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JP2017043873A - Glass cloth - Google Patents

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JP2017043873A
JP2017043873A JP2015169660A JP2015169660A JP2017043873A JP 2017043873 A JP2017043873 A JP 2017043873A JP 2015169660 A JP2015169660 A JP 2015169660A JP 2015169660 A JP2015169660 A JP 2015169660A JP 2017043873 A JP2017043873 A JP 2017043873A
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崇治 宮崎
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一貴 崎谷
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大介 西中
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Takeshi Hattori
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass cloth with a thickness of 14 μm or less in which formation of pinholes can be suppressed when it is made into a thin prepreg with a thickness such as 20 μm or less.SOLUTION: The glass cloth satisfies the following (i) to (iv): (i) The opening degree of warps is 70-90% and the opening degree of wefts is 95-120%; (ii) Either of a gap distance between adjacent warps or a gap distance between adjacent wefts is 100 μm or less; (iii) The thickness measured according to JIS R 3420:2013 7.10.1 is 14 μm or less; (iv) The mass of a cloth measured according to JIS R 3420:2103 7.2 is 11 g/mor less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ガラスクロスに関し、樹脂を含浸したプリプレグ及び該プリプレグを用いた基板、としたときにピンホールの発生が抑制可能な、ガラスクロス、該ガラスクロスを含むプリプレグ、基板、並びに、該基板を含む集積回路及び電子機器に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a glass cloth, a prepreg impregnated with a resin and a substrate using the prepreg, and a glass cloth, a prepreg including the glass cloth, a substrate, and the substrate that can suppress the generation of pinholes. The present invention relates to an integrated circuit and an electronic device including:

近年、プリント配線板は、電子機器の小型化に伴い、薄型化が求められている。プリント配線板を製造するには、ガラスクロスに樹脂が含浸されたプリプレグが用いられるが、上記薄型化に伴って、プリプレグも薄型化が求められており、例えば、プリプレグの厚さを20μm以下とすることが要求されている。そして、プリプレグに含まれるガラスクロスも同様に薄型化が求められており、例えば、プリプレグの厚さ20μm以下を達成するために、ガラスクロスの厚さを14μm以下とすることが要求されている。   In recent years, printed circuit boards have been required to be thinner with the miniaturization of electronic devices. In order to manufacture a printed wiring board, a prepreg in which a glass cloth is impregnated with a resin is used. With the above thinning, the prepreg is also required to be thinned. For example, the thickness of the prepreg is set to 20 μm or less. Is required to do. The glass cloth included in the prepreg is similarly required to be thinned. For example, in order to achieve the thickness of the prepreg of 20 μm or less, the thickness of the glass cloth is required to be 14 μm or less.

薄型化したガラスクロスとして、ガラスクロスの厚さが15〜20μmで、且つ、タテ糸またはヨコ糸のうち少なくともどちらか一方が、平均フィラメント径3〜4μm、構成フィラメント数70〜200本のガラス糸で構成され、隣り合う糸同士が実質的に隙間無く配列されているプリント配線板用ガラスクロスが知られている(例えば、特許文献1参照。)。該ガラスクロスによれば、ガラスクロスを構成するタテ糸またはヨコ糸のうち少なくともどちらか一方が平均フィラメント径3〜4μm、構成フィラメント数70〜200本のガラス糸、好ましくは平均フィラメント径3〜3.7μm、フィラメント数80〜120本のガラス糸を用いて、ガラスクロスの織り密度、糸の拡幅条件を最適化することで、実質的に隙間無く配列され、且つ厚みが25μm以下のガラスクロスを得ることが可能となり、極めて良好なレーザ加工性の優れたプリント配線板が得られるとされている。   As a thin glass cloth, the glass cloth has a thickness of 15 to 20 μm, and at least one of the warp yarn and the weft yarn has an average filament diameter of 3 to 4 μm and a constituent filament number of 70 to 200. There is known a glass cloth for printed wiring board in which adjacent yarns are arranged with substantially no gap (see, for example, Patent Document 1). According to the glass cloth, at least one of the warp yarn and the weft yarn constituting the glass cloth has an average filament diameter of 3 to 4 μm and a glass yarn having 70 to 200 constituent filaments, preferably an average filament diameter of 3 to 3 Using glass yarns with a thickness of 0.7 μm and 80 to 120 filaments, by optimizing the weaving density of the glass cloth and the widening conditions of the yarn, a glass cloth having a thickness of 25 μm or less arranged substantially without gaps It is said that it is possible to obtain a printed wiring board with extremely good laser processability.

薄型化したガラスクロスとして、タテ糸及びヨコ糸の両方の平均フィラメント径が2.5μm以上であり、その少なくとも片方の平均フィラメント径が4.5μm未満であり、且つタテ糸及びヨコ糸の両方のフィラメント数が5本以上70本以下のガラスヤーンで構成されるガラスクロスであって、厚さが5μm以上12μm以下で、且つ表面ガラス糸被覆率が50%以上85%以下であるガラスクロスが知られている(例えば、特許文献2参照)。該ガラスクロスによれば、厚さが15μm未満で且つ目曲がり量が小さいため、該ガラスクロスを用いたプリプレグを硬化させることで寸法安定性、機械的特性に優れたフィルム状基板を提供することができるとされている。同文献には、実施例1として、タテ糸及びヨコ糸として平均フィラメント直径が4.1μm、フィラメント数50本のガラス糸を使用し、経糸及び緯糸の織密度を80本/25mmとして製織し、開繊加工を施してガラスクロスを得たこと、該ガラスクロスの厚さが12μmであったことが開示されている。   As a thin glass cloth, the average filament diameter of both warp and weft is 2.5 μm or more, the average filament diameter of at least one of them is less than 4.5 μm, and both warp and weft A glass cloth composed of a glass yarn having a filament number of 5 to 70 and having a thickness of 5 μm to 12 μm and a surface glass yarn coverage of 50% to 85% is known. (For example, refer to Patent Document 2). According to the glass cloth, since the thickness is less than 15 μm and the amount of bending is small, it is possible to provide a film substrate having excellent dimensional stability and mechanical properties by curing a prepreg using the glass cloth. It is supposed to be possible. In this document, as Example 1, as a warp yarn and a weft yarn, an average filament diameter of 4.1 μm and a glass yarn having 50 filaments are used, and the weaving density of warp and weft yarns is 80/25 mm. It is disclosed that a glass cloth was obtained by performing an opening process, and that the thickness of the glass cloth was 12 μm.

特許第3756066号公報Japanese Patent No. 3756066 特許第4446754号公報Japanese Patent No. 4446754

しかしながら、特許文献1に開示されたガラスクロスは、実施例において圧力1.96MPaの高圧水流による開繊処理をおこなわれているものの、構成フィラメント数が70〜200本と多いことから、厚さが14μm以下とすることが困難であるという問題がある。そこで、該ガラスクロスの厚さを小さくする方法として、織密度を小さいものとしつつ、例えば6MPa等、より高圧とした水流による開繊処理をおこない糸幅を拡幅する方法が考えられる。ところが、本発明者等の検討によると、該方法により得られるガラスクロスは、例えばエポキシ樹脂のような硬化性樹脂を含浸して薄いプリプレグとしたときに、該プリプレグに貫通孔が生じる、所謂ピンホールが発生しやすくなるという問題があることが判明した。   However, although the glass cloth disclosed in Patent Document 1 is subjected to fiber opening treatment with a high-pressure water flow at a pressure of 1.96 MPa in the examples, the number of constituent filaments is as large as 70 to 200, so that the thickness is large. There is a problem that it is difficult to make the thickness 14 μm or less. Therefore, as a method of reducing the thickness of the glass cloth, a method of increasing the yarn width by performing a fiber opening treatment with a water flow at a higher pressure, such as 6 MPa, while reducing the woven density. However, according to the study by the present inventors, when the glass cloth obtained by the method is impregnated with a curable resin such as an epoxy resin to form a thin prepreg, a so-called pin in which a through hole is formed in the prepreg. It has been found that there is a problem that holes are likely to occur.

また、特許文献2に開示されたガラスクロスは、タテ糸及びヨコ糸の両方のフィラメント数が5本以上70本以下とすることにより厚さを薄くすることができ、また、表面ガラス糸被覆率を特定範囲とすることにより寸法安定性及び機械的特性に優れるとされている。上記表面ガラス糸被覆率とは、ガラスクロス中におけるガラス糸の占める面積の割合を示すものであり、これが高いほどガラスクロス中におけるガラス糸の占める面積の割合が大きいことを示す。そして、該被覆率を調整する方法としては、例えば、ガラス糸の開繊処理により調整する方法が挙げられる。しかしながら、特許文献2では、ガラスクロス中におけるガラス糸の占める面積についてしか検討されておらず、具体的に経糸及び緯糸をどのような糸幅とするか、隣接する経糸同士、緯糸同士の隙間間隔をどのように設定するかは、検討されていない。そして、本発明者等の検討によると、表面ガラス糸被覆率を特定のものとしても、ガラス糸の開繊処理の度合いによっては、得られるガラスクロスを薄いプリプレグとしたときにピンホールが発生しやすくなる場合があるという問題があることが判明した。さらに、特許文献2の実施例で具体的な開繊処理条件として挙げられている、経方向張力を4.9N/mとして開繊処理をおこなうと、緯糸方向に沿ってピンホールが発生しやすくなるという問題があることが判明した。   Further, the glass cloth disclosed in Patent Document 2 can be reduced in thickness by setting the number of both the warp yarn and the weft yarn to be 5 or more and 70 or less, and the surface glass yarn coverage rate It is said that the dimensional stability and the mechanical properties are excellent by making the value in a specific range. The surface glass yarn coverage indicates the proportion of the area occupied by the glass yarn in the glass cloth, and the higher the ratio, the larger the proportion of the area occupied by the glass yarn in the glass cloth. And as a method of adjusting this coverage, the method of adjusting by the opening process of glass yarn is mentioned, for example. However, Patent Document 2 only examines the area occupied by the glass yarn in the glass cloth, specifically what the width of the warp and the weft is, the gap between the adjacent warps and the wefts How to set is not considered. According to the study by the present inventors, even if the surface glass yarn coverage is specific, pinholes may occur when the glass cloth obtained is made into a thin prepreg, depending on the degree of glass fiber opening treatment. It turns out that there is a problem that it may be easier. Furthermore, when the fiber opening process is performed with a warp direction tension of 4.9 N / m, which is listed as a specific fiber opening process condition in the example of Patent Document 2, pinholes are likely to occur along the weft direction. Turned out to be a problem.

本発明の目的は、上記問題を解決し、厚さを14μm以下と薄くしつつ、例えば、厚さ20μm以下のように薄いプリプレグ及び該プリプレグを用いた基板としたときに、ピンホールの発生を抑制することができるガラスクロス、該ガラスクロスを含むプリプレグ及び基板、並びに該基板を含む集積回路及び電子機器の提供を課題とする。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to generate pinholes when a thin prepreg and a substrate using the prepreg, for example, a thickness of 20 μm or less, while reducing the thickness to 14 μm or less. It is an object to provide a glass cloth that can be suppressed, a prepreg and a substrate including the glass cloth, and an integrated circuit and an electronic device including the substrate.

本発明者等は、上記特許文献1及び2に開示されているガラスクロスにおける、ピンホールの発生の原因についてより詳細に検討した。結果、ピンホールは、特に、ガラスクロスを含むプリプレグの質量(g/m)に対する硬化性樹脂の質量(g/m)の質量割合(以下、RCと略することがある。)を少なくしたときに、顕著に発生することを知得した。 The present inventors examined in detail the cause of pinholes in the glass cloth disclosed in Patent Documents 1 and 2. As a result, the pinhole has a particularly small mass ratio (hereinafter sometimes abbreviated as RC) of the mass (g / m 2 ) of the curable resin to the mass (g / m 2 ) of the prepreg including the glass cloth. When it was done, it became clear that it occurred remarkably.

上記の原因について、本発明者等は、以下のように考えた。すなわち、硬化性樹脂をガラスクロスに含浸する際には、経糸と緯糸によって形成される空間、所謂バスケットホール内において、樹脂溶液が薄膜を形成する。そして、RCが少なくなるにつれて、該薄膜は厚さが薄くなる。そのとき、バスケットホールの面積が大きければ、バスケットホール内において樹脂溶液の表面張力により該薄膜が割れたり、バスケットホールから液垂れが発生したりしやすくなることから、部分的にバスケットホール内から樹脂が無くなり、ピンホールが発生するのではないかと考えた。そこで、本発明者等が検討を重ねた結果、バスケットホールの大きさがピンホールの発生に大きく影響を及ぼすことが判明した。   The inventors considered the cause as follows. That is, when the glass cloth is impregnated with the curable resin, the resin solution forms a thin film in a space formed by the warp and the weft, so-called basket hole. And as RC decreases, the thin film becomes thinner. At that time, if the area of the basket hole is large, the thin film easily breaks due to the surface tension of the resin solution in the basket hole, or liquid dripping occurs from the basket hole. I thought that there would be no pinholes. Thus, as a result of repeated studies by the present inventors, it has been found that the size of the basket hole greatly affects the occurrence of pinholes.

具体的に、特許文献1に開示されたガラスクロスは、上記したようにより高圧とした散水流による開繊処理をおこない厚さを14μm以下としようとすると、部分的にガラス糸の目曲がり等が生じる。結果、目曲がりが生じた部分にバスケットホールの大きい部分が生じ、該部分にピンホールが発生することを突き止めた。   Specifically, the glass cloth disclosed in Patent Document 1 is subjected to fiber opening treatment with a sprinkling flow at a higher pressure as described above, and when the thickness is set to 14 μm or less, the glass yarn is partially bent or the like. Arise. As a result, it was ascertained that a large portion of the basket hole was generated at the portion where the bend occurred, and a pinhole was generated at the portion.

また、特許文献2の実施例1に開示されたガラスクロスは、経方向の張力を4.9N/mという低張力条件下で開繊処理をおこなっていることから、経糸の開繊が相当大きくなると考えられる。しかしながら、本発明者等の検討によれば、上記低張力条件下で開繊処理をおこなうと、一般的な張力(例えば、300N/m)の条件下で開繊処理をおこなう場合と比して、経糸の開繊が大きくなるのとは反対に緯糸の開繊は小さくなることが判明した。そして、同実施例1において、仮に経糸幅と緯糸幅とが同じ幅であるとして隣接する経糸間及び緯糸間の隙間間隔を計算すると約136μmとなる。そして、このように設計したガラスクロスは上記隙間間隔が大きく、ピンホールが発生することを突き止めた。   Moreover, since the glass cloth disclosed in Example 1 of Patent Document 2 is subjected to fiber opening treatment under a low tension condition of a warp direction tension of 4.9 N / m, the warp yarn opening is considerably large. It is considered to be. However, according to the study by the present inventors, when the fiber opening process is performed under the above low tension condition, compared to the case where the fiber opening process is performed under a general tension (for example, 300 N / m) condition. In contrast to the increase in warp opening, it has been found that weft opening is reduced. In Example 1, assuming that the warp width and the weft width are the same, the clearance between adjacent warps and between the wefts is calculated to be about 136 μm. And the glass cloth designed in this way discovered that the said clearance gap was large and pinhole generate | occur | produced.

この時点で、ピンホールの発生の抑制には、バスケットホールの大きさをガラスクロス全体に均一に小さくすることが有効であろうことが判明したものの、単にバスケットホールの大きさを小さくするのみでは、ピンホールの発生を抑制するのは困難であった。具体的に、例えば、特許文献2の実施例1において、経糸及び緯糸の織密度をより大きくして経糸間及び緯糸間の隙間間隔を小さくしても、例えば厚さ20μm以下のように薄いプリプレグとする場合にはピンホールが多く発生する場合があるという問題があった。そこで、本発明者等が当該問題の原因についてさらに検討したところ、織密度を大きいものとするとガラスクロスの質量が大きくなることから、例えば厚さ20μm以下のように薄いプリプレグとする場合に、RCが少なくなり、ピンホールが発生しやすくなることを知得した。   At this point, it was found that it would be effective to reduce the size of the basket hole uniformly over the entire glass cloth in order to suppress the occurrence of pinholes, but simply reducing the size of the basket hole It was difficult to suppress the generation of pinholes. Specifically, for example, in Example 1 of Patent Document 2, even if the weaving density of the warp and weft is increased to reduce the gap between the warp and the weft, the prepreg is as thin as 20 μm or less. In such a case, there is a problem that many pinholes may occur. Therefore, the present inventors further examined the cause of the problem, and when the weaving density is large, the mass of the glass cloth increases. For example, when the prepreg is as thin as 20 μm or less, RC It became clear that pinholes were less likely to occur.

そこで、本発明者等が研究を重ねた結果、薄いプリプレグとする場合にピンホールの発生を抑制するには、バスケットホールの面積の割合を小さくするのみでは十分でなく、バスケットホールの縦横のいずれか一方の長さを100μm以下に短くすることが必要であることを知得した。そして、RCを高める観点からガラスクロスの質量を11g/m以下とすることが必要であることを知得した。そして、経糸、緯糸の開繊度が特定範囲になるように開繊処理をおこなうことにより、厚さが14μmとしつつも、経糸及び緯糸の目曲がりが生じにくくなり、結果、薄いプリプレグとする場合にピンホールの発生を抑制できることを見出した。 Therefore, as a result of repeated research by the present inventors, it is not sufficient to reduce the proportion of the basket hole area in order to suppress the occurrence of pinholes when a thin prepreg is used. It has been found that it is necessary to shorten one of the lengths to 100 μm or less. And from a viewpoint of raising RC, it became clear that it was necessary to make the mass of glass cloth into 11 g / m < 2 > or less. Then, by performing the fiber opening treatment so that the degree of opening of the warp and the weft is within a specific range, the warp and the weft are less likely to be bent while the thickness is 14 μm, resulting in a thin prepreg. It was found that the generation of pinholes can be suppressed.

即ち、本発明は、以下のとおりである。
項1.下記(i)〜(iv)を満足する、ガラスクロス。
(i)下記式(1)に示す開繊度が、経糸が70〜90%であり、緯糸が95〜120%。
開繊度(%)={(25×1000)/W−I}/(D×N)×100 (1)
:経糸または緯糸の織密度(本/25mm)
I:隣接する経糸間または緯糸間の隙間間隔(μm)
D:経糸または緯糸の平均フィラメント直径(μm)
N:経糸または緯糸の平均フィラメント本数(本)
(ii)隣接する前記経糸間の隙間間隔、または隣接する前記緯糸間の隙間間隔のいずれかが100μm以下。
(iii)JIS R 3420:2013 7.10.1に従って測定される厚さが14μm以下。
(iv)JIS R 3420:2103 7.2に従って測定されるクロス質量が11g/m以下。
項2.前記経糸の平均フィラメント直径が3.0〜4.3μm、平均フィラメント本数が35〜55本であり、前記緯糸の平均フィラメント径が3.0〜4.3μm、平均フィラメント本数が35〜70本である、項1に記載のガラスクロス。
項3.前記経糸の織密度(本/25mm)と前記緯糸の織密度(本/25mm)との比率(経糸の織密度/緯糸の織密度)が0.9〜1.1である、項1または2に記載のガラスクロス。
項4.前記経糸の織密度(本/25mm)及び前記緯糸の織密度(本/25mm)が80本〜130本/25mmである、項1〜3のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項5.前記経糸の平均フィラメント直径と前記緯糸の平均フィラメント直径との比率(経糸の平均フィラメント直径/緯糸の平均フィラメント直径)が0.9〜1.1である、項1〜4のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項6. 前記緯糸間の隙間間隔に対する前記経糸間の隙間間隔の比率(経糸間の隙間間隔/緯糸間の隙間間隔)が1.5〜3.0である、項1〜5のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項7.厚さ20μm以下のプリプレグに用いられる、項1〜6のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項8.項1〜7のいずれか1項に記載のガラスクロスを含む、プリプレグ。
項9.項1〜7のいずれか1項に記載のガラスクロスを含む、基板。
項10.項9に記載の基板を含む、集積回路。
項11.項9に記載の基板を含む、電子機器。
That is, the present invention is as follows.
Item 1. A glass cloth that satisfies the following (i) to (iv).
(I) The degree of opening shown in the following formula (1) is 70 to 90% for warp and 95 to 120% for weft.
Opening degree (%) = {(25 × 1000) / W D −I} / (D × N) × 100 (1)
W D: woven of the warp or weft density (this / 25mm)
I: Gaps between adjacent warps or wefts (μm)
D: Average filament diameter of warp or weft (μm)
N: Average number of filaments of warp or weft (number)
(Ii) Either the gap interval between the adjacent warp yarns or the gap interval between the adjacent weft yarns is 100 μm or less.
(Iii) The thickness measured according to JIS R 3420: 2013 7.10.1 is 14 μm or less.
(Iv) The cross mass measured according to JIS R 3420: 2103 7.2 is 11 g / m 2 or less.
Item 2. The average filament diameter of the warp is 3.0 to 4.3 μm, the average number of filaments is 35 to 55, the average filament diameter of the weft is 3.0 to 4.3 μm, and the average number of filaments is 35 to 70. Item 2. A glass cloth according to Item 1.
Item 3. Item 1 or 2 wherein the ratio (weaving density of warp / weaving density) of the weaving density of the warp (main / 25 mm) to the weft density of the weft (main / 25 mm) is 0.9 to 1.1. Glass cloth described in 1.
Item 4. Item 4. The glass cloth according to any one of Items 1 to 3, wherein the weft density of the warp yarns (lines / 25 mm) and the weft density of the weft yarns (lines / 25 mm) are 80 to 130 yarns / 25 mm.
Item 5. The ratio of the average filament diameter of the warp to the average filament diameter of the weft (average filament diameter of warp / average filament diameter of weft) is 0.9 to 1.1, The glass cloth described.
Item 6. Item 6. The ratio of the gap between the warps to the gap between the wefts (the gap between the warps / the gap between the wefts) is 1.5 to 3.0. Glass cloth.
Item 7. Item 7. The glass cloth according to any one of Items 1 to 6, which is used for a prepreg having a thickness of 20 μm or less.
Item 8. Item 8. A prepreg comprising the glass cloth according to any one of items 1 to 7.
Item 9. Item 8. A substrate comprising the glass cloth according to any one of items 1 to 7.
Item 10. An integrated circuit comprising the substrate according to item 9.
Item 11. Item 10. An electronic device comprising the substrate according to Item 9.

本発明のガラスクロスによれば、厚さを14μm以下と薄くしつつ、例えば、厚さ20μm以下のように薄いプリプレグ及び該プリプレグを用いた基板としたときに、ピンホールの発生を抑制することができる。従って、該ガラスクロスを用いたプリプレグ及び基板は、薄型化しつつ、ピンホールの発生を抑制することが可能となり、該基板を含む集積回路及び電子機器は、薄型化しつつ、ピンホール発生に起因する絶縁不良等の欠点を抑制することが可能となる。   According to the glass cloth of the present invention, while reducing the thickness to 14 μm or less, for example, when a thin prepreg having a thickness of 20 μm or less and a substrate using the prepreg are used, generation of pinholes is suppressed. Can do. Therefore, the prepreg and the substrate using the glass cloth can be reduced in thickness while suppressing the generation of pinholes, and the integrated circuit and electronic device including the substrate can be reduced in thickness and caused by the generation of pinholes. It is possible to suppress defects such as defective insulation.

ガラス糸の開繊度について説明する横断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram explaining the fiber opening degree of a glass yarn.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のガラスクロスは、下記式(1)に示す開繊度が、経糸が70〜90%であり、緯糸が95〜120%である。
開繊度(%)={(25×1000)/W−I}/(D×N)×100 (1)
:経糸または緯糸の織密度(本/25mm)
I:隣接する経糸間または緯糸間の隙間間隔(μm)
D:経糸または緯糸の平均フィラメント直径(μm)
N:経糸または緯糸の平均フィラメント本数(本)
As for the glass cloth of this invention, the opening degree shown to following formula (1) is 70-90% of warp, and 95-120% of weft.
Opening degree (%) = {(25 × 1000) / W D −I} / (D × N) × 100 (1)
W D: woven of the warp or weft density (this / 25mm)
I: Gaps between adjacent warps or wefts (μm)
D: Average filament diameter of warp or weft (μm)
N: Average number of filaments of warp or weft (number)

本発明において、上記開繊度は、仮想的にガラス糸中においてフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置されたガラス糸幅に対する、隣接するガラス糸間の隙間間隔及び該ガラス糸の織密度から計算される実際のガラス糸幅の比率によって評価する。具体的に、図1を用いて説明する。   In the present invention, the degree of opening is calculated from the gap distance between adjacent glass yarns and the weave density of the glass yarns with respect to the glass yarn width in which the filaments are virtually arranged in a row in the glass yarn without gaps in the width direction. It is evaluated by the ratio of the actual glass yarn width. This will be specifically described with reference to FIG.

図1(a)は、経糸中において、仮想的にフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置された態様を例示する横断面模式図であり、図1(b)は実際の隣接する経糸の一態様を例示する横断面模式図であり、図1(c)は、緯糸中において、仮想的にフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置された態様を例示する横断面模式図であり、図1(d)は、実際の隣接する緯糸の一態様を例示する横断面模式図である。なお、図1においては、説明のため、仮に、経糸のフィラメント本数を8本、緯糸のフィラメント本数を10本としている。   FIG. 1A is a schematic cross-sectional view illustrating a mode in which filaments are virtually arranged in a line in the width direction without gaps in the warp, and FIG. 1B is a diagram of an actual adjacent warp. FIG. 1C is a schematic cross-sectional view illustrating an aspect in which filaments are virtually arranged in a line in the weft without gaps in the weft. (D) is a cross-sectional schematic diagram which illustrates one aspect | mode of the actual adjacent weft. In FIG. 1, for the sake of explanation, the number of warp filaments is assumed to be 8 and the number of weft filaments is assumed to be 10.

図1(a)及び(c)において、ガラス糸1は、仮想的にフィラメント2が幅方向に隙間なく一列に配置されている。そして、図1(a)及び(c)中、LVA及びLVBは、「仮想的にフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置されたガラス糸幅」を示し、平均フィラメント径×平均フィラメント数(D×N)により計算される。   1 (a) and 1 (c), the glass yarn 1 has the filaments 2 virtually arranged in a line without any gap in the width direction. 1 (a) and 1 (c), LVA and LVB indicate “the glass yarn width in which the filaments are virtually arranged in a line in the width direction with no gaps”, and average filament diameter × average filament number (D XN).

図1(b)及び(d)中、LA及びLBは、経糸及び緯糸の実際の糸幅を示し、以下のように計算される。すなわち、LAは、経糸の織密度(WA(本/25mm))と隣接する経糸間の隙間間隔IAを測定し、該織密度から、経糸の糸幅と隣接する経糸間の隙間間隔との合計(LA+IA)を算出(LA+IA=(25×1000)/WA)し、該経糸の糸幅と隣接する経糸間の隙間間隔との合計から、隣接する経糸間の隙間間隔IAを減じる((LA+IA)−IA)ことにより、計算される。また、LBは、緯糸の織密度(WB(本/25mm))と隣接する緯糸間の隙間間隔IBを測定し、該織密度から、緯糸の糸幅と隣接する緯糸間の隙間間隔との合計(LB+IB)を算出(LB+IB=(25×1000)/WB)し、該緯糸の幅と隣接する緯糸間の隙間間隔との合計から、隣接する緯糸間の隙間間隔IBを減じる((LB+IB)−IB)ことにより、計算される。 In FIGS. 1B and 1D, LA and LB indicate actual yarn widths of the warp and the weft, and are calculated as follows. That is, LA measures the warp weave density (W D A (lines / 25 mm)) and the gap interval IA between adjacent warp yarns. From the weave density, the warp yarn width and the gap interval between adjacent warp yarns calculating total (LA + IA) of (LA + IA = (25 × 1000) / W D a), the sum of the gap spacing between the warp yarns adjacent to the yarn width of the path yarn, reducing the clearance distance IA between adjacent warp yarns ((LA + IA) -IA). LB measures the weft density of the weft yarn (W D B (lines / 25 mm)) and the gap interval IB between the adjacent weft yarns. From the weave density, the gap width between the weft yarn width and the adjacent weft yarn total (LB + IB) calculated (LB + IB = (25 × 1000) / W D B) and, from the sum of the gap spacing between the weft yarns and the adjacent width of the weft yarns, reduces the gap spacing IB between adjacent weft yarns ( (LB + IB) -IB).

そして、開繊度は、仮想的にフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置されたガラス糸幅に対する、隣接するガラス糸間の隙間間隔及び該ガラス糸の織密度から計算される実際のガラス糸幅の比率であり、例えば、図1中、経糸の開繊度(%)は、LA/LVA×100によって計算され、緯糸の開繊度(%)は、LB/LVB×100によって計算される。すなわち、例えば、開繊度が100%を超えるものであれば、仮想的にガラス糸中においてフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置されたガラス糸よりも、実際のガラス糸の方が開繊していることを示し(例えば、図1(d)参照。)、開繊度が100%未満のものであれば、仮想的にガラス糸中においてフィラメントが幅方向に隙間なく一列に配置されたガラス糸よりも、実際のガラス糸が開繊していない(集束する方向、例えば図1(b)参照。)ことを示す。   The opening degree is the actual glass yarn width calculated from the gap distance between adjacent glass yarns and the weave density of the glass yarns with respect to the glass yarn width in which the filaments are virtually arranged in a line in the width direction without gaps. For example, in FIG. 1, the opening degree (%) of the warp is calculated by LA / LVA × 100, and the opening degree (%) of the weft is calculated by LB / LVB × 100. That is, for example, if the degree of opening exceeds 100%, the actual glass yarn is opened more than the glass yarn in which the filaments are virtually arranged in the glass yarn in a line without any gap in the width direction. (For example, refer to FIG. 1 (d)). If the degree of opening is less than 100%, the glass yarns are virtually arranged in a row in the glass yarn with no gaps in the width direction. It shows that the actual glass yarn is not opened (the direction of convergence, for example, see FIG. 1B).

経糸と緯糸の開繊度を上記のようにすることにより、厚さが14μmとしつつも、経糸及び緯糸の目曲がりが生じにくくなり、結果、ピンホールの発生を抑制できる。上記開繊度は、ガラスクロスの厚さをより薄くしやすくなるという観点から、経糸が75〜85%、緯糸が100〜110%が好ましい。   By setting the opening degree of the warp and the weft as described above, the warp and the weft are less likely to be bent while the thickness is 14 μm, and as a result, the occurrence of pinholes can be suppressed. From the viewpoint of facilitating a reduction in the thickness of the glass cloth, the above-mentioned degree of opening is preferably 75 to 85% for warp and 100 to 110% for weft.

経糸の開繊度を70〜90%、及び緯糸の開繊度を95〜120%とする方法としては、例えば、平均フィラメント本数が20〜55本のガラス糸を経糸とし、平均フィラメント本数が35〜70本のガラス糸を緯糸として、水流加工による開繊処理をおこなうことが挙げられる。このとき、水流加工による開繊処理条件としては、ガラスクロスの張力を経方向が50〜100N/m、より好ましくは80〜100N/mとしながら開繊処理をおこなうことが好ましく挙げられる。開繊処理時にガラスクロスにかかる張力の測定には、フィルム分野で一般的に使用される張力検出器を用いた張力検出方法によることが好ましい。該張力検出方法においては、ガイドロール2つ(以下、ガイドロールX、ガイドロールYという。)と張力検出用ロール1つを左右対称になるように二等辺三角形の頂点に配置し、ガラスクロスがガイドロールX、張力検出用ロール、ガイドロールYの順に通るようにセットする。張力検出用ロールにおいては、ガイドロールX側に働く張力、ガイドロールY側に働く張力、及び該張力検出用ロールに働く重力の合力が荷重として該張力検出用ロールに作用するので、該張力検出用ロールにセットした荷重センサーの測定値から計算によってガラスクロスにかかる張力を求めることができる。そして、水流加工における水流圧力としては、例えば、1〜3MPaが挙げられる。また、開繊度を経糸が75〜85%、緯糸が100〜110%とする方法としては、上記ガラスクロスの張力を経方向が50〜100N/m、より好ましくは80〜100N/mとし、上記水流圧力として開繊処理をおこなうことに加え、経糸の織密度を90〜110本/25mmとすることが挙げられる。   As a method of setting the degree of opening of the warp to 70 to 90% and the degree of opening of the weft to 95 to 120%, for example, glass yarn having an average filament number of 20 to 55 is used as a warp, and the average filament number is 35 to 70. For example, the glass fiber of the book is used as a weft to perform a fiber opening process by water flow processing. At this time, it is preferable to perform the fiber opening process by water flow processing while the tension of the glass cloth is 50 to 100 N / m, more preferably 80 to 100 N / m. The tension applied to the glass cloth during the opening process is preferably measured by a tension detection method using a tension detector generally used in the film field. In this tension detection method, two guide rolls (hereinafter referred to as guide roll X and guide roll Y) and one tension detection roll are arranged at the apex of an isosceles triangle so as to be bilaterally symmetric, and the glass cloth is The guide roll X, the tension detection roll, and the guide roll Y are set so as to pass through in this order. In the tension detection roll, the tension acting on the guide roll X side, the tension acting on the guide roll Y side, and the resultant force of gravity acting on the tension detection roll act on the tension detection roll as a load. The tension applied to the glass cloth can be obtained by calculation from the measured value of the load sensor set on the roll. And as water flow pressure in water flow processing, 1-3 MPa is mentioned, for example. Moreover, as a method of setting the degree of opening to 75 to 85% for warp and 100 to 110% for weft, the warp direction of the glass cloth is 50 to 100 N / m, more preferably 80 to 100 N / m. In addition to performing the fiber opening treatment as the water flow pressure, the warp yarn has a weaving density of 90 to 110 yarns / 25 mm.

経糸の開繊度と緯糸の開繊度との比率(経糸の開繊度/緯糸の開繊度)としては、例えば、0.6〜0.9、ガラスクロスの厚さをより薄くしやすくなるという観点から、0.7〜0.8とすることが挙げられる。   The ratio between the degree of opening of the warp and the degree of opening of the weft (the degree of opening of the warp / the degree of opening of the weft) is, for example, 0.6 to 0.9, from the viewpoint that it becomes easier to make the thickness of the glass cloth thinner. 0.7 to 0.8.

本発明のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間間隔、または隣接する緯糸間の隙間間隔のいずれかが100μm以下である。これにより、ピンホールの発生を抑制することができる。厚さを薄くすることと、とりわけ低RCとして後述する合成樹脂、より好ましくは硬化性樹脂を含浸させた際にもピンホールの発生をより一層抑制することに加え、コストパフォーマンスをより一層優れたものとするという観点からは、上記隙間間隔は、50〜100μmがより好ましく、60〜100μmがより一層好ましい。中でも、より一層目曲がりを低減させつつ、より一層RCを高いものとしやすくして、ピンホールの発生をより一層抑制するという観点からは、隣接する緯糸間の隙間間隔が60〜100μmとし、隣接する経糸間の隙間間隔を100〜150μmとしつつ、緯糸間の隙間間隔に対する経糸間の隙間間隔の比率(経糸間の隙間間隔/緯糸間の隙間間隔)を1.5〜1.8とすることがより一層好ましい。   In the glass cloth of the present invention, either the gap between adjacent warps or the gap between adjacent wefts is 100 μm or less. Thereby, generation | occurrence | production of a pinhole can be suppressed. In addition to further reducing pinholes even when impregnated with a synthetic resin described below as low RC, and more preferably with a curable resin, the cost performance is further improved. From the viewpoint of achieving the above, the gap interval is more preferably 50 to 100 μm, and further preferably 60 to 100 μm. Among these, from the viewpoint of further reducing the bending and further increasing the RC and further suppressing the generation of pinholes, the gap interval between adjacent wefts is set to 60 to 100 μm. The ratio of the gap interval between the warps to the gap interval between the wefts (the gap interval between the warps / the gap interval between the wefts) is set to 1.5 to 1.8 while the gap interval between the warp yarns is set to 100 to 150 μm. Is even more preferable.

本発明において、経糸は、毛羽の発生を抑制しつつ、ガラスクロスの厚さをより薄くするという観点からは、平均フィラメント直径が3.0〜4.3μmが好ましく、3.4〜4.3μmがより好ましく、3.4〜3.8μmがさらに好ましく、3.4〜3.6μmが特に好ましい。   In the present invention, the warp yarn preferably has an average filament diameter of 3.0 to 4.3 μm, preferably 3.4 to 4.3 μm, from the viewpoint of reducing the thickness of the glass cloth while suppressing the occurrence of fluff. Is more preferable, 3.4 to 3.8 μm is more preferable, and 3.4 to 3.6 μm is particularly preferable.

経糸は、ガラスクロスの厚さを14μm以下とすることと、樹脂を含浸して基板としたときにピンホールの発生をより一層抑制することとをより一層両立させやすくするという観点から、平均フィラメント本数が20〜55本であることが好ましく、37本〜53本が好ましい。   The warp is an average filament from the viewpoint of making it easier to achieve both a glass cloth thickness of 14 μm or less and a further suppression of pinholes when impregnated with a resin to form a substrate. The number is preferably 20 to 55, and preferably 37 to 53.

経糸の番手は、1.5tex以下であることが好ましい。経糸の番手が1.5texを超える場合、得られるガラスクロスは厚さが14μm以下となりにくくなる場合がある。ガラスクロスの厚さを14μm以下とすることと、樹脂を含浸して基板としたときにピンホールの発生をより一層抑制することとをより一層両立させやすくするという観点から、0.5〜1.5texが好ましく、1.0〜1.5texがより好ましく、1.1〜1.4texが特に好ましい。   The warp count is preferably 1.5 tex or less. When the count of the warp exceeds 1.5 tex, the resulting glass cloth may not easily have a thickness of 14 μm or less. From the viewpoint of making it easier to achieve both a reduction in the thickness of the glass cloth of 14 μm or less and a further suppression of pinholes when impregnated with a resin to form a substrate, 0.5 to 1 0.5 tex is preferable, 1.0 to 1.5 tex is more preferable, and 1.1 to 1.4 tex is particularly preferable.

経糸の撚り数は、経糸をより開繊しやすくし、ガラスクロスの厚さをより薄くしやすくするという観点から、0(無撚り)〜1.0回/25mmが好ましく、0〜0.7回/25mmがより好ましく、0〜0.5回/25mmが特に好ましい。本発明において、撚り数は、JIS R 3420 2013 7.5に従い、測定、算出される値である。撚りの方向としては、S、Zのいずれでもよい。   The number of twists of the warp is preferably 0 (no twist) to 1.0 times / 25 mm from the viewpoint of making the warp easier to open and making the thickness of the glass cloth thinner. Times / 25 mm is more preferable, and 0-0.5 times / 25 mm is particularly preferable. In the present invention, the number of twists is a value measured and calculated in accordance with JIS R 3420 2013 7.5. The twist direction may be either S or Z.

本発明において、緯糸は、毛羽の発生を抑制しつつ、ガラスクロスの厚さをより薄くするという観点からは、平均フィラメント径が3.0〜4.3μmが好ましく、3.4〜4.3μmがより好ましく、3.4〜3.8μmがさらに好ましく、3.4〜3.6μmが特に好ましい。   In the present invention, the weft yarn preferably has an average filament diameter of 3.0 to 4.3 μm, preferably 3.4 to 4.3 μm from the viewpoint of reducing the thickness of the glass cloth while suppressing the occurrence of fluff. Is more preferable, 3.4 to 3.8 μm is more preferable, and 3.4 to 3.6 μm is particularly preferable.

本発明において、緯糸は、ガラスクロスの厚さを14μm以下とすることと、樹脂を含浸して基板としたときにピンホールの発生をより一層抑制することとをより一層両立させやすくするという観点から、平均フィラメント本数が35〜70本が好ましく、35〜60本がより好ましく、35〜55本がさらに好ましく、37〜53本が特に好ましい。   In the present invention, the weft has a viewpoint that it is easier to make the glass cloth thickness 14 μm or less and to further suppress the generation of pinholes when the resin is impregnated into a substrate. Therefore, the average number of filaments is preferably 35 to 70, more preferably 35 to 60, still more preferably 35 to 55, and particularly preferably 37 to 53.

緯糸の番手は、1.5tex以下であることが好ましい。緯糸の番手が1.5texを超える場合、得られるガラスクロスは厚さが14μm以下となりにくくなる場合がある。ガラスクロスの厚さを14μm以下とすることと、樹脂を含浸して基板としたときにピンホールの発生をより一層抑制することとをより一層両立させやすくするという観点から、0.5〜1.5texが好ましく、1.0〜1.5texがより好ましく、1.1〜1.4texが特に好ましい。   The count of the weft is preferably 1.5 tex or less. When the weft count exceeds 1.5 tex, the resulting glass cloth may not easily have a thickness of 14 μm or less. From the viewpoint of making it easier to achieve both a reduction in the thickness of the glass cloth of 14 μm or less and a further suppression of pinholes when impregnated with a resin to form a substrate, 0.5 to 1 0.5 tex is preferable, 1.0 to 1.5 tex is more preferable, and 1.1 to 1.4 tex is particularly preferable.

本発明において、緯糸の撚り数は、緯糸をより開繊しやすくし、ガラスクロスの厚さをより薄くしやすくするという観点から、0(無撚り)〜1.0回/25mmが好ましく、0〜0.7回/25mmがより好ましく、0〜0.5回/25mmが特に好ましい。   In the present invention, the number of twists of the weft is preferably 0 (no twist) to 1.0 times / 25 mm from the viewpoint of facilitating the opening of the weft and facilitating the reduction of the thickness of the glass cloth. -0.7 times / 25 mm is more preferable, and 0-0.5 times / 25 mm is particularly preferable.

本発明において、JIS R 3420:2013 7.10.1に従って測定される前記ガラスクロスの厚さは、14μm以下である必要があり、10〜14μmが好ましく、11〜14μmがより好ましい。これにより、例えば厚さ20μm以下のように薄いプリプレグとすることができる。   In this invention, the thickness of the said glass cloth measured according to JISR3420: 2013 7.10.1 needs to be 14 micrometers or less, 10-14 micrometers is preferable and 11-14 micrometers is more preferable. Thereby, it can be set as a thin prepreg, for example like thickness 20micrometer or less.

本発明において、JIS R 3420:2103 7.2に従って測定されるクロス質量が11g/m以下である必要があり、8〜11g/mが好ましく、9.0〜10.0g/mがより好ましい。これにより、例えば厚さ20μm以下のように薄いプリプレグとする場合に、RCが高いものとしやすくなり、ピンホールの発生を抑制することが可能となる。 In the present invention, JIS R 3420: 2103 have cross mass must be less 11g / m 2 as measured according to 7.2, preferably from 8~11g / m 2, 9.0~10.0g / m 2 is More preferred. Thereby, for example, when a prepreg having a thickness of 20 μm or less is used, it is easy to make RC high and it is possible to suppress the occurrence of pinholes.

本発明において、経糸の平均フィラメント直径と緯糸の平均フィラメント直径との比率(経糸の平均フィラメント直径/緯糸の平均フィラメント直径)は、0.9〜1.1であることが好ましく、0.95〜1.05がより好ましい。これにより、得られるガラスクロスは、縦緯の寸法安定性がより優れたものとなり、目曲がり等がより生じにくくなり、ピンホールの発生がより抑制しやすくなる。   In the present invention, the ratio of the average filament diameter of warp to the average filament diameter of weft (average filament diameter of warp / average filament diameter of weft) is preferably 0.9 to 1.1, preferably 0.95 to 1.05 is more preferable. As a result, the obtained glass cloth has superior dimensional stability in the longitudinal direction, is less likely to bend and the like, and the generation of pinholes is more easily suppressed.

本発明において、経糸及び緯糸を構成するガラス材料については、特に制限されず、公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、具体的には、無アルカリガラス(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス(ARガラス)等が挙げられる。これらのガラス材料の中でも、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス(Eガラス)が挙げられる。ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。   In the present invention, the glass material constituting the warp and the weft is not particularly limited, and a known glass material can be used. Specific examples of the glass material include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength / high-modulus glass (S glass, T glass, etc.), alkali-resistant glass (AR). Glass) and the like. Among these glass materials, alkali-free glass (E glass) having high versatility is preferable. The glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 may be made of one kind of glass material, or may be a combination of two or more kinds of glass fibers made of different glass materials.

本発明のガラスクロスは、経糸の織密度(本/25mm)と前記緯糸の織密度(本/25mm)との比率(経糸の織密度/緯糸の織密度)が0.9〜1.4であることが好ましく、0.9〜1.1がより好ましく、0.95〜1.05が特に好ましい。これにより、経糸と緯糸との拘束力が均一なものとなりやすく、目曲がり等がより生じにくくなり、ピンホールの発生がより抑制しやすくなる。   In the glass cloth of the present invention, the ratio of the woven density of warps (lines / 25 mm) and the weft density of the wefts (lines / 25 mm) (the woven density of warps / the weave density of wefts) is 0.9 to 1.4. It is preferable that 0.9 to 1.1 is more preferable, and 0.95 to 1.05 is particularly preferable. As a result, the restraining force between the warp and the weft is likely to be uniform, the bending or the like is less likely to occur, and the generation of pinholes is more easily suppressed.

経糸の織密度(本/25mm)及び緯糸の織密度(本/25mm)は、厚さを薄くすることと、経糸及び緯糸の交絡点を多くし目曲がりを生じにくくさせてピンホールの発生を抑制することと、をより一層両立させるという観点からは、80本〜130本/25mmであることが好ましく、80〜110本がより好ましく、90〜110本が特に好ましい。   Weaving density of warps (main / 25mm) and weft density of wefts (main / 25mm) reduce the thickness and increase the number of entanglement points of warps and wefts to prevent the occurrence of pinholes. From the standpoint of further satisfying the suppression, the number is preferably 80 to 130/25 mm, more preferably 80 to 110, and particularly preferably 90 to 110.

ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されないが、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。中でも、平織が好ましい。   The woven structure of the glass fiber woven fabric is not particularly limited, and examples thereof include plain weave, satin weave, twill weave, oblique weave, and woven weave. Of these, plain weave is preferred.

本発明のガラスクロスは、薄いプリプレグとする場合にピンホールの発生を抑制することができる。本発明が用いられるプリプレグの厚さとしては、例えば、20μm以下が挙げられ、10〜20μmが好ましく、15〜18μmがより好ましい。   The glass cloth of the present invention can suppress the generation of pinholes when a thin prepreg is used. As thickness of the prepreg in which this invention is used, 20 micrometers or less are mentioned, for example, 10-20 micrometers is preferable and 15-18 micrometers is more preferable.

次に、本発明のガラスクロスの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the glass cloth of this invention is demonstrated.

まず、経糸及び緯糸を用いて織成する。織成方法は、従来公知の任意の方法を採用すればよく、例えば、経糸を整経工程及び糊付工程を施した後、ジェット織機(例えば、エアージェット織機、ウォータージェット織機等)、スルザー織機、レピヤー織機等を用いて緯糸を緯糸として打ち込むことが挙げられる。   First, weaving using warp and weft. As the weaving method, any conventionally known method may be adopted. For example, after a warp yarn is subjected to a warping step and a gluing step, a jet loom (for example, an air jet loom, a water jet loom, etc.), a sulzer loom For example, a weft yarn is driven as a weft yarn using a lepier loom or the like.

ガラスクロスの厚さをより薄くしながら、隣接する緯糸間の隙間間隔をより効率的に小さくするという観点から、開繊処理を施すのが好ましい。開繊処理する方法としては、例えば、得られたガラスクロスに水流の圧力による開繊処理、水(例えば脱気水、イオン交換水、脱イオン水、電解陽イオン水又は電解陰イオン水等)等を媒体とした高周波振動による開繊処理、ロールによる加圧での加工処理等が挙げられる。かかる開繊処理は織成と同時に行ってもよいし、織成後に行ってもよい。後述するヒートクリーニング前或いは後若しくはヒートクリーニングと同時に行ってもよいし、後述する表面処理と同時に若しくは後に行ってもよい。   From the viewpoint of more efficiently reducing the gap interval between adjacent wefts while making the glass cloth thinner, it is preferable to perform the fiber opening treatment. As a method of performing the fiber opening treatment, for example, the obtained glass cloth is subjected to fiber opening treatment by water flow pressure, water (for example, deaerated water, ion exchange water, deionized water, electrolytic cation water, or electrolytic anion water). For example, a fiber-opening process using high-frequency vibration using a medium or the like, or a processing process by pressurizing with a roll. Such fiber opening treatment may be performed simultaneously with weaving or after weaving. It may be performed before or after heat cleaning described later, or simultaneously with heat cleaning, or may be performed simultaneously with or after surface treatment described later.

中でも、経糸の開繊度を70〜90%、及び緯糸の開繊度を95〜120%とするには、開繊処理として、前述したガラスクロスの張力を経方向が50〜100N/mとしながら水流加工による開繊処理をおこなうことが好ましく挙げられる。   Among them, in order to set the degree of opening of the warp to 70 to 90% and the degree of opening of the weft to 95 to 120%, as the fiber opening treatment, the water flow is performed while the tension of the glass cloth is 50 to 100 N / m. It is preferable to perform a fiber opening process by processing.

織成したガラスクロスに、集束剤等、基板とする際のマトリックス樹脂の密着性、含浸性を阻害する物質が付着している場合は、例えば、ヒートクリーニング処理等により該物質を除去するのが好ましい。更に、ヒートクリーニング処理されたガラスクロスは従来公知のシランカップリング剤で表面処理が施されるのが好ましい。かかる表面処理手段は、従来公知の手段でよく、例えば、シランカップリング剤をガラスクロスに含浸する方法、塗布する方法、スプレーする方法等が挙げられる。   When the woven glass cloth is attached with a material such as a sizing agent that interferes with the adhesion and impregnation of the matrix resin when used as a substrate, it is preferable to remove the material by, for example, heat cleaning treatment or the like. . Further, it is preferable that the heat-treated glass cloth is surface-treated with a conventionally known silane coupling agent. Such surface treatment means may be a conventionally known means, and examples thereof include a method of impregnating a glass cloth with a silane coupling agent, a method of coating, and a method of spraying.

本発明のプリプレグは、本発明のガラスクロスを含む。これにより、得られるプリプレグは、薄型化しつつ、ピンホールの発生が抑制することができる。   The prepreg of the present invention includes the glass cloth of the present invention. Thereby, generation | occurrence | production of a pinhole can be suppressed, thinning the obtained prepreg.

本発明のプリプレグの厚さは、例えば、20μm以下が挙げられ、10〜20μmが好ましく、15〜18μmがより好ましい。   As for the thickness of the prepreg of this invention, 20 micrometers or less are mentioned, for example, 10-20 micrometers is preferable and 15-18 micrometers is more preferable.

本発明の基板は、本発明のガラスクロスを含む。これにより、得られる基板は、薄型化しつつ、ピンホールの発生が抑制することができる。   The substrate of the present invention includes the glass cloth of the present invention. Thereby, the board | substrate obtained can suppress generation | occurrence | production of a pinhole, reducing thickness.

本発明の集積回路は、上記本発明の基板を含む。上記したように、本発明の基板は、本発明のガラスクロスを含むことから薄型化しつつ、ピンホールの発生が抑制することができる。従って、該基板を含む集積回路及び電子機器は、薄型化しつつ、ピンホール発生に起因する絶縁不良等の欠点を抑制することが可能となる。   The integrated circuit of the present invention includes the substrate of the present invention. As described above, since the substrate of the present invention includes the glass cloth of the present invention, generation of pinholes can be suppressed while being thinned. Therefore, an integrated circuit and an electronic device including the substrate can be reduced in thickness and suppressed defects such as an insulation failure due to occurrence of pinholes.

本発明のプリプレグ及び基板において、本発明のガラスクロスに含浸される樹脂としては、本発明のガラスクロスと複合し得る合成樹脂であれば得に限定されず、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、これらの複合樹脂等が挙げられる。   In the prepreg and the substrate of the present invention, the resin impregnated in the glass cloth of the present invention is not particularly limited as long as it is a synthetic resin that can be combined with the glass cloth of the present invention. For example, thermosetting resin, thermoplastic resin Examples thereof include resins and composite resins thereof.

上記熱硬化性樹脂は、熱硬化性を有する樹脂であれば特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂(例えば不飽和ポリエステル樹脂等)、ビニルエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、BT(ポリビスマレイミドトリアジン)樹脂、シアネート樹脂(例えばシアネートエステル樹脂等)、シリコーン樹脂、PPE(ポリフェニレンエーテル)樹脂、PES(ポリエーテルサルフォン)樹脂、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)樹脂、CPレジン、これらの共重合体樹脂、これら樹脂を変性させた変性樹脂、又はこれら混合物などが挙げられる。   The thermosetting resin is not particularly limited as long as it is a thermosetting resin. For example, phenol resin, epoxy resin, epoxy acrylate resin, polyester resin (for example, unsaturated polyester resin), vinyl ester resin, melamine resin. , Polyamide resin, polyimide resin, BT (polybismaleimide triazine) resin, cyanate resin (such as cyanate ester resin), silicone resin, PPE (polyphenylene ether) resin, PES (polyether sulfone) resin, PEEK (polyether ether) Ketone) resin, CP resin, copolymer resins thereof, modified resins obtained by modifying these resins, or mixtures thereof.

上記熱可塑性樹脂は、熱可塑性を有する樹脂であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂、液晶ポリエステル樹脂等のポリエステル樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリブチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリオキシメチレン(POM)樹脂、ポリアミド(PA)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリメチレンメタクリレート(PMMA)樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂、ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリフェニレンオキサイド(PPO)樹脂、ポリイミド(PI)樹脂、ポリアミドイミド(PAI)樹脂、ポリエーテルイミド(PEI)樹脂、ポリスルホン(PSU)樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリケトン(PK)樹脂、ポリエーテルケトン(PEK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリアリレート(PAR)樹脂、ポリエーテルニトリル(PEN)樹脂、フェノール(ノボラック型など)樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、ポリイソプレン系又はフッ素系等の熱可塑性エラストマー、又はこれらの共重合体樹脂又は変性体樹脂等が挙げられる。   The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin. For example, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polytrimethylene terephthalate (PTT) resin, polyethylene naphthalate (PEN). ) Resin, polyester resin such as liquid crystal polyester resin, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polyolefin resin such as polybutylene resin, styrene resin, polyoxymethylene (POM) resin, polyamide (PA) resin, polycarbonate ( PC) resin, polymethylene methacrylate (PMMA) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyphenylene ether (PPE) resin, polyphenylene oxide (PPO) Resin, polyimide (PI) resin, polyamideimide (PAI) resin, polyetherimide (PEI) resin, polysulfone (PSU) resin, polyethersulfone resin, polyketone (PK) resin, polyetherketone (PEK) resin, polyether Ether ketone (PEEK) resin, polyarylate (PAR) resin, polyether nitrile (PEN) resin, phenol (novolak type, etc.) resin, phenoxy resin, fluororesin, polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyamide , Polybutadiene-based, polyisoprene-based, or fluorine-based thermoplastic elastomers, or copolymer resins or modified resins thereof.

上記複合樹脂は、例えば、上記熱硬化性樹脂に熱可塑性樹脂を混合したもの(例えばエポキシ樹脂−PES、エポキシ樹脂−PSU又はエポキシ樹脂−PPS等)などが挙げられる。   Examples of the composite resin include those obtained by mixing a thermoplastic resin with the thermosetting resin (for example, epoxy resin-PES, epoxy resin-PSU, or epoxy resin-PPS).

上記合成樹脂の中では、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、BT樹脂、シアネートエステル樹脂、PPE樹脂等の硬化性樹脂が好ましく、エポキシ樹脂がより好ましい。この場合、本発明の基板は、本発明のガラスクロス1枚にエポキシ樹脂が含浸された層を含むことが好ましい。   Among the synthetic resins, curable resins such as epoxy resins, polyimide resins, BT resins, cyanate ester resins, and PPE resins are preferable, and epoxy resins are more preferable. In this case, the substrate of the present invention preferably includes a layer in which one glass cloth of the present invention is impregnated with an epoxy resin.

本発明の基板において、RC(ガラスクロスを含む基板の質量(g/m)に対する硬化性樹脂の質量(g/m)の質量割合)としては、例えば、70〜80質量%が挙げられる。 In the substrate of the present invention, the RC (mass ratio of the mass of the curable resin to the mass of the substrate containing glass cloth (g / m 2) (g / m 2)), for example, 70 to 80 wt% .

本発明のプリプレグ及び基板の製造方法は、特に限定されず、従来公知の任意の製造方法が採用されればよい。   The manufacturing method of the prepreg and the substrate of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known manufacturing method may be adopted.

本発明の基板の製造方法としては、ガラスクロスに含浸されたエポキシ樹脂を硬化する工程を含むことが好ましい。硬化の方法は特に限定されず、例えば、ガラスクロスに含浸されたエポキシ樹脂を含むプリプレグを製造したあとに硬化する方法等が挙げられる。   The substrate production method of the present invention preferably includes a step of curing the epoxy resin impregnated in the glass cloth. The curing method is not particularly limited, and examples thereof include a method of curing after producing a prepreg containing an epoxy resin impregnated in a glass cloth.

本発明の集積回路は、上記本発明の基板を含む。本発明の基板は、薄型化しつつ、ピンホールの発生が抑制することができることから、集積回路とするのに好適である。特に、LSIに用いるのに好適であり、LSIの中でも、携帯電話やスマートフォンに用いられるアプリケーションプロセッサやモバイルDRAM、NANDメモリなどのサブストレートに用いることが好適である。   The integrated circuit of the present invention includes the substrate of the present invention. The substrate of the present invention is suitable for an integrated circuit because the generation of pinholes can be suppressed while being thinned. In particular, it is suitable for use in LSIs, and among LSIs, it is suitable for use in substrates such as application processors, mobile DRAMs, and NAND memories used in mobile phones and smartphones.

本発明の電子機器は、上記本発明の基板を含む。本発明の基板は、薄型化しつつ、ピンホールの発生が抑制することができるので、電子機器を小型化することが可能となる。電子機器としては、例えば、映像機器(例えばテレビ、VTR、DVD−ビデオ、ビデオカメラ、デジタルカメラ又はカーナビゲーションシステム等)、音声機器(例えばラジカセ、ヘッドホンステレオ若しくはテープデッキ等のテープレコーダー、セット若しくはコンポーネント等のステレオ、カーステレオ、カー用スピーカ、ラジオ、拡声装置、又は補聴器等)、電気計測器(例えば電気計器又は環境計測器等)、事務用機械(例えば謄写機、事務用印刷機、複写機、マイクロ写真機械又はタイプライタ等)、通信機器(例えば有線通信機器又は無線通信機器等)、コンピューター、又はコンピューター関連機器(例えばプリンタ等)等が挙げられ、特に、小型の通信機器、例えば、携帯電話やスマートフォン等が好ましく挙げられる。   The electronic device of the present invention includes the substrate of the present invention. Since the substrate of the present invention can be reduced in thickness and the generation of pinholes can be suppressed, the electronic device can be downsized. Examples of the electronic device include a video device (for example, a television, a VTR, a DVD-video, a video camera, a digital camera, a car navigation system, etc.), an audio device (for example, a radio recorder, a tape recorder such as a headphone stereo or a tape deck, a set or a component) Stereos, car stereos, car speakers, radios, loudspeakers, hearing aids, etc.), electrical measuring instruments (such as electrical meters or environmental measuring instruments), office machines (such as copiers, office printing machines, copying machines) , Micro photographic machines or typewriters), communication devices (for example, wired communication devices or wireless communication devices), computers, computer-related devices (for example, printers, etc.), and particularly small communication devices such as mobile phones. A telephone, a smart phone, etc. are mentioned preferably.

以下、実施例によって本発明を詳しく説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

以下の実施例、比較例における測定及び評価は下記の方法でおこなった。   Measurement and evaluation in the following examples and comparative examples were performed by the following methods.

1.ガラス糸の平均フィラメント直径D(μm)、平均フィラメント本数(本)
得られたガラスクロスを30cm角にカットしたものを2枚用意し、一方を経糸観察用、他方を緯糸観察用として、それぞれをエポキシ樹脂(丸本ストルアス株式会社製商品名3091)に包埋して硬化させ、経糸、緯糸が観察可能な程度に研磨し、SEM(日本電子株式会社製商品名JSM−6390A)を用い、倍率500倍で観察、測定をおこなった。
(1)ガラス糸の平均フィラメント直径D(μm)
経糸、緯糸それぞれについて無作為に20本選び、該20本のガラス糸の全フィラメントの直径(最も大きい部分)を測定して平均値を算出し、ガラス糸の平均フィラメント直径とした。
(2)平均フィラメント本数N(本)
経糸、緯糸それぞれについて無作為に20本選び、20本のガラス糸の全フィラメント数を測定して平均値を算出し、ガラス糸の平均フィラメント直径とした。
1. Glass filament average filament diameter D (μm), average filament count (number)
Two pieces of the obtained glass cloth cut into 30 cm squares were prepared, one for warp observation and the other for weft observation, and each was embedded in an epoxy resin (trade name 3091 manufactured by Marumoto Struers Co., Ltd.). Then, the warp and the weft were polished to such an extent that they could be observed, and observed and measured at a magnification of 500 times using SEM (trade name JSM-6390A, manufactured by JEOL Ltd.).
(1) Average filament diameter D (μm) of glass yarn
Twenty randomly selected warps and wefts were measured, and the average diameter was calculated by measuring the diameters (largest part) of all the filaments of the 20 glass yarns.
(2) Average filament number N (number)
20 warps and wefts were selected at random, and the total number of filaments of the 20 glass yarns was measured to calculate an average value, which was taken as the average filament diameter of the glass yarns.

2.ガラスヤーンの番手(tex)
JIS R 3420 2013 7.1に従い、測定、算出した。
2. Glass yarn count (tex)
Measurement and calculation were performed according to JIS R 3420 2013 7.1.

3.ガラスクロスの織密度W(本/25mm)
JIS R 3420 2013 7.9に従い、経、緯糸の織密度を測定、算出した。
3. Weaving density W D of glass cloth (book / 25mm)
According to JIS R 3420 2013 7.9, the warp and weft weave density were measured and calculated.

4.ガラスクロスの厚さ(μm)
JIS R 3420 2013 7.10.1A法に従い、測定、算出した。14μm以下のものを合格とした。
4). Glass cloth thickness (μm)
It was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.10.1A method. The thing of 14 micrometers or less was set as the pass.

5.ガラスクロスの質量(g/m
JIS R 3420 2013 7.2に従い、測定、算出した。11.4g/m以下のものを合格とした。
5). Mass of glass cloth (g / m 2 )
Measurement and calculation were performed according to JIS R 3420 2013 7.2. The thing below 11.4 g / m < 2 > was set as the pass.

6.隣接する経糸間及び緯糸間の隙間間隔I(μm)
まず、得られたガラスクロスにおいて、任意に選ばれた3箇所から、経糸、緯糸ともに隙間が連続して100箇所ずつ観察できる大きさにカットし、サンプルとした。次いで、該サンプルについて、マイクロスコープを用い、倍率150倍で隙間間隔の観察、測定をおこなった。具体的に、ガラスクロス平面の法線方向から、クロス経方向、緯方向それぞれ同一直線上に連続する隙間間隔100箇所ずつについて観察した。それを上記任意に選ばれた3箇所についておこない、経糸、緯糸ともに合計300箇所ずつ測定し、当該300箇所の平均値を隙間間隔I(μm)とした。
6). Gap spacing I (μm) between adjacent warps and wefts
First, in the obtained glass cloth, from three arbitrarily selected locations, the warp yarn and the weft yarn were cut to a size that allows continuous observation of 100 locations, and used as samples. Next, the gap interval was observed and measured for the sample using a microscope at a magnification of 150 times. Specifically, 100 gap intervals that are continuous on the same straight line in the cross warp direction and the weft direction from the normal direction of the glass cloth plane were observed. This was carried out at the three locations selected arbitrarily, and a total of 300 locations were measured for both the warp and the weft, and the average value at the 300 locations was defined as the gap interval I (μm).

7.経糸及び緯糸の開繊度(%)
前記した方法により測定、算出した。
7). Opening degree of warp and weft (%)
It was measured and calculated by the method described above.

8.ピンホール発生の評価
得られたガラスクロスを下記処方のエポキシ樹脂ワニスに充分に浸漬することにより、ガラスクロスに該ワニスを塗布した。ガラスクロスに塗布した該ワニスの付着量を、ギャップロールを用いて、得られるプリプレグの厚さが18μmになるように調整し、乾燥機を用いて加熱硬化させることにより、プリプレグを得た。得られたプリプレグを無作為に30cm角にカットしたものを3枚用意し、目視でピンホールの数を観察した。このとき、プリプレグにおけるRCについて、プリプレグの質量(g/m)からガラスクロスの質量(g/m)を減じることにより硬化性樹脂の質量(g/m)を求め、該硬化性樹脂の質量とプリプレグの質量からRCを求めた。
8). Evaluation of generation of pinholes The obtained glass cloth was sufficiently immersed in an epoxy resin varnish of the following formulation to apply the varnish to the glass cloth. The adhesion amount of the varnish applied to the glass cloth was adjusted using a gap roll so that the thickness of the obtained prepreg was 18 μm, and heat-cured using a dryer to obtain a prepreg. Three pieces of the prepreg obtained were cut into 30 cm squares were prepared, and the number of pinholes was visually observed. In this case, the RC of the prepreg to obtain the mass of the curable resin (g / m 2) by subtracting the glass cloth of the mass (g / m 2) of a prepreg of the mass (g / m 2), the curable resin RC was calculated from the mass of the prepreg and the mass of the prepreg.

<処方>
エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製 jER5045B80) 100質量部
硬化剤(三菱化学株式会社製 jERキュアDICY7) 2.7質量部
(ジシアンジアミド)
硬化促進剤(三菱化学株式会社製2−エチル−4−メチルイミダゾール) 0.2質量部
希釈溶剤(キシダ化学株式会社製ジメチルホルムアミド) 20質量部
<Prescription>
Epoxy resin (jER5045B80 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 100 parts by mass curing agent (jER Cure DICY7 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 2.7 parts by mass (dicyandiamide)
Curing accelerator (2-ethyl-4-methylimidazole manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.2 parts by mass Diluting solvent (dimethylformamide manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) 20 parts by mass

実施例1
経糸及び緯糸として平均フィラメント径3.7μm、平均フィラメント本数47本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が100N/mとしながら開繊処理を施し、実施例1のガラスクロスを得た。
Example 1
Weaving is performed with an air jet loom using glass yarn having an average filament diameter of 3.7 μm, an average filament number of 47, and a twist number of 0.5 Z as warp and weft. The warp density is 95/25 mm and the weft density is 95/25 mm. A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. Then, the glass cloth of Example 1 was obtained by subjecting the glass cloth to a tension of 100 N / m by water flow processing at a pressure of 1.5 MPa while the warp direction was 100 N / m.

実施例2
経糸密度を90本/25mm、緯糸密度を90本/25mmとして製織した以外は、実施例1と同様におこない、実施例2のガラスクロスを得た。
Example 2
A glass cloth of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that weaving was performed with a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm.

実施例3
経糸及び緯糸として平均フィラメント径3.7μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が110本/25mm、緯糸密度が110本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が100N/mとしながら開繊処理を施し、実施例3のガラスクロスを得た。
Example 3
Weaving with an air jet loom using glass yarn having an average filament diameter of 3.7 μm, an average filament number of 40, and a twist number of 0.5 Z as warp and weft, warp density is 110 yarns / 25 mm, and weft density is 110 yarns / 25 mm. A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. Then, the glass cloth of Example 3 was obtained by subjecting the glass cloth to a tension of 100 N / m by water flow processing at a pressure of 1.5 MPa while the warp direction was 100 N / m.

実施例4
経糸及び緯糸として平均フィラメント径4.1μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が100N/mとしながら開繊処理を施し、実施例4のガラスクロスを得た。
Example 4
Weaving with an air jet loom using glass yarn with an average filament diameter of 4.1 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5 Z as warps and wefts, with a warp density of 95/25 mm, and a weft density of 95/25 mm A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. Then, the glass cloth of Example 4 was obtained by subjecting the glass cloth to a tension of 100 N / m by water flow processing at a pressure of 1.5 MPa while the warp direction was 100 N / m.

実施例5
経糸及び緯糸として平均フィラメント径3.5μm、平均フィラメント本数51本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が100N/mとしながら開繊処理を施し、実施例5のガラスクロスを得た。
Example 5
Weaving with an air jet loom using glass yarn with an average filament diameter of 3.5 μm, an average filament number of 51, and a twist number of 0.5Z as warp and weft, warp density is 95/25 mm, weft density is 95/25 mm A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. Then, the glass cloth of Example 5 was obtained by subjecting the glass cloth to a tension of 100 N / m by water flow processing at a pressure of 1.5 MPa while the warp direction was 100 N / m.

実施例6
経糸密度を90本/25mm、緯糸密度を90本/25mmとして製織した以外は、実施例5と同様におこない、実施例6のガラスクロスを得た。
Example 6
A glass cloth of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 5 except that weaving was performed at a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm.

比較例1
経糸密度を85本/25mm、緯糸密度を85本/25mmとして製織した以外は、実施例1と同様におこない、比較例1のガラスクロスを得た。
Comparative Example 1
A glass cloth of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that weaving was performed with a warp density of 85/25 mm and a weft density of 85/25 mm.

比較例2
経糸密度を115本/25mm、緯糸密度を115本/25mmとして製織した以外は、実施例1と同様におこない、比較例2のガラスクロスを得た。
Comparative Example 2
A glass cloth of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that weaving was performed with a warp density of 115/25 mm and a weft density of 115/25 mm.

比較例3
経糸及び緯糸として平均フィラメント径3.7μm、平均フィラメント本数61本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が100N/mとしながら開繊処理を施し、比較例3のガラスクロスを得た。
Comparative Example 3
Weaving is performed with an air jet loom using glass yarn having an average filament diameter of 3.7 μm, an average filament number of 61, and a twist number of 0.5 Z as warp and weft. The warp density is 95/25 mm and the weft density is 95/25 mm. A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. And the opening process was given by the water flow process of pressure 1.5MPa, and the warp direction was 100 N / m, and the glass cloth of the comparative example 3 was obtained.

比較例4
経糸及び緯糸として平均フィラメント径4.1μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力2.0MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が200N/mとしながら開繊処理を施し、比較例4のガラスクロスを得た。
Comparative Example 4
Weaving with an air jet loom using glass yarn with an average filament diameter of 4.1 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5 Z as warps and wefts, with a warp density of 95/25 mm, and a weft density of 95/25 mm A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. Then, the glass cloth of Comparative Example 4 was obtained by subjecting the glass cloth to a tension of 200 N / m by water flow processing at a pressure of 2.0 MPa while the warp direction was 200 N / m.

比較例5
経糸及び緯糸として平均フィラメント径4.1μm、平均フィラメント本数51本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラスクロスを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S−350:N−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラスクロスの張力を経方向が100N/mとしながら開繊処理を施し、比較例5のガラスクロスを得た。
Comparative Example 5
Glass warps and wefts having an average filament diameter of 4.1 μm, an average number of filaments of 51, and a twist of 0.5 Z are woven by an air jet loom. The warp density is 95/25 mm, and the weft density is 95/25 mm. A plain weave glass cloth was obtained. Subsequently, the spinning sizing agent and the weaving sizing agent adhering to the obtained glass cloth were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g / L and squeezed with a padder roll. Then, it was dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. And the fiber-spreading process was performed by the water flow process of a pressure of 1.5 MPa, and the tension | tensile_strength of the glass cloth was 100 N / m, and the glass cloth of the comparative example 5 was obtained.

得られた結果を表1に示す。   The obtained results are shown in Table 1.

実施例1〜6は、前述した(i)〜(iv)を全て満足することから、例えば厚さ20μm以下のように薄いプリプレグとする場合にピンホールの発生を抑制することができるものであった。特に、実施例1〜3、5、及び6は、平均フィラメント径が3.4〜3.8μmの範囲内であったことから、ガラスクロスの厚さがより一層薄いものであった。   In Examples 1 to 6, since all of the above (i) to (iv) are satisfied, for example, when a thin prepreg having a thickness of 20 μm or less is formed, generation of pinholes can be suppressed. It was. In particular, in Examples 1 to 3, 5, and 6, since the average filament diameter was in the range of 3.4 to 3.8 μm, the thickness of the glass cloth was much thinner.

一方、比較例1は、隣接する経糸間の隙間間隔及び隣接する緯糸間の隙間間隔が100μmを越えるものであったことから、ピンホールの発生が多くなった。また、経糸及び緯糸の織密度が90(本/25mm)未満であったことから、やや目曲がりが生じやすいものであった。   On the other hand, in Comparative Example 1, since the gap between adjacent warps and the gap between adjacent wefts exceeded 100 μm, the occurrence of pinholes increased. Further, since the weave density of the warp and weft was less than 90 (lines / 25 mm), it was likely to be slightly bent.

比較例2は、隣接する経糸間の隙間間隔及び隣接する緯糸間の隙間間隔が100μm以下であったものの、ガラスクロスの質量が11g/mを超えるものであったことから、RCが低くなり、ピンホールの発生が多くなった。 In Comparative Example 2, although the gap distance between adjacent warps and the gap distance between adjacent wefts were 100 μm or less, the mass of the glass cloth exceeded 11 g / m 2, and thus the RC became low. The occurrence of pinholes has increased.

比較例3は、実施例1に比して、フィラメント本数が多かった結果、ガラスクロスの質量が11g/mを超えるものであったことから、RCが低くなり、ピンホールの発生が多くなった。また、経糸の開繊度が70%未満及び緯糸の開繊度が95%未満であったことから、ガラスクロスの厚さも14μmを超えるものとなった。 In Comparative Example 3, the number of filaments was larger than that in Example 1, and as a result, the mass of the glass cloth exceeded 11 g / m 2. Therefore, RC was lowered and pinholes were generated more frequently. It was. Moreover, since the opening degree of the warp was less than 70% and the opening degree of the weft was less than 95%, the thickness of the glass cloth exceeded 14 μm.

比較例4は、緯糸の開繊度が120%を超えるものであったことから、緯糸に目曲がりが生じ、結果ピンホールの発生が多くなった。   In Comparative Example 4, since the degree of opening of the weft exceeded 120%, the weft was bent, resulting in an increased number of pinholes.

比較例5は、隣接する緯糸間の隙間間隔が100μm以下であったものの、ガラスクロスの質量が11g/mを超えるものであったことから、RCが低くなり、ピンホールの発生が多くなった。また、ガラスクロスの厚さも14μmを超えるものとなった。 In Comparative Example 5, although the gap interval between adjacent wefts was 100 μm or less, the mass of the glass cloth exceeded 11 g / m 2 , so the RC became low and the occurrence of pinholes increased. It was. Also, the thickness of the glass cloth exceeded 14 μm.

1 ガラス糸
2 フィラメント
1 Glass yarn 2 Filament

即ち、本発明は、以下のとおりである。
項1.下記(i)〜(iv)を満足する、ガラスクロス。
(i)前記ガラスクロスの下記式(i)に示す開繊度が、経糸が70〜90%であり、緯糸が95〜120%。
開繊度(%)={(25×1000)/W−I}/(D×N)×100
前記ガラスクロスの経糸または緯糸の織密度(本/25mm)
I:前記ガラスクロスの隣接する経糸間または緯糸間の隙間間隔(μm)
D:前記ガラスクロスの経糸または緯糸の平均フィラメント直径(μm)
N:前記ガラスクロスの経糸または緯糸の平均フィラメント本数(本)
(ii)前記経糸間の隙間間隔、または前記緯糸間の隙間間隔のいずれかが100μm以下。
(iii)前記ガラスクロスのJIS R 3420:2013 7.10.1に従って測定される厚さが14μm以下。
(iv)前記ガラスクロスのJIS R 3420:2103 7.2に従って測定されるクロス質量が11g/m以下。
項2.前記経糸の平均フィラメント直径が3.0〜4.3μm、平均フィラメント本数が35〜55本であり、前記緯糸の平均フィラメント径が3.0〜4.3μm、平均フィラメント本数が35〜70本である、項1に記載のガラスクロス。
項3.前記経糸の織密度(本/25mm)と前記緯糸の織密度(本/25mm)との比率(経糸の織密度/緯糸の織密度)が0.9〜1.1である、項1または2に記載のガラスクロス。
項4.前記経糸の織密度(本/25mm)及び前記緯糸の織密度(本/25mm)が80本〜130本/25mmである、項1〜3のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項5.前記経糸の平均フィラメント直径と前記緯糸の平均フィラメント直径との比率(経糸の平均フィラメント直径/緯糸の平均フィラメント直径)が0.9〜1.1である、項1〜4のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項6. 前記緯糸間の隙間間隔に対する前記経糸間の隙間間隔の比率(経糸間の隙間間隔/緯糸間の隙間間隔)が1.5〜3.0である、項1〜5のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項7.厚さ20μm以下のプリプレグに用いられる、項1〜6のいずれか1項に記載のガラスクロス。
項8.項1〜7のいずれか1項に記載のガラスクロスを含む、プリプレグ。
項9.項1〜7のいずれか1項に記載のガラスクロスを含む、基板。
項10.項9に記載の基板を含む、集積回路。
項11.項9に記載の基板を含む、電子機器。
That is, the present invention is as follows.
Item 1. A glass cloth that satisfies the following (i) to (iv).
(I) The opening degree of the glass cloth represented by the following formula (i) is such that the warp is 70 to 90% and the weft is 95 to 120%.
Opening degree (%) = {(25 × 1000) / W D −I} / (D × N) × 100
W D : Woven density of the warp or weft of the glass cloth (lines / 25 mm)
I: Gap spacing (μm) between adjacent warps or wefts of the glass cloth
D: Average filament diameter (μm) of the warp or weft of the glass cloth
N: Average number of filaments of warp or weft of the glass cloth (number)
(Ii) before SL gap spacing between the warp yarns, or either 100μm or less of the gap spacing between before Symbol weft.
(Iii) The thickness of the glass cloth measured according to JIS R 3420: 2013 7.10.1 is 14 μm or less.
(Iv) The cloth mass measured according to JIS R 3420: 2103 7.2 of the glass cloth is 11 g / m 2 or less.
Item 2. The average filament diameter of the warp is 3.0 to 4.3 μm, the average number of filaments is 35 to 55, the average filament diameter of the weft is 3.0 to 4.3 μm, and the average number of filaments is 35 to 70. Item 2. A glass cloth according to Item 1.
Item 3. Item 1 or 2 wherein the ratio (weaving density of warp / weaving density) of the weaving density of the warp (main / 25 mm) to the weft density of the weft (main / 25 mm) is 0.9 to 1.1. Glass cloth described in 1.
Item 4. Item 4. The glass cloth according to any one of Items 1 to 3, wherein the weft density of the warp yarns (lines / 25 mm) and the weft density of the weft yarns (lines / 25 mm) are 80 to 130 yarns / 25 mm.
Item 5. The ratio of the average filament diameter of the warp to the average filament diameter of the weft (average filament diameter of warp / average filament diameter of weft) is 0.9 to 1.1, The glass cloth described.
Item 6. Item 6. The ratio of the gap between the warps to the gap between the wefts (the gap between the warps / the gap between the wefts) is 1.5 to 3.0. Glass cloth.
Item 7. Item 7. The glass cloth according to any one of Items 1 to 6, which is used for a prepreg having a thickness of 20 μm or less.
Item 8. Item 8. A prepreg comprising the glass cloth according to any one of items 1 to 7.
Item 9. Item 8. A substrate comprising the glass cloth according to any one of items 1 to 7.
Item 10. An integrated circuit comprising the substrate according to item 9.
Item 11. Item 10. An electronic device comprising the substrate according to Item 9.

Claims (11)

下記(i)〜(iv)を満足する、ガラスクロス。
(i)下記式(1)に示す開繊度が、経糸が70〜90%であり、緯糸が95〜120%。
開繊度(%)={(25×1000)/W−I}/(D×N)×100 (1)
:経糸または緯糸の織密度(本/25mm)
I:隣接する経糸間または緯糸間の隙間間隔(μm)
D:経糸または緯糸の平均フィラメント直径(μm)
N:経糸または緯糸の平均フィラメント本数(本)
(ii)隣接する前記経糸間の隙間間隔、または隣接する前記緯糸間の隙間間隔のいずれかが100μm以下。
(iii)JIS R 3420:2013 7.10.1に従って測定される厚さが14μm以下。
(iv)JIS R 3420:2103 7.2に従って測定されるクロス質量が11g/m以下。
A glass cloth that satisfies the following (i) to (iv).
(I) The degree of opening shown in the following formula (1) is 70 to 90% for warp and 95 to 120% for weft.
Opening degree (%) = {(25 × 1000) / W D −I} / (D × N) × 100 (1)
W D: woven of the warp or weft density (this / 25mm)
I: Gaps between adjacent warps or wefts (μm)
D: Average filament diameter of warp or weft (μm)
N: Average number of filaments of warp or weft (number)
(Ii) Either the gap interval between the adjacent warp yarns or the gap interval between the adjacent weft yarns is 100 μm or less.
(Iii) The thickness measured according to JIS R 3420: 2013 7.10.1 is 14 μm or less.
(Iv) The cross mass measured according to JIS R 3420: 2103 7.2 is 11 g / m 2 or less.
前記経糸の平均フィラメント直径が3.0〜4.3μm、平均フィラメント本数が35〜55本であり、
前記緯糸の平均フィラメント径が3.0〜4.3μm、平均フィラメント本数が35〜70本である、請求項1に記載のガラスクロス。
The average filament diameter of the warp is 3.0 to 4.3 μm, the average number of filaments is 35 to 55,
The glass cloth of Claim 1 whose average filament diameter of the said weft is 3.0-4.3 micrometers and whose average filament number is 35-70.
前記経糸の織密度(本/25mm)と前記緯糸の織密度(本/25mm)との比率(経糸の織密度/緯糸の織密度)が0.9〜1.1である、請求項1または2に記載のガラスクロス。   The ratio (weaving density / warp density) of the warp weave density (lines / 25 mm) to the weft density (lines / 25 mm) is 0.9 to 1.1. 2. The glass cloth according to 2. 前記経糸の織密度(本/25mm)及び前記緯糸の織密度(本/25mm)が80本〜130本/25mmである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラスクロス。 The glass cloth according to any one of claims 1 to 3, wherein a woven density of the warp yarns (lines / 25 mm) and a weave density of the weft yarns (lines / 25 mm) are 80 to 130 yarns / 25 mm. 前記経糸の平均フィラメント直径と前記緯糸の平均フィラメント直径との比率(経糸の平均フィラメント直径/緯糸の平均フィラメント直径)が0.9〜1.1である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のガラスクロス。   The ratio of the average filament diameter of the warp to the average filament diameter of the weft (average filament diameter of warp / average filament diameter of weft) is 0.9 to 1.1. Glass cloth described in 1. 前記緯糸間の隙間間隔に対する前記経糸間の隙間間隔の比率(経糸間の隙間間隔/緯糸間の隙間間隔)が1.5〜3.0である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のガラスクロス。   The ratio of the gap interval between the warps to the gap interval between the wefts (gap interval between warps / gap interval between wefts) is 1.5 to 3.0, according to any one of claims 1 to 5. The glass cloth described. 厚さ20μm以下のプリプレグに用いられる、請求項1〜6のいずれか1項に記載のガラスクロス。   The glass cloth according to any one of claims 1 to 6, which is used for a prepreg having a thickness of 20 µm or less. 請求項1〜7のいずれか1項に記載のガラスクロスを含む、プリプレグ。   The prepreg containing the glass cloth of any one of Claims 1-7. 請求項1〜7のいずれか1項に記載のガラスクロスを含む、基板。   The board | substrate containing the glass cloth of any one of Claims 1-7. 請求項9に記載の基板を含む、集積回路。   An integrated circuit comprising the substrate of claim 9. 請求項9に記載の基板を含む、電子機器。
An electronic device comprising the substrate according to claim 9.
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