JP2018193097A - 包装材料及び包装容器 - Google Patents

Abstract

【課題】製造工程中の摩擦等による微粒子の脱離を防止するため、撥水層の密着性が向上した包装材料及び包装容器を提供する。【解決手段】基材と、前記基材上に設けられる接着層と、前記接着層上に設けられ、親水性微粒子及びバインダーを有する撥水層とを備え、前記撥水層に対向する側の接着層の表面は、凸部及び凹部が設けられた凹凸面を成し、前記撥水層に含まれるバインダーが、一般式Ｍ（ＯＲ）ｎで表される第１の金属アルコキシドと、一般式Ｍ（ＯＲ１）ｎ−ｍ（Ｒ２）ｍで表される第２の金属アルコキシドを少なくとも含む包装材料。（上記式中でＭは金属元素、Ｏは酸素、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭化水素基を表し、ｎ及びｍはそれぞれｎ＞ｍを満たす自然数を表す。）【選択図】図１

Description

本発明は、包装材料及び包装容器に関する。

従来より、液体、半固体又はゲル状の内容物が封入された包装容器の蓋材には、該内容物の付着を抑制する機能を有するものがある。具体的にはヨーグルト、ゼリー、シロップなどの容器の蓋材や、お粥、スープなどのレトルト食品包装材、化学品や医薬品の液体、半固体、ゲル状物質などの保存容器用フィルム材料に内容物が付着することを防止する目的のものである。

そのような解決方法として、例えば下記特許文献１に記載される蓋材において、内容物と対向する面側の最外層として、疎水性酸化物微粒子により成る多孔質層が形成されている。この特許文献１では、上記多孔質層が撥水性を有する層として撥水性を奏することによって、内容物が蓋材に付着することを抑制している。

上記特許文献１に記載される蓋材を用いて内容物が収容される容器を封止する際には、該蓋材をローラ等の搬送機械によって搬送し、該蓋材を打ち抜き等によって個片化する。
しかし、この際に、多孔質層と搬送機械との摩擦等により、該多孔質層を形成する疎水性酸化物微粒子が蓋材から脱離することがある。その場合、多孔質層の撥水性が十分に奏されなくなり、多量の内容物が蓋材に付着するおそれがある。

特許第４３４８４０１号公報

本発明は、上記のような製造工程中の摩擦等による微粒子の脱離の問題を解決するため、撥水層の密着性が向上した包装材料及び包装容器を提供することを目的とする。

本発明の一態様に係る包装材料は、基材と、基材上に設けられる接着層と、接着層上に設けられ、親水性微粒子及びバインダーを有する撥水層とを備え、撥水層に対向する接着層の表面は凸部及び凹部が設けられた凹凸面であり、撥水層中のバインダーがＭ（ＯＲ）_ｎで表される第１の金属アルコキシドと、一般式Ｍ（ＯＲ_１）_ｎ−ｍ（Ｒ_２）_ｍで表される第２の金属アルコキシドの少なくとも二種を含む包装材料である。なお、上記式中でＭは金属元素、Ｏは酸素、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ炭化水素基を表し、ｎは金属元素Ｍの原子価であり、かつｎ及びｍはそれぞれｎ＞ｍを満たす自然数である。

この包装材料では、撥水層は親水性微粒子及びバインダーを有しており、第１の金属アルコキシドあるいは該金属アルコキシドの加水分解物が親水性微粒子間の強固な結合を形成し、第２の金属アルコキシドあるいは該金属アルコキシドの加水分解物が第1の金属アルコキシドあるいは該金属アルコキシドの加水分解物及び粒子表面に疎水性を付与することにより、十分な撥水性を有し、且つ密着性を向上できる。

本発明によれば、撥水層の密着性が向上することにより、製造工程において撥水性が低下することがなく、内容物が付着し難い包装材料及び包装容器を提供できる。

図１は、本実施形態に係る包装材料の概略断面図である。 図２は、本実施形態に係る包装材料の使用例を示す概略図である。

以下図面を参照しながら、本発明に係る撥水性積層体について詳細に説明する。
図１は、本発明に係る撥水性積層体の基本的な実施態様における断面構造を示した断面模式図である。

図１は、本実施形態に係る包装材料の概略断面図である。
図１に示されるように、包装材料１は、基材２と、基材２上に設けられる接着層３と、接着層３上に設けられる撥水層４とを備えている。包装材料１の表面には、例えば印刷又は貼り合わせの加工を施して、文字及び模様等の意匠性が付与されていてもよい。

基材２は、支持体となる物であれば特に制限はなく、例えば紙、樹脂を含むフィルム、又は金属箔の少なくとも一種を有する。
紙としては、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、又はクラフト紙等が挙げられる。
樹脂を含むフィルムとしては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルロースアセテート、及びセロファン樹脂の少なくとも一種を含むフィルムが挙げられる。このフィルムは延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよい。
金属箔としては、例えばアルミ箔又はニッケル箔等が挙げられる。
基材２自身が積層体である場合、例えば層間に接着剤等が用いられてもよい。

また、基材２は、バリア性フィルム、無機蒸着フィルム、又は金属箔等のバリア膜を有してもよい。このバリア膜としては、例えば液体及び空気が包装材料１を通過することを阻害する機能、及び光が包装材料１を透過することを抑制する機能等を有していてもよい。

バリア性フィルムとしては、例えばポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等から構成されるフィルムが挙げられる。また、バリア性フィルムとして、ＰＥＴフィルム、ポリエチレン又はポリプロピレン等の延伸オレフィン樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セルロースアセテートフィルム、又はセロファンフィルム等を用いてもよい。
この場合、これらのフィルムの表面にＰＶＤＣコート、ＰＶＡコート、アクリル酸系樹脂コート等を施してもよい。

また、バリア性フィルムとして、ＰＶＤＣ共押出フィルム、ＥＶＯＨ共押出フィルム、ナイロン（ＯＮＹ）系共押出フィルム、又はＯＰＰ共押出フィルム等を用いてもよい。

無機蒸着フィルムは、例えば延伸オレフィン樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セルロースアセテートフィルム、又はセロファンフィルムに対して、アルミニウム、アルミナ、又はシリカ等が蒸着されることによって形成されるフィルムである。

図２は、本実施形態に係る包装材料の使用例を示す概略図である。
図２に示されるように、バリア膜が含まれた基材２を備える包装材料１は、例えば内容物５が収容された容器６の蓋材として用いられる。この場合、包装材料１の接着層３が容器６の縁６ａに接着することにより、包装材料１は容器６を封止している。

包装材料１がバリア膜を有している場合、このバリア膜は、内容物５の基材２内への浸透を阻害する機能、内容物５の酸化劣化を防止する機能、内容物５の水分の揮発を抑える機能、または、内容物５の光劣化を防止する機能の少なくとも一つを呈することができる。

図１に戻って、接着層３は、公知の材料を使用することができる。包装材料１によって容器等の対象物を包装する際に接着性を発揮する層であり、被着体となる容器の材質や、内容物、必要とされる接着強度などによって適宜選択される。

接着層３は、主成分としてホットメルト接着剤を含んでいる。ホットメルト接着剤には、ワックス、熱可塑性樹脂、及び粘着付与材の少なくとも一種が含まれている。

ワックスとしては、例えば天然ワックス又は合成ワックス等が用いられる。天然ワックスと合成ワックスとしては、例えばパラフィン、マイクロクリスタリン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタンワックス、又はフィッシャートロプスワックス等が挙げられる。

熱可塑性樹脂は、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メタクリル・スチレン共重合体（ＭＳ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン（ＰＵ）、及びＰＣＴＦＥ，ＰＴＦＥ，ＦＥＰ，ＰＦＡ，ＥＴＦＥ，ＰＶＤＦ等のフッ素系樹脂から用途に応じて選定できる。

粘着付与材は、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、及び石油樹脂等から用途に応じて選定できる。

撥水層４は、少なくとも撥水性を発揮する層であり、接着層３の表面を覆うように形成されている。撥水層４の厚さは、例えば０．１μｍ以上２０μｍ以下である。撥水層４の厚さがこの範囲内である場合、包装材料１は、撥水性を十分に発揮できると共に、接着層３による良好な接着性を発揮する。

撥水層４は、親水性微粒子及びバインダーを有している。撥水層４内において、親水性微粒子とバインダーとの重量比（親水性微粒子：バインダー）は、例えば２０：８０〜８０：２０である。この場合、撥水層４は、撥水性を十分に発揮し、且つ、良好な耐摩耗性を示す。

親水性微粒子は、無機酸化物を主成分としている。この無機酸化物は、例えば酸化珪素（シリカ）、酸化アルミニウム、酸化チタン、及び酸化マグネシウムの内少なくとも１種を含んでいる。無機酸化物が酸化珪素である場合、合成シリカ又は天然シリカが用いられる。合成シリカは、例えば燃焼法若しくはアーク法等の乾式製法、沈殿法、又はゲル法等の湿式製法によって合成される。

親水性微粒子の粒径は、例えば５ｎｍ以上５μｍ（５０００ｎｍ）以下であればよい。親水性微粒子の平均粒径が上記範囲内であることにより、該親水性微粒子がバインダーによって良好に結合され、撥水層４から脱落しにくくなる。加えて、親水性微粒子は撥水層４中を良好に分散でき、該親水性微粒子をハンドリングよく用いることができる。また、親水性微粒子は互いに平均粒径が異なる複数の種類の粒子から構成されてもよい。撥水層４内に様々な平均粒径を有する微粒子が存在する場合、フラクタル構造が形成されやすくなり、結果として撥水層４の撥水性が高まる。

バインダーは、撥水層４内の親水性微粒子を強固に結合するために用いられる物質である。このバインダーとして、第１の金属アルコキシドと第２の金属アルコキシドの少なくとも２種以上の金属アルコキシドが用いられる。この金属アルコキシドは加水分解物でもよい。また、必要に応じてシランカップリング剤、又はバインダーの反応を制御するための触媒等の添加剤がさらに含まれてもよい。

バインダーに含まれる第１の金属アルコキシドと第２の金属アルコキシドを金属酸化物に換算した時の重量比(第１の金属アルコキシド：第２の金属アルコキシド)は、例えば９０：１０〜１０：９０が好ましい。この範囲内であることで、撥水性を維持しつつ撥水層の密着性が強固となる。

第１の金属アルコキシドは、Ｍ（ＯＲ）_ｎで示される。Ｍは金属原子であり、ｎは自然数である。Ｍは、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｔｉ等である。ｎはＭの原子価であり、Ｒは低級アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基などである。
本実施形態では比較的安価でハンドリングのよい、例えばテトラエトキシシランなどを用いることができる。
なお第１の金属アルコキシドにおいて炭素数ｎが１〜４の低級アルキル基を有するものであれば、ハンドリングが良く反応速度も速いことから特に好ましい。

第２の金属アルコキシドは、Ｍ（ＯＲ_１）_ｎ−ｍ（Ｒ_２）_ｍで示され、ｎは２以上で、ｍは１以上で、かつｎ＞ｍである自然数であり、Ｒ_１は炭素数ｎが１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ_２は炭素数が４〜１２の直鎖アルキル基である。本実施形態では比較的安価でハンドリングのよい、例えばｎ−プロピルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシランなどを用いることができる。
第２の金属アルコキシドが上記の組成を有するものであれば、親水性微粒子に対して架橋点が増えるため特に付着力が良く、また疎水基以外で加水分解点が多いため（例えばトリエトキシシランの場合３つある）、架橋密度が上がり強固な膜にすることができる。

撥水層４は親水性微粒子及びバインダーを有しており、且つ、第１の金属アルコキシドあるいは第１の金属アルコキシドの加水分解物が親水性微粒子間の強固な結合を形成する。
さらに、第２の金属アルコキシドあるいは第２の金属アルコキシドの加水分解物が、該第１の金属アルコキシドあるいは該第１の金属アルコキシドの加水分解物及び親水性微粒子表面に疎水性を付与する。すなわち、撥水層４の親水性微粒子は、第１の金属アルコキシドによってその結合が強固になり、かつ第２の金属アルコキシドによってその表面が疎水性になる。

このように２種類の金属アルコキシドの作用により、撥水層４は密着性が向上し、かつ製造工程中での摩擦による撥水性の劣化を防止することができる。

次に、本実施形態に係る包装材料１の形成方法の一例、及び該包装材料１による容器６
の封止方法の一例を、図１及び図２を用いながら説明する。

まず、図１に示すように、基材２を準備する。基材２は、単層でもよく、接着剤によって互いに接着された積層体でもよい。さらに基材２は、例えばＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムに金属又は金属酸化物等が蒸着されたフィルムでもよい。

次に、基材２の一方の主面上に接着層３を形成する。例えば、加熱されたグラビア版を用いたダイレクトグラビア方式で、ホットメルト接着剤を基材２上にコーティングする。これにより、凹凸面である表面を有する接着層３を形成する。

次に、親水性微粒子及びバインダーが混入された液体を準備する。この液体の溶媒は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、若しくはイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール溶媒、酢酸エチル、トルエン、アセトン等の有機溶媒、又は水である。

次に、上記液体を接着層３の表面にコーティングする。例えば、グラビアコート、バーコート、キスリバースコート、ダイコート、ドクターブレードコート、刷毛塗り、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、又は押出しラミネーション等の公知の方法によって、上記液体を表面にコーティングする。

次に、上記液体の溶媒を除去することにより、接着層３上に撥水層４を形成する。例えば、ヒータ若しくは温風等を用いた加熱乾燥、又は自然乾燥によって、上記溶媒を除去する。以上により、基材２、接着層３、及び撥水層４を有する包装材料１を形成する。

次に、図２に示すように、形成した包装材料１の撥水層４側と容器６とを対向させ、撥水層４と容器６の縁６ａとを接触させる。そして、包装材料１を加熱すると共に容器６に押し付けることによって、包装材料１の軟化した接着層３が容器６の縁６ａに接着する。

具体的には、包装材料１を容器６に押し付ける際に、撥水層４において容器６の縁６ａに接する部分が割れ、クラックが生じる。このクラックから接着層３中の溶融したホットメルト接着剤が流れ込むことにより、接着層３が容器６の縁６ａに接着する。これにより、図２に示される内容物５が封止された包装容器１００を形成する。
なお、撥水層４において容器６の縁６ａに接する部分の殆どは、ホットメルト接着剤の流入に伴って縁６ａの外部に押し出される。

これにより、包装容器の製造工程において搬送機械等との摩擦が確実に発生する撥水層４は、バインダーによって強固且つ高密度に結合されている。このため、摩擦等の物理的刺激に対する耐性が高くなるので、撥水層４の耐摩耗性を向上でき、かつ十分な撥水性を維持することができる。

本発明の包装材料を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

（実施例１）
厚み１２μｍのＰＥＴフィルムの片面に、厚さ７μｍのアルミニウム箔をドライラミネートにて貼り付けた。そして、アルミニウム箔に、厚さ２５μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥフィルム）を押し出し法にて成膜することにより、図１に示される基材２を形成した。

この基材２のＬＤＰＥフィルム上に、接着層３をホットメルト樹脂を用いて形成した。この接着層３は、７５線／インチのグラビア板を用いたグラビアコートによって形成されており、接着層３の表面に形成された複数の凸部１１の頂点間距離を約０．５ｍｍとした。

次に、平均粒径が４μｍである親水性シリカ微粒子と、バインダー液として金属アルコキシド加水分解液とを２−プロパノールに加えて分散させることにより、該シリカ微粒子が分散した液体を作成した。また、金属アルコキシド加水分解液は、バインダーとして機能するテトラエトキシシラン（第１の金属アルコキシド）とオクチルトリエトキシシラン（第２の金属アルコキシド）を重量比で５０：５０となるように調整し、これに０．１規定濃度の塩酸溶液を加えて加水分解させることによって形成した。上記液体では、シリカ微粒子と、バインダーとの重量比は、５０：５０となるように調整した。

次に、上記液体を接着層３の表面に塗布した後、６０℃の熱風に曝して２−プロパノール等の溶媒を蒸発させた。これにより、撥水層４が接着層３上に形成された包装材料１を得た。上記液体内の固形分塗布量が２ｇ／ｍ^２になるように、該液体をマイクログラビアコートによって塗布した。

（実施例２）
シリカ微粒子と、バインダーとの重量比を、２０：８０となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（実施例３）
シリカ微粒子と、バインダーとの重量比を、８０：２０となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（実施例４）
バインダーとして機能するテトラエトキシシランとオクチルトリエトキシシランを重量比で９０：１０となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（実施例５）
バインダーとして機能するテトラエトキシシランとオクチルトリエトキシシランを重量比で１０：９０、となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（比較例１）
シリカ微粒子を平均粒径１５ｎｍの疎水処理シリカとし、バインダーとの重量比を、１００：０となるように調整したこと、すなわちバインダーを用いることなく撥水層４を形成したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（比較例２）
シリカ微粒子を平均粒径１５ｎｍの疎水処理シリカとしたこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（比較例３）
バインダーとして機能するテトラエトキシシランとオクチルトリエトキシシランを重量比で０：１００となるように調整したこと、すなわち第１の金属アルコキシドを用いることなく撥水層４を形成したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（比較例４）
バインダーとして機能するテトラエトキシシランとオクチルトリエトキシシランを重量比で１００：０となるように調整したこと、すなわち第２の金属アルコキシドを用いることなく撥水層４を形成したこと以外は、実施例１と同様にして包装材料１を形成した。

（評価方法）
上記実施例１〜５及び比較例１〜４で作製した包装材料を下記の方法で試験し、評価した。

（密着性試験）
上述の実施例１〜５及び比較例１〜４の包装材料１に対して、セロテープ(登録商標）粘着剥離試験を行った。この密着性試験では、まず各実施例及び各比較例の包装材料１から、所定の大きさの試験片を作成した。そして、撥水層の面に、セロテープ(登録商標）を貼り、剥がしたときのセロテープ(登録商標）への粒子の付着を目視にて評価し、次のＡ、Ｂで判定した。
Ａ：セロテープ（登録商標）に粒子が取られない。
Ｂ：セロテープ（登録商標）に粒子が取られる。

（撥水性試験）
上述の実施例１〜５及び比較例１〜４の包装材料１において、撥水層４が設けられた側の撥水性を確認した。まず、４０度に傾斜させた試料台に、包装材料１の基材２を貼り付けた。これにより、包装材料１の撥水層４を露出した状態とした。次に、包装材料１の撥水層４上に、ゲル状のヨーグルトを約０．５ミリリットル、包装材料１の２ｃｍ上から滴下した。ヨーグルトの滴下から所定時間経過した後に、包装材料１へのヨーグルトの付着状態を目視で観察及び評価した。

上記撥水性試験は、包装材料の形成後（初期撥水性）と、密着性試験の実施後（２回目撥水性）に、各実施例及び各比較例の包装材料に対して行った。この撥水性試験の評価結果は以下のように判定した。
Ａ：液滴の付着なし。
Ｂ：わずかな付着はするが、液滴の大半は付着しない。
Ｃ：液滴の付着あり。

各実施例及び各比較例の評価結果をまとめ、下記表１に示す。

上記表１に示されるように、実施例１〜５及び比較例１，３において、包装材料１を形成した段階では初期撥水性試験でヨーグルトが包装材料１に付着しなかった。
また、実施例１〜５では、密着性試験を行った後の２回目撥水性試験であってもヨーグルトが包装材料１に付着しなかった。一方、比較例１，３では密着性試験を行った後の２回目撥水性試験でヨーグルトが包装材料１の一部に付着した。また、比較例２では初期撥水性試験でヨーグルトが包装材料１の一部に付着し、比較例４では初期撥水性試験でヨーグルトがほぼ全体に付着した。

これらの結果から、比較例１のように撥水層４にバインダーが含まれないこと、及び比較例３のように第１の金属アルコキシドが含まれないことにより、撥水層４を構成する微粒子が摩擦により脱離しやすくなったことがわかる。

また比較例２では疎水性シリカを用いたことで、包装材料１を形成した段階で少なくとも一部に付着が見られた。これは疎水性シリカが金属アルコキシドを含むバインダー中でうまく均一に分散せず部分的に凝集してしまい、撥水性を持たない表面ができてしまったことが考えられる。
さらに比較例４では第２の金属アルコキシドを含まないことで親水性微粒子の表面に疎水性を付与できなかったため、初期撥水性試験でヨーグルトがほぼ全体に付着した。

以上の結果から、本発明に係る包装材料は優れた撥水性を有し、かつ密着性が向上することがわかった。

１…包装材料
２…基材
３…接着層
４…撥水層
５…内容物
６…容器
６ａ…縁
１１…凸部
１２…凹部
１００…包装容器

Claims (7)

1. 基材と、前記基材上に設けられる接着層と、前記接着層上に設けられ、親水性微粒子及びバインダーを有する撥水層とを備え、前記撥水層に対向する側の接着層の表面は、凸部及び凹部が設けられた凹凸面を成し、
   前記撥水層に含まれるバインダーが、一般式Ｍ（ＯＲ）_ｎで表される第１の金属アルコキシドと、一般式Ｍ（ＯＲ_１）_ｎ−ｍ（Ｒ_２）_ｍで表される第２の金属アルコキシドを少なくとも含む包装材料。
   （上記式中でＭは金属元素、Ｏは酸素、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ炭化水素基を表し、ｎは金属元素Ｍの原子価であり、かつｎ及びｍはそれぞれｎ＞ｍを満たす自然数）
2. 前記撥水層のバインダーに含まれる前記第１の金属アルコキシドの炭化水素基Ｒが、炭素数１〜４の低級アルキル基である請求項１記載の包装材料。
3. 前記撥水層のバインダーに含まれる前記第２の金属アルコキシドの炭化水素基Ｒ_１が炭素数１〜４の低級アルキル基であり、且つ炭化水素基Ｒ_２が炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である請求項１記載の包装材料。
4. 前記撥水層において、前記親水性微粒子と前記バインダーとの重量比は、２０：８０〜８０：２０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の包装材料。
5. 前記撥水層のバインダーに含まれる前記第１の金属アルコキシドと前記第２の金属アルコキシドを金属酸化物に換算した時の重量比が１０：９０〜９０：１０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の包装材料。
6. 前記親水性微粒子の平均粒径が５ｎｍ〜５０００ｎｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の包装材料。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の包装材料を蓋材として用いた包装容器。