JP2017506575A - 効果層を生成するためのプロセス - Google Patents

Abstract

本発明は、偽造及び不正な複製からの、例えば、銀行券及び身分証明文書などのセキュリティ文書の保護の分野に関する。特に、本発明は、基材上に視覚効果層（ＯＥＬ）を生成するためのプロセス及びその得られたＯＥＬを提供し、上記プロセスは、以下の２つの磁場配向ステップを含む：小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を第１の磁場発生装置の動磁場に曝露して、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を二軸配向させるステップ及びコーティング組成物を第２の磁場発生装置の静磁場に曝露して、それにより、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を再び一軸配向させるステップ。【選択図】図２

Description

発明の詳細な説明

［発明の分野］
[001]本発明は、磁場配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含む視覚効果層（ＯＥＬ）を生成するプロセスの分野に関する。特に、本発明は、セキュリティ文書若しくはセキュリティ物品に対する偽造防止手段として、又は装飾の目的で上記ＯＥＬを生成するためのプロセスを提供する。

［発明の背景］
[002]当該技術分野において、例えば、セキュリティ文書の分野におけるセキュリティ要素の生成のために配向型磁性若しくは磁化可能顔料粒子、特に、光学的可変性の磁性若しくは磁化可能顔料粒子も含むインク、組成物、コーティング又は層を使用することが公知である。配向型磁性若しくは磁化可能顔料粒子を含むコーティング又は層は、例えば、米国特許第２，５７０，８５６号；米国特許第３，６７６，２７３号；米国特許第３，７９１，８６４号；米国特許第５，６３０，８７７号及び米国特許第５，３６４，６８９号に開示されている。特に魅力的なセキュリティ文書の保護に有用な視覚効果をもたらす配向型磁性カラーシフト顔料粒子を含むコーティング又は層が、国際公開第２００２／０９０００２Ａ２号及び国際公開第２００５／００２８６６Ａ１号において開示された。

[003]例えば、セキュリティ文書のためのセキュリティフィーチャは、一般に一方で「潜在的」セキュリティフィーチャ、他方で「顕在的」セキュリティフィーチャに分類することができる。潜在的セキュリティフィーチャによってもたらされる保護は、そのようなフィーチャは見つけるのが難しく、一般に見つけるために専用の装置及び知識が必要とされるという概念に依存するのに対して、「顕在的」セキュリティフィーチャは、人間の感覚だけで容易に見つけることができ、例えば、そのようなフィーチャは、目に見える及び／又は触覚により見つけることができるものでもよいが、依然として生成及び／又は複製するのが難しいという概念に依存する。しかしながら、顕在的セキュリティフィーチャが有効であるかの大きくは、それがセキュリティフィーチャとして容易に認知されるものであるかによって決まる。

[004]印刷インク又はコーティング中の磁性又は磁化可能顔料粒子は、対応する磁場を印加して、固まっていないコーティング中で磁性又は磁化可能顔料粒子を局所的に配向させ、その後でコーティングを固めることにより磁気誘導された画像、デザイン及び／又はパターンの生成を可能にする。その結果が固定された磁気誘導された画像、デザイン又はパターンである。コーティング組成物中の磁性又は磁化可能顔料粒子の配向のための材料及び技術については、米国特許第２，４１８，４７９号；米国特許第２，５７０，８５６号；米国特許第３，７９１，８６４号、ドイツ特許出願公開第２００６８４８Ａ号、米国特許第３，６７６，２７３号、米国特許第５，３６４，６８９号、米国特許第６，１０３，３６１号、欧州特許第０ ４０６ ６６７号；米国特許出願公開第２００２／０１６０１９４号；米国特許出願公開第２００４／７００６２２９７号；米国特許出願公開第２００４／０００９３０８号；欧州特許出願公開第０ ７１０ ５０８号；国際公開第２００２／０９００２Ａ２号；国際公開第２００３／０００８０１Ａ２号；国際公開第２００５／００２８６６Ａ１号；国際公開第２００６／０６１３０１Ａ１号に開示されており、これらの文献を参照によって本明細書に組み込まれる。そのような方法で、偽造するのに極めて妨げになる磁気誘導されたパターンを生成することができる。問題となっているセキュリティ要素は、磁性若しくは磁化可能顔料粒子又は対応するインクと、上記インクを印刷し、印刷されたインク中の上記顔料を配向させるために利用される特有の技術の両方がある場合にしか生成することができない。

[005]これらに限定されないがローリングバー効果及びムービングリング効果を含む運動の錯視をもたらす磁気誘導された画像、デザイン又はパターンに基づく動的なセキュリティフィーチャの例が開発されてきた。

[006]例えば、米国特許第７，０４７，８８３号は、「ローリングバー」フィーチャとして公知の動的な光学的可変性効果の生成について開示している。「ローリングバー」フィーチャは、配向した磁性又は磁化可能顔料を含む画像に対して運動の錯視をもたらす。米国特許第７，５１７，５７８号及び国際公開第２０１２／１０４０９８Ａ１号はそれぞれ、「二重ローリングバー」及び「三重ローリングバー」フィーチャについて開示しており、上記フィーチャは、傾斜時に互いが逆方向に動くように見える。印刷された「ローリングバー」タイプの画像は、１つ又は複数の対照的に引き立たせるバンドを示し、このバンドは画像が見る角度に対して傾けられた場合に、動く（「転がる」）ように見える。そのような画像は、一般の人に容易に認識されることが知られており、錯覚に基づく態様は、カラースキャニング、印刷及びコピーのために一般的に利用可能なオフィス設備によって複製することはできない。

[007]例えば、米国特許第８，３４３，６１５号、欧州特許出願公開第０ ２３２ ５６７ ０７号、国際公開第２０１１／０９２５０２号及び米国特許出願公開第２０１３／００８４４１１号は、見る角度が変わると明らかに動くリングを示すムービングリング画像について開示している（「ローリングリング」又は「ムービングリング」効果）。

[008]例えば、「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｅｆｆｅｃｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、Ｇ． Ｐｆａｆｆ、改訂第２版、２００８年、４３及び１１６〜１１７ページなどの文献は、画像、デザイン又はパターンを生成するためには大きな反射粒子が好適であることを教示しており、この理由は、大きな反射粒子は、大きい平坦な面を有し、入射光の均等な反射を呈するため、非常に良好な光沢及び輝度をもたらすのに対して、小粒子は、光散乱及び屈折が増加するため、光反射が低減され、輝度が低下するためである。さらに、インク又は組成物の飽和度、明度、隠蔽力によって表される特性は、そのように含まれる顔料粒子の大きさの影響を受けることが当該技術分野において公知である。例えば、大きな視覚効果顔料粒子は、対応する小さな顔料粒子よりも高い色度を示す。したがって、当業者は、一般に、視覚効果層を生成するために大きなサイズの反射顔料粒子、特に、光学的可変性の顔料粒子又は光学的可変性の磁性若しくは磁化可能顔料粒子を使用する。例えば、先行技術は、個々の粒子径が２〜２００μｍ（ミクロン）の間の範囲にある粒子を開示している。国際公開第２００２／０７３２５０Ａ１号は、２０〜３０μｍの間のサイズである光学的可変性の磁性又は磁化可能顔料粒子について開示している。国際公開第２０１１／０１２５２０Ａ２号は、典型的には１０〜５０μｍの間の直径を有する鱗片状粒子を開示している。国際公開第２００６／０６１３０１Ａ１号は、最大の効果を得るために、大きな粒子径（１０〜５０μｍの範囲の鱗片直径）及び可能なかぎり均質な粒子径分布が望ましいことを開示している。米国特許第８，０２５，９５２号は、インクに対する磁性粒子の典型的なサイズが１０μｍ〜１００μｍの範囲であることを開示している。

[009]先行技術によって教示されているとおり、大きなサイズの光学的に反射する非球状顔料粒子、特に、大きなサイズの光学的可変性の非球状顔料粒子は、視覚効果層を生成するのに広範にわたって好ましかった。コーティングとして塗布される場合、反射性の非球状磁性若しくは磁化可能顔料粒子又は光学的可変性の非球状磁性若しくは磁化可能顔料粒子についての好適な粒子径を示す当該技術分野において利用可能な指示は限られていると同時に、そうした指示はまた、高い反射率、色度及び／又はカラーシフト特性をもつ磁場配向した視覚効果層を得るための大きな粒子径に向けられている。大きなサイズの光学的に反射する非球状顔料粒子、特に、大きなサイズの光学的可変性の非球状顔料粒子は、粒子の大きなサイズゆえに全く外力がなくとも視覚効果層表面と平行に整列する傾向があり、それにより、反射性のより高い視覚効果層を生成する。サイズが小さい光学的に反射する非球状顔料粒子を用いて生成された視覚効果層の反射性は、顔料粒子の端部の数が増加することによる光散乱の増加及び大きな粒子を含むコーティング組成物を用いて生成された層においてよりも顔料がランダムに配向するという事実の結果としておもわしくない影響を受ける。

[010]したがって、先行技術と比較して高性能であり、及び／又は目立つ動的効果を示し、並びに高コントラスト及び／又は改善された反射性を呈する視覚効果層（ＯＥＬ）を磁場配向した小板状顔料粒子に基づいて生成するためのプロセスに対して依然として需要がある。

［発明の概要］
[011]したがって、本発明の目的は、上記のとおりの先行技術の欠陥を克服することである。この目的は、基材上に視覚効果層（ＯＥＬ）を生成するためのプロセスの提供によって達成される。上記プロセスは、
ａ）ｉ）小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及びｉｉ）バインダー材料を含む、第１の状態のコーティング組成物を基材表面に塗布するステップと、
ｂ）コーティング組成物を第１の磁場発生装置の動磁場に曝露して、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を二軸配向させるステップと、
ｃ）ステップｂ）のコーティング組成物を第２の磁場発生装置の静磁場に曝露して、それにより、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を再び一軸配向させるステップと、
ｄ）ステップｃ）のコーティング組成物を第２の状態に固めて、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を選ばれた位置及び配向で固定するステップと、
を含む。

[012]本明細書に記載のプロセスによって生成されたＯＥＬ並びに本明細書に記載の１つ又は複数の視覚ＯＥＬを含むセキュリティ文書及び装飾要素又は物体も本明細書に記載される。

[013]セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体を製造する方法も本明細書に記載され、この方法は、
セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体を用意するステップと、
本明細書に記載されているもの、特に、本明細書に記載のプロセスによって得られるものなどの視覚効果層を、セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体に視覚効果層が含まれるように施すステップと
を含む。

[014]本発明は、粒子径を問わず小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を使用して高色度、明度、高コントラスト及び高解像度を示す視覚効果層を生成することを可能にする。さらに、高品質及び高解像度の磁気誘導された画像を生成するために、当該技術分野において既知の大きな磁性又は磁化可能顔料粒子と比較して低グレードと従来考えられている非常に小さな小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を使用して高品質なＯＥＬを得ることができる。粒子径を問わず小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を使用することを可能にすることによって、本明細書に記載のプロセスが、スクリーン印刷、フレキソ印刷、輪転グラビア印刷及び凹版印刷などのより伝統的な又は従来の印刷要素を自由に使用できることが有利である。さらに、小さな顔料粒子を使用して本明細書に記載のプロセスによって生成されたＯＥＬはまた、先行技術と比較して厚さが低減されるので、柔軟性が増し、それにより、光学的特性、解像度及び反射率を維持又は改善しながら塗布又は印刷の自由度が広がる。さらに、いくつかの視覚効果層はまた、積み重ねた全体の厚さを過度に増加させることなくさらに容易に重ね合わせることができる。

[015]ここで、本明細書に記載の視覚効果層（ＯＥＬ）及びその生成を、図面及び特定の実施形態を参照してさらに詳細に記載する。

小板状顔料粒子を模式的に示す図である。 磁性又は磁化可能な小板状顔料粒子を二軸配向させるための第１の磁場発生装置の第１の例を模式的に示す図である。 配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含み、本発明によるプロセスによって生成されたＯＥＬの写真画像である。 配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含み、本発明によるプロセスによって生成されたＯＥＬの写真画像である。 配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含み、本発明によるプロセスによって生成されたＯＥＬの写真画像である。 配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含み、本発明によるプロセスによって生成されたＯＥＬの写真画像である。 配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含み、本発明によるプロセスによって生成されたＯＥＬの写真画像である。 小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を二軸配向させるための第１の磁場発生装置の例を模式的に示す図である。 配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含み、本発明によるプロセスによって生成されたＯＥＬの写真画像である。

［詳細な説明］
定義
[016]明細書で述べ、請求項で挙げた用語の意味を解釈するために以下の定義が使用される。

[017]本明細書中で使用される場合、不定冠詞「１つの（ａ）」は、１つ並びに２つ以上を示し、必ずしも言及している名詞を単数に限定する訳ではない。

[018]本明細書中で使用される場合、「約」という用語は、問題となっている量、値又は境界が、指定された特定の値又はその近辺のその他の一部の値であってもよいことを意味する。一般に、特定の値を指している「約」という用語は、値の±５％以内の範囲を示すことが意図される。一例として、「約１００」語句は、１００±５の範囲、すなわち９５〜１０５の範囲を指す。一般に、「約」という用語が使用される場合、示した値の±５％の範囲内において本発明による同様の結果又は効果が得られることが予想できる。しかしながら、「約」という用語が付けられた特定の量、値又は境界は、本明細書において正にそのような量、値又は境界、すなわち、「約」の追加のない量、値又は境界も開示することが意図される。

[019]本明細書中で使用される場合、「及び／又は」という用語は、前述の群の要素のすべて又は１つのみのいずれかが存在してもよいことを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ、若しくはＢのみ又はＡ及びＢの両方の存在」を意味することになる。「Ａのみ」の場合、この用語は、Ｂが存在しない、すなわち「Ａのみが存在しＢは存在しない」可能性も含む。

[020]「実質的に平行の」という用語は、平行に整列したものから２０°未満のずれを指す。「実質的に平行の」という用語は、平行に整列したものから１０°を超えないずれを指すことが好ましい。

[021]「少なくとも部分的に」という用語は、後続の特性が、ある一定の程度又は完全に満たされることを指すことが意図される。「少なくとも部分的に」という用語は、後続の特性が少なくとも５０％以上満たされることを指すのが好ましい。

[022]「実質的に」及び「本質的に」という用語は、後続のフィーチャ、特性又はパラメータが、完全に（全面的に）又は意図した結果と反対の影響を及ぼす大きな程度までのいずれかで実現されるか又は満たされることを指すために使用される。したがって、「実質的に」又は「本質的に」という用語は、少なくとも８０％を意味することが好ましい。

[023]「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、本明細書中で使用される場合、非排他的で、制約のないことが意図される。したがって、例えば、化合物Ａを含むコーティング組成物は、Ａの以外に他の化合物を含んでもよい。しかしながら、「含むこと」という用語は、特定の実施形態として、「本質的に〜からなること」及び「からなること」のより限定的な意味も含むため、例えば、「化合物Ａを含むコーティング組成物」が、（本質的に）化合物Ａからなる場合もある。

[024]「コーティング組成物」という用語は、固体基材に視覚効果層を形成することができる任意の組成物及び印刷法によって排他的でなく選択的に塗布することができる任意の組成物を指す。コーティング組成物は、少なくとも本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及びバインダーを含む。

[025]「視覚効果層（ＯＥＬ）」という用語は、本明細書中で使用される場合、磁場配向した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及びバインダーを含む層を指し、この場合、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の配向は、磁気誘導された画像を形成するようバインダー内に固定される。

[026]本明細書中で使用される場合、「視覚効果コーティングされた基材（ＯＥＣ）」という用語は、基材上にＯＥＬを形成することにより生じた生成物を指すために使用される。ＯＥＣは、基材及びＯＥＬからなるものでもよいが、他の材料及び／又はＯＥＬ以外の層を含んでいてもよい。

[027]「セキュリティ要素」又は「セキュリティフィーチャ」という用語は、本物であることを確認する目的で使用できる画像又は図形要素を指すために使用される。セキュリティ要素又はセキュリティフィーチャは、顕在的及び／又は潜在的セキュリティ要素であってもよい。

[028]本明細書中で使用される場合、「部分的に同時に」という用語は、２つのステップが部分的に同時に実施されること、すなわち、それぞれのステップを実施する時間が部分的に重なることを指す。

[029]一態様において、本発明は、視覚効果層（ＯＥＬ）を生成するためのプロセス並びにそのプロセスから得られる視覚効果層（ＯＥＬ）及び視覚効果コーティング（ＯＥＣ）；すなわち、そのプロセスから得られる１つ又は複数のＯＥＬを含む基材に関する。本発明によるプロセスは、
ａ）基材表面に第１の状態の本明細書に記載のコーティング組成物を塗布するステップと、
ｂ）コーティング組成物を磁場発生装置の動磁場に曝露して、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を二軸配向させるステップと、
ｃ）ステップｂ）のコーティング組成物を第２の磁場発生装置の静磁場に曝露して、それにより、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を再び一軸配向させるステップと、
ｄ）ステップｃ）のコーティング組成物を第２の状態に固めて、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を選ばれた位置及び配向で固定するステップと
を含む。

[030]一次元の粒子と考えることができる針状顔料粒子と対照的に、小板状顔料粒子は図１に示されるとおり粒子の寸法の縦横比が大きいので二次元の粒子である。図１に示されるとおり、小板状顔料粒子は、寸法Ｘ及びＹが実質的に寸法Ｚよりも大きい二次元構造と考えることができる。小板状顔料粒子は、当該技術分野において扁平粒子又は鱗片とも言及される。そのような顔料粒子は、顔料粒子を横切る最長寸法に相当する主軸Ｘ及びＸに垂直な上記顔料粒子内に横たわる第２の軸Ｙにより示すことができる。

[031]本明細書に記載のコーティング組成物は基材表面に施されるので、少なくともバインダー材料及び小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物が、コーティング組成物の処理を可能にする形態であることが必須である。本明細書に記載の塗布するステップａ）は、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷及び凹版印刷（当該技術分野において彫刻銅版印刷及び彫刻鋼型印刷とも称される）からなる群から好ましくは選択され、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷及びフレキソ印刷からなる群からより好ましくは選択される印刷プロセスによって行われるのが好ましい。これらのプロセスは、当業者には周知であり、例えば、Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ． Ｍ． Ａｄａｍｓ及びＰ． Ａ． Ｄｏｌｉｎ、Ｄｅｌｍａｒ Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｌｅａｒｎｉｎｇ、第５版に記載されている。さらに、本明細書に記載のコーティング組成物の本明細書に記載の基材表面への塗布に続いて、それと部分的に同時又は同時に、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を力線に沿って整列させるよう一連の磁場を印加することによって配向させられる。磁場を印加することによって小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を配向させる／整列させるステップに続いて、又はそれと部分的に同時に、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の配向が固定又は凝固される。したがって注目すべきは、コーティング組成物は、第１の状態、すなわち、液体又はペースト状の状態であって、コーティング組成物が十分に乾いていないか、又は柔らかく、その結果、磁場への曝露時にコーティング組成物中に分散した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が自由に動ける、回転できる及び／又は配向できる、第１の状態並びに小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子がそれぞれの位置及び配向で固定又は凝固された第２の固まった（例えば、固体）状態を有さなければならない。

[032]そのような第１及び第２の状態は、好ましくは、特定の種類のコーティング組成物を使用することによって実現される。例えば、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子以外のコーティング組成物の成分は、セキュリティ用途で、例えば、銀行券の印刷のために使用されるものなどのインク又はコーティング組成物の形態をとってもよい。上記の第１の及び第２の状態は、例えば、温度変化又は電磁放射線への曝露などの刺激に応じて粘度が増加する材料を使用することによって実現することができる。すなわち、流体のバインダー材料が固まる又は固化すると、上記バインダー材料は、第２の状態、すなわち、固まった又は固体状態に変わり、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が、その時の位置及び配向で固定され、バインダー材料内でもはや動くことも回転することもできなくなる。

[033]当業者に公知であるとおり、基材などの表面に塗布されるべきインク又はコーティング組成物に含まれる成分及び上記インク又はコーティング組成物の物理的特性は、インク又はコーティング組成物を基材表面に移すために使用されるプロセスの要件を満たさなければならない。したがって、本明細書に記載のインク又はコーティング組成物に含まれるバインダー材料は、一般に当該技術分野において既知のものの中から選択され、インク又はコーティング組成物を塗布するために使用されるコーティング又は印刷プロセス及び選択された固めるプロセスによって決まる。

[034]本明細書に記載のＯＥＬは、粒子の形状のために、非等方的な反射率を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含む。小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、２００ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲の１つ又は複数の波長範囲の電磁放射線を少なくとも部分的に通すバインダー材料中に分散させられ、所望の視覚効果をもたらすための特定の配向を有する。

[035]本明細書に記載のＯＥＬを得るための、バインダー材料中の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の配向は、ｉ）第１の磁場発生装置の外部動磁場に従って小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を二軸配向させ、続いてｉｉ）第２の磁場発生装置の外部静磁場に従って小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を再び一軸配向させることによって行われる２つの配向ステップによって達成される。

[036]二軸配向を行うことは、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が、２つの主軸が制限されるような方法で配向させられることを意味する。すなわち、それぞれの小板状の磁性又は磁化可能な顔料粒子が顔料粒子の平面にある長軸及び顔料粒子の平面にある直交する短軸を有すると考えることができる。小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の長軸及び短軸は、それぞれ動磁場に従って配向させられる。事実上、二軸配向により、空間内で互いに近接した付近の小板状の磁性顔料粒子が互いに実質的に平行になる。二軸配向を行うために、小板状の磁性顔料粒子は、非常に時間依存の外部磁場に供されなければならない。

[037]言い換えれば、二軸配向は、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の平面が、（全方向の）隣接した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の平面に対して実質的に平行に配向させられるよう上記顔料粒子の平面を整列させる。ある実施形態において、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の平面の長軸及びこの長軸に対して垂直な短軸の両方は、（全方向の）隣接した顔料粒子が互いに整列した長軸及び短軸を有するよう動磁場によって配向させられる。

[038]一軸配向ステップを行うことは、小板状の磁性顔料粒子が、主軸の配向のみが制限されるような方法で配向させられることを意味する。事実上、一軸配向は、付近の小板状の磁性顔料粒子の主（最も長い）軸が互いに平行になるが、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の平面にある短軸は制限されない。したがって、付近の小板状の磁性顔料粒子の平面同士は、一軸配向ステップの後、必ずしも平行ではない。一軸配向を行うために、粒子は、実質的に静磁場に供される。

[039]一実施形態によると、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の二軸配向を行うステップは、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が基材表面と実質的に平行な２つの主軸を有する磁場配向をもたらす。そのような整列に関して、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、基材上のコーティング組成物内で平坦化され、図１に示される粒子のＸ軸及びＹ軸の両方が基材表面に沿って配向させられる。

[040]別の実施形態によると、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の二軸配向を行うステップは、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が、基材表面と実質的に平行なＸ−Ｙ平面内の第１の軸及び基材表面に対して実質的にゼロでない仰角で上記第１の軸と垂直な第２の軸を有する磁場配向をもたらす。

[041]別の実施形態によると、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の二軸配向を行うステップは、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が仮想の回転楕円面と平行なＸ−Ｙ平面を有する磁場配向をもたらす。

[042]本開示の別の態様によると、基材上に視覚効果層（ＯＥＬ）を生成するためのプロセスが提供され、上記プロセスは、
ａ）ｉ）小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及びｉｉ）バインダー材料を含む、第１の状態のコーティング組成物を基材表面に塗布するステップと、
ｂ）コーティング組成物を第１の磁場発生装置の動磁場に曝露して、コーティング組成物の範囲において動磁場に従って小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部の配向を動的に変化させ、好ましくは、上記顔料粒子の少なくとも一部の（全方向の）隣接した小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の平面を（肉眼的な）コーティング組成物の範囲において互いに実質的に平行にさせるステップと、
ｃ）ステップｂ）のコーティング組成物を第２の磁場発生装置の静磁場に曝露して、それにより、上記範囲において小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくともいくらかを集約的に再配向させるステップと、
ｄ）ステップｃ）のコーティング組成物を第２の状態に固めて、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を選ばれた位置及び配向で固定するステップと
を含む。

[043]本明細書に記載のコーティング組成物は、磁性材料を含み、約１μｍ〜約２００μｍの粒子径（ｄ５０）を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含む。本明細書中において「サイズ」という用語は、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の集合の統計的な特性を指す。当該技術分野において公知であるとおり、顔料粒子、鱗片状顔料及びその他の粉砕材料は、サンプルの粒子径分布（ＰＳＤ）を測定することによって特徴づけることができる。そのようなＰＳＤは、一般に個々の粒子のサイズに関する特性の関数としてサンプル中の粒子の（総数、重量又は体積に対する）部分量を示す。一般的に使用される個々の粒子を示すサイズに関する特徴は「円相当」（ＣＥ）径であり、ＣＥ径とは、粒子の垂直投影と同じ面積を持つであろう円の直径に相当する。ＰＳＤを、ＣＥ径の関数として粒子の相対的な体積として表すことは当該技術分野において一般的であり、小板状粒子に関して、体積がＣＥ径の２乗に比例するものとして算出される。このＰＳＤの定義が本出願全体を通して使用されることになる。都合上、ＰＳＤの統計値は、全体のＰＳＤを報告するのではなく、ＣＥ径を使用してこの結果から算出される。本出願において、標準のパーセンタイルの読み取り値を報告している。
Ｄ（ｖ，５０）（以降ｄ５０と略記する）は、マイクロメートル単位のＣＥ径の値であり、ＰＳＤを累積体積が等しい以下の２つの部分に分ける：下側部分が、全粒子の累積体積の５０％であり、ｄ５０よりも小さなＣＥ径の粒子に対応し；上側部分が、粒子の累積体積の５０％であり、ｄ５０よりも大きなＣＥ径の粒子に対応する。ｄ５０は、粒子の体積分布の中央値としても公知である。

[044]ＰＳＤを測定するために、以下に限定されるものではないが、ふるい分析、（コールターカウンターを使用した）電気伝導率測定、レーザー回折及び直接的な視覚による粒度分析を含むさまざまな実験方法が利用可能である。本出願で挙げたＰＳＤを求めるために直接的な視覚による粒度分析を使用した（装置：モールバーンモルフォロジ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ）Ｇ３；サンプル調製物：０．２ｗｔ％のニスベースの溶媒の顔料粒子分散液、スクリーン−ガラス顕微鏡スライド上にＴ９０メッシュを使用して印刷された）。

[045]上記のとおり、本明細書に記載のプロセスは、本明細書に記載される約１μｍ〜約２００μｍの範囲内の粒子径を問わず、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を使用して、高色度、明度、高コントラスト及び高解像度を示すＯＥＬを生成することを可能にする。粒子径を問わず、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を使用することを可能にすることによって、本明細書に記載のプロセスは、コーティング組成物の印刷プロセスに自由度をもたらすのが有利である。スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷又は当該技術分野において使用される同等の方法に関して最適な光学的特性を示すＯＥＬを形成するために、本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子のサイズは選択的に選ばれなければならない。一般に、約１μｍ〜約２００μｍの粒子径（ｄ５０）を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子はコーティング技術に特に適している。一般に、約１μｍ〜約５０μｍの粒子径（ｄ５０）を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子はスクリーン印刷に特に適している。一般に、約１μｍ〜約２５μｍの粒子径（ｄ５０）を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は輪転グラビア印刷及びフレキソ印刷に特に適している。一般に、約１μｍ〜約３０μｍの粒子径（ｄ５０）を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は凹版印刷に特に適している。さらに、小さな顔料粒子を使用しながら本明細書に記載のプロセスによって生成されたＯＥＬは、先行技術と比較して有利にも厚さが低減されるので、柔軟性が増し、それにより、印刷性能を改善しながら、光学的特性、解像度及び反射率の維持又は改善をすることができる。

[046]本明細書に記載のＯＥＬにおいて、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、視覚的に動的な要素、特に、動的なセキュリティ要素を形成するような様式で提供される。本明細書中で、「動的な見た目」という用語は、要素の見た目及び光反射が見る角度に応じて変化することを意味する。換言すると、異なる角度から見ると、セキュリティ要素の見た目が異なる、すなわち、例えば、共にＯＥＬの面に対して約９０°の見る角度から見た場合に、約２２．５°の見る角度と比較してセキュリティ要素が異なった見た目を示す。この挙動は、非等方的反射率を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の配向及び／又は見る角度に依存する見た目を有する小板状の磁性若しくは磁化可能顔料粒子それ自体の特性によって引き起こされる（後に記載される光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子など）。

[047]小板状の形状のために、粒子の目に見える領域は見られる方向に依存するので、小板状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の反射性は非等方的である。一実施形態では、非球状の形状のために非等方的反射率を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、例えば、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子中になど、反射率及び屈折率が異なる層を含むそれら粒子の構造により固有の非等方的反射率をさらに有してもよい。この実施形態において、本小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、固有の非等方的反射率を有する小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子、例えば、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含む。

[048]本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の適切な例としては、以下に限定されないが、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、ガドリニウム（Ｇｄ）及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される磁性金属；鉄、マンガン、コバルト、ニッケル若しくはそれらの２つ以上の混合物の磁性合金；クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル若しくはそれらの２つ以上の混合物の磁性酸化物；又はそれらの２つ以上の混合物を含む顔料粒子が挙げられる。金属、合金及び酸化物に関連する「磁性」という用語は、強磁性又はフェリ磁性金属、合金及び酸化物を対象とする。クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケルの磁性酸化物又はそれらの２つ以上の混合物は、純粋な酸化物又は混合した酸化物であってもよい。磁性酸化物の例としては、以下に限定されないが、酸化鉄、例えば、赤鉄鉱（Ｆｅ_２Ｏ_３）、磁鉄鉱（Ｆｅ_３Ｏ_４）、二酸化クロム（ＣｒＯ_２）、磁性フェライト（ＭＦｅ_２Ｏ_４）、磁性スピネル（ＭＲ_２Ｏ_４）、磁性ヘキサフェライト（ＭＦｅ_１２Ｏ_１９）、磁性オルトフェライト（ＲＦｅＯ_３）、磁性ガーネットＭ_３Ｒ_２（ＡＯ_４）_３が挙げられ、Ｍは二価金属を表し、Ｒは三価金属を表し、Ａは四価金属を表す。

[049]本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の例としては、以下に限定されないが、１つ又は複数のコバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、ガドリニウム（Ｇｄ）又はニッケル（Ｎｉ）などの磁性金属；及び鉄、コバルト又はニッケルの磁性合金でできている磁性層Ｍを含む顔料粒子が挙げられ、この場合、上記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、１つ又は複数の付加的な層を含む多層構造であってもよい。１つ又は複数の付加的な層は、独立してフッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）などの金属フッ化物、酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）及び酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）からなる群から選択される１つ若しくは複数の材料、より好ましくは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）でできている層Ａ；又は独立して金属及び金属合金からなる群から選択さる１つ若しくは複数の材料、好ましくは、反射性金属及び反射性金属合金からなる群から選択される１つ若しくは複数の材料、より好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される１つ若しくは複数の材料、さらにより好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）でできている層Ｂ；或いは上記のものなどの１つ又は複数の層Ａ及び上記のものなどの１つ又は複数の層Ｂの組み合わせであることが好ましい。上記の多層構造である小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の典型的な例としては、以下に限定されないが、Ａ／Ｍ多層構造、Ａ／Ｍ／Ａ多層構造、Ａ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ａ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ｂ／Ａ／多層構造、Ｂ／Ｍ多層構造、Ｂ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ａ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ｂ／Ａ／多層構造が挙げられ、この場合、層Ａ、磁性層Ｍ及び層Ｂは上記のものから選択される。

[050]本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、磁気特性のために機械読取り可能であるので、そうした顔料粒子を含むコーティング組成物が、例えば、特定の磁気検出器を用いて検出されてもよい。したがって、本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物は、セキュリティ文書に対して潜在的又は半潜在的セキュリティ要素（本物であることを確認する手段）として使用されてもよい。

[051]例えば、顔料粒子、インク、コーティング又は層などの光学的可変要素がセキュリティ印刷の分野において公知である。（当該技術分野において、カラーシフト又はゴニオクロマティック要素とも呼ばれる）光学的可変要素は、見る角度又は入射角度に依存する色を呈し、一般的に利用可能なカラースキャニング、印刷及びコピーを行うオフィス設備による偽造並びに／又は不正な複製から銀行券及びその他のセキュリティ文書を保護するために使用される。

[052]小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、光学的可変性の小板状の磁性若しくは磁化可能顔料粒子及び／又は光学的可変特性を有さない小板状の磁性若しくは磁化可能顔料粒子を含んでもよい。本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部は、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子によって構成されるのが好ましい。

[053]本明細書に記載の光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むインク、コーティング組成物、コーティング又は層を保持している物品又はセキュリティ文書を人間の感覚だけで潜在的な偽造品から容易に検出、認識及び／又は識別することを可能にする、光学的可変性の磁性又は磁化可能顔料粒子のカラーシフト特性によってもたらされる顕在的セキュリティに加えて、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の光学的特性がＯＥＬの認識のための機械読取り可能な手段として使用されてもよい。したがって、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の光学的特性は、本物であることを確認するプロセスにおける潜在的又は半潜在的セキュリティフィーチャとして同時に使用されてもよく、この場合、顔料粒子の光学的（例えば、スペクトルの）特性が分析される。ＯＥＬを生成するためのコーティング組成物への光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の使用は、セキュリティ文書用途におけるセキュリティフィーチャとしてのＯＥＬの重要性を高める。その理由は、そのような材料（すなわち、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子）は、セキュリティ文書印刷産業が確保しており、一般に商業的に入手できないからである。

[054]上述のとおり、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部は、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子によって構成されるのが好ましい。これらは、より好ましくは、小板状の磁性薄膜干渉顔料粒子、小板状の磁性コレステリック液晶顔料粒子、磁性材料を含む小板状干渉コーティング顔料粒子及びそれら２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。

[055]小板状の磁性薄膜干渉顔料粒子は当業者に公知であり、例えば、米国特許第４，８３８，６４８号；国際公開第２００２／０７３２５０Ａ２号；欧州特許第０ ６８６ ６７５号；国際公開第２００３／０００８０１Ａ２号；米国特許第６，８３８，１６６号；国際公開第２００７／１３１８３３Ａ１号；欧州特許出願公開第２ ４０２ ４０１号及びそれらの公報で挙げられた文献において開示されている。小板状の磁性薄膜干渉顔料粒子は、５層のファブリー−ペロー型多層構造を有する顔料粒子及び／又は６層のファブリー−ペロー型多層構造を有する顔料粒子及び／又は７層のファブリー−ペロー型多層構造を有する顔料粒子を含むのが好ましい。

[056]５層のファブリー−ペロー型多層構造は、吸収層／誘電層／反射層／誘電層／吸収層の多層構造からなるのが好ましく、この場合、反射層及び／又は吸収層も磁性層であり、好ましくは、反射層及び／又は吸収層は、ニッケル、鉄及び／若しくはコバルト、並びに／又はニッケル、鉄及び／若しくはコバルトを含む磁性合金並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む磁性層である。

[057]６層のファブリー−ペロー型多層構造は、吸収層／誘電層／反射層／磁性層／誘電層／吸収層の多層構造からなるのが好ましい。

[058]７層のファブリーペロー型多層構造は、吸収層／誘電層／反射層／磁性層／反射層／誘電層／吸収層の多層構造からなるのが好ましく、例えば、米国特許第４，８３８，６４８号に開示されている。

[059]本明細書に記載の反射層は、独立して金属及び金属合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料、好ましくは、反射性金属及び反射性金属合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料、より好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）及びそれらの合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料、さらにより好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）及びそれらの合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料、さらにより好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）でできているのが好ましい。誘電層は、独立してフッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ_３）、フッ化セリウム（ＣｅＦ_３）、フッ化ランタン（ＬａＦ_３）、フッ化ナトリウムアルミニウム（例えば、Ｎａ_３ＡｌＦ_６）、フッ化ネオジム（ＮｄＦ_３）、フッ化サマリウム（ＳｍＦ_３）、フッ化バリウム（ＢａＦ_２）、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）などの金属フッ化物、及び酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）などの金属酸化物からなる群から選択される１つ又は複数の材料、より好ましくは、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）及び二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）からなる群から選択される１つ又は複数の材料、さらにより好ましくは、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）でできているのが好ましい。吸収層は、独立してアルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、鉄（Ｆｅ）スズ（Ｓｎ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、それらの金属酸化物、それらの金属硫化物、それらの金属炭化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料、より好ましくは、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、それらの金属酸化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料、さらにより好ましくは、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの金属合金からなる群から選択される１つ又は複数の材料でできているのが好ましい。磁性層は、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）；並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性合金；並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含むのが好ましい。７層のファブリー−ペロー型構造を含む磁性薄膜干渉顔料粒子が好適な場合、磁性薄膜干渉顔料粒子がＣｒ／ＭｇＦ_２／Ａｌ／Ｍ／Ａｌ／ＭｇＦ_２／Ｃｒ多層構造からなる７層の吸収層／誘電層／反射層／磁性層／反射層／誘電層／吸収層のファブリー−ペロー型多層構造を含むことが特に好適であり、その場合、Ｍ、磁性層は、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／又はコバルト（Ｃｏ）；並びに／或いはニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性合金；並びに／或いはニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む。

[060]本明細書に記載の磁性薄膜干渉顔料粒子は、ヒトの健康及び環境に対して安全であると考えられ、例えば、５層のファブリー−ペロー型多層構造、６層のファブリー−ペロー型多層構造及び７層のファブリー−ペロー型多層構造に基づく多層顔料粒子であってもよく、この場合、上記顔料粒子は、鉄を約４０ｗｔ％〜約９０ｗｔ％、クロムを約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％及びアルミニウムを約０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％を含み、実質的にニッケルを含まない組成物を有する磁性合金を含む１つ又は複数の磁気層を含む。ヒトの健康及び環境に対して安全であると考えられる多層の顔料粒子の典型的な例は、欧州特許出願公開第２ ４０２ ４０１号に見出すことができ、この文献は、参照によりその全体を本明細書に組み込んだものとする。

[061]本明細書に記載の小板状の磁性薄膜干渉顔料粒子は、網状のものへのさまざまな必要とされる層のための従来の堆積技術によって一般に製造される。例えば、物理蒸着法（ＰＶＤ）、化学蒸着法（ＣＶＤ）又は電解蒸着によって所望の数の層を堆積させた後に、適した溶媒に剥離層を溶解すること又は材料を網状のものから剥がすことのいずれかによって、積み重ねた層が網状のものから除去される。そのように得られた材料は、その後、小板状顔料粒子に破壊され、必要とされるサイズの顔料粒子を得るために砕くこと、粉砕すること（例えば、気流式粉砕プロセスなど）又は任意の適した方法によって、さらに加工されてなければならない。得られた生成物は、破壊された端部、不規則な形状及びさまざまな縦横比をもつ平坦な小板状顔料粒子からなる。適切な小板状の磁性薄膜干渉顔料粒子の作製に関するさらなる情報は、例えば、欧州特許出願公開第１ ７１０ ７５６ 号及び欧州特許出願公開第１ ６６６ ５４６号に見出すことができ、これらの公報を参照により本明細書に組み込んだものとする。

[062]光学的可変特性を示す適切な小板状の磁性コレステリック液晶顔料粒子としては、以下に限定されないが、磁性単層コレステリック液晶顔料粒子及び磁性多層コレステリック液晶顔料粒子が挙げられる。そのような顔料粒子は、例えば、国際公開第２００６／０６３９２６Ａ１号、米国特許第６，５８２，７８１号及び米国特許第６，５３１，２２１号に開示されている。国際公開第２００６／０６３９２６Ａ１号は、磁化率などの付加的な特定の特性を伴い高い輝度及びカラーシフト特性が得られる単層並びにそれから得られる顔料粒子について開示している。開示された単層及びこの単層を粉末にすることによって得られる顔料粒子には、三次元に架橋したコレステリック液晶混合物及び磁性ナノ粒子が含まれる。米国特許第６，５８２，７８１号及び米国特許第６，４１０，１３０号は、小板状のコレステリック多層顔料粒子について開示しており、この粒子は、配列Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を含み、この場合、Ａ^１及びＡ^２は、同一であってもよく、又は異なってもよく、それぞれが少なくとも１つのコレステリック層を含み、Ｂは、層Ａ^１及びＡ^２が通した光のすべて又はいくらかを吸収し、磁性特性を与える中間層である。米国特許第６，５３１，２２１号は、小板状のコレステリック多層顔料粒子について開示しており、この粒子は、配列Ａ／Ｂ及び任意にＣを含み、この場合、Ａ及びＣは磁性特性を与える顔料粒子を含む吸収層であり、Ｂはコレステリック層である。

[063]１つ又は複数の磁性材料を含む適切な小板状干渉コーティング顔料としては、以下に限定されないが、１つ又は複数の層によりコーティングされたコアからなる群から選択される基材からなる構造が挙げられ、この場合、コアの少なくとも１つ又は１つ若しくは複数の層は磁性特性を有する。例えば、適切な小板状干渉コーティング顔料は、１つ若しくは複数の金属酸化物でできた１つ又は複数の層でコーティングされており、上記のものなどの磁性材料でできたコアを含むか、或いは合成又は天然のマイカ、層状ケイ酸塩（例えば、タルク、カオリン及びセリサイト）、ガラス（例えば、ホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、グラファイト並びにそれらの２つ以上の組み合わせでできたコアからなる構造を有する。さらに、着色層などの１つ又は複数の付加的な層が存在してもよい。

[064]本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、この粒子をコーティング組成物中で生じる可能性のあるあらゆる変質から保護するため及び／又はこの粒子のコーティング組成物への組み込みを容易にするために表面処理されてもよい。一般に腐食防止材料及び／又は湿潤剤が使用されてもよい。

[065]本明細書に記載のコーティング組成物は、バインダー材料中に分散した本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むのが好ましい。小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、好ましくは約２ｗｔ％〜約４０ｗｔ％、より好ましくは約４ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、バインダー材料、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及びコーティング組成物のその他の任意の成分を含むコーティング組成物の総重量に基づく。

[066]（光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含んでも、含まなくても又はそれからなっても、なっていなくてもよい）小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子に加えて、さらに非磁性又は非磁化可能顔料粒子が本明細書に記載のコーティング組成物に含まれてもよい。これらの粒子は、当該技術分野において公知である光学的可変特性を有するか、又は有さない有機又は無機の着色顔料粒子であってもよい。さらに、粒子は、球状又は小板状であってもよく、等方的又は非等方的な光学的反射率を有してもよい。

[067]本明細書に記載の基材は、好ましくは、紙若しくはセルロースなどのその他の繊維性材料、紙含有材料、ガラス、金属、セラミック、プラスチック及びポリマー、金属化プラスチック若しくはポリマー、複合材料及び混合物又はそれら２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。一般的な紙、紙様又はその他の繊維性材料は、以下に限定されないが、マニラアサ、綿、リネン、木材パルプ及びそれらのブレンドなどのさまざまな繊維でできている。当業者に公知であるとおり、綿及び綿／リネンブレンドが銀行券に好適である一方で、銀行券でないセキュリティ文書には木材パルプが一般的に使用される。プラスチック及びポリマーの典型的な例としては、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド、ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタラート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタラート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６−ナフトアート）（ＰＥＮ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。商標名ティヴェック（Ｔｙｖｅｋ）（登録商標）として販売されているものなどのスパンボンド式オレフィン繊維が基材として使用されてもよい。金属化プラスチック又はポリマーの典型的な例としては、表面に連続的又は不連続的に配置された金属を有する上記のプラスチック又はポリマー材料が挙げられる。金属の典型的な例としては、以下に限定されないが、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、それらの合金及び上記の金属の２つ以上の組み合わせが挙げられる。上記のプラスチック又はポリマー材料の金属化は、電着プロセス、高真空コーティングプロセス又はスパッタリングプロセスによって行われてもよい。複合材料の典型的な例としては、以下に限定されないが、紙と、上記のものなどの少なくとも１つのプラスチック若しくはポリマー材料の多層構造又は積層物並びに上記のものなどの紙様又は繊維性材料に混ぜ込まれたプラスチック及び／又はポリマー繊維が挙げられる。当然、基材は、当業者に公知である、充填剤、サイズ剤、漂白剤、加工助剤、補強剤又は湿潤紙力増強剤などの添加物をさらに含んでもよい。本発明に従って生成されたＯＥＬが、例えば、マニキュアを含む装飾又は美容の目的で使用される場合、上記ＯＥＬは、爪、人工爪又は動物若しくはヒトのその他の部分を含むその他のタイプの基材上に生成されてもよい。

[068]本発明に従って生成されるＯＥＬがセキュリティ文書上にある場合、上記セキュリティ文書のセキュリティレベル並びに偽造及び不正な複製に対する抵抗力をさらに高めることを目的として、基材は、印刷された、コーティングされた又はレーザーマーキングされた若しくはレーザー穴あけ加工されたしるし、透かし、セキュリティスレッド、繊維、プランシェット、発光化合物、ウィンドウ、ホイル、デカール及びそれら２つ以上の組み合わせを含んでもよい。同じくセキュリティ文書のセキュリティレベル及び偽造及び不正な複製に対する抵抗力をさらに高めることを目的として、基材は、１つ又は複数のマーカー物質若しくはタガント及び／或いは機械読取り可能な物質（例えば、発光性物質、ＵＶ／可視／ＩＲ線吸収物質、磁性物質及びそれらの組み合わせ）を含んでもよい。

[069]本明細書に記載のプロセスは、本明細書に記載のコーティング組成物を１つ又は複数の追加の静的磁場発生装置の磁場に曝露して、それにより、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子をさらに再び一軸配向させる１つ又は複数の追加のステップをさらに含んでもよい、すなわち、本明細書に記載のプロセスは、第３、第４などの（１つ又は複数の）磁場配向ステップをさらに含んでもよく、上記１つ又は複数の追加のステップは、本明細書に記載のステップｃ）の後で、本明細書に記載のステップｄ）の前に行われてもよい。

[070]基材表面へのコーティング組成物の塗布及び小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の一連の配向ステップ（ステップａ）からｃ））の後に、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を選ばれた位置及び配向で固定するために、コーティング組成物が第２の状態に固められる（すなわち、固体又は固体様の状態に変化させられる）。固めることは、例えば、コーティング組成物が高分子のバインダー材料及び溶媒を含み、高温で塗布される場合には、単に物理的性質のものであってもよい。その後、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、高温で磁場の印加によって配向させられ、溶媒が蒸発して、コーティング組成物が冷却される。それにより、コーティング組成物が固まり、顔料粒子の配向が固定される。

[071]或いは、例えば、硬化によって、コーティング組成物を「固めること」は、化学反応を含み、セキュリティ文書の一般的な使用の間に生じる可能性のある単純な温度上昇（例えば、最大８０℃まで）によって逆戻りしないことが好ましい。「硬化させること」又は「硬化可能な」という用語は、開始物質よりも大きな分子量を有する高分子材料に変わるような手法で、塗布されたコーティング組成物中の少なくとも１つの成分の化学反応、架橋又は重合を含むプロセスを指す。硬化は、安定した三次元の高分子ネットワークを形成させることが好ましい。そのような硬化は、（ｉ）基材表面へのコーティング組成物の塗布後で、（ｉｉ）小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の一軸再配向（ステップｃ））に続いて又はそれと部分的に同時に、コーティング組成物に外的刺激を与えることによって一般に引き起こされる。本明細書に記載のコーティング組成物を固める／硬化させるステップ（ステップｄ））は、コーティング組成物の本明細書に記載の第２の磁場発生装置の静磁場への曝露（ステップｃ））と部分的に同時に行われるのが有利である。したがって、コーティング組成物は、放射線硬化可能な組成物、熱乾燥組成物、酸化乾燥組成物及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるインク又はコーティング組成物であることが好ましい。放射線硬化可能な組成物からなる群から選択されるコーティング組成物が特に好ましい。放射線硬化、特に、ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化は、有利にも、硬化放射線への曝露後、コーティング組成物の粘度が即時に増加するため、磁場配向ステップ後の顔料粒子のそれ以上の動きを防ぎ、その結果、情報のいかなる損失も防ぐ。固めるステップ（ステップｄ））は、好ましくは、ＵＶ−可視光照射硬化を含む照射硬化によって、又は電子線照射硬化によって、より好ましくは、ＵＶ−Ｖｉｓ光照射硬化によって行われる。

[072]したがって、本発明に適したコーティング組成物としては、ＵＶ−可視光照射（以降、ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能と呼ぶ）又は電子線照射（以降ＥＢと呼ぶ）によって硬化させることができる放射線硬化可能な組成物が挙げられる。放射線硬化可能な組成物は、当該技術分野において公知であり、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ｉｎ ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＬｉｍｉｔｅｄからのＣ． Ｌｏｗｅ、Ｇ． Ｗｅｂｓｔｅｒ、Ｓ． Ｋｅｓｓｅｌ及びＩ． ＭｃＤｏｎａｌｄによるシリーズ「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ＆ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ ＆ Ｐａｉｎｔｓ」、ＩＶ巻、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ、１９９６年などの標準的なテキストブックに見出すことができる。本発明の特に好適な一実施形態によると、本明細書に記載のコーティング組成物は、ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能なコーティング組成物である。ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化は、有利にも非常に急速な硬化プロセスを可能にするため、本明細書に記載のＯＥＬ、本明細書に記載のＯＥＣ並びに上記ＯＥＬを含む物品及び文書の作製時間を徹底的に削減する。

[073]ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能なコーティング組成物は、ラジカル硬化可能な化合物及びカチオン硬化可能な化合物からなる群から選択される１つ又は複数の化合物を含むのが好ましい。本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能なコーティング組成物は、複合系であってもよく、１つ又は複数のカチオン硬化可能な化合物と１つ又は複数のラジカル硬化可能な化合物の混合物を含んでもよい。カチオン硬化可能な化合物は、一般に照射線による１つ又は複数の光開始剤の活性化を含むカチオン機構によって硬化される。光開始剤は、酸などのカチオン種を遊離させ、そのカチオン種が、順に硬化を開始して、モノマー及び／又はオリゴマーと反応及び／又は架橋して、それによりコーティング組成物を固める。ラジカル硬化可能な化合物は、フリーラジカル機構によって硬化され、フリーラジカル機構は、一般に照射線による１つ又は複数の光開始剤の活性化を含み、それによりラジカルが発生し、そのラジカルが順に重合を開始してコーティング組成物を固める。本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能なコーティング組成物に含まれるバインダーを調製するために使用されるモノマー、オリゴマー又はプレポリマーに応じて、異なる光開始剤が使用される場合もある。フリーラジカル光開始剤の適切な例は、当業者に公知であり、以下に限定されないが、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、アルファ−アミノケトン、アルファ−ヒドロキシケトン、ホスフィンオキシド及びホスフィンオキシド誘導体並びにそれら２つ以上の組み合わせが挙げられる。カチオン光開始剤の適切な例は、当業者に公知であり、以下に限定されないが、有機ヨードニウム塩（例えば、ジアリールヨードニウム塩、オキソニウム（例えば、トリアリールオキソニウム塩）及びスルホニウム塩（例えば、トリアリールスルホニウム塩）並びにそれら２つ以上の組み合わせなどのオニウム塩が挙げられる。有用な光開始剤のその他の例は、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓがＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｉｍｉｔｅｄと共同して１９９８年出版した「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ＆ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、Ｉｎｋｓ ＆ Ｐａｉｎｔｓ」、ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｃａｔｉｏｎｉｃ ａｎｄ Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、第２版、Ｊ． Ｖ． Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ＆ Ｋ． Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ著、Ｇ． Ｂｒａｄｌｅｙ編などの標準的なテキストブックに見出すことができる。効率的な硬化を実現するために１つ又は複数の光開始剤と併せて増感剤を含むことが有利である場合もある。適切な光増感剤の典型的な例としては、以下に限定されないが、イソプロピル−チオキサントン（ＩＴＸ）、１−クロロ−２−プロポキシ−チオキサントン（ＣＰＴＸ）、２−クロロ−チオキサントン（ＣＴＸ）及び２，４−ジエチル−チオキサントン（ＤＥＴＸ）並びにそれら２つ以上の組み合わせが挙げられる。ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能なコーティング組成物に含まれる１つ又は複数の光開始剤は、好ましくは約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、より好ましくは約１ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の総量で存在し、重量パーセントは、ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能なコーティング組成物の総重量に基づく。

[074]或いは、高分子の熱可塑性バインダー材料又は熱硬化性物質が利用されてもよい。熱硬化性物質とは異なり、熱可塑性樹脂は、特性にいかなる重大な変化も招くことなく、加熱及び冷却によって繰り返し溶かしたり、固化させたりすることができる。熱可塑性樹脂又はポリマーの典型的な例としては、以下に限定されないが、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケテオンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリフェニレンベース樹脂（例えば、ポリフェニレンター、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド）、ポリスルホン及びそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。

[075]本明細書に記載のコーティング組成物は、１つ若しくは複数のマーカー物質若しくはタガント並びに／又は（本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子とは異なる）磁性材料、発光材料、導電性材料及び赤外線吸収材料からなる群から選択される１つ若しくは複数の機械読取り可能な材料をさらに含んでもよい。本明細書中で使用される場合、「機械読取り可能な材料」という用語は、裸眼では認知できない少なくとも１つの特有の特性を示す材料を指し、この材料を層に含ませて、本物であることを確認するための特定の装置を使用することによって上記層又は上記層を含む物品が本物であることを確認するための方法をもたらすことができる。

[076]本明細書に記載のコーティング組成物は、有機顔料粒子、無機顔料粒子及び有機色素からなる群から選択される１つ若しくは複数の着色成分並びに／又は１つ若しくは複数の添加物をさらに含んでもよい。添加物としては、以下に限定されないが、粘度（例えば、溶剤、増粘剤及び界面活性剤）、堅さ（例えば、沈降防止剤、充填剤及び可塑剤）、発泡性（例えば、消泡剤）、潤滑特性（ワックス、オイル）、ＵＶ安定性（光安定剤）、粘着性、帯電防止特性、貯蔵安定性（重合抑制剤）などコーティング組成物の物理的、レオロジー的及び化学的パラメータを調節するために使用される化合物及び材料が挙げられる。添加物の大きさの少なくとも１つが１〜１０００ｎｍの範囲にある、いわゆるナノマテリアルなどの本明細書に記載の添加物は、当該技術分野において既知の量及び形態でコーティング組成物中に存在してもよい。

[077]本明細書に記載のＯＥＬにおいて、本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の配向を固定している固まったバインダー材料を含むコーティング組成物中に分散している。固まったバインダー材料は、２００ｎｍ〜２５００ｎｍの間に含まれる波長の範囲の電磁放射線を少なくとも部分的に通す。バインダー材料は、このように、固まった状態又は固体状態（本明細書中では第２の状態とも呼ばれる）のバインダー材料に含まれる粒子及びそれらの配向に依存する反射率を、バインダー材料を通して認めることができるよう、少なくとも、固まった状態又は固体状態において、約２００ｎｍ〜約２５００ｎｍの間に含まれる波長の範囲、すなわち、電磁スペクトルの赤外、可視及びＵＶ部分を含む一般に「光学スペクトル」と称される波長範囲内の電磁放射線を少なくとも部分的に通す。硬化したバインダー材料は、好ましくは２００ｎｍ〜８００ｎｍの間に含まれる波長の範囲、より好ましくは４００ｎｍ〜７００ｎｍの間に含まれる波長の範囲の電磁放射線を少なくとも部分的に通す。本明細書において、「通す」という用語は、（小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含まないが、存在する場合は、ＯＥＬのその他の任意の成分のすべてを含む）ＯＥＬに固まったバインダー材料が存在する場合、２０μｍの固まったバインダー材料の層を通った電磁放射線の透過が、（１つ又は複数の）当該波長において少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％、さらにより好ましくは少なくとも７０％であることを指す。この透過は、例えば、十分に確立された試験方法、例えば、ＤＩＮ５０３６−３（１９７９−１１）に従って（小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含まない）固まったバインダー材料の試験小片の透過率を測定することによって求めることができる。ＯＥＬが潜在的セキュリティフィーチャとして働く場合、その結果、選択された非可視波長を含むそれぞれの照明条件下でＯＥＬによって生成される（完全な）視覚効果を検出するための一般的な技術的手段が必要となり、上記検出には、可視スペクトル外、例えば、近ＵＶ−スペクトルの入射放射線の波長が選択される必要がある。この場合、ＯＥＬが入射放射線に含まれる可視スペクトル外の選択された波長に反応して発光する発光性顔料粒子を含むことが好ましい。電磁スペクトルの赤外、可視及びＵＶ部分は、それぞれ、およそ７００〜２５００ｎｍ、４００〜７００ｎｍ及び２００〜４００ｎｍの間の波長範囲に相当する。

[078]基材表面へのコーティング組成物の塗布（ステップａ））に続いて、それと部分的に同時に又は同時に、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、それらの粒子を二軸配向させるための第１の磁場発生装置の動磁場の使用によって配向させられる。小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の二軸配向は、当該技術分野において二軸整列とも称される。

[079]バインダー材料及び小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を第１の磁場発生装置の動磁場に曝露するステップ（ステップｂ））は、ステップａ）と部分的に同時か、若しくは同時に又はステップａ）に続いてのいずれかで実施されてもよい。すなわち、ステップａ）及びｂ）は、部分的に同時、同時に又はその後に実施されてもよい。

[080]小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を二軸配向させるために特に好ましい磁場発生装置が、欧州特許出願公開第２１５７１４１号に開示されている。欧州特許出願公開第２１５７１４１号に開示されている磁場発生装置は、動磁場をもたらし、この磁場発生装置は、Ｘ軸及びＹ軸の両主軸が基材表面と平行になるまで、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を急速に振動させる磁場の方向を変化させる、すなわち、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子は、粒子が基材表面と平行なＸ及びＹ軸を有する安定したシート様構成になり、上記二次元において平坦化されるまで回転する。図２に示されるように（欧州特許出願公開第２１５７１４１号の図５に対応する）、本明細書に記載の第１の磁場発生装置は、互い違いの様式又はジグザグ構成で設置されている直線的な配置の少なくとも３つの磁石（Ｍ）を備え、上記少なくとも３つの磁石（Ｍ）は搬送路の両側にあり、搬送路の同じ側にある磁石（Ｍ）は同じ極性をもち、この極性は互い違いの様式の搬送路の反対側にある（１つ又は複数の）磁石（Ｍ）の極性と反対である。コーティング組成物（Ｃ）中の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子（Ｐ）が磁石によって動かされる（動きの方向：矢印（Ａ））ので、少なくとも３つの磁石（Ｍ）の配置は、磁界方向に所定の変化をもたらす。一実施形態によると、第１の磁場発生装置は、ａ）搬送路の第１の側に第１の磁石及び第３の磁石と、ｂ）搬送路の反対の第２の側の第１の磁石と第３の磁石の間に第２の磁石とを備え、第１及び第３の磁石は同じ極性をもち、第２の磁石は第１及び第３の磁石に対して相補的な極性をもつ。別の実施形態によると、図２に示されるとおり、第１の磁場発生装置は、搬送路の第２の磁石と同じ側に、第２の磁石の極性であり、第３の磁石の極性と相補的な極性をもつ第４の磁石（Ｍ）をさらに備える。欧州特許出願公開第２１５７１４１号に示されるとおり、磁場発生装置は、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含む層の下、又は上下のいずれかにあってもよい。或いは、本明細書に記載の第１の磁場発生装置は、欧州特許出願公開第２１５７１４１号の図９に示されるローラーの配置を含む、すなわち、本明細書に記載の第１の磁場発生装置は、磁石を有する間隔の空いた２つのホイールを備え、この磁石は、上記のものと同じ互い違いの形態である。

[081]小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を二軸配向させるためのその他の特に好ましい磁場発生装置は、線形の永久磁石ハルバッハ配列、すなわち、異なる磁化方向をもつ複数の磁石を含むアッセンブリからなる。ハルバッハ永久磁石の詳細な説明は、Ｚ．Ｑ． Ｚｈｕ ｅｔ Ｄ． Ｈｏｗｅ（Ｈａｌｂａｃｈ ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ｍａｇｎｅｔ ｍａｃｈｉｎｅｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：概説、ＩＥＥ． Ｐｒｏｃ． Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｐｏｗｅｒ Ａｐｐｌ、２００１年、１４８、２９９〜３０８ページ）によって示されている。そのようなハルバッハ配列によって生成される磁場は、一方の側で磁場が集中し、他方の側でほぼゼロにまで弱まるという特性を有する。一般に、線形の永久磁石ハルバッハ配列は、例えば、木又はプラスチック、特に、ポリアセタール（ポリオキシメチレン、ＰＯＭとも称される）樹脂などの良好な自己潤滑性及び耐摩耗性を示すことが知られているプラスチックでできた１つ又は複数の非磁性の塊と、ネオジム−鉄−ホウ素（ＮｄＦｅＢ）磁石などの磁石とを含む。

[082]小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を二軸配向させるためのその他の特に好ましい磁場発生装置は、回転磁石であり、この磁石は、直径に沿って実質的に磁化されるディスク形状の回転磁石又は磁石アッセンブリを含む。適した回転磁石又は磁石アッセンブリについては、米国特許出願公開第２００７／０１７２２６１号に記載されており、上記回転磁石又は磁石アッセンブリは、放射対称性の時間変化磁場を発生して、まだ固まっていないコーティング組成物の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の二配向を可能にする。これらの磁石又は磁石アッセンブリは、外部モーターに連結されたシャフト（又は軸）によって駆動される。好適な実施形態において、上記磁石又は磁石アッセンブリは、非磁性材料、好ましくは非導電性材料でできたハウジング内に拘束されたたシャフトのないディスク形状の回転磁石又は磁石アッセンブリであり、ハウジングの周りに巻かれた１つ又は複数のマグネットワイヤコイルによって駆動される。任意に、１つ又は複数のホール効果素子は、回転磁石又は磁石アッセンブリが発生した磁場を検知し、電流が通った１つ又は複数のマグネットワイヤコイルに適切に対処できるようハウジングに沿って設置される。そのような回転磁石又は磁石アッセンブリは、同時に電気モーターのローター及びまだ固まっていないコーティング組成物の小板状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の配向手段として働く。この方法では、装置の駆動機構を厳密に必要なパーツに限定することができ、サイズを非常に縮小することができる。磁場発生装置は、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含む層の下又はその層の脇にあってもよい。そのようなデバイス詳細な説明については、同時係属の欧州特許出願第１３１９５７１７．７号に示されている。

[083]本明細書に記載のコーティング組成物の第１の磁場発生装置の動磁場への曝露（ステップｂ））の後であるが、コーティング組成物が、コーティング組成物中の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子がさらに動いたり回転したりできるほどまだ乾いていないか、又は柔らかいうちに、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が、所望の配向パターンに準じてそれらの粒子を配向させるための本明細書に記載の第２の磁場発生装置の静磁場の使用によってさらに再び一軸配向させられる（ステップｃ））。ステップｃ）で得られた上記配向パターンは、ランダムな配向を除いていかなるパターンであってもよい。小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を第２の磁場発生装置の静磁場に曝露することによって得られる粒子の所望の配向（ステップｃ））は、最終用途に準じて選ばれる。本明細書に記載の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を含むことによってコーティング組成物は、磁場を用いてコーティング組成物内で顔料粒子を整列させることにより動的な、三次元の、錯覚を起こさせる画像及び／又は運動学的画像などのＯＥＬを印刷するための使用に適切になる。

[084]装飾用途及びセキュリティ用途のための各種視覚効果ＯＥＬは、例えば、米国特許第６，７５９，０９７号、欧州特許出願公開第２ １６５ ７７４号及び欧州特許第１ ８７８ ７７３号に開示されているさまざまな方法によって生成することができる。フリップフロップ効果として公知であるＯＥＬ（当該技術分野においてスイッチング効果とも呼ばれる）が生成されてもよい。フリップフロップ効果は、移行部で分離された第１の印刷部分及び第２の印刷部分を含み、この場合、第１の部分の顔料粒子が第１の平面と平行に整列しており、第２の部分の鱗片が第２の平面と平行に整列している。フリップフロップ効果を生成するための方法は、例えば、欧州特許第１ ８１９ ５２５号及び欧州特許第１ ８１９ ５２５号に開示されている。ローリングバー効果として公知である視覚効果も生成されてもよい。ローリングバー効果は、画像が見る角度に対して傾けられた場合に、動く（「転がる」）ように見える１つ又は複数の対照的に引き立たせるバンドを示し、上記視覚効果は、磁性又は磁化可能顔料粒子の特定の配向に基づき、上記顔料粒子は、凸状の湾曲（当該技術分野において負に湾曲した配向とも呼ばれる）又は凹状の湾曲（当該技術分野において正に湾曲した配向とも呼ばれる）のいずれかの湾曲した様式で整列している。ローリングバー効果を生成するための方法は、例えば、欧州特許出願公開第２ ２６３ ８０６号、欧州特許第１ ６７４ ２８２号、欧州特許出願公開第２ ２６３ ８０７号、国際公開第２００４／００７０９５Ａ２号及び国際公開第２０１２／１０４０９８Ａ１号に開示されている。ベネチアンブラインド効果として公知である視覚効果も生成されてもよい。ベネチアンブラインド効果は、観察の特定の方向に沿っていると、下にある基材表面が見えるようにし、その結果、基材表面上又は中にあるしるし又は他のフィーチャが観察者に見えるようになる一方で、別の観察方向に沿うと見えなくなるよう配向させられた顔料粒子を含む。ベネチアンブラインド効果を生成するための方法は、例えば、米国特許第８，０２５，９５２号及び欧州特許第１ ８１９ ５２５号に開示されている。ムービングリング効果として公知である視覚効果も生成されてもよい。ムービングリング効果は、上記視覚効果層の傾斜角度に応じて任意のｘ〜ｙ方向に動くように見える漏斗状のもの、円錐上のもの、ボウル状のもの、円、楕円及び半球体などの物体の錯覚に基づく画像からなる。ムービングリング効果を生成するための方法は、例えば、欧州特許出願公開第１ ７１０ ７５６ 号、米国特許第８，３４３，６１５号、欧州特許出願公開第２ ３０６ ２２２号、欧州特許出願公開第２ ３２５ ６７７号、国際公開第２０１１／０９２５０２Ａ２号及び米国特許出願公開第２０１３／０８４４１１号に開示されている。

[085]本明細書に記載の第２の磁場発生装置は、表面１つ又は複数の浮き彫り、彫刻又は切り抜きをもつ磁性板を備えていてもよい。国際公開第２００５／００２８６６号及び国際公開第２００８／０４６７０２号は、そのような彫刻された磁性板に関する例である。

[086]本明細書に記載のＯＥＬを生成するためのプロセスは、ステップｃ）と部分的に同時に又はステップｃ）に続いて、コーティング組成物を固めて（ステップｄ））、ＯＥＬを形成するために所望のパターンの選ばれた位置及び配向で小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を固定して、それにより、コーティング組成物を第２の状態に変換するステップを含む。この固定によって、固体コーティング又は層が生成される。本発明の文脈において、固めるステップｄ）が配向ステップｃ）と部分的に同時に実施される場合、ステップｄ）は、ＯＥＬを完全に固める前に顔料粒子が配向するよう、ステップｃ）の後に有効にならなければならないことが理解されなければならない。

[087]「固めること」という用語は、塗布されたコーティング組成物中の任意に存在する架橋剤、任意に存在する重合開始剤及び任意に存在するさらなる添加物を含むバインダー成分を、基材表面に付着した本質的に固体の材料が形成されるような方法で乾燥若しくは固化、反応、硬化、架橋又は重合させることを含むプロセスを指す。本明細書において記述されるとおり、固めるステップ（ステップｄ））は、小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子も含むコーティング組成物に含まれるバインダー材料に応じてさまざまな手段又はプロセスを使用することによって実施されてもよい。

[088]固めるステップは、一般に支持面に付着した実質的に固体の材料が形成されるようコーティング組成物の粘度を増加させるいかなるステップであってもよい。固めるステップは、溶媒などの揮発性成分の蒸発及び／又は水の蒸発（すなわち、物理的乾燥）に基づく物理的プロセスを伴ってもよい。本発明において、温風、赤外線又は温風と赤外線の組み合わせが使用されてもよい。或いは、固めるプロセスとしては、コーティング組成物に含まれるバインダー並びに任意の開始化合物及び／若しくは任意の架橋化合物の硬化、重合又は架橋などの化学反応が挙げられる。そのような化学反応は、物理的な固めるプロセスに関して上で概説したとおり熱又はＩＲ照射によって開始されてもよいが、好ましくは、以下に限定されないが、紫外−可視光照射硬化（以降ＵＶ−Ｖｉｓ線硬化と呼ぶ）及び電子線照射硬化（Ｅ−ビーム硬化）を含む照射機構；酸化重合（酸素と好ましくは、コバルト含有触媒、バナジウム含有触媒、ジルコニウム含有触媒、ビスマス含有触媒及びマンガン含有触媒からなる群から選択される１つ又は複数の触媒との協同作用によって一般に引き起こされる酸化細網化）；架橋反応或いはそれらの任意の組み合わせによる化学反応の開始が挙げられる。

[089]照射硬化が特に好適であり、ＵＶ−Ｖｉｓ光照射硬化がさらにより好適である。その理由は、これらの技術が有利にも非常に急速な硬化プロセスにつながり、ひいては本明細書に記載のＯＥＬを含むあらゆる物品の作製時間を徹底的に削減するからである。さらに、照射硬化には、硬化放射線への曝露後に、コーティング組成物の粘度をほぼ同時に増加させるため、粒子のそれ以上の動きが最小限になるという利点がある。その結果、磁場配向ステップ後のいかなる配向の損失も本質的に避けられる。特に好適なのは、電磁スペクトルのＵＶ又は青色部分（一般に、２００ｎｍ〜６５０ｎｍ；より好ましくは２００ｎｍ〜４２０ｎｍ）の波長成分を有する化学線の影響下における光重合による照射硬化である。ＵＶ−可視線硬化用の装置は、照射化学線照射源として強力な発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプ又は中圧水銀アーク（ＭＰＭＡ）若しくは金属蒸気アークランプなどのアーク放電ランプを備えていてもよい。固めるステップ（ステップｄ））は、ステップｃ）と部分的に同時に又はステップｃ）に続いて実施されてもよい。しかしながら、ステップｃ）の終了からステップｄ）の開始までの時間は、いかなる脱配向及び情報の損失も避けるために相対的に短いことが好ましい。一般に、ステップｃ）の終了からステップｄ）の開始までの間の時間は、１分未満、好ましくは２０秒未満、さらに好ましくは５秒未満、さらにより好ましくは１秒未満である。配向ステップｃ）の終了から固めるステップｄ）の開始までの間に本質的に時間差がない、すなわち、ステップｄ）がステップｃ）の直後に続くか又はステップｃ）が依然として進行しているうちに既に開始されることが特に好ましい。

[090]必要に応じて、ステップａ）に先立って、基材にプライマー層が塗布されてもよい。プライマー層は、本明細書に記載のＯＥＬの品質を向上させるか、又は付着を促進する場合もある。そのようなプライマー層の例は、国際公開第２０１０／０５８０２６Ａ２号に見出すことができる。

[091]耐汚損性又は耐薬品性による耐久性及び清浄度、ひいては本明細書に記載のＯＥＬを含む物品、セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体の流通耐用年数を増加させることを目的として、或いは審美的な外見を改良することを目的として（例えば、光学的光沢）、ＯＥＬの上に１つ又は複数の保護層が塗布されてもよい。存在する場合、１つ又は複数の保護層は、一般に保護ニスでできている。保護層は、透明であってもよく、又はわずかに色があるか、若しくは着色されていてもよく、ある程度光沢があってもよい。保護ニスは、放射線硬化可能な組成物、熱乾燥組成物又はそれらの任意の組み合わせであってもよい。１つ又は複数の保護層は、好ましくは、放射線硬化可能な組成物であり、さらに好ましくはＵＶ−Ｖｉｓ線硬化可能な組成物である。ステップｄ）において保護層は、ＯＥＬの生成後に塗布されてもよい。

[092]本明細書に記載のＯＥＬは、ＯＥＬが永続的に残ることになる基材に直接形成されてもよい（銀行券用途のためなど）。或いは、ＯＥＬはまた、後でＯＥＬが取り除かれる、生成のための仮の基材に形成されてもよい。仮の基材は、例えば、特に、バインダー材料が依然として流体の状態である間のＯＥＬの生成を容易にする場合もある。その後、ＯＥＬを生成するためのコーティング組成物を固めた後、仮の基材がＯＥＬから除去されてもよい。当然、そのような場合にはコーティング組成物は、例えば、固めることによってプラスチック様又はシート様材料が形成される場合、固めるステップの後、物理的に一体化した形態でなければならない。それにより、ＯＥＬそれ自体からなる透明及び／又は半透明な膜様材料（すなわち、本質的に非等方的な反射率を有する配向型小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子、それらの顔料粒子をその配向で固定しプラスチック膜などの膜様材料を形成する固まったバインダー成分及びさらなる任意の成分からなる）が得られる。

[093]或いは、別の実施形態において、ＯＥＬに接着層が存在してもよいか、又はＯＥＬを含む基材上に存在してもよく、上記接着層は、ＯＥＬが形成される側とは反対の基材の側であるか又はＯＥＬと同じ側及びＯＥＬの上にある。したがって、接着層は、ＯＥＬ又は基材に塗布されてもよく、上記接着層は、好ましくは、固めるステップが終わった後に塗布される。そのような場合には、接着層及びＯＥＬ又は接着層、ＯＥＬ及び基材を含む接着ラベルが、場合によっては形成されてもよい。そのようなラベルは、印刷又は装置及びやや大きな労力を伴うその他のプロセスなしで、あらゆる種類の文書又はその他の物品若しくは品物に付けることができる。

[094]１つ又は複数の本明細書に記載されるものなどのＯＥＬを含む視覚効果コーティングされた基材（ＯＥＣ）も本明細書に記載される。本明細書に記載のＯＥＣは、永続的に１つ又は複数のＯＥＬが残ることになる本明細書に記載の基材を含んでもよい（銀行券用途のためなど）。或いは、本明細書に記載のＯＥＣは、別個の転写ステップで文書又は物品に付けることができる転写箔の形態であってもよい。このために、基材は、本明細書に記載されるとおりに１つ又は複数のＯＥＬが生成される剥離コーティングを備える。１つ又は複数の接着層が、そのように生成されたＯＥＬ上に施されてもよい。

[095]本発明の一実施形態によると、視覚効果コーティングされた基材は、本明細書に記載の基材に２つ以上のＯＥＬを含み、例えば、２つ、３つなどのＯＥＬを含む場合もある。ＯＥＣは、第１のＯＥＬ及び第２のＯＥＬを含んでもよく、その場合、その両方が基材の同じ側に存在するか、又は一方が基材の一方の側に存在し、もう一方が基材のもう一方の側に存在する。基材の同じ側に形成される場合、第１及び第２のＯＥＬは、互いに隣接していても、又は隣接していなくてもよい。さらに又は或いは、一方のＯＥＬがもう一方のＯＥＬの上に部分的又は完全に重ねられてもよい。第１のＯＥＬを生成するための小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の磁場配向及び第２のＯＥＬを生成するための小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の磁場配向は、バインダー材料を中程度に固めること若しくは部分的に固めることを伴って、又は伴わずに同時或いは連続的に行われてもよい。

[096]本発明に従って生成されたＯＥＬを含む物品、特に、セキュリティ文書、装飾要素又は物体も本明細書に記載されている。物品、特に、セキュリティ文書、装飾要素又は物体は、本発明に従って生成された２つ以上（例えば、２つ、３つなど）のＯＥＬを含んでもよい。例えば、物品、特に、セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体は、第１のＯＥＬ及び第２のＯＥＬを含んでもよく、その場合、それらのＯＥＬの両方が基材の同じ側に存在するか、又は一方が基材の一方の側に存在し、もう一方が基材のもう一方の側に存在する。基材の同じ側に施される場合、第１及び第２のＯＥＬは、互いに隣接していても、又は隣接していなくてもよい。さらに又は或いは、一方のＯＥＬがもう一方のＯＥＬの上に部分的又は完全に重ねられてもよい。

[097]上記のとおり、本発明に従って生成されたＯＥＬは、装飾の目的並びにセキュリティ文書を保護し、本物であることを確認するために使用されてもよい。

[098]装飾要素又は物体の典型的な例としては、以下に限定されないが、奢侈品、化粧品パッケージ、自動車部分、電子／電気機器、家具及びマニキュアが挙げられる。

[099]セキュリティ文書としては、以下に限定されないが、貴重文書及び貴重商品が挙げられる。貴重文書の典型的な例としては、以下に限定されないが、銀行券、権利書、切符、小切手、保証書、収入印紙及びタックスラベル、契約書及び同様のもの、身分証明文書、例えば、パスポート、身分証明書、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、トランザクションカード、入場許可文書又はカード、入場券、公共輸送機関の切符又は権原証書及び同様のものが挙げられ、好ましくは、銀行券、身分証明文書、権利付与文書、運転免許証及びクレジットカードである。「貴重商品」という用語は、包装材料、特に、化粧品、機能性食品、医薬品、アルコール、タバコ商品、飲料又は食品、電気／電子商品、織物或いは宝石のために、すなわち、パッケージの中身を保証するために偽造及び／又は不正複製から保護されることになる、例えば、本物の薬物のような物品を指す。こうした包装材料の例としては、以下に限定されないが、本物であることを証明するブランドラベル、不正開封防止ラベル及びシールなどのラベルが挙げられる。開示された基材、貴重文書及び貴重商品は、例示する目的で、本発明の範囲を制限することなく排他的に示されることを指摘する。或いは、ＯＥＬは、例えば、セキュリティスレッド、セキュリティストライプ、ホイル、デカール、ウィンドウ又はラベルなどの補助的な基材に生成され、したがって、別個のステップにおいてセキュリティ文書に転写されてもよい。上記のとおり、本明細書に記載の物品、特に、セキュリティ文書、装飾要素又は物体は、本発明に従って生成された２つ以上（例えば、２つ、３つなど）のＯＥＬを含んでもよい。そのような場合、本明細書に記載のコーティング組成物が、本明細書に記載の基材表面に塗布されて、第１のＯＥＬを形成してもよく、第２のＯＥＬが上記のものなどの補助的な基材の形態の上記基材表面に塗布されてもよく、その場合、第２のＯＥＬは、その後、既に第１のＯＥＬを含む基材表面に転写される。或いは、本明細書に記載のものなどのコーティング組成物が、上記のものなどの第１の補助的な基材に塗布されて、第１のＯＥＬを形成してもよく、本明細書に記載のものなどのコーティング組成物が、上記のものなどの第２の補助的な基材に塗布されて、第２のＯＥＬを形成してもよく、その場合、第１及び第２のＯＥＬは、その後、本明細書に記載のものなどの基材表面に転写される。

[0100]上記のとおり、本明細書に記載のプロセスにより、例えば、小さな小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及び、例えば、輪転グラビア印刷プロセス又はフレキソ印刷プロセスである印刷プロセスを使用することによって、ユーザーは、先行技術と比較して厚さが低減されるので、柔軟性が増したＯＥＬを生成することができるのが有利である。この利点は、多層構造からなるセキュリティ文書又は物品の製造に対して重要性が高い可能性もある。そのような多層構造の典型的な例としては、例えば、本発明に従って生成された２つ以上（例えば、２つ、３つなど）のＯＥＬと、銀行券に若しくはその上に組み込まれるセキュリティスレッド又はストライプとを含む物品、特に、セキュリティ文書、装飾要素又は物体が挙げられ、その場合、太いセキュリティスレッド又はストライプは、銀行券へ又はその上への組込みの過程で問題を起こすこともある。

[0101]当業者は、本発明の趣旨から逸脱することなく、上記の特定の実施形態に対するいくつかの変更を予測することができる。そのような変更は、本発明に包含される。

[0102]さらに、本明細書全体をとおして、言及されたすべての文献は、全文献に記載のとおりその全体を参照により本明細書に組み込んだものとする。

[0103]ここで、本発明を例として記載するが、決してその範囲を限定することを意図するものではない。

以下の実施例１及び２において、表１に記載されているコーティング組成物を、黒い紙基材（ガスコーニュラミネート（Ｇａｓｃｏｇｎｅ Ｌａｍｉｎａｔｅｓ）Ｍ−ｃｏｔｅ １２０）にＴ９０メッシュスクリーンを使用したハンドスクリーン印刷によって塗布して、約１５μｍの厚さ有するパターン（３５ｍｍ×３５ｍｍ）を形成した。

実施例１
表１に記載されているコーティング組成物を上記の紙基材に塗布することによってＯＥＬを得た。光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子を、以下の２つのステップにおいて配向させた：
ｉ）まだ固まっていないコーティング組成物を５ｍｍの距離で以下のものを備えた磁場発生装置に曝露するステップ。
ａ）直径３５ｍｍ及び厚さ２ｍｍの、直径に沿って磁化されるニッケル被覆ＮｄＦｅＢディスク形状の永久磁石（Ｍ１）（ウェブクラフト有限会社（Ｗｅｂｃｒａｆｔ ＧｍｂＨ））。ポリオキシメチレン（マグテクニックデトワイラー（Ｍａａｇｔｅｃｈｎｉｃ Ｄａｅｔｗｙｌｅｒ））でできた四角い形状のハウジングの中心の円筒空洞（直径：３５．３ｍｍ、深さ：２．３ｍｍ）の内側に磁石を設置した。
ｂ）２つの密な層として、３５ｍｍの長さにわたってアッセンブリの周りに巻かれたマグネットワイヤコイル（ポリゾール（ＰＯＬＹＳＯＬ） １５５ １Ｘ０．１５ｍｍ ＨＧ ディストレレック（Ｄｉｓｔｒｅｌｅｃ）ＡＧ）。マグネットワイヤコイルは、全部で２４０巻き含んでいた。
ｃ）マグネットワイヤコイルを駆動するための単相モーションコントローラー（ＭＣ）（ダイオードズ（ＤＩＯＤＥＳ）ＡＨ５７７１）。モーションコントローラーのホール素子をマグネットワイヤコイルの外側の中間に設置した。
この磁場発生装置は、４．５Ｖ、３ＬＲ１２型電池（ファルタ（Ｖａｒｔａ））によって電力供給した。それにより、光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子を、Ｘ−Ｙ平面が仮想の回転楕円面と平行であるよう二軸配向させた。
ｉｉ）ステップｉ）において得られたまだ固まっていないコーティング組成物を国際公開第２００８／０４６７０２号の図１に開示されている磁場発生装置の磁場に曝露するステップ。この装置は、ＮｄＦｅＢ磁性板（国際公開第２００８／０４６７０２号の図１の３、寸法：３０ｍｍ×１８ｍｍ×６ｍｍ、横幅に沿って磁化され、製造業者：ウェブクラフトＡＧ）及びＮｄＦｅＢ磁性板から５ｍｍの距離で設置された彫刻された磁性板（国際公開第２００８／０４６７０２号の図１の２）を備えるものとした。彫刻された磁性板は、プラストフェライト（Ｐｌａｓｔｏｆｅｒｒｉｔｅ）（マックスベールマン（Ｍａｘ Ｂａｅｒｍａｎｎ） ＴＸ９２８）で作製し、寸法は、３８ｍｍ×３８ｍｍ×１ｍｍ（長さ×幅×高さ）であり、高さに沿って磁化され、文字「Ａ」（高さ５ｍｍ×深さ０．５ｍｍ）の彫刻をもつものとした。
それにより、光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子を、最初の二軸配向ステップの過程で得られた球状の効果の上に重ね合わされたＡの「文字」及びローリングバー効果（米国特許第７，０４７，８８３号の図７ｂに示されるとおり）を示すよう配向させた。

その後、まだ固まっていないコーティング組成物を０．５秒間、ＵＶ ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙのＬＥＤ ＵＶ ＲＸ ファイアーフレックス（ＦｉｒｅＦｌｅｘ）（商標）７５ｘ５０ＷＣ３９５−８Ｗ）に曝露することによって、上記のように得られた光学的可変性の小板状顔料粒子の磁場配向パターンを固定した。

配向させた配向させた光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子を含むＯＥＬの写真画像（照明：リフレクタＬＥＤビデオライト（Ｒｅｆｌｅｃｔａ ＬＥＤ Ｖｉｄｅｏｌｉｇｈｔ）ＲＰＬ４９、対物レンズ：ＡＦ−Ｓマイクロニッコール（Ｍｉｃｒｏ Ｎｉｋｋｏｒ）１０５ｍｍ １：２．８ Ｇ ＥＤ；カメラ：ニコン（Ｎｉｋｏｎ）Ｄ８００、マニュアル露出、一貫性を保つため自動デジタル画像補正オプションは無効にした）を図３Ａ〜３Ｅに示す。図３Ａは、ＯＥＬの表面に対して垂直に見たＯＥＬを示している。図３Ｂは、時計回りに垂直に３０°傾けたＯＥＬを示している。図３Ｃは、反時計回りに垂直に３０°傾けたＯＥＬを示している。図３Ｄは、時計回りに水平に３０°傾けたＯＥＬを示している。図３Ｅは、反時計回りに水平に３０°傾けたＯＥＬを示している。

装置、国際公開第２００８／０４６７０２号（図１）のみを使用して得たＯＥＬとは対照的に、本明細書に記載の例は、「Ａ」の文字とともに（上下左右に）傾けると、全四方向において動く明るい反射を示した。さらに、本発明に従って生成されたＯＥＬにははっきりとわかる粒状性はなかった。

実施例２
表１に記載されているコーティング組成物を上記の紙基材に塗布することによってＯＥＬを得た。光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子を、以下の２つのステップにおいて配向させた：
ｉ）まだ固まっていないコーティング組成物（Ｃ）を図４に示される線形のハルバッハ配列の磁場に曝露するステップ。線形のハルバッハ配列は、５個のＮｄＦｅＢ Ｎ４２磁石（Ｍ）を含むものとし、それぞれ寸法が１５ｍｍ×１５ｍｍ×１０ｍｍ（長さ×幅×高さ、長さ又は横幅に沿って二者択一に磁化される）であり；磁石を非磁性材料でできたホルダー（明確にするために図示せず）のくぼみに固定し、磁石のそれぞれの間の距離は２ｍｍとした。コーティング組成物（Ｃ）を保持する基材（Ｓ）を、磁石配列の半分の高さで、サンプルに面した磁石の表面から２ｍｍの距離において磁石配列と平行な方向に１０ｃｍ／ｓの線速度で前後に８回動かした。前後の動きは、磁石アッセンブリ内に制限された。それにより、光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子をＸ軸及びＹ軸の両方が基材表面と実質的に平行であるよう配向させた。
ｉｉ）第１のステップで示されたとおりに配向した光学的可変性の小板状の磁性顔料粒子含むまだ固まっていないコーティング組成物を米国特許第７，０４７，８８３号の図７ｃに示される実施例１に関して記載されている同じ第２の磁場発生装置の磁場に曝露するステップ。

そのように得られた光学的可変性の小板状顔料粒子の磁場配向パターンは、ローリングバー効果を示すＯＥＬになる。上記そのように得られた磁場配向パターンを、（国際公開第２０１２／０３８５３１Ａ１号に記載されているとおりの）第２の磁場発生装置への曝露ステップと部分的に同時に、まだ固まっていないコーティング組成物を０．５秒間、ＵＶ ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙのＬＥＤ ＵＶ ＲＸ ファイアーフレックス（商標）７５ｘ５０ＷＣ３９５−８Ｗ）に曝露することによって固定した。

そのように得られたＯＥＬの明度を、商業的に入手可能なソフトウェア（アドビフォトショップ（Ａｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ） ＣＳ４）を使用してグレースケール８ビット写真画像の明るい領域の明るさを測定することによって定量化した。明るさの段階は、０（完全な黒）〜２５５（完全な白）とした。実施例２のＯＥＬのグレースケール８ビット写真画像を、以下の設定で得た：
照明：リフレクタＬＥＤビデオライトＲＰＬ４９、ＯＥＬに対して４５°の角度で１１０ｍｍの距離で設置した、
カメラ：ニコン Ｄ８００、ＩＳＯ ８００、開口Ｆ／３６、速度１／６０ｓ、色温度５７００Ｋ、
対物レンズ：ＡＦ−Ｓマイクロニッコール １０５ｍｍ １：２．８ Ｇ ＥＤ、３７ｃｍでマニュアルフォーカス
ソフトウェア：カメラコントロールプロ（Ｃａｍｅｒａ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｐｒｏ）２．１４．０ Ｗ、自動デジタル画像補正オプションは無効にした、及び
ｒａｗファイルは、カメラに付属のＮＸビューワー（ｖｉｅｗｅｒ）ソフトウェアによって、カラーのＴＩＦＦ８ビットにそのまま（変更されるパラメータはない）変換された。

本発明に従って作製されたＯＥＬのそのように得られた写真画像を図５Ａに示す。比較のために、上記の第２の配向ステップのみを使用して得られたＯＥＬを上記と同じ設定を用いて得た。その結果の写真画像を図５Ｂに示す。５つの線部分を含む点線を図５Ａ及び５Ｂの明るい領域の内側に引いた。点線の各部分の平均の明るさを測定し、平均値Ｖ_ｂを算出した。図５ａに関してはＶ_ｂ＝１６４及び図５ｂに関してはＶ_ｂ ^ｒｅｆ＝１１５の平均明度値を得た。したがって、本明細書に記載の２段階の磁化方法により、４２％の明度増加ΔＶ_ｂになった。明度増加は、ΔＶ_ｂ＝（（Ｖ_ｂ−Ｖ_ｂ ^ｒｅｆ）／Ｖ_ｂ ^ｒｅｆ）×１００と定義される。図５Ａ及び５Ｂにおいて、Ｘは、ＯＥＬの端とローリングバーの中心の間の距離を表わし、５．５ｍｍである。

Claims (16)

1. 基材上に視覚効果層（ＯＥＬ）を生成するためのプロセスであって、
   ａ）ｉ）小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子及びｉｉ）バインダー材料を含む、第１の状態のコーティング組成物を基材表面に塗布するステップと、
   ｂ）前記コーティング組成物を第１の磁場発生装置の動磁場に曝露して、前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を二軸配向させるステップと、
   ｃ）ステップｂ）の前記コーティング組成物を第２の磁場発生装置の静磁場に曝露して、それにより、前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を再び一軸配向させるステップと、
   ｄ）ステップｃ）の前記コーティング組成物を前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を選ばれた位置及び配向で固定するように、第２の状態に固めるステップと、
   を含む、プロセス。
2. ステップｂ）が、前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部を、ｉ）前記基材表面と実質的に平行なそれらのＸ軸及びＹ軸の両方を有するか、又はｉｉ）前記基材表面と実質的に平行なＸ−Ｙ平面内の第１の軸及び前記基材表面に対して実質的にゼロでない仰角で前記第１の軸と垂直な第２の軸を有するか、又はｉｉｉ）仮想の回転楕円面と平行なそれらのＸ−Ｙ平面を有するよう、二軸配向させるように行われる、請求項１に記載のプロセス。
3. 前記塗布するステップａ）が、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷及び凹版印刷からなる群から好ましくは選択される印刷プロセスによって行われる、請求項１又は２に記載のプロセス。
4. 前記固めるステップｄ）が、ＵＶ−Ｖｉｓ光照射硬化によって行われる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
5. 前記固めるステップｄ）が、ステップｃ）と部分的に同時に行われる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
6. 前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部が、光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子によって構成される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
7. 前記光学的可変性の小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子が、小板状の磁性薄膜干渉顔料粒子、小板状の磁性コレステリック液晶顔料粒子、磁性材料を含む小板状干渉コーティング顔料粒子及びそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
8. 前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部が、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、ガドリニウム（Ｇｄ）及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される磁性金属；鉄、マンガン、コバルト、ニッケル若しくはそれらの２つ以上の混合物の磁性合金；クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル若しくはそれらの２つ以上の混合物の磁性酸化物；又はそれらの２つ以上の混合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 磁性薄膜干渉鱗片が、吸収層／誘電層／反射層／誘電層／吸収層の５層のファブリー−ペロー型多層構造を含み、反射層及び／又は吸収層は、ニッケル、鉄及び／若しくはコバルト並びに／又はニッケル、鉄及び／若しくはコバルトを含む磁性合金並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む磁性層である、請求項７に記載のプロセス。
10. 磁性薄膜干渉鱗片が、吸収層／誘電層／反射層／磁性層／反射層／誘電層／吸収層の７層のファブリー−ペロー型多層構造又は吸収層／誘電層／反射層／磁性層／誘電層／吸収層の６層のファブリー−ペロー型多層構造を含み、
    前記磁性層は、ニッケル、鉄及び／若しくはコバルト；並びに／又はニッケル、鉄及び／若しくはコバルトを含む磁性合金、並びに／又はニッケル、鉄及び／若しくはコバルトを含む磁性酸化物を含む、請求項７に記載のプロセス。
11. 前記反射層が、独立してアルミニウム、クロム、ニッケル及びそれらの合金からなる群から選択される１つ若しくは複数の材料でできている；並びに／又は前記誘電層が、独立してフッ化マグネシウム及び二酸化ケイ素からなる群から選択される１つ若しくは複数の材料でできている；並びに／又は前記吸収層が、独立してクロム、ニッケル及びそれらの合金からなる群から選択される１つ若しくは複数の材料でできている、請求項９又は１０に記載のプロセス。
12. 前記コーティング組成物が、前記小板状の磁性又は磁化可能顔料粒子を約２重量％〜約４０重量％の量、好ましくは、約４重量％〜約３０重量％の量で含み、重量パーセントは、前記コーティング組成物の総重量に基づく、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプロセス。
13. 前記基材が、紙若しくはその他の繊維性材料、紙含有材料、ガラス、金属、セラミック、プラスチック及びポリマー、金属化プラスチック若しくはポリマー、複合材料及び混合物又はそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプロセス。
14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプロセスによって生成された、視覚効果層（ＯＥＬ）。
15. １つ又は複数の請求項１４に記載の視覚効果層（ＯＥＬ）を含む、セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体。
16. セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体を製造する方法であって、
    セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体を用意するステップと、
    請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプロセスに従って視覚効果層を、前記セキュリティ文書又は装飾要素若しくは物体に前記視覚効果層が含まれるように施すステップと、
    を含む、方法。
    

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