１−アミノオクタンとを投入し、１００℃で３０分間撹拌する。
上記工程（３）及び（４）を一次工程という。

（５）ステンレス容器Ｂ内のアミン溶液を、ステンレス容器Ａに滴下し、イソシアネート溶液に徐々に投入する。このとき、反応熱により液温は２０℃程度昇温する。
（６）ステンレス容器Ｂ内のアミン溶液が、ステンレス容器Ａ内に全量投入されたことを確認した後、１５０℃まで昇温する。
（７）加熱しながら撹拌し、３０分間、温度を１５０℃に保持する。本工程（７）を二次工程という。
（８）加熱を止め、撹拌しながら自然放冷し、１００℃まで冷却する。
（９）温度が１００℃以下になったことを確認した後、撹拌を停止し、そのまま常温になるまで自然放冷する。
（１０）三本ロールミルで均質化処理を実施する。このとき、処理条件は、
ロール間すき間：５０μｍ
ロール間圧力：１ＭＰａ
回転速度：２００ｒ／ｍｉｎ
処理温度：ＲＴ
とする。
このような工程（１）〜（１０）を経て、ベースグリースを調製した。

上記ベースグリースを用いて、実施例１〜４及び比較例１〜５のグリース組成物を調製した。このとき、下記試薬を使用した。
無機系添加剤：ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標） ７３０３、ビックケミー社製
酸化防止剤Ａ：フェニル−１−ナフチルアミン、ＢＡＳＦ社製（グレード：ＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ０６）
酸化防止剤Ｂ：オクチル化ジフェニルアミン、大内新興化学工業（株）社製（グレード：ノクラックＡＤ−Ｆ）
酸化防止剤Ｃ：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学工業（株）社製（グレード：ノクセラーＢＺ）
ポリブテンＡ：日油ポリブデン１０Ｎ、数平均分子量：１０００、日油（株）社製
ポリブテンＢ：日油ポリブデン３０Ｎ、数平均分子量：１３５０、日油（株）社製

（実施例１）
上記ベースグリース１００質量部に、無機系添加剤２質量部、及び、酸化防止剤Ａ〜Ｃ各１質量部を混合してグリース組成物を調製した。
ここでは、自転・公転ミキサーを使用し、回転数：２０００ｒｐｍ、時間：３分間の条件で無機系添加剤及び酸化防止剤をベースグリースに混合した。

（実施例２）
無機系添加剤の添加量を５質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてグリース組成物を調製した。

（実施例３）
無機系添加剤の添加量を１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてグリース組成物を調製した。

（実施例４）
無機系添加剤の添加量を２０質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてグリース組成物を調製した。

（比較例１）
上記ベースグリース１００質量部に、酸化防止剤Ａ〜Ｃ各１質量部を混合してグリース組成物を調製した。
ここでは、自転・公転ミキサーを使用し、回転数：２０００ｒｐｍ、時間：３分間の条件で酸化防止剤をベースグリースに混合した。

（比較例２）
上記ベースグリース１００質量部に、中分子量のポリブテンＡ５質量部、及び、酸化防止剤Ａ〜Ｃ各１質量部を混合してグリース組成物を調製した。
ここでは、自転・公転ミキサーを使用し、回転数：２０００ｒｐｍ、時間：３分間の条件でポリブテンＡ及び酸化防止剤をベースグリースに混合した。

（比較例３）
ポリブテンＡの添加量を１０質量部に変更した以外は比較例２と同様にしてグリース組成物を調製した。

（比較例４）
上記ベースグリース１００質量部に、高分子量のポリブテンＢ５質量部、及び、酸化防止剤Ａ〜Ｃの各１質量部を混合してグリース組成物を調製した。
ここでは、自転・公転ミキサーを使用し、回転数：２０００ｒｐｍ、時間：３分間の条件でポリブテンＢ及び酸化防止剤をベースグリースに混合した。

（比較例５）
ポリブテンＢの添加量を１０質量部に変更した以外は比較例４と同様にしてグリース組成物を調製した。

（グリース組成物の評価）
実施例１〜４及び比較例１〜５で調製したグリース組成物を評価した。結果を表１及び図６、７に示した。
ここで、各実施例及び比較例の評価結果は、比較例１の評価結果に対する性能比として示した。

表１に示した各評価の評価方法は、下記の通りである。
（１）粘性低下エネルギー
図４に示した回転式レオメータＭＣＲ３０１（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）を用いてヒステリシスループを測定した。その後、測定結果から、増速流動曲線及び減速流動曲線とで囲まれた部分の面積を算出して粘性低下エネルギーを取得した。
回転式レオメータ１００は、平板状のプレート１３と、プレート１３の上方にギャップを設けて配置されたコーンプレート１２とを有し、コーンプレート１２はシャフト１１に固定されている。コーンプレート１２は、直径φが２５ｍｍ、角度が２°であり、プレート１３とのギャップは１００μｍとしている。回転式レオメータ１００は、プレート１３とコーンプレート１２とのギャップに試料グリースＳをセットし、コーンプレート１２を回転させて測定を行う。
上記ヒステリシスループの測定条件は、下記表２及び図５に示した。
本評価では、表２及び図５に示した測定条件の通り、初期せん断を行った後、流動曲線観測を開始し、６０秒間ずつ増速流動曲線と減速流動曲線とを取得した。
表１には、比較例１の粘性低下エネルギーに対する各実施例及び比較例の粘性低下エネルギーを性能比として示した。

（２）軸受回転トルク
実施例及び比較例で調製したグリース組成物の軸受回転トルクを、回転トルク試験機を用いて下記表３の条件に従って測定した。
ここでは、実施例及び比較例で作成したグリース組成物をそれぞれ、試験軸受である６２０２ ２ＲＵＣＭ（両側に非接触シール付き）に、内輪と外輪とシールとで囲まれた空間から玉と保持器を除いた空間の容積に対して３５体積％のグリース組成物となるように封入した。
この試験軸受を試験機に組み込み、１８００ｍｉｎ^−１で６０秒間予備回転させた後、６０秒間静置し、１８００ｍｉｎ^−１で１８００秒間回転させ、最後の６０秒間のトルクの平均値を軸受回転トルクとした。結果を図６にも示した。
表１、図６には、比較例１の軸受回転トルクに対する各実施例及び比較例の軸受回転トルクの比の値の逆数、即ち、比較例１の軸受回転トルクを各実施例及び比較例の軸受回転トルクで除した値を性能比として示した。この性能比は、数値が大きいほど軸受回転トルクとしては低トルクである。

（３）酸化誘導時間（ＯＩＴ：Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｉｍｅ）
実施例及び比較例で調製したグリース組成物の酸化誘導時間（ＯＩＴ）を、「ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１５） Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｇｒｅａｓｅｓ ｂｙ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」に従い、下記表４の条件で測定した。

表１、図７には、比較例１の酸化誘導時間に対する各実施例及び比較例の酸化誘導時間を性能比として示した。
酸化誘導時間（ＯＩＴ）は、ＡＳＴＭ規格に準拠したグリース組成物の酸化安定性の評価、即ち、耐熱性の評価手法の１つである。酸化誘導時間が長いほど、耐熱性を有し、滑寿命が長いことを意味する。

実施例及び比較例の結果の通り、本発明の実施形態に係るグリース組成物は、粘性低下エネルギーが大きく、上記グリース組成物を封入した転がり軸受の低トルク化に寄与することができるともに、耐熱性の向上を図ることができることが明らかとなった。

１：玉軸受、２：内輪、３：外輪、４：玉、５：保持器、６：シール、７：領域、１００：回転式レオメータ、Ｇ：グリース

Claims (3)

1. 基油、増ちょう剤及び無機系添加剤を含むグリース組成物であって、
   前記基油は、４０℃における基油動粘度が１５〜５０ｍｍ^２／ｓのポリ−α−オレフィンであり、
   前記増ちょう剤は、構造式（１）で表されるジウレアであり、
   Ｒ^１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ^２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ^３・・・（１）
   （式中、Ｒ^１及びＲ^３は互いに独立して、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは、６〜１０の整数）で表される官能基であり、Ｒ^２は、−（ＣＨ_２）_６−、−Ｃ_６Ｈ_３（ＣＨ_３）−、又は、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−である）
   前記増ちょう剤の含有量は、前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して１０〜２２質量％であり、
   前記無機系添加剤は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されており、
   前記無機系添加剤の含有量は、前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して２〜２０質量％であるグリース組成物。
2. 更に、酸化防止剤を含有し、
   前記酸化防止剤は、
   前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のフェニル−１−ナフチルアミン、
   前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のオクチル化ジフェニルアミン、及び、
   前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して０．５〜３質量％のジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
   である請求項１に記載のグリース組成物。
3. 請求項１又は２に記載のグリース組成物が封入された、転がり軸受。