JP2022183025A - Glass thread, method for producing glass cloth, and glass cloth - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、欠点の少ないガラスクロス、及びその製造方法、並びにそれを構成するガラス糸を提供することを目的とする。【解決手段】複数本のガラスフィラメントを含むガラス糸を経糸及び緯糸として製織したガラスクロスであって、ガラスクロスにおける長さ方向500mを対象に、そのクロス面に沿って白色LED光を照射して長さ方向1mごとに観察し、上記クロス面に全面毛羽が存在した場合に欠点数1とカウントするとき、下記式:減点率(%)=(欠点のカウント数の合計/500)×100で表される減点率が、0~3.5%である。【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a glass cloth with few defects, a method for producing the same, and a glass thread constituting the same. The glass cloth is woven from glass yarns containing a plurality of glass filaments as warp and weft yarns. When observing every 1 m in the length direction and counting the number of defects as 1 when fluff is present on the entire surface of the cloth, the following formula: deduction rate (%) = (total count of defects / 500) x 100 The deduction rate represented is 0 to 3.5%. [Selection figure] None
Description
本発明は、ガラス糸、ガラスクロスの製造方法及びガラスクロスに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a glass thread, a method for producing a glass cloth, and a glass cloth.
近年の情報通信社会の発達とともに、データ通信及び/又は信号処理が大容量で高速に行われるようになっている。ハイエンドサーバー、ハイエンドルータ/スイッチ、スーパーコンピュータ、基地局の通信機器、計測器等には、プリント配線板が用いられるところ、プリント配線板の低誘電率化が進行している。そのため、プリント配線板を構成するガラスクロスに関して、低誘電ガラスクロスが提案されている。例えば、特許文献1は、従来から使用されているEガラスクロスに対して、ガラス組成中に三酸化二ホウ素(B2O3)を多く配合し、かつ、二酸化ケイ素(SiO2)等の他の成分の配合量を調整することで、ガラスクロスの低誘電化を図る旨を開示している。 2. Description of the Related Art With the recent development of information communication society, data communication and/or signal processing have come to be performed in large capacity and at high speed. Printed wiring boards are used in high-end servers, high-end routers/switches, supercomputers, base station communication equipment, measuring instruments, and the like, and the dielectric constant of printed wiring boards is becoming lower. Therefore, low-dielectric glass cloth has been proposed as a glass cloth constituting a printed wiring board. For example, Patent Document 1 discloses that a large amount of diboron trioxide (B 2 O 3 ) is blended in the glass composition and silicon dioxide (SiO 2 ) or the like is added to the conventionally used E glass cloth. It is disclosed that the glass cloth can be made to have a low dielectric strength by adjusting the blending amount of the component (2).
スマートフォン等の端末電子機器に関しても、大容量かつ高速での通信への対応が求められるため、スマートフォン用に用いられるプリント配線板の低誘電化も、近年、拡大を見せ始めている。そのため、薄い(例えば、厚さ10~50μmの)低誘電ガラスクロスが強く求められるようになってきた。 Since terminal electronic devices such as smartphones are also required to support high-capacity and high-speed communication, the reduction in the dielectric strength of printed wiring boards used for smartphones has begun to expand in recent years. Therefore, thin (for example, 10 to 50 μm thick) low-dielectric glass cloth is strongly desired.
本発明者らが検討したところ、特許文献1に記載される低誘電ガラスクロスは、従来から既知のEガラスクロスと比較し、その性能又は品質にバラツキがあることが分かってきた。特に、厚さ10~50μmの低誘電ガラスクロスでは、毛羽品質に大きなバラツキが生じ易く、そのため、安定して毛羽品質に優れるガラスクロスを得るのが困難であった。 As a result of studies by the present inventors, it has been found that the low-dielectric glass cloth described in Patent Document 1 has variations in performance or quality compared with the conventionally known E-glass cloth. In particular, a low-dielectric glass cloth having a thickness of 10 to 50 μm is likely to cause large fluctuations in fluff quality, so that it has been difficult to stably obtain a glass cloth with excellent fluff quality.
ガラスクロスの毛羽品位を改善する方法としては、特許文献2、3はガラス糸の集束剤に特定の澱粉を用いる方法を、特許文献4はガラス糸製造においてトラベラーでの糸の屈曲をなだらかにする方法を、特許文献5は低誘電ガラスに特定の組成を用いる方法を、それぞれ開示している。 As a method for improving the fluff quality of glass cloth, Patent Documents 2 and 3 use a specific starch as a sizing agent for glass threads, and Patent Document 4 uses a traveler to smooth the bending of the threads in the manufacture of glass threads. Patent Document 5 discloses a method of using a specific composition for a low dielectric glass.
特許文献2は、25~100質量%がアミロースで構成された澱粉を含有し、かつ、該澱粉の平均粒子径が12μm以下の集束剤を用いて製造されるガラス糸を用いてガラスクロスを製造することにより、クロスの毛羽立ちを抑制できる旨を開示している。 In Patent Document 2, a glass cloth is produced using a glass yarn produced using a sizing agent in which 25 to 100% by mass of starch is composed of amylose and the starch has an average particle size of 12 μm or less. By doing so, it is possible to suppress fluffing of the cloth.
特許文献3は、アミロース含量50%以上のエーテル化ハイアミロース澱粉を含む集束剤を1.5~3.0質量%付着させたガラス糸を作製することにより、ガラス糸の集束性を向上させ、これにより、毛羽発生を有効に防止できる旨を開示している。 Patent document 3 improves the sizing properties of glass threads by producing glass threads to which 1.5 to 3.0% by mass of a sizing agent containing etherified high amylose starch having an amylose content of 50% or more is adhered, It is disclosed that this can effectively prevent the generation of fluff.
特許文献4は、ガラス糸製造における撚糸工程において、トラベラーの糸通過部を肉厚にし、トラベラー通過時の糸の屈曲を緩やかにすることにより、毛羽、糸切れ、ループ等の品位欠損が発生し難くなる旨を開示している。 In Patent Document 4, in the yarn twisting process in the manufacture of glass yarn, quality defects such as fuzz, yarn breakage, loops, etc. occur by increasing the thickness of the yarn passing portion of the traveler and making the yarn bend gently when passing through the traveler. It states that it will be difficult.
特許文献5は、ガラス組成として重量%表示で50≦SiO2≦56、20≦B2O3≦30、10≦Al2O3≦20、3.5≦MgO+CaO≦10、及び0≦R2O≦1.0(式中、Rは、Li、Na、及びKから選ばれる少なくとも1種の元素である)を含み、更にFe2O3を含有する低誘電ガラスを形成することで、ガラス糸加工時の糸切れ、又は毛羽立ちを抑制できることを開示している。 Patent Document 5 discloses that the glass composition is 50≦SiO 2 ≦56, 20≦B 2 O 3 ≦30, 10≦Al 2 O 3 ≦20, 3.5≦MgO+CaO≦10, and 0≦R 2 in weight %. O≦1.0 (wherein R is at least one element selected from Li, Na, and K), and by forming a low dielectric glass containing Fe 2 O 3 , glass It is disclosed that yarn breakage or fluffing during yarn processing can be suppressed.
低誘電ガラス糸は、従来から用いられてきたEガラスのガラス糸に比べて強度が弱いためと推定されるが、市場で入手可能な低誘電ガラス糸を用いて製造されるガラスクロスは、毛羽品質に大きなバラツキがあるため、安定して高品位のガラスクロスが得られる低誘電ガラス糸が現在に至るまで得られていないのが現状であった。 It is presumed that the strength of the low-dielectric glass yarn is weaker than that of the E-glass glass yarn that has been conventionally used. Due to the large variation in quality, it has not been possible to obtain a low-dielectric glass yarn from which a high-quality glass cloth can be stably obtained.
例えば、欠点の少ないガラス糸を用いることで、ガラスクロスの品質向上を図り易い。近年、ガラスクロスに要求される品質が高まる中、そのような品質向上の期待に応えられるガラスクロスの提供が望まれていた。一例としては、低誘電樹脂は、分子量が高くなる傾向、又は嵩高い官能基を有する傾向にあり、従来の樹脂に比べてワニスの含侵性に劣ることがあるため、ガラスクロス側には高い含侵性が要求される背景があった。 For example, by using glass threads with few defects, it is easy to improve the quality of the glass cloth. In recent years, as the quality required for glass cloth has increased, it has been desired to provide a glass cloth that can meet the expectations for such quality improvement. As an example, low-dielectric resins tend to have high molecular weights or bulky functional groups, and are inferior to conventional resins in varnish impregnation. There was a background that impregnation was required.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、欠点の少ないガラス糸を提供すること、かかるガラス糸を用い、均一性が高くかつ良品質のガラスクロスを提供すること、ひいては、その製造方法を提供すること、を目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and aims to provide a glass yarn with few defects, to provide a highly uniform and good quality glass cloth using such a glass yarn, and further to It is an object of the present invention to provide a manufacturing method.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の目視観察によってはじめて微小毛羽が検出可能であること等に着目し、本発明を完成するに至った。本発明の一態様を以下に列記する。
[1]
複数本のガラスフィラメントを含むガラス糸を経糸及び緯糸に用いて製織したガラスクロスであって、
前記ガラスクロスにおける長さ方向500mを対象に、そのクロス面に沿って白色LED光を照射して長さ方向1mごとに観察し、前記クロス面に全面毛羽が存在した場合に欠点数1とカウントするとき、下記式:
減点率(%)=(欠点のカウント数の合計/500)×100
で表される減点率が、0~3.5%である、ガラスクロス。
[2]
前記全面毛羽は、光学顕微鏡により前記クロス面に観察される、前記フィラメントの切れによる200~1000μmの毛羽立ちを含む、項目1に記載のガラスクロス。
[3]
前記ガラスクロスの厚さが、10~50μmである、項目1又は2に記載のガラスクロス。
[4]
次の条件:
(i)TEXが、1~13であり、
(ii)破断強度が、0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である、
を満たす前記ガラス糸を含む、項目1~3のいずれか1項に記載のガラスクロス。
[5]
前記ガラス糸の撚り間隔長さが、1.8~10.0cmである、前記ガラス糸を含む、項目1~4のいずれか1項に記載のガラスクロス。
[6]
前記ガラス糸の、撚り間隔長さの最大値と撚り間隔長さの最小値の差を撚り間隔長さの平均値で割った値(撚り間隔長さ差指数)が、0.7以下である、前記ガラス糸を含む、項目1~5のいずれか1項に記載のガラスクロス。
[7]
10,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目1~6のいずれか1項に記載のガラスクロス。
[8]
50,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目1~6のいずれか1項に記載のガラスクロス。
[9]
100,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目1~6のいずれか1項に記載のガラスクロス。
[10]
複数本のガラスフィラメントを含むガラス糸を経糸及び緯糸に用いて製織する工程を含む、ガラスクロスの製造方法であって、
(i)前記ガラス糸のTEXが、1~13であり、
(ii)前記ガラス糸の破断強度が、0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である、
ガラスクロスの製造方法。
[11]
前記ガラス糸のTEXが、1~7である、項目10に記載のガラスクロスの製造方法。
[12]
前記ガラス糸を構成するモノガラスフィラメント数が、30~120本である、項目10又は11に記載のガラスクロスの製造方法。
[13]
前記ガラス糸の撚り間隔長さが、1.8~10.0cmである、項目10~12のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[14]
前記ガラス糸の、撚り間隔長さの最大値と撚り間隔長さの最小値の差を撚り間隔長さの平均値で割った値(撚り間隔長さ差指数)が、0.7以下である、項目10~13のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[15]
前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3以上2.5g/cm3未満である、項目10~14のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[16]
前記ガラス糸の弾性係数が、50~70GPaである、項目10~15のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[17]
前記ガラス糸の弾性係数が、50~63GPaである、項目10~16のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[18]
10,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目10~17のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[19]
50,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目10~17のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[20]
100,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目10~17のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。
[21]
(i)TEXが1~13であり、
(ii)破断強度が0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である、
ガラス糸。
[22]
前記TEXが、1~7である、項目21に記載のガラス糸。
[23]
前記ガラス糸を構成するモノガラスフィラメント数が30~120本である、項目21又は22に記載のガラス糸。
[24]
撚り間隔長さが、1.8~10.0cmである、項目21~23のいずれか1項に記載のガラス糸。
[25]
撚り間隔長さの最大値と撚り間隔長さの最小値の差を撚り間隔長さの平均値で割った値(撚り間隔長さ差指数)が、0.7以下である、項目21~24のいずれか1項に記載のガラス糸。
[26]
密度が、2.2g/cm3以上2.5g/cm3未満である、項目21~25のいずれか1項に記載のガラス糸。
[27]
弾性係数が、50~70GPaである、項目21~26のいずれか1項に記載のガラス糸。
[28]
弾性係数が、50~63GPaである、項目21~27のいずれか1項に記載のガラス糸。
[29]
10,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目21~28のいずれか1項に記載のガラス糸。
[30]
50,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目21~28のいずれか1項に記載のガラス糸。
[31]
100,000m以上の長さを有する前記ガラス糸を対象に、
互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、項目21~28のいずれか1項に記載のガラス糸。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have focused on the fact that fine fluff can be detected only by predetermined visual observation, and have completed the present invention. One aspect of the present invention is listed below.
[1]
A glass cloth woven using glass yarns containing a plurality of glass filaments as warps and wefts,
A white LED light is irradiated along the cloth surface for 500 m in the length direction of the glass cloth, and observation is performed every 1 m in the length direction. then the following expression:
Demerit rate (%) = (total number of defects counted / 500) x 100
A glass cloth with a demerit rate of 0 to 3.5%.
[2]
2. The glass cloth according to item 1, wherein the entire surface fluff includes fluff of 200 to 1000 μm due to broken filaments observed on the cloth surface with an optical microscope.
[3]
3. The glass cloth according to item 1 or 2, wherein the glass cloth has a thickness of 10 to 50 μm.
[4]
The following conditions:
(i) TEX is 1 to 13;
(ii) The breaking strength is 0.50 to 0.80 N / tex, and (iii) The number of filaments that have slipped more than twice the average yarn width when measuring 180 m is 3 or less.
4. The glass cloth according to any one of items 1 to 3, comprising the glass yarn satisfying
[5]
5. The glass cloth according to any one of items 1 to 4, comprising the glass yarn having a twist interval length of 1.8 to 10.0 cm.
[6]
The value obtained by dividing the difference between the maximum twist interval length and the minimum twist interval length of the glass yarn by the average twist interval length (twist interval length difference index) is 0.7 or less. , the glass cloth according to any one of items 1 to 5, comprising the glass yarn.
[7]
For the glass thread having a length of 10,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of filaments that have slipped at least twice the yarn width average value is 3 or less in each of the five measurement ranges. , The glass cloth according to any one of Items 1 to 6.
[8]
For the glass thread having a length of 50,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 7 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 7 measurement ranges. , The glass cloth according to any one of Items 1 to 6.
[9]
For the glass thread having a length of 100,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 10 measurement ranges. , The glass cloth according to any one of Items 1 to 6.
[10]
A method for producing a glass cloth, comprising a step of weaving using glass yarns containing a plurality of glass filaments as warps and wefts,
(i) the glass yarn has a TEX of 1 to 13;
(ii) the glass yarn has a breaking strength of 0.50 to 0.80 N/tex, and (iii) the number of filaments that have slipped at least twice the average yarn width when measured at 180 m is 3 or less. ,
A method for manufacturing a glass cloth.
[11]
11. The method for producing a glass cloth according to item 10, wherein the TEX of the glass yarn is 1-7.
[12]
12. The method for producing a glass cloth according to item 10 or 11, wherein the number of monoglass filaments constituting the glass yarn is 30 to 120.
[13]
13. The method for producing a glass cloth according to any one of items 10 to 12, wherein the twist interval length of the glass yarn is 1.8 to 10.0 cm.
[14]
The value obtained by dividing the difference between the maximum twist interval length and the minimum twist interval length of the glass yarn by the average twist interval length (twist interval length difference index) is 0.7 or less. , The method for producing a glass cloth according to any one of Items 10 to 13.
[15]
15. The method for producing a glass cloth according to any one of items 10 to 14, wherein the glass yarn has a density of 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.5 g/cm 3 .
[16]
16. The method for producing a glass cloth according to any one of Items 10 to 15, wherein the glass yarn has an elastic modulus of 50 to 70 GPa.
[17]
17. The method for producing a glass cloth according to any one of Items 10 to 16, wherein the glass yarn has an elastic modulus of 50 to 63 GPa.
[18]
For the glass thread having a length of 10,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of filaments that have slipped at least twice the yarn width average value is 3 or less in each of the five measurement ranges. , The method for producing a glass cloth according to any one of Items 10 to 17.
[19]
For the glass thread having a length of 50,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 7 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 7 measurement ranges. , The method for producing a glass cloth according to any one of Items 10 to 17.
[20]
For the glass thread having a length of 100,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 10 measurement ranges. , The method for producing a glass cloth according to any one of Items 10 to 17.
[21]
(i) TEX is 1 to 13;
(ii) breaking strength is 0.50 to 0.80 N / tex, and (iii) the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value when measuring 180 m is 3 or less.
glass thread.
[22]
22. The glass yarn according to item 21, wherein the TEX is 1-7.
[23]
23. The glass yarn according to item 21 or 22, wherein the number of monoglass filaments constituting the glass yarn is 30 to 120.
[24]
24. The glass yarn according to any one of items 21 to 23, having a twist interval length of 1.8 to 10.0 cm.
[25]
Items 21 to 24 in which the value obtained by dividing the difference between the maximum twist interval length and the minimum twist interval length by the average twist interval length (twist interval length difference index) is 0.7 or less. The glass yarn according to any one of .
[26]
26. The glass yarn according to any one of items 21 to 25, having a density of 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.5 g/cm 3 .
[27]
27. The glass yarn according to any one of items 21 to 26, which has an elastic modulus of 50 to 70 GPa.
[28]
28. The glass yarn according to any one of items 21 to 27, which has an elastic modulus of 50 to 63 GPa.
[29]
For the glass thread having a length of 10,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of filaments that have slipped at least twice the yarn width average value is 3 or less in each of the five measurement ranges. , the glass yarn according to any one of items 21 to 28.
[30]
For the glass thread having a length of 50,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 7 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 7 measurement ranges. , the glass yarn according to any one of items 21 to 28.
[31]
For the glass thread having a length of 100,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 10 measurement ranges. , the glass yarn according to any one of items 21 to 28.
本発明によれば、欠点の少ないガラス糸を提供することができ、また、かかるガラス糸を用い、均一性が高くかつ良品質のガラスクロスを提供することができ、更に、その製造方法を提供することもできる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide glass yarns with few defects, to provide glass cloths with high uniformity and good quality using such glass yarns, and to provide a method for producing the same. You can also
以下、本発明の実施の形態(以下、「実施形態」という)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。 Embodiments of the present invention (hereinafter referred to as "embodiments") will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto, and various modifications are possible without departing from the gist thereof. .
〔ガラスクロス〕
本発明における第一の実施形態は、ガラスクロスである。
〔Glass cloth〕
A first embodiment of the present invention is a glass cloth.
本実施形態のガラスクロスは、
複数本のガラスフィラメント(以下、単に「フィラメント」とも称する。)を含むガラス糸を経糸及び緯糸に用いて製織したガラスクロスであって、ガラスクロスにおける長さ方向の全長のうち所定の測定長さ500(m)を対象に、長さ方向1mのクロス面ごとにクロス面に沿って白色LED光を照射して観察し、該クロス面に全面毛羽が存在した場合に欠点数1とカウントするとき、下記式:
減点率(%) = 全面毛羽カウント数の合計/500(m)×100
で表される減点率が、0~3.5%である。
The glass cloth of this embodiment is
A glass cloth woven using glass yarns containing a plurality of glass filaments (hereinafter also simply referred to as "filaments") as warps and wefts, wherein a predetermined measurement length of the total length in the length direction of the glass cloth When 500 (m) is observed by irradiating white LED light along the cloth surface for each cloth surface of 1 m in the length direction, and when the entire surface of the cloth surface has fluff, the number of defects is counted as 1. , the following formula:
Demerit rate (%) = total number of fluff counts on the entire surface/500 (m) x 100
The deduction rate represented by is 0 to 3.5%.
本実施形態では、クロス面に沿った白色LED光を照射してクロス面を観察することによって、クロス面に垂直な方向での光照射による従来の観察に比べて、長さ1mm未満のフィラメント切れ(以下、「微小毛羽」ともいう)を感度よく検出できる。そして、そのような検出手法のもとで導かれる減点率が0~3.5%であるために、ガラスクロスとしての欠点が少なく、ひいては各種の特性に優れる。同様の観点から、減点率は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは2.9%以下である。
なお、従来の観察(クロス面に垂直な方向での光照射による従来の観察)は、微小毛羽の観察を想定するものではなかった。ゆえに、従来の観察手法に基づく場合、本実施形態が想定するような微小毛羽を感度良く検出できるはずがなく、ひいては、減点率を本実施形態が想定するような数値範囲に制御する着想に至ることが困難であった。
「減点率(%)」の算出方法は、実施例において詳述される。
In this embodiment, by irradiating white LED light along the cross surface and observing the cross surface, compared to the conventional observation by light irradiation in the direction perpendicular to the cross surface, filament breakage of less than 1 mm in length (hereinafter also referred to as "fine fluff") can be detected with high sensitivity. Further, since the demerit rate derived by such a detection method is 0 to 3.5%, the glass cloth has few defects and is excellent in various properties. From the same point of view, the deduction rate is preferably 3.0% or less, more preferably 2.9% or less.
The conventional observation (conventional observation by light irradiation in the direction perpendicular to the cross plane) was not intended to observe fine fluff. Therefore, when based on the conventional observation method, it is impossible to detect fine fluff as assumed in this embodiment with high sensitivity, and as a result, the idea of controlling the deduction rate within the numerical range assumed in this embodiment is reached. was difficult.
A method of calculating the "point demerit rate (%)" will be described in detail in Examples.
全面毛羽は、光学顕微鏡によりクロス面に観察される、フィラメントの切れによる200~1000μmの毛羽立ちを含む。本実施形態のとおり、クロス面に沿って白色LED光を照射してクロス面を観察するからこそ、このような全面毛羽を観察し易い。 The overall fluff includes fluff of 200 to 1000 μm due to broken filaments observed on the cloth surface with an optical microscope. As in the present embodiment, the white LED light is emitted along the cloth surface to observe the cloth surface, which makes it easy to observe such overall fluff.
本実施形態のガラスクロスは、後述する厚さを有することが好ましい。また、本実施形態のガラスクロスを得るためのガラス糸は、後述する構成を有することが好ましい。 The glass cloth of the present embodiment preferably has a thickness described below. Moreover, it is preferable that the glass thread for obtaining the glass cloth of this embodiment has the structure described later.
(ガラスクロスの誘電率)
ガラスクロスの誘電率は、10GHzの周波数において、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.9以下、更に好ましくは4.8以下、特に好ましくは4.6以下である。ガラスクロスの誘電率は、空洞共振法により測定することができる。本明細書において、ガラスクロスの誘電率は、特に断りがない限り10GHzの周波数におけるものをいう。
(Dielectric constant of glass cloth)
The dielectric constant of the glass cloth is preferably 5.0 or less, more preferably 4.9 or less, still more preferably 4.8 or less, particularly preferably 4.6 or less at a frequency of 10 GHz. The dielectric constant of glass cloth can be measured by a cavity resonance method. In this specification, the dielectric constant of glass cloth refers to that at a frequency of 10 GHz unless otherwise specified.
〔ガラス糸〕
本発明における第二の実施形態は、ガラス糸である。
[Glass thread]
A second embodiment of the present invention is a glass thread.
第二の実施形態のガラス糸は、
(i)TEXが1~13であり、
(ii)破断強度が0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数(以下、「180m測定時における、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数」を、単に「滑脱フィラメント数」とも称する。)が3個以下である。
The glass yarn of the second embodiment is
(i) TEX is 1 to 13;
(ii) The breaking strength is 0.50 to 0.80 N / tex, and (iii) The number of filaments that slipped more than twice the yarn width average value when measuring 180 m (hereinafter, "when measuring 180 m, the yarn The number of filaments that have slid twice or more than the average width value” is also simply referred to as the “number of filaments that have slid”) is 3 or less.
低誘電ガラス糸を用いて製造されるガラスクロスは、従来のEガラスクロスに比べてガラスクロスの品質にばらつきがあった。そのため、安定して高品質の低誘電ガラスクロスを得るのが困難なことが分かってきた。このうち、比較的品質の劣るガラスクロスを詳細に調べると、滑脱フィラメント数が特定範囲を外れる低誘電ガラス糸から製造される低誘電ガラスクロスでは、長さ方向に帯状に毛羽が密集して存在する「帯状の毛羽欠点」が多く認められた。これに対して、本実地形態は、フィラメントの脱落が特定範囲以内の低誘電ガラス糸を用いることで、低誘電ガラスクロスの当該欠点を少なくできるとの知見に基づく。この理由は、理論に拘束されるものではないが、フィラメントの脱落が特定値(例えば、滑脱フィラメント数が3個より大きいガラス糸は、製織工程において、ボビンから解舒してからループガイド等の織機部材を通過する際の織機部材との干渉を受けた際、フィラメントの脱落の増大、又はフィラメント切れを生じさせ易いと考えられる。 The quality of the glass cloth produced using the low-dielectric glass yarns is more varied than that of the conventional E-glass cloth. Therefore, it has been found that it is difficult to stably obtain high-quality low-dielectric glass cloth. Of these, a detailed examination of glass cloths of relatively poor quality reveals that in low-dielectric glass cloths manufactured from low-dielectric glass yarns with a number of sliding filaments outside the specified range, fluff is densely present in a band-like shape in the length direction. Many "band-like fluff defects" were observed. On the other hand, the present embodiment is based on the finding that using a low-dielectric glass yarn whose filament dropout is within a specific range can reduce the drawback of the low-dielectric glass cloth. The reason for this is not bound by theory, but the dropout of the filament is a specific value (for example, the glass yarn with the number of sliding filaments of more than 3 is unwound from the bobbin in the weaving process and then placed in a loop guide, etc.). It is thought that when the filaments are interfered with by the loom members when passing through the loom members, the number of filaments falling off increases or filament breakage is likely to occur.
特に、緯糸は、ボビンから解舒されて噴出されるまでの糸道でバルーニング運動を伴いながら搬送される。このため、フィラメント滑脱部位は、せん断応力を受けて切断され易いこと、また、切断されたフィラメント片は、旋回運動により絡まりを生じ、粗大毛羽へと成長し易いことが考えられる。生産性を上げるために緯糸の打込みスピードは速い方が好ましいが、緯糸の搬送速度が速いほどフィラメント脱落の増大又はフィラメント切れは更に大きくなり易いと考えらえる。 In particular, the weft yarn is conveyed in a ballooning motion along the yarn path until it is unwound from the bobbin and ejected. For this reason, it is thought that the filament slippage portion is likely to receive shear stress and be cut, and that the cut filament pieces are likely to become entangled due to the swirling motion and grow into coarse fluff. In order to increase the productivity, the weft driving speed is preferably high, but it is considered that the higher the weft transport speed, the more likely the occurrence of filament drop-off or filament breakage.
これまで用いられていたEガラスのガラス糸は、低誘電ガラス糸より密度が大きく、強度も強い。このため、ガラス糸の搬送も安定しており、織機部材との干渉度合いも小さく、そのため、干渉した際に受けるダメージも限定的であった。他方、より軽くて強度の弱い低誘電ガラス糸では、ガラス糸を搬送させる際にも張力変動等により振れが大きくなる傾向にある。そのため、織機部材との干渉が起こり易く、織機部材と干渉した際にも、より大きなダメージを受け易い。このため、フィラメントの脱落の増大、又はフィラメント切れが助長され易いものと考えられる。 The E-glass glass threads that have been used so far have a higher density and a higher strength than low-dielectric glass threads. Therefore, the glass yarn can be conveyed stably, and the degree of interference with the loom members is small, so the damage caused by interference is limited. On the other hand, low-dielectric glass yarns, which are lighter and weaker in strength, tend to sway more due to changes in tension and the like when the glass yarns are conveyed. Therefore, it is likely to interfere with the loom members, and even when it interferes with the loom members, it is likely to receive greater damage. For this reason, it is considered that the dropout of the filament is likely to increase or the breakage of the filament is likely to be facilitated.
また、フィラメントの脱落が特定範囲より大きいガラス糸では、開繊工程で高圧スプレー水等の物理的な負荷を受けるとき、脱落部位が動き易い。そのため、脱落部位はガラスクロスの搬送部材と干渉する等の負荷を受け易く、脱落部位を起点として、フィラメント切れによる毛羽、又は切れた部位の毛羽立ちが生じ易いと考えられる。ガラスクロスの面内均一性の向上、含侵性の向上を目的に開繊加工力は強い方が好ましいが、開繊加工力が強いほど、フィラメント切れによる毛羽欠点、又はフィラメント絡みによる粗大毛羽欠点は、より多く生じ易くなるものと考えらえる。 In addition, in the case of glass yarns in which the filament dropout is greater than a specific range, the dropout portion tends to move when subjected to a physical load such as high-pressure spray water in the opening process. For this reason, the detached portion is likely to receive a load such as interference with the conveying member of the glass cloth. For the purpose of improving the in-plane uniformity of the glass cloth and improving the impregnation property, it is preferable that the opening processing force is strong. is likely to occur more frequently.
更に、Eガラスより密度が小さく強度が弱い低誘電ガラス糸では、ヒートクリーニング工程におけるガラス強度の低下が著しい。このため、ヒートクリーニング工程の後に開繊工程を行う際、高圧水スプレー等の物理的な負荷によるダメージを強く受け、フィラメント切れによる毛羽、又は切れたフィラメントの毛羽立ちが、よりいっそう発生し易いものと考えられる。これらの影響が、ガラスクロスの品質として現れたものと考えられる。 Furthermore, with low-dielectric glass yarns having a lower density and a lower strength than E-glass, the reduction in glass strength is significant in the heat cleaning process. For this reason, when performing the opening process after the heat cleaning process, it is strongly damaged by physical loads such as high-pressure water spray, and fluffing due to broken filaments or fluffing of broken filaments is more likely to occur. Conceivable. It is considered that these influences appeared as the quality of the glass cloth.
他方、本実施形態のガラス糸を用いることにより、低誘電化した比較的軽くて強度の弱いガラス糸を用いる場合でも、製織工程でガラス糸を解舒してからループガイド等の織機部材を通過する際の織機部材との干渉度時に受けるダメージを小さくすることができる。また、本実施形態のガラス糸の使用は、開繊工程においても、脱落部位が搬送部材と干渉する度合い又は干渉する際に受けるダメージを小さくすることができる。これらにより、本実施形態のガラス糸を用いることにより、製織工程及び開繊工程でのフィラメント切れに起因した毛羽の発生を抑止し、良品質の均一なガラスクロスを得ることができる。また、上記ガラス糸を用いることにより、製織速度(ガラス糸の打込み速度)、及び/又は開繊工程の開繊加工力を上げられる傾向にあり、好ましい。 On the other hand, by using the glass yarn of the present embodiment, even when using glass yarn with a low dielectric strength and relatively light weight and low strength, the glass yarn is unwound in the weaving process and then passed through a loom member such as a loop guide. It is possible to reduce the damage received at the time of interference with the loom member at the time of squeezing. In addition, the use of the glass yarn of the present embodiment can also reduce the degree of interference of the dropped portion with the conveying member or the damage received when it interferes with the conveying member in the opening process. As a result, by using the glass yarn of the present embodiment, it is possible to suppress the generation of fluff due to filament breakage in the weaving process and the opening process, and to obtain a high-quality uniform glass cloth. In addition, the use of the above glass yarn tends to increase the weaving speed (the driving speed of the glass yarn) and/or the fiber opening processing force in the fiber opening step, which is preferable.
本実施形態のガラス糸を用いる場合、クリールでボビン原糸から解舒されてガラス糸(例えば経糸)を引き揃える過程において、糸道ガイド等で擦れる際の毛羽の発生等の不良を防止でき、このため、品質良く、かつ、安定に生産できる傾向にあり、好ましい。また、上記ガラス糸を用いることで、製経速度を上げられる傾向にあり、好ましい。 When the glass yarn of the present embodiment is used, in the process of unwinding the bobbin raw yarn on the creel and arranging the glass yarn (for example, warp yarn), it is possible to prevent defects such as the generation of fluff when rubbing against a yarn guide or the like. For this reason, there is a tendency for good quality and stable production, which is preferable. Moreover, the use of the above glass yarn tends to increase the warp-making speed, which is preferable.
(ガラス糸のTEX)
ガラス糸のTEXは、1~13、好ましくは1.5~12、より好ましくは2.0~11、更に好ましくは、2.5~10、又は1~7である。ガラス糸のTEXが13以下であると、ガラス糸の強度が弱いため、製織工程でガラス糸を解舒してからループガイド等の織機部材を通過する際の織機部材との干渉、開繊工程でガラスクロスの搬送部材との干渉により毛羽不良が発生し易い傾向が生じる可能性がある。他方、フィラメント脱落の程度を本実施形態の特定範囲内に調整することで、上記の干渉度合い、又は干渉時に受けるダメージを小さくすることができ、その結果、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。ガラス糸のTEXが1以上であることにより、フィラメント脱落の程度が本実施形態の特定範囲内であるとき、製織工程でガラス糸を解舒してからループガイド等の織機部材を通過する際の織機部材との干渉時、開繊工程でガラスクロスの搬送部材との干渉時に、フィラメント切れを抑制することができる。
(Glass thread TEX)
The TEX of the glass thread is 1-13, preferably 1.5-12, more preferably 2.0-11, even more preferably 2.5-10, or 1-7. If the TEX of the glass yarn is 13 or less, the strength of the glass yarn is weak. There is a possibility that fluff defects tend to occur easily due to interference with the conveying member of the glass cloth. On the other hand, by adjusting the degree of filament dropout within the specific range of the present embodiment, the degree of interference or the damage received during interference can be reduced, and as a result, high-quality glass cloth can be stably obtained. be able to. Since the TEX of the glass yarn is 1 or more, when the degree of filament dropout is within the specific range of the present embodiment, the glass yarn is unwound in the weaving process and then passed through a loom member such as a loop guide. Filament breakage can be suppressed when interfering with the loom members and when interfering with the conveying member of the glass cloth in the opening process.
(ガラス糸の破断強度)
ガラス糸の破断強度は、0.50~0.80N/texである。破断強度の好ましい範囲は0.53~0.79N/tex、より好ましい範囲は0.57~0.78N/tex、更に好ましい範囲は0.60~0.77N/texである。ガラス糸の破断強度が上記の下限値以上であれば、製織工程でガラス糸を解舒してからループガイド等の織機部材を通過する際の織機部材との干渉、開繊工程でガラスクロスの搬送部材との干渉によりせん断応力を受けた際に、フィラメントが切れ難く、毛羽が発生し難い。他方、ガラス糸の破断強度が上記の上限値以下であれば、ガラス糸がボビンから解舒されて噴出されるまでの糸搬送過程での糸の振れ又はバルーニング運動が小さく抑えられる傾向にあり、その結果、フィラメントの脱落の増大、又はフィラメント切れによる毛羽不良が発生し難い。このことは、ガラス糸のしなやかさに基づく作用効果であると推定される。
(Breaking strength of glass thread)
The glass thread has a breaking strength of 0.50 to 0.80 N/tex. A preferable range of breaking strength is 0.53 to 0.79 N/tex, a more preferable range is 0.57 to 0.78 N/tex, and a further preferable range is 0.60 to 0.77 N/tex. If the breaking strength of the glass yarn is equal to or higher than the above lower limit, interference with the loom members when passing through the loom members such as the loop guide after the glass yarn is unwound in the weaving process, and the glass cloth in the opening process. When subjected to shear stress due to interference with the conveying member, the filament is less likely to break and fluff is less likely to occur. On the other hand, if the breaking strength of the glass yarn is equal to or less than the above upper limit, there is a tendency to suppress yarn runout or ballooning movement during the yarn conveying process until the glass yarn is unwound from the bobbin and ejected. As a result, fluff failure due to increased filament shedding or filament breakage is less likely to occur. It is presumed that this is a function and effect based on the flexibility of the glass yarn.
(ガラス糸の滑脱フィラメント数)
ガラス糸は、滑脱フィラメント数が3個以下である。滑脱フィラメント数の好ましい範囲は2個以下、より好ましくは1個以下、更に好ましくは0個である。
(Number of sliding filaments of glass yarn)
The number of sliding filaments in the glass thread is 3 or less. The preferred range for the number of sliding filaments is 2 or less, more preferably 1 or less, and still more preferably 0.
上記の「180m」は、
1)ガラス糸における長さ方向の端部(一端又は他端)を起点とする長さ;
2)端部を除いた任意箇所での長さ;
のいずれでもよい。
上記2)の具体例としては、
2-1)端部から長さ方向2~6m(例えば5m)の箇所を起点として設定される長さ
が挙げられる。2-1)を採用すれば、ガラス糸の端部に生じ易い「ほつれ」の影響を受けることなく、滑脱フィラメント数を本発明の趣旨に沿って正確に測定し易い。
The above "180m" is
1) Length starting from the end (one end or the other end) in the length direction of the glass thread;
2) the length at any point except for the ends;
Either
As a specific example of 2) above,
2-1) A length set from a point 2 to 6 m (for example, 5 m) in the length direction from the end. If 2-1) is adopted, the number of sliding filaments can be accurately measured in accordance with the spirit of the present invention without being affected by "fraying" which tends to occur at the end of the glass yarn.
ガラス糸がボビンに巻き取られた状態である場合、「180m」は、
3)ボビンの最外周又は最内周の少なくとも一部を含んだ長さ;
4)最外周及び最内周を除いた任意箇所での長さ;
のいずれでもよい。
上記4)の具体例としては、観測の容易性の観点から、
4-1)最外周を1周目としたときの2周目の開始部分を起点として設定される長さ;
4-2)最内周を1周目としたときの2周目の開始部分を起点として設定される長さ;
が挙げられる。ただし、
4-3)上記起点を除いた任意箇所で設定される長さ
であっても構わない。
When the glass thread is wound on the bobbin, "180 m" is
3) length including at least part of the outermost or innermost circumference of the bobbin;
4) Length at any point except the outermost and innermost circumferences;
Either
As a specific example of 4) above, from the viewpoint of ease of observation,
4-1) Length set with the starting point of the second round when the outermost circumference is the first round;
4-2) The length set with the starting point of the second round when the innermost round is the first round;
is mentioned. however,
4-3) The length may be set at any point other than the starting point.
10,000m以上の長さを有するガラス糸を対象に、互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、滑脱フィラメント数は、5か所の測定範囲のそれぞれにおいて、好ましくは3個以下、より好ましくは2個以下、更に好ましくは1個以下、最も好ましくは0個である。 For a glass yarn with a length of 10,000 m or more, when measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of sliding filaments in each of the five measurement ranges is The number is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and most preferably 0.
また、50,000m以上の長さを有するガラス糸を対象に、互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、滑脱フィラメント数は、7か所の測定範囲のそれぞれにおいて、好ましくは3個以下、より好ましくは2個以下、更に好ましくは1個以下、最も好ましくは0個である。 In addition, for a glass yarn having a length of 50,000 m or more, when measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at seven different locations, the number of sliding filaments is , preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and most preferably 0.
また、100,000m以上の長さを有するガラス糸を対象に、互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、滑脱フィラメント数は、10か所の測定範囲のそれぞれにおいて、好ましくは3個以下、より好ましくは2個以下、更に好ましくは1個以下、最も好ましくは0個である。 Also, for a glass thread having a length of 100,000 m or more, when measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of sliding filaments is , preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and most preferably 0.
滑脱フィラメント数の測定のとき、ガラス糸の搬送速度を早くしてよい。製織工程における緯糸噴出と同じように、エアーによってガラス糸をボビンから解舒して搬送しながら測定すること(この時、噴出したガラス糸が暴れるのを防ぐために適切に糸道ガイドを設けること);
等が可能である。ただし、滑脱フィラメント数の測定は、実施例に記載の方法に準拠して行われる。
When measuring the number of sliding filaments, the feeding speed of the glass yarn may be increased. In the same way as weft spouting in the weaving process, measure while unwinding the glass yarn from the bobbin by air and conveying it (At this time, provide an appropriate yarn guide to prevent the spouting glass yarn from being violent) ;
etc. is possible. However, the number of sliding filaments is measured according to the method described in Examples.
滑脱フィラメント数が上記の範囲以下であり、かつ破断強度が上記範囲であることにより、ガラス糸をボビンから解舒してから噴出するまでの搬送過程で、フィラメント脱落の増大、フィラメント切れ、又は切れたフィラメントの絡まりによる粗大毛羽を発生させ難い。これにより、毛羽密集部位の少ない高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。これは、フィラメント滑脱の程度と頻度が一定範囲以内に小さいため、滑脱部位がループガイド等の織機部材と干渉する度合い、又は干渉による抵抗が小さくなるため、織機部材との干渉によるダメージを小さく抑えられ得るためと推定される。 Since the number of sliding filaments is less than the above range and the breaking strength is within the above range, during the transportation process from unwinding the glass yarn from the bobbin to jetting out, increased filament dropout, filament breakage, or breakage can be prevented. Coarse fluff due to tangling of filaments is less likely to occur. As a result, it is possible to stably obtain a high-quality glass cloth with few fluff-dense portions. This is because the degree and frequency of filament slippage are small within a certain range, so the degree of interference between the slippage portion and the loom members such as the loop guide or the resistance due to interference is reduced, so the damage caused by interference with the loom members is kept small. It is presumed that
特に、緯糸は上記のとおり、切断され易く、また、切断されたフィラメント片がバルーニング運動により絡まりを生じ易い。他方、脱落フィラメント数を上記範囲内に調整することで、フィラメント切断、又は切断されたフィラメントの絡まりが抑制されると推定される。また、フィラメント滑脱の程度と頻度が一定範囲以内に小さいため、開繊工程でガラスクロスの搬送部材と干渉する度合い又は干渉による抵抗が小さくなり、これにより、搬送部材との干渉によるダメージを小さく抑えられ得るためと推定される。 In particular, as described above, the weft yarn is easily cut, and the cut filament pieces are easily entangled by the ballooning motion. On the other hand, it is presumed that by adjusting the number of fallen filaments within the above range, filament breakage or tangling of the cut filaments is suppressed. In addition, since the degree and frequency of filament slippage are small within a certain range, the degree of interference with the conveying member of the glass cloth in the opening process or the resistance due to interference is reduced, thereby suppressing damage due to interference with the conveying member. It is presumed that
滑脱フィラメント数は、以下の方法を単独、又は組み合わせによることによって、調整することができる:
・ガラス糸製造の紡糸工程において、複数のブッシングノズルから吐出されるフィラメントを1つの糸束に収束させる際、複数のブッシングノズルから集束点までの距離が同等になるようにブッシングノズル配置をデザインする方法;
・上記のブッシングノズルから集束点までの距離の違いに応じて、ブッシングノズルのノズル形状を調整する方法;
・上記のブッシングノズルから集束点までの距離の違いに応じて、ブッシングノズルの温度を調整する方法;
・ガラス糸製造の紡糸工程において、冷却温度を調整する方法;
・ケーキ巻取り張力を調整する方法;
・ケーキ巻き取り速度を調整する方法;
・ケーキ巻取り時のトラバースを調整する方法;
・ガラス糸製造のケーキのエージング工程において、ガラス糸の水分含有率、及びサイズ剤付着量がガラス糸全長においてより均一になるように、ケーキ巻取り方法及びエージング条件を調整する方法;
・ガラス糸製造の撚糸工程において、ガラス糸が屈曲される際の負荷が小さくなるように、トラベラーの形状や重さを調整する方法;
・単位長さ当たりの撚り数の変動幅を特定範囲に調整する方法;
・ガラス糸がケーキから解舒されてボビンに巻き取られる間の張力変動が小さくなるように調整する方法;
・撚糸時のバルーニングを調整する方法;及び
・ガラス糸のボビンへの巻取り綾角を調整する方法。
The number of sliding filaments can be adjusted by the following methods, alone or in combination:
・When converging filaments discharged from multiple bushing nozzles into a single yarn bundle in the spinning process of manufacturing glass yarn, design the bushing nozzle arrangement so that the distances from the multiple bushing nozzles to the point of convergence are the same. Method;
- A method of adjusting the nozzle shape of the bushing nozzle according to the difference in the distance from the bushing nozzle to the focal point;
- A method of adjusting the temperature of the bushing nozzle according to the difference in the distance from the bushing nozzle to the focal point;
- A method of adjusting the cooling temperature in the spinning process of glass yarn production;
- A method of adjusting the cake winding tension;
- How to adjust the cake winding speed;
・How to adjust the traverse when winding the cake;
- A method of adjusting the cake winding method and the aging conditions so that the moisture content of the glass yarn and the sizing agent adhesion amount of the glass yarn become more uniform over the entire length of the glass yarn in the aging step of the cake in glass yarn production;
- A method of adjusting the shape and weight of the traveler so that the load when the glass yarn is bent is reduced in the twisting process of glass yarn production;
- A method of adjusting the fluctuation width of the number of twists per unit length to a specific range;
A method of adjusting tension fluctuations to be small while the glass thread is unwound from the cake and wound onto the bobbin;
- A method of adjusting the ballooning during twisting; and - A method of adjusting the winding angle of the glass yarn on the bobbin.
(ガラス糸の密度)
ガラス糸の密度は、好ましくは2.2g/cm3以上2.5g/cm3未満、より好ましくは2.2g/cm3以上2.45g/cm3未満、更に好ましくは2.2g/cm3以上2.40g/cm3以下、より更に好ましくは2.25g/cm3以上2.4g/cm3以下である。
(Density of glass thread)
The density of the glass thread is preferably 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.5 g/cm 3 , more preferably 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.45 g/cm 3 , still more preferably 2.2 g/cm 3 . 2.40 g/cm 3 or more, more preferably 2.25 g/cm 3 or more and 2.4 g/cm 3 or less.
ガラス糸の密度が2.5g/cm3未満であると、ガラス糸をボビンから解舒して噴出させるまでの搬送過程で、搬送方向と垂直方向への振れ又はバルーニング運動が大きくなり易く、織機部材との干渉により毛羽不良が発生し易い傾向が生じる場合がある。しかし、滑脱フィラメント数を本実施形態に係る特定の範囲内に調整することで、織機部材との干渉による毛羽発生を抑え、これにより、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。 If the density of the glass yarn is less than 2.5 g/cm 3 , during the conveying process until the glass yarn is unwound from the bobbin and jetted out, the deflection or ballooning movement in the direction perpendicular to the conveying direction tends to increase, and the loom tends to increase. Interference with members may tend to cause fluff defects. However, by adjusting the number of sliding filaments within the specific range according to the present embodiment, it is possible to suppress the generation of fluff due to interference with the loom members, thereby stably obtaining high-quality glass cloth.
また、ガラス糸の密度が2.5g/cm3未満であると、開繊工程にて高圧水スプレー圧等の物理的な負荷を受ける際に、ガラスクロスの弛みが大きくなり、ガラスクロスが搬送部材と干渉し易くなり、搬送部材との干渉により毛羽不良が発生し易い傾向が生じる場合がある。しかし、滑脱フィラメント数を本実施形態における特定の範囲内に調整することで、搬送部材との干渉による毛羽発生を抑え、これにより、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。 In addition, if the density of the glass yarn is less than 2.5 g/cm 3 , the slackness of the glass cloth increases when subjected to a physical load such as high-pressure water spray pressure in the opening process, and the glass cloth is transported. It may easily interfere with the member, and the interference with the conveying member may tend to cause fluff defects. However, by adjusting the number of sliding filaments within the specific range of the present embodiment, it is possible to suppress the generation of fluff due to interference with the conveying member, thereby stably obtaining a high-quality glass cloth.
他方、ガラス糸の密度が2.2g/cm3以上であることにより、ガラス糸の搬送軌道を安定させることができる。また、ガラス糸の密度が2.2g/cm3以上であることにより、ガラスクロスの弛みを小さくすることができる。ガラス糸の密度は、1cm3の塊状のガラスの密度として求めることができる。 On the other hand, when the density of the glass yarn is 2.2 g/cm 3 or more, the conveying trajectory of the glass yarn can be stabilized. In addition, when the density of the glass yarn is 2.2 g/cm 3 or more, slackness of the glass cloth can be reduced. The density of the glass thread can be determined as the density of a 1 cm 3 block of glass.
(フィラメント及び直径)
ガラス糸は、複数本のフィラメントを束ね、必要に応じて撚って得られるものである。この場合、ガラス糸はマルチガラスフィラメント、ガラス糸に含まれるフィラメント(ガラスフィラメント)はモノガラスフィラメントにそれぞれ分類される。
ここで、フィラメントの「滑脱」とは、モノガラスフィラメント1本単位での滑脱、モノガラスフィラメント数本単位での滑脱、だけでなく、フィラメントに切れが生じているものも含む。滑脱フィラメント数は、実施例に記載した方法で測定することができる。
(filament and diameter)
A glass thread is obtained by bundling a plurality of filaments and twisting them as necessary. In this case, the glass yarn is classified as a multi-glass filament, and the filament (glass filament) included in the glass yarn is classified as a mono-glass filament.
Here, the "sliding" of the filament includes not only sliding in units of one monoglass filament and sliding in units of several monoglass filaments, but also filament breakage. The number of sliding filaments can be measured by the method described in Examples.
ガラス糸は、好ましくは、平均直径が3.5~5.5のモノガラスフィラメントを40~240本束ねたガラス糸、又はモノガラスフィラメント数が30~120本のガラス糸である。平均直径及びフィラメント本数が上記範囲のガラス糸を用いることにより、従来のEガラスクロスの1000、1017、1015、1012、1027、1024、1020、1030、1037、1035、106、1067、1078相当の厚さを有するガラスクロスを製造し易い(IPC規格(IPC-4412B):Style1000、1017、1015、1012、1027、1024、1020、1030、1037、1035、106、1067、1078)。 The glass yarn is preferably a glass yarn obtained by bundling 40 to 240 monoglass filaments having an average diameter of 3.5 to 5.5, or a glass yarn having 30 to 120 monoglass filaments. By using glass yarns with an average diameter and the number of filaments in the above ranges, thicknesses equivalent to 1000, 1017, 1015, 1012, 1027, 1024, 1020, 1030, 1037, 1035, 106, 1067, and 1078 of conventional E glass cloth (IPC standard (IPC-4412B): Style 1000, 1017, 1015, 1012, 1027, 1024, 1020, 1030, 1037, 1035, 106, 1067, 1078).
(ガラス糸の弾性係数)
ガラス糸の弾性係数は、好ましくは50~70GPa、より好ましくは50~63GPa、更に好ましくは53~63GPaである。弾性係数が50GPa以上であることにより、ガラス糸の剛性が向上し、製造工程において、毛羽が生じ難くなる傾向にある。また、弾性係数が70GPa以下であることにより、ガラス糸の耐脆性が向上し、製造工程において、毛羽が生じ難くなる傾向にある。更に、弾性係数が上記範囲内であることにより、ガラス糸が適度に柔軟性を有し、機械的負荷が加わった際に、フィラメントの断裂等が発生し難く、毛羽、織欠点が発生し難い傾向にある。
(elastic modulus of glass thread)
The elastic modulus of the glass yarn is preferably 50 to 70 GPa, more preferably 50 to 63 GPa, still more preferably 53 to 63 GPa. When the elastic modulus is 50 GPa or more, the rigidity of the glass thread is improved, and fluff tends to be less likely to occur in the manufacturing process. Further, when the elastic modulus is 70 GPa or less, the brittleness resistance of the glass thread is improved, and fluff tends to be less likely to occur in the manufacturing process. Furthermore, since the elastic modulus is within the above range, the glass yarn has moderate flexibility, and when a mechanical load is applied, filament breakage or the like is less likely to occur, and fluff and weaving defects are less likely to occur. There is a tendency.
(ガラス糸の成分の構成)
ガラス糸の構成元素としては、ケイ素(Si)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、リン(P)、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、チタン(Ti)、亜鉛(Zn)、鉄(Fe)、及びフッ素(F)等が挙げられる。
(Composition of Components of Glass Thread)
Glass thread constituent elements include silicon (Si), boron (B), aluminum (Al), calcium (Ca), magnesium (Mg), phosphorus (P), sodium (Na), potassium (K), titanium ( Ti), zinc (Zn), iron (Fe), and fluorine (F).
ガラス糸のSi含量は、SiO2換算で、好ましくは40~60質量%、より好ましくは45~55質量%、更に好ましくは47~53質量%、より更に好ましくは48~52質量%である。 The Si content of the glass yarn is preferably 40 to 60% by mass, more preferably 45 to 55% by mass, even more preferably 47 to 53% by mass, and even more preferably 48 to 52% by mass in terms of SiO 2 .
Siはガラス糸の骨格構造を形成する成分であり、Si含量が40質量%以上であることにより、ガラス糸の強度がより向上し易い。これにより、ガラスクロスの製造工程及びガラスクロスを用いたプリプレグの製造等の後工程において、ガラスクロスの破断がより抑制される傾向にある。また、Si含量が40質量%以上であることにより、ガラスクロスの誘電率がより低下する傾向にある。他方、Si含量が60質量%以下であることにより、フィラメントの製造過程において、溶融時の粘度がより低下し、これにより、より均質なガラス組成のガラス繊維が得られる傾向にある。このため、得られるフィラメントに部分的に失透し易い部位、又は部分的に気泡が抜け難い部位が発生し難くなることから、フィラメントに局所的に強度の弱い部位が生じ難くなり、結果として、これを用いて得られるガラス糸から構成されるガラスクロスは、破断し難いものとなる。Si含量は、フィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。 Si is a component that forms the skeletal structure of the glass yarn, and when the Si content is 40% by mass or more, the strength of the glass yarn is more likely to be improved. As a result, breakage of the glass cloth tends to be more suppressed in subsequent processes such as the manufacturing process of the glass cloth and the manufacturing of the prepreg using the glass cloth. Moreover, when the Si content is 40% by mass or more, the dielectric constant of the glass cloth tends to be further lowered. On the other hand, when the Si content is 60% by mass or less, the viscosity during melting is further lowered in the filament production process, and as a result, glass fibers with a more homogeneous glass composition tend to be obtained. For this reason, it becomes difficult for the resulting filament to have a portion where it is easy to partially devitrify or a portion where it is difficult for air bubbles to escape partially, so that it becomes difficult for the filament to have a portion where the strength is locally weak. A glass cloth composed of glass threads obtained by using this is difficult to break. The Si content can be adjusted according to the amount of raw material used for filament production.
ガラス糸のB含量は、B2O3換算で、好ましくは15~40質量%、より好ましくは17~30質量%、又は20~40質量%、更に好ましくは18~28質量%、より更に好ましくは19~26質量%、更により好ましくは20~25質量%、最も好ましくは20.5~24質量%である。 The B content of the glass yarn is preferably 15 to 40% by mass, more preferably 17 to 30% by mass, or 20 to 40% by mass, still more preferably 18 to 28% by mass, still more preferably in terms of B 2 O 3 is 19-26% by weight, even more preferably 20-25% by weight, most preferably 20.5-24% by weight.
B含量が15質量%以上であることにより、誘電率がより低下する傾向にある。また、B含量が15質量%以上であることにより、ガラスクロスの耐脆性の向上、適度な柔軟性、しなやかさが付与されるため、ガラス糸が、糸道ガイド、筬等の織機部材に接触した際に毛羽が発生し難くなる傾向にある。他方、ガラス糸の強度を保つにはB含量が40質量%以下であることが好ましい。また、B含量が40質量%以下であることにより、耐吸湿性が向上する。B含量は、フィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。なお、フィラメント作製中に条件、使用量又は含量が変動し得る場合には、それを予め見越して、原料の仕込量を調整することができる。 When the B content is 15% by mass or more, the dielectric constant tends to further decrease. In addition, since the B content is 15% by mass or more, the glass cloth is improved in brittleness resistance, moderate flexibility, and flexibility, so that the glass yarn comes into contact with loom members such as yarn guides and reeds. There is a tendency that fluff is less likely to occur when it is applied. On the other hand, the B content is preferably 40% by mass or less in order to maintain the strength of the glass yarn. Moreover, when the B content is 40% by mass or less, the moisture absorption resistance is improved. The B content can be adjusted according to the amount of raw material used for filament production. In addition, if the conditions, the amount used, or the content may vary during filament production, it is possible to foresee this in advance and adjust the charging amount of the raw material.
ガラス糸のAl含量は、酸化アルミニウム(Al2O3)換算で、好ましくは11~18質量%、より好ましくは11~16質量%、更に好ましくは12~16質量%である。Al含量が上記範囲内であることにより、電気特性、強度がより向上する傾向にある。Al含量は、フィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。 The Al content of the glass yarn is preferably 11 to 18% by mass, more preferably 11 to 16% by mass, and still more preferably 12 to 16% by mass in terms of aluminum oxide (Al 2 O 3 ). When the Al content is within the above range, electrical properties and strength tend to be further improved. The Al content can be adjusted according to the amount of raw material used for filament production.
ガラス糸のCa含量は、酸化カルシウム(CaO)換算で、好ましくは5~10質量%、好ましくは5~9質量%、より好ましくは5~8.5質量%である。Ca含量が5質量%以上であることにより、フィラメントの製造過程において、溶融時の粘度がより低下し、より均質なガラス組成のガラス繊維が得られる傾向にある。また、Ca含量が10質量%以下であることにより、誘電率がより向上する傾向にある。Ca含量は、フィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。 The Ca content of the glass thread is preferably 5 to 10% by mass, preferably 5 to 9% by mass, more preferably 5 to 8.5% by mass in terms of calcium oxide (CaO). When the Ca content is 5% by mass or more, the viscosity during melting tends to be lower in the filament production process, and glass fibers having a more homogeneous glass composition tend to be obtained. Moreover, when the Ca content is 10% by mass or less, the dielectric constant tends to be further improved. The Ca content can be adjusted according to the amount of raw material used for filament production.
ガラス糸は、Mg、P、Na、K、Ti、Zn、Fe、及びFを所定量含むことで、各種特性に優れる場合がある。これらの含量は、フィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。 The glass yarn may be excellent in various properties by containing predetermined amounts of Mg, P, Na, K, Ti, Zn, Fe, and F. These contents can be adjusted according to the amount of raw materials used for filament production.
上記各含量は、ICP発光分光分析法により測定することができる。具体的には、Si含量及びB含量は、秤取したガラスクロスサンプルを炭酸ナトリウムで融解した後、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得ることができる。また、Fe含量は、秤取したガラスクロスサンプルをアルカリ溶解法により溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得ることができる。更に、Al含量、Ca含量、及びMg含量は、秤取したガラスクロスサンプルを硫酸、硝酸及びフッ化水素により加熱分解した後、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得ることができる。なお、ICP発光分光分析装置としては、日立ハイテクサイエンス社製のPS3520VDD IIを用いることができる。 Each of the above contents can be measured by ICP emission spectrometry. Specifically, the Si content and B content are determined by melting a weighed glass cloth sample with sodium carbonate, dissolving it with dilute nitric acid to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP emission spectrometry. Obtainable. Further, the Fe content can be obtained by dissolving a weighed glass cloth sample by an alkaline dissolution method to a constant volume, and measuring the obtained sample by ICP emission spectrometry. Furthermore, the Al content, Ca content, and Mg content were measured by thermally decomposing the weighed glass cloth sample with sulfuric acid, nitric acid, and hydrogen fluoride, and then dissolving it in dilute nitric acid to a constant volume. It can be obtained by measuring by spectroscopic analysis. As the ICP emission spectrometer, PS3520VDD II manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. can be used.
(ガラス糸の誘電率)
ガラス糸の誘電率は、10GHzの周波数において、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.9以下、更に好ましくは4.8以下で、特に好ましくは4.6以下である。ガラス糸の誘電率は、例えば、空洞共振法により測定することができる。本明細書において、ガラス糸の誘電率は、特に断りがない限り10GHzの周波数におけるものをいう。
(Dielectric constant of glass thread)
The dielectric constant of the glass yarn is preferably 5.0 or less, more preferably 4.9 or less, even more preferably 4.8 or less, and particularly preferably 4.6 or less at a frequency of 10 GHz. The dielectric constant of glass threads can be measured, for example, by a cavity resonance method. In this specification, the dielectric constant of glass yarn refers to that at a frequency of 10 GHz unless otherwise specified.
(ガラス糸の撚り間隔長さと撚り間隔長さ差指数)
ガラス糸の撚り間隔長さは、好ましくは1.8~10.0cm、より好ましくは1.9~9.9cm、更に好ましくは1.95~4.0、最も好ましくは2.0~3.5である。撚り間隔長さの最小値は、好ましくは1.8cm、より好ましくは1.9cm、更に好ましくは1.95cm、最も好ましくは2.0cmである。撚り間隔長さの最大値は、好ましくは10.0cm、より好ましくは9.9cm、更に好ましくは4.0cm、最も好ましくは3.5である。
(Glass yarn twist interval length and twist interval length difference index)
The twist interval length of the glass yarn is preferably 1.8 to 10.0 cm, more preferably 1.9 to 9.9 cm, even more preferably 1.95 to 4.0, most preferably 2.0 to 3.0 cm. 5. The minimum twist spacing length is preferably 1.8 cm, more preferably 1.9 cm, even more preferably 1.95 cm, and most preferably 2.0 cm. The maximum twist spacing length is preferably 10.0 cm, more preferably 9.9 cm, even more preferably 4.0 cm, most preferably 3.5.
また、ガラス糸の、撚り間隔長さの最大値と撚り間隔長さの最小値の差を撚り間隔長さの平均値で割った値(撚り間隔長さ差指数)は、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.5以下、最も好ましくは0.4以下であり、また、0超えでよい。ガラス糸の撚り間隔長さ、及び/又は撚り間隔長さ差指数が上記の数値範囲内にあると、ガラス糸がボビンに巻かれている場合に、ボビン外層部で評価した上記の滑脱フィラメント数が3個以下になり易く、かつ/又はボビン全長に亘り滑脱フィラメント数が少なくなる傾向にある。滑脱フィラメント数が少なくなる理由としては、理論に拘束されることを望まないが、次の3つが考えられる:
(i)撚り間隔長さが下限値より長いと、ねじりせん断応力が小さく抑えられるため、フィラメントの滑脱が生じ難い;
(ii)撚り間隔長さが上限値より短いと、ガラス糸を構成するフィラメント同士の拘束力が高められるため、フィラメントの滑脱が生じ難い;
(iii)撚り間隔長さ差指数が上限値より小さいと、ガラス糸の長さ方向において、ねじり角の変動が小さく抑えられるため、フィラメントの滑脱が生じ難い。
なお、ガラス糸の撚り数の標準偏差は、好ましくは0.05~0.20、より好ましくは0.09~0.18である。
In addition, the value obtained by dividing the difference between the maximum twist interval length and the minimum twist interval length of the glass yarn by the average twist interval length (twist interval length difference index) is preferably 0.7. 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, most preferably 0.4 or less, and may exceed 0. If the twist interval length and/or the twist interval length difference index of the glass yarn are within the above numerical range, the number of filaments that slides on the outer layer of the bobbin when the glass yarn is wound around the bobbin. is likely to be 3 or less, and/or the number of sliding filaments tends to decrease over the entire length of the bobbin. Without wishing to be bound by theory, there are three possible reasons for the lower number of sliding filaments:
(i) If the twist interval length is longer than the lower limit, the torsional shear stress is kept small, so the filament is less likely to slip off;
(ii) If the twist interval length is shorter than the upper limit, the binding force between the filaments constituting the glass yarn is increased, so that the filaments are less likely to slide;
(iii) When the twist interval length difference index is smaller than the upper limit, fluctuations in the twist angle in the length direction of the glass yarn are kept small, so that the filament is less likely to slip off.
The standard deviation of the number of twists of the glass yarn is preferably 0.05 to 0.20, more preferably 0.09 to 0.18.
〔ガラスクロスの製造方法〕
本発明における第三の実施形態は、ガラスクロスの製造方法である。
[Method for manufacturing glass cloth]
A third embodiment of the present invention is a method for manufacturing a glass cloth.
本実施形態は、複数本のフィラメントを含むガラス糸を経糸及び緯糸に用いて製織する工程を含む、ガラスクロスの製造方法である。
使用されるガラス糸は、上記で説明されたとおり、
(i)TEXが1~13であり、
(ii)破断強度が0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)滑脱フィラメント数(180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である。
This embodiment is a method for manufacturing a glass cloth, which includes a step of weaving using glass yarns including a plurality of filaments as warp yarns and weft yarns.
The glass threads used are, as explained above,
(i) TEX is 1 to 13;
(ii) The breaking strength is 0.50 to 0.80 N/tex, and (iii) The number of filaments that have slipped (the number of filaments that have slid at least twice the average yarn width when measuring 180 m is 3 or less.
かかる製造方法は、具体的には、滑脱フィラメント数が特定の個数以下となるようにガラス糸を調整するガラス糸調整工程と、調整した上記ガラス糸を製織してガラスクロスを得る製織工程と、ガラスクロスのガラス糸を開繊する開繊工程と、を含む方法が挙げられる。ガラスクロスの製造方法は、必要に応じて、ガラスクロスのガラス糸に付着したサイズ剤を除く脱糊工程、シランカップリング剤による表面処理工程を有してよい。
以下、ガラスクロスの製造方法における各工程について、より詳細に説明する。
Specifically, such a manufacturing method includes a glass yarn adjustment step of adjusting the glass yarn so that the number of sliding filaments is a specific number or less, a weaving step of weaving the adjusted glass yarn to obtain a glass cloth, and a fiber opening step of opening the glass threads of the glass cloth. The method for producing the glass cloth may optionally include a desizing step for removing the sizing agent adhering to the glass threads of the glass cloth, and a surface treatment step using a silane coupling agent.
Each step in the glass cloth manufacturing method will be described in more detail below.
(ガラス糸調整工程)
ガラス糸調整工程は、滑脱フィラメント数が3個以下となるようにガラス糸を調整する工程である。より具体的には、ガラス糸調整工程では、滑脱フィラメント数が上記範囲内であれば、そのガラス糸を続く製織工程で用い、範囲外であれば、そのガラス糸のガラス糸での使用を禁止する。
(Glass yarn adjustment process)
The glass yarn adjusting step is a step of adjusting the glass yarn so that the number of sliding filaments is 3 or less. More specifically, in the glass yarn adjustment step, if the number of sliding filaments is within the above range, the glass yarn is used in the subsequent weaving process, and if it is outside the range, the use of the glass yarn as the glass yarn is prohibited. do.
滑脱フィラメント数を測定する方法は、ガラス糸を搬送させながらレーザー光、LED光等の光投影方式の変位計で糸幅、及び滑脱したフィラメントを観察する方法;ガラス糸を搬送させ、かつガラス糸の形状を画像で観察しながら糸幅、及び滑脱したフィラメントを観察する方法;等が挙げられる。 A method for measuring the number of slipping filaments is a method of observing the yarn width and the slipped filaments with a displacement meter of a light projection type such as laser light, LED light, etc. while conveying the glass yarn; A method of observing the yarn width and the slipped filament while observing the shape of the image;
(製織工程)
製織工程は、ガラス糸を製織してガラスクロスを得る工程である。ガラスクロスの織り構造については、例えば、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織り、等の織り構造が挙げられる。これらの中でも、平織り構造がより好ましい。
(Weaving process)
The weaving process is a process of weaving glass threads to obtain a glass cloth. Examples of the weave structure of the glass cloth include plain weave, Nanako weave, satin weave, and twill weave. Among these, the plain weave structure is more preferable.
本実施形態の製造方法における、製織工程の一例では、エアージェットルーム方式によって、並列に引かれた経糸を上下に開口し、その開口に、緯糸貯留装置から給糸された糸がノズルの噴射流により緯糸として送り出されて通されることにより製織を行うことができる。 In an example of the weaving process in the manufacturing method of the present embodiment, the warp yarns drawn in parallel are opened vertically by an air jet loom method, and the yarn supplied from the weft storage device is jetted from the nozzle into the openings. Weaving can be performed by sending out as a weft and passing it through.
この製織工程において、緯糸となるガラス糸をボビンから巻き出し、貯蔵装置を介して緯糸を噴出させるガラス糸噴出過程において、
ガラス糸はバルーニング運動等の進行方向と異なる方向への運動を伴いながらヤーンガイド等の織機部材との干渉を伴い搬送されるため;、或いは、
緯糸1本分の長さ単位で緯糸の噴出及び停止が繰り返されることから、張力の変動を伴いながらヤーンガイド等の織機部材との干渉を伴い搬送されるため;
滑脱フィラメント数の大きい緯糸は、上記干渉によるダメージを小さく抑えることが困難であり、得られるガラスクロスには毛羽又は織欠点が生じ得る。
In this weaving process, in the glass yarn ejection process of unwinding the glass yarn to be the weft from the bobbin and ejecting the weft through the storage device,
Because the glass yarn is conveyed with interference with loom members such as yarn guides while accompanying movement in a direction different from the traveling direction such as ballooning movement; or
Since the ejection and stop of the weft are repeated in units of the length of one weft, the weft is conveyed with interference with loom members such as yarn guides while the tension fluctuates;
It is difficult to suppress the damage caused by the above-mentioned interference to a weft yarn having a large number of sliding filaments, and the resulting glass cloth may have fluff or weaving defects.
これに対して、本実施形態では、滑脱フィラメント数が特定の範囲内であるガラス糸を用いることにより、緯糸を織り込む際に毛羽又は織欠点の発生を抑制し、これにより、ガラスクロスの品質の面内均一性及びロット間の均一性を向上することができる。なお、製織方法は、エアージェットルーム方式に限定されず、ウォータージェットルーム方式、又はシャトル方式であってもよい。 On the other hand, in the present embodiment, by using a glass yarn having a sliding filament number within a specific range, the occurrence of fluff or weaving defects is suppressed when weaving the weft yarn, thereby improving the quality of the glass cloth. In-plane uniformity and lot-to-lot uniformity can be improved. The weaving method is not limited to the air jet loom method, and may be a water jet loom method or a shuttle method.
ガラスクロスを構成する経糸及び緯糸の打ち込み密度は、好ましくは30~120本/25mmであり、より好ましくは40~110本/25mmであり、更に好ましくは45~105本/25mmである。経糸の打ち込み密度は、並列に引かれた経糸の間隔を調整することにより制御することができ、そして緯糸の打ち込み密度は、ノズルからの緯糸の単位時間当たりの噴射回数及び経糸の流れスピードにより制御することができる。 The density of warps and wefts forming the glass cloth is preferably 30 to 120/25 mm, more preferably 40 to 110/25 mm, still more preferably 45 to 105/25 mm. The warp driving density can be controlled by adjusting the spacing between the warp threads drawn in parallel, and the weft driving density is controlled by the number of weft jets per unit time from the nozzle and the warp flow speed. can do.
(開繊工程)
開繊工程は、ガラスクロスのガラス糸を開繊する工程である。開繊方法としては、例えば、スプレー水(高圧水開繊)、バイブロウォッシャー、超音波水、マングル等で開繊加工する方法が挙げられる。
(Opening process)
The opening step is a step of opening the glass threads of the glass cloth. The opening method includes, for example, a method of opening with spray water (high-pressure water opening), vibro washer, ultrasonic water, mangle, or the like.
開繊工程等を経て最終的に得られるガラスクロスの厚さは、好ましくは5~60μmであり、より好ましくは7~55μmであり、更に好ましくは9~50μm又は10~50μmである。ガラスクロスの厚さが上記範囲内であることにより、薄くて比較的に強度の高いガラスクロスが得られる傾向にある。開繊工程等を経て最終的に得られるガラスクロスの布重量(目付け)は、好ましくは5~55g/m2、より好ましくは6~50g/m2、更に好ましくは7~48g/m2である。 The thickness of the glass cloth finally obtained through the fiber opening step and the like is preferably 5 to 60 μm, more preferably 7 to 55 μm, still more preferably 9 to 50 μm or 10 to 50 μm. When the thickness of the glass cloth is within the above range, there is a tendency to obtain a thin glass cloth with relatively high strength. The cloth weight (basis weight) of the glass cloth finally obtained through the fiber opening step and the like is preferably 5 to 55 g/m 2 , more preferably 6 to 50 g/m 2 , and still more preferably 7 to 48 g/m 2 . be.
(脱糊工程)
脱糊工程は、ガラスクロスのガラス糸に付着したサイズ剤を除く工程である。脱糊方法としては、例えば、サイズ剤を加熱除去する方法が挙げられる。
(Degluing process)
The desizing process is a process for removing the sizing agent adhering to the glass threads of the glass cloth. Examples of the desizing method include a method of removing the sizing agent by heating.
(表面処理工程)
表面処理工程は、シランカップリング剤によるガラスクロスの表面処理を行う工程である。また、表面処理方法としては、シランカップリング剤を含む表面処理剤をガラスクロスと接触させ、乾燥等する方法が挙げられる。なお、ガラスクロスへの表面処理剤の接触は、表面処理剤中にガラスクロスを浸透させる方法;ロールコーター、ダイコーター、又はグラビアコーター等を用いてガラスクロスに表面処理剤を塗布する方法;等が挙げられる。表面処理剤の乾燥方法としては、特に制限されないが、例えば、熱風乾燥、及び電磁波を用いる乾燥方法が挙げられる。
(Surface treatment process)
The surface treatment step is a step of surface-treating the glass cloth with a silane coupling agent. Examples of the surface treatment method include a method in which a surface treatment agent containing a silane coupling agent is brought into contact with glass cloth and dried. The contact of the surface treatment agent with the glass cloth includes a method of penetrating the glass cloth into the surface treatment agent; a method of applying the surface treatment agent to the glass cloth using a roll coater, a die coater, a gravure coater, or the like; is mentioned. The method for drying the surface treatment agent is not particularly limited, but examples thereof include hot air drying and a drying method using electromagnetic waves.
〔プリプレグ〕
プリプレグは、上記のようにして得られたガラスクロスと、該ガラスクロスに含浸されたマトリックス樹脂組成物とを有する。上記ガラスクロスを有するプリプレグは、品質のばらつきが少なく、最終製品の歩留まりの高いものとなる。
[Prepreg]
The prepreg has the glass cloth obtained as described above and the matrix resin composition impregnated in the glass cloth. A prepreg having the above glass cloth has little variation in quality and a high yield of the final product.
プリプレグは、常法に従って製造することができる。例えば、ガラスクロスに、エポキシ樹脂のようなマトリックス樹脂を有機溶剤で希釈したワニスを含浸させた後、乾燥炉にて有機溶剤を揮発させ、熱硬化性樹脂をBステージ状態(半硬化状態)にまで硬化させることにより製造することができる。 A prepreg can be manufactured according to a conventional method. For example, after impregnating a glass cloth with a varnish obtained by diluting a matrix resin such as an epoxy resin with an organic solvent, the organic solvent is volatilized in a drying oven to bring the thermosetting resin into a B-stage state (semi-cured state). It can be produced by curing to
マトリックス樹脂組成物としては、上述のエポキシ樹脂の他、ビスマレイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、BT樹脂、官能基化ポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、全芳香族ポリエステルの液晶ポリマー(LCP)、ポリブタジエン、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂;及び、それらの混合樹脂等が挙げられる。誘電特性、耐熱性、耐溶剤性、及びプレス成形性を向上させる観点から、マトリックス樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂を熱硬化性樹脂で変性した樹脂を用いてもよい。 As the matrix resin composition, thermosetting resins such as bismaleimide resins, cyanate ester resins, unsaturated polyester resins, polyimide resins, BT resins, functionalized polyphenylene ether resins; polyphenylene ether resins, Thermoplastic resins such as polyetherimide resins, wholly aromatic polyester liquid crystal polymers (LCP), polybutadiene, and fluororesins; and mixed resins thereof. From the viewpoint of improving dielectric properties, heat resistance, solvent resistance, and press moldability, a resin obtained by modifying a thermoplastic resin with a thermosetting resin may be used as the matrix resin composition.
また、マトリックス樹脂組成物は、樹脂中にシリカ及び水酸化アルミニウム等の無機充填剤;臭素系、リン系、金属水酸化物等の難燃剤;その他シランカップリング剤;熱安定剤;帯電防止剤;紫外線吸収剤;顔料;着色剤;滑沢剤等を含んでいてもよい。 In addition, the matrix resin composition contains inorganic fillers such as silica and aluminum hydroxide in the resin; flame retardants such as bromine-based, phosphorus-based, and metal hydroxides; other silane coupling agents; heat stabilizers; a UV absorber; a pigment; a coloring agent; a lubricant and the like.
〔プリント配線板〕
プリント配線板は、上記プリプレグを備えることが好ましい。上記プリプレグを備えるプリント配線板は、品質のばらつきが少なく、最終製品の歩留まりの高いものとなる。また、上記プリプレグを備えるプリント配線板は、誘電特性に優れ、耐吸湿性に優れるために使用環境の影響、特に高湿度環境で誘電率の変動が小さいという効果も奏することができる。
[Printed wiring board]
A printed wiring board preferably comprises the prepreg. A printed wiring board comprising the prepreg has little variation in quality, and the yield of the final product is high. In addition, since the printed wiring board comprising the prepreg has excellent dielectric properties and excellent moisture absorption resistance, it is possible to achieve the effect that the fluctuation of the dielectric constant is small in the influence of the use environment, especially in a high humidity environment.
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and comparative examples.
〔ガラス糸及びガラスクロスの物性〕
ガラス糸及びガラスクロスの物性、具体的には、ガラスクロスの厚さ、ガラス糸を構成するフィラメントの平均直径、ガラス糸のTEX、ガラス糸の破断強度(引張強さ)、経糸及び緯糸の打ち込み密度(織密度)は、JIS R3420に準拠して測定した。
[Physical properties of glass thread and glass cloth]
Physical properties of glass yarn and glass cloth, specifically, thickness of glass cloth, average diameter of filaments constituting glass yarn, TEX of glass yarn, breaking strength (tensile strength) of glass yarn, driving of warp and weft Density (woven density) was measured according to JIS R3420.
〔撚り間隔長さ、撚り間隔長さ差指数〕
検撚器(テクノス社製)を用いて、ガラス糸50cmの撚り数を測定し、測定長50cmを得られた撚り数で割って、撚り1間隔当たりの長さを算出した。該方法で50cm当たりの撚り数を繰り返し30点測定し、撚り1間隔当たりの長さを算出し、撚り1間隔当たりの長さデータを30点算出した。得られた30点の撚り1間隔当たりの長さデータを平均し、撚り間隔長さを求めた。
[Twist interval length, twist interval length difference index]
Using a twist detector (manufactured by Technos), the number of twists of 50 cm of glass yarn was measured, and the length per twist interval was calculated by dividing by the number of twists resulting in a measured length of 50 cm. By this method, the number of twists per 50 cm was repeatedly measured at 30 points, the length per twist interval was calculated, and the length data per twist interval was calculated at 30 points. The obtained 30 pieces of length data per twist interval were averaged to obtain the twist interval length.
また、得られた30点の撚り間隔長さデータの平均値、最大値、及び最小値を用い、撚り間隔長さの最大値と最小値の差の、撚り間隔長さの平均値に対する割合として、下式(1)にて、撚り間隔長さ差指数を求めた。
撚り間隔長さ差指数={(撚り間隔長さの最大値-撚り間隔長さの最小値)/撚り間隔長さの平均値}×100・・・(1)
In addition, using the average value, maximum value, and minimum value of the obtained 30 points of twist interval length data, the ratio of the difference between the maximum value and the minimum value of the twist interval length to the average value of the twist interval length , the twist interval length difference index was determined by the following formula (1).
Twist interval length difference index={(maximum twist interval length−minimum twist interval length)/average twist interval length}×100 (1)
〔撚り数の標準偏差〕
検撚器(テクノス社製)を用いて、ガラス糸50cmの撚り数を測定し、25mm当たりの撚り数に換算した。該方法で25mm当たりの撚り数を繰り返し30点測定し、得られた撚り数データ30点の標準偏差を求めた。
[Standard deviation of twist number]
Using a twist detector (manufactured by Technos), the number of twists of 50 cm of glass yarn was measured and converted into the number of twists per 25 mm. By this method, the number of twists per 25 mm was repeatedly measured at 30 points, and the standard deviation of the obtained 30 points of twist number data was determined.
〔弾性係数〕
ガラス糸の弾性係数は、ガラス糸を溶融、冷却して得られるガラスバルクを試験片に用い、パルスエコーオーバーラップ法により測定した。
[Elastic modulus]
The elastic modulus of the glass yarn was measured by the pulse-echo overlap method using a glass bulk obtained by melting and cooling the glass yarn as a test piece.
〔滑脱フィラメント数〕
ガラス糸を1m/分の速度で搬送させながら、LEDカメラ方式の寸法測定器(HIGH ACCURACY CMOS MICROMETER LS-9006MR /キーエンス社製)を用い、ガラス糸の投影された形状をモニターで観察しながら糸幅を連続で測定した。ガラス糸180m分の糸幅を測定し、得られた糸幅データから、ガラス糸の糸幅の平均値を算出した。また、糸幅の中心から糸幅の2倍以上にフィラメント滑脱が観察された場合をカウントし、その合計を、「滑脱フィラメント数」、すなわち、「180m測定時における、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数」とした。
[Number of sliding filaments]
While conveying the glass yarn at a speed of 1 m / min, using an LED camera type dimension measuring device (HIGH ACCURACY CMOS MICROMETER LS-9006MR / manufactured by Keyence), while observing the projected shape of the glass yarn on the monitor The width was measured continuously. The yarn width of 180 m of glass yarn was measured, and the average value of the yarn width of the glass yarn was calculated from the obtained yarn width data. In addition, count the number of cases where filament slippage is observed from the center of the yarn width to more than twice the yarn width, and the total is the "sliding filament number", that is, "twice the yarn width average value at the time of 180m measurement. The number of filaments that slipped more than
ここで、LEDカメラ方式の寸法測定器による糸幅測定は、1m当たり1934点の測定値が得られる条件で行い、LEDの焦点が合わないこと等でエラーとなった場合(-9999値が表示される)には、該測定値は削除して、糸幅の平均値及び/又は滑脱フィラメント数の算出を行った。 Here, the yarn width measurement by the LED camera type dimension measuring device is performed under the condition that 1934 measured values per 1 m can be obtained, and if an error occurs due to the LED not being focused (-9999 value is displayed ), the measured values were deleted and the average value of the yarn width and/or the number of sliding filaments was calculated.
なお、ガラス糸が搬送される際にガラス糸に作用する張力は、張力計(SCHMIDT社製Conrol instruments ETPB-100-C0585)で測定される値の張力であり、0.12~0.18Nであった。 The tension acting on the glass yarn when the glass yarn is conveyed is the tension measured with a tension meter (Control instruments ETPB-100-C0585 manufactured by SCHMIDT), and is 0.12 to 0.18 N. there were.
〔ボビン外観検査(毛羽検査)〕
ガラス糸が巻かれたボビン外観を目視検査し、検出された毛羽立ちの本数(毛羽本数)をカウントした。本検査を50回行い、毛羽本数の平均値を算出した。
[Bobbin appearance inspection (fluff inspection)]
The appearance of the bobbin wound with the glass thread was visually inspected, and the number of fluffs detected (the number of fluffs) was counted. This inspection was performed 50 times, and the average number of fluff was calculated.
〔ガラス糸に負荷をかけて評価するガラス糸の毛羽検査〕
NIHON KAGAKU ENG社製の毛羽検査装置を用い、ガラス糸を1m/分の速度で搬送させながら、1分間に450往復する筬羽間隔距離0.35mmのモデル筬にガラス糸を通してしごきを与えた後、180m当たりの毛羽発生数をセンサーでカウントした。また、モデル筬の往復速度を100往復/分として、同様に180m当たりの毛羽発生数をセンサーでカウントした。
[Fuzz inspection of glass yarn for evaluation by applying load to glass yarn]
Using a fluff inspection device manufactured by NIHON KAGAKU ENG, while conveying the glass yarn at a speed of 1 m/min, the glass yarn is passed through a model reed with a reed spacing distance of 0.35 mm that reciprocates 450 times per minute. , the number of fluff generated per 180 m was counted with a sensor. Further, the reciprocating speed of the model reed was set to 100 reciprocating/min, and the number of fluff generated per 180 m was similarly counted by the sensor.
〔評価:ガラスクロスの毛羽品質〕
ガラス糸品質(例えば、滑脱フィラメント数)がガラスクロスの毛羽品質に及ぼす影響を調べた。ガラスクロス製造の標準条件として、織機回転数を450rpmとし、高圧水スプレーによる開繊処理を施した。更に、生産性向上を目的として織機回転数を増大(550、600rpm)し、また、特性向上を目的として高圧水スプレー強度を増強した。
[Evaluation: fluff quality of glass cloth]
The effect of glass thread quality (for example, the number of sliding filaments) on the fluff quality of glass cloth was investigated. As standard conditions for glass cloth production, the rotation speed of the loom was set at 450 rpm, and the opening treatment was performed by high-pressure water spray. Furthermore, the number of rotations of the loom was increased (550, 600 rpm) for the purpose of improving productivity, and the strength of high-pressure water spray was increased for the purpose of improving characteristics.
実施例、比較例及び参考例で得られたガラスクロスの毛羽品質を、目視検反にて評価した。ガラスクロス用の検反機を用い、ガラスクロスを10m/分の速度で搬送させながら、目視にてガラスクロスの毛羽品質を評価した。ここで、従来の目視検査では、ガラスクロスに直角方向にハロゲンランプ光を当てて光が反射する部分として、毛羽、及び織欠点を観察する。しかしながら、長さ1mm未満のフィラメント切れ毛羽を感度よく観察するために、白色LED光をガラスクロスの端部側からガラスクロス面に対し並行方向に当てて目視検査を行った。検反板状のガラスクロス全面にわたり毛羽が散在しており、このため、ガラスクロス全面にわたり輝いて観察される毛羽発生状態を全面毛羽欠点とした。全面毛羽発生部位の毛羽立ちを光学顕微鏡で観察したところ、凡そ200μm~1000μmのフィラメント切れによる毛羽立ちが多く発生していた。 The fluff quality of the glass cloths obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples was evaluated by visual inspection. Using a glass cloth inspection machine, the fluff quality of the glass cloth was visually evaluated while conveying the glass cloth at a speed of 10 m/min. Here, in the conventional visual inspection, light from a halogen lamp is applied to the glass cloth in a direction perpendicular to it, and fluff and weave defects are observed as portions where the light is reflected. However, in order to observe filament cut fluff with a length of less than 1 mm with high sensitivity, a visual inspection was performed by irradiating a white LED light from the edge side of the glass cloth in a parallel direction to the glass cloth surface. Fluff was scattered over the entire surface of the inspection plate-shaped glass cloth, and therefore, the occurrence of fluff that was observed to be shiny over the entire surface of the glass cloth was defined as a full-surface fluff defect. Observation of fluffing on the whole surface with an optical microscope revealed that a large amount of fluffing was caused by broken filaments of approximately 200 μm to 1000 μm.
測定長さ500mを対象に、ガラスクロスの長さ方向1mの範囲内に全面毛羽が存在した場合に欠点数1とカウントし、下記式:
減点率(%)=(欠点のカウント数の合計/500)×100
に従って、減点率を算出した。
With a measurement length of 500 m as a target, if there is fluff on the entire surface within a range of 1 m in the length direction of the glass cloth, the number of defects is counted as 1, and the following formula:
Demerit rate (%) = (total number of defects counted / 500) x 100
According to, the deduction rate was calculated.
〔評価:ガラスクロスの含侵性評価〕
23±2℃の環境下にて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂をベンジルアルコールに溶解し、粘度230±5mPa・sの含侵性評価用のワニスを作製した。次いで、ガラスクロス試験片を含侵性評価用のワニスに浸漬し、横から光を照射しながら、光学顕微鏡にて含侵性評価用ワニスがガラスクロスに含侵する様子を光学顕微鏡で観察した。そして、ガラスクロス試験片を含侵性評価用ワニスに浸漬してから5分後のボイド数(含侵性評価用ワニスの未含侵部位)をカウントした。このとき、光学顕微鏡で観察したガラスクロスの視野範囲は、経糸方向約6.5mm、緯糸方向約9mmとした。
[Evaluation: Evaluation of impregnation property of glass cloth]
A bisphenol A type epoxy resin was dissolved in benzyl alcohol in an environment of 23±2° C. to prepare a varnish for impregnation evaluation having a viscosity of 230±5 mPa·s. Next, the glass cloth test piece was immersed in the varnish for impregnation evaluation, and while irradiating with light from the side, the impregnation of the glass cloth with the varnish for evaluation of impregnation was observed with an optical microscope. . Five minutes after the glass cloth test piece was immersed in the impregnability evaluation varnish, the number of voids (parts not impregnated with the impregnation evaluation varnish) was counted. At this time, the visual field range of the glass cloth observed with an optical microscope was about 6.5 mm in the warp direction and about 9 mm in the weft direction.
〔実施例及び比較例;ガラス糸〕
〔試験例1〕
ボビンに巻かれた状態にあるガラス糸A~N(低誘電ガラス糸、密度2.3g/cm3、弾性係数61GPa)、O~Q(低誘電ガラス糸、密度2.3g/cm3、弾性係数56GPa)、R(Eガラス糸、密度2.6g/cm3、弾性係数74GPa)のボビン最外層のガラス糸を解舒し、端部から長さ方向5mの箇所を起点T0として、滑脱フィラメント数を測定した。
[Examples and Comparative Examples; glass yarn]
[Test Example 1]
Glass threads A to N (low dielectric glass threads, density 2.3 g/cm 3 , elastic modulus 61 GPa) and O to Q (low dielectric glass threads, density 2.3 g/cm 3 , elasticity) wound on bobbins (modulus 56 GPa), R (E glass yarn, density 2.6 g/cm 3 , elastic modulus 74 GPa ). Filament count was measured.
〔試験例2〕
次いで、ボビンから500mのガラス糸を更に解舒した箇所、すなわち、上記の起点T0から長さ方向500mの箇所を起点T500として、滑脱フィラメント数を測定した。
[Test Example 2]
Next, the number of slid-off filaments was measured using a point T500 at which 500 m of the glass yarn was further unwound from the bobbin, that is, a point 500 m in the length direction from the above-described starting point T0 .
〔試験例3〕
上記の試験例1及び2に準じて、ボビンからガラス糸を更に解舒し、
上記の起点T0から長さ方向1,000mの箇所を起点T1,000として;
上記の起点T0から長さ方向2,000mの箇所を起点T2,000として;
上記の起点T0から長さ方向5,000mの箇所を起点T5,000として;
上記の起点T0から長さ方向7,000mの箇所を起点T7,000として;
上記の起点T0から長さ方向9,000mの箇所を起点T9,000として;
上記の起点T0から長さ方向10,000mの箇所を起点T10,000として;
上記の起点T0から長さ方向20,000mの箇所を起点T20,000として;
上記の起点T0から長さ方向30,000mの箇所を起点T30,000として;
上記の起点T0から長さ方向40,000mの箇所を起点T40,000として;
上記の起点T0から長さ方向50,000mの箇所を起点T50,000として;
上記の起点T0から長さ方向60,000mの箇所を起点T60,000として;
上記の起点T0から長さ方向70,000mの箇所を起点T70,000として;
上記の起点T0から長さ方向80,000mの箇所を起点T80,000として;
上記の起点T0から長さ方向100,000mの箇所を起点T100,000として;
上記の起点T0から長さ方向120,000mの箇所を起点T120,000として;
滑脱フィラメント数を測定した。得られた結果を表1に示す。
[Test Example 3]
Further unwinding the glass yarn from the bobbin according to Test Examples 1 and 2 above,
A point 1,000 m in the length direction from the starting point T 0 is set as the starting point T 1,000 ;
A point 2,000 m in the length direction from the above starting point T 0 is defined as the starting point T 2,000 ;
A point 5,000 m in the length direction from the starting point T 0 is set as the starting point T 5,000 ;
A point 7,000 m in the length direction from the starting point T 0 is set as the starting point T 7,000 ;
A point 9,000 m in the length direction from the starting point T 0 is defined as the starting point T 9,000 ;
A point 10,000 m in the length direction from the above starting point T 0 is defined as the starting point T 10,000 ;
A point 20,000 m in the length direction from the above starting point T 0 is defined as the starting point T 20,000 ;
A point 30,000 m in the length direction from the starting point T 0 is defined as the starting point T 30,000 ;
A point 40,000 m in the length direction from the starting point T 0 is defined as the starting point T 40,000 ;
A point 50,000 m in the length direction from the starting point T 0 is set as the starting point T 50,000 ;
A point 60,000 m in the length direction from the above starting point T 0 is defined as the starting point T 60,000 ;
A point 70,000 m in the length direction from the starting point T 0 is defined as the starting point T 70,000 ;
A point 80,000 m in the length direction from the starting point T 0 is set as the starting point T 80,000 ;
A point 100,000 m in the length direction from the starting point T 0 is defined as the starting point T 100,000 ;
A point 120,000 m in the length direction from the starting point T 0 is defined as the starting point T 120,000 ;
The number of sliding filaments was measured. Table 1 shows the results obtained.
撚り間隔長さ差指数が小さく撚りが均一に緩やかに掛かっている、実施例のガラス糸A~C,G,H,J,K,O,Pは、ボビン外層部で評価した滑脱フィラメント数が3個以下であった。
そして、起点T0;起点T500;起点T1,000;起点T2,000;起点T5,000;起点T7,000;起点T9,000;のいずれの起点から測定した場合でも、滑脱フィラメント数は3個以下であった。これにより、10,000m以上の長さを有するガラス糸を対象に、互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、滑脱フィラメント数が、上記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて、3個以下に該当することが確かめられた。
The glass yarns A to C, G, H, J, K, O, and P of the examples, which have a small twist interval length difference index and are evenly and gently twisted, have a sliding filament number evaluated in the bobbin outer layer part. There were 3 or less.
Starting point T 0 ; Starting point T 500 ; Starting point T 1,000 ; Starting point T 2,000 ; Starting point T 5,000 ; Starting point T 7,000 ; The number of sliding filaments was 3 or less. As a result, for a glass thread having a length of 10,000 m or more, when measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of sliding filaments is It was confirmed that each of the above corresponds to 3 or less.
50,000m以上の長さを有するガラス糸を対象にしても、上記と同趣旨によれば、互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、滑脱フィラメント数が、上記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて、3個以下であることが確かめられた。 Even for glass yarns having a length of 50,000 m or more, according to the same principle as above, when measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at seven different locations, the number of filaments that slide out is It was confirmed that there were 3 or less in each of the above 7 measurement ranges.
100,000m以上の長さを有するガラス糸を対象にしても、上記と同趣旨によれば、互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、滑脱フィラメント数が、上記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて、3個以下であることが確かめられた。 Even for glass yarns having a length of 100,000 m or more, according to the same principle as above, when measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that slide out is It was confirmed that there were 3 or less in each of the above 10 measurement ranges.
他方、撚り間隔長さ差指数が大きい、比較例のガラス糸D~F,I,L~N,Q,Rは、所定の測定範囲において、滑脱フィラメント数が4個以上であった。 On the other hand, the glass yarns D to F, I, L to N, Q, and R of the comparative examples, which had a large twist interval length difference index, had 4 or more sliding filaments in the predetermined measurement range.
〔実施例1〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度65本/25mm、緯糸織り密度67本/25mmのガラスクロス生機を得た。
表中、「起点T0から測定された滑脱フィラメント数」の項目で示されるとおり、実施例1では、上記起点T0から180m測定時における、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が0のガラス糸を用いた。
[Example 1]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass in terms of MgO, 23.3% by mass in terms of B 2 O 3 , 0.1% by mass in terms of P 2 O 3 ) for the warp and weft, and the loom rotation speed of the air jet loom is 450 rpm ( A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 65/25 mm and a weft weaving density of 67/25 mm was obtained under the conditions of a weft weaving speed of 450/min.
In the table, as shown in the item "Number of filaments slid measured from starting point T0 ", in Example 1, the number of filaments that slid more than twice the yarn width average value when measuring 180 m from the starting point T0 A glass thread with a value of 0 was used.
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を5.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth greige fabric, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 5.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced by processing.
〔実施例2〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 2]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3% by mass as B 2 O 3 , 0.1% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔実施例3〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 3]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3% by mass as B 2 O 3 , 0.1% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔実施例4〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 4]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3% by mass as B 2 O 3 , 0.1% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔比較例1〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 1]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3% by mass as B 2 O 3 , 0.1% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔比較例2〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 2]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3% by mass as B 2 O 3 , 0.1% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔比較例3〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 3]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3% by mass as B 2 O 3 , 0.1% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔実施例5〕
エアージェットルームの織機回転数を550rpm回転にした以外は、実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 5]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed of the loom in the air jet loom was 550 rpm.
〔実施例6〕
エアージェットルームの織機回転数を550rpm回転にした以外は、実施例3と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 6]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced in the same manner as in Example 3, except that the rotation speed of the loom in the air jet loom was 550 rpm.
〔比較例4〕
エアージェットルームの織機回転数を550rpm回転にした以外は、比較例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 4]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the rotation speed of the loom in the air jet loom was 550 rpm.
〔実施例7〕
エアージェットルームの織機回転数を600rpm回転にした以外は、実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 7]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed of the loom in the air jet loom was 600 rpm.
〔実施例8〕
エアージェットルームの織機回転数を600rpm回転にした以外は、実施例3と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 8]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced in the same manner as in Example 3, except that the rotation speed of the loom in the air jet loom was 600 rpm.
〔比較例5〕
エアージェットルームの織機回転数を600rpm回転にした以外は、比較例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 5]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the rotation speed of the loom in the air jet loom was 600 rpm.
〔実施例9〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 9]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was prepared in the same manner as in Example 1, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔実施例10〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、実施例3と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Example 10]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was prepared in the same manner as in Example 3, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔比較例6〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、比較例1と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 6]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔比較例7〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、比較例2と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 7]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔比較例8〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、比較例3と同様にして、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 8]
A glass cloth having a thickness of 29 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔実施例11〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX2.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度74本/25mm、緯糸織り密度74本/25mmのガラスクロス生機を得た。
[Example 11]
Low dielectric glass yarn (TEX 2.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass in terms of MgO, 23.3% by mass in terms of B 2 O 3 , 0.1% by mass in terms of P 2 O 3 ) for the warp and weft, and the loom rotation speed of the air jet loom is 450 rpm ( A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 74/25 mm and a weft weaving density of 74/25 mm was obtained under the conditions of a weft weaving speed of 450/min.
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を4.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ21μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth green fabric, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 4.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. A glass cloth having a thickness of 21 μm was produced by processing.
〔実施例12〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX2.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例11と同様にして、厚さ21μmのガラスクロスを作製した。
[Example 12]
Low dielectric glass yarn (TEX 2.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass in terms of MgO, 23.3% by mass in terms of B2O3 , 0.1 % by mass in terms of P2O3). of glass cloth was produced.
〔比較例9〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX2.9、フィラメント本数100本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例11と同様にして、厚さ21μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 9]
Low dielectric glass yarn (TEX 2.9, number of filaments: 100, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , 8.3 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.3% by mass in terms of MgO, 23.3% by mass in terms of B2O3 , 0.1 % by mass in terms of P2O3). of glass cloth was produced.
〔実施例13〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を10.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、実施例11と同様にして、厚さ21μmのガラスクロスを作製した。
[Example 13]
A glass cloth having a thickness of 21 μm was prepared in the same manner as in Example 11, except that the water pressure of the high-pressure water spray in the fiber opening process was increased to 10.0±0.1 kg/cm 2 to increase the strength of the fiber opening. made.
〔比較例10〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を10.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、比較例9と同様にして、厚さ21μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 10]
Glass cloth having a thickness of 21 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 9, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 10.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔実施例14〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX9.8、フィラメント本数200本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度52.5本/25mm、緯糸織り密度52.5本/25mmのガラスクロス生機を得た。
[Example 14]
Low dielectric glass yarn (TEX 9.8, number of filaments: 200, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2% by mass in terms of SiO2 , 14.3 % by mass in terms of Al2O3 , 8.3% in terms of CaO) 1% by mass, 0.3% by mass in terms of MgO, 23.3% by mass in terms of B 2 O 3 , 0.1% by mass in terms of P 2 O 3 ) for the warp and weft, and the loom rotation speed of the air jet loom is 450 rpm ( A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 52.5/25 mm and a weft weaving density of 52.5/25 mm was obtained under the conditions of a weft weaving speed of 450/min.
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を6.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ46μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth greige, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 6.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. After treatment, a glass cloth having a thickness of 46 μm was produced.
〔実施例15〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX9.8、フィラメント本数200本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例14と同様にして、厚さ46μmのガラスクロスを作製した。
[Example 15]
Low dielectric glass yarn (TEX 9.8, number of filaments: 200, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2% by mass in terms of SiO2 , 14.3 % by mass in terms of Al2O3 , 8.3% in terms of CaO) 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3 % by mass as B2O3 , 0.1 % by mass as P2O3). of glass cloth was produced.
〔比較例11〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX9.8、フィラメント本数200本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を用いた以外は実施例14と同様にして、厚さ46μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 11]
Low dielectric glass yarn (TEX 9.8, number of filaments: 200, elastic modulus: 61 GPa, glass composition: 51.2% by mass in terms of SiO2 , 14.3 % by mass in terms of Al2O3 , 8.3% in terms of CaO) 1% by mass, 0.3% by mass as MgO, 23.3 % by mass as B2O3 , 0.1 % by mass as P2O3). of glass cloth was produced.
〔実施例16〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、実施例14と同様にして、厚さ46μmのガラスクロスを作製した。
[Example 16]
A glass cloth having a thickness of 46 μm was prepared in the same manner as in Example 14, except that the water pressure of the high-pressure water spray in the fiber opening process was increased to 12.0±0.1 kg/cm 2 to increase the strength of the fiber opening. made.
〔比較例12〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、比較例11と同様にして、厚さ46μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 12]
A glass cloth having a thickness of 46 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 11, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔実施例17〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.8、フィラメント本数100本、弾性係数56GPa、ガラス組成:SiO2換算49.8質量%、Al2O3換算16.8質量%、CaO換算3.1質量%、MgO換算0.1質量%、B2O3換算23.9質量%、P2O3換算4.0質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度65/25mm、緯糸織り密度67本/25mmのガラスクロス生機を得た。
[Example 17]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.8, number of filaments: 100, elastic modulus: 56 GPa, glass composition: 49.8 mass% in terms of SiO2 , 16.8 mass% in terms of Al2O3 , 3.8 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.1% by mass in terms of MgO, 23.9% by mass in terms of B 2 O 3 , 4.0% by mass in terms of P 2 O 3 ) for the warp and weft, and the loom rotation speed of the air jet loom is 450 rpm ( A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 65/25 mm and a weft weaving density of 67/25 mm was obtained under the conditions of a weft weaving speed of 450/min.
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を5.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ31μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth greige fabric, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 5.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. After treatment, a glass cloth having a thickness of 31 μm was produced.
〔実施例18〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.8、フィラメント本数100本、弾性係数56GPa、ガラス組成:SiO2換算49.8質量%、Al2O3換算16.8質量%、CaO換算3.1質量%、MgO換算0.1質量%、B2O3換算23.9質量%、P2O3換算4.0質量%)を用いた以外は実施例17と同様にして、厚さ31μmのガラスクロスを作製した。
[Example 18]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.8, number of filaments: 100, elastic modulus: 56 GPa, glass composition: 49.8 mass% in terms of SiO2 , 16.8 mass% in terms of Al2O3 , 3.8 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.1% by mass in terms of MgO, 23.9 % by mass in terms of B2O3 , 4.0 % by mass in terms of P2O3 ) . of glass cloth was produced.
〔比較例13〕
下表に記載の低誘電ガラス糸(TEX4.8、フィラメント本数100本、弾性係数56GPa、ガラス組成:SiO2換算49.8質量%、Al2O3換算16.8質量%、CaO換算3.1質量%、MgO換算0.1質量%、B2O3換算23.9質量%、P2O3換算4.0質量%)を用いた以外は実施例15と同様にして、厚さ31μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 13]
Low dielectric glass yarn (TEX 4.8, number of filaments: 100, elastic modulus: 56 GPa, glass composition: 49.8 mass% in terms of SiO2 , 16.8 mass% in terms of Al2O3 , 3.8 mass% in terms of CaO) listed in the table below. 1% by mass, 0.1% by mass as MgO, 23.9% by mass as B 2 O 3 , 4.0% by mass as P 2 O 3 ). of glass cloth was produced.
〔実施例19〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、実施例17と同様にして、厚さ31μmのガラスクロスを作製した。
[Example 19]
Glass cloth with a thickness of 31 μm was prepared in the same manner as in Example 17, except that the water pressure of the high-pressure water spray in the fiber opening process was increased to 12.0±0.1 kg/cm 2 to increase the strength of the fiber opening. made.
〔比較例14〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、比較例13と同様にして、厚さ31μmのガラスクロスを作製した。
[Comparative Example 14]
A glass cloth having a thickness of 31 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 13, except that the opening strength was increased by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process to 12.0±0.1 kg/cm 2 . made.
〔参考例1a〕
滑脱フィラメント数が5~10個の低誘電ガラス糸(TEX14.6、フィラメント本数200本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度59本/25mm、緯糸織り密度61本/25mmのガラスクロス生機を得た。
[Reference Example 1a]
Low dielectric glass yarn with a number of sliding filaments of 5 to 10 (TEX 14.6, number of filaments 200, elastic modulus 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , CaO conversion 8.1 mass%, MgO conversion 0.3 mass%, B 2 O 3 conversion 23.3 mass%, P 2 O 3 conversion 0.1 mass%) is used for the warp and weft, and the air jet loom loom A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 59/25 mm and a weft weaving density of 61/25 mm was obtained under the condition of a rotation speed of 450 rpm (weft weaving speed of 450/min).
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を7.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ73μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth green fabric, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 7.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. After treatment, a glass cloth having a thickness of 73 μm was produced.
〔参考例1b〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、参考例1aと同様にして、厚さ73μmのガラスクロスを作製した。
[Reference Example 1b]
A glass cloth having a thickness of 73 μm was prepared in the same manner as in Reference Example 1a, except that the water pressure of the high-pressure water spray in the fiber opening process was increased to 12.0±0.1 kg/cm 2 to increase the strength of the fiber opening. made.
〔参考例2a〕
滑脱フィラメント数が5~10個の低誘電ガラス糸(TEX19.4、フィラメント本数200本、弾性係数61GPa、ガラス組成:SiO2換算51.2質量%、Al2O3換算14.3質量%、CaO換算8.1質量%、MgO換算0.3質量%、B2O3換算23.3質量%、P2O3換算0.1質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度60本/25mm、緯糸織り密度57本/25mmのガラスクロス生機を得た。
[Reference Example 2a]
Low dielectric glass yarn with 5 to 10 sliding filaments (TEX 19.4, 200 filaments, elastic modulus 61 GPa, glass composition: 51.2 mass% in terms of SiO2 , 14.3 mass% in terms of Al2O3 , CaO conversion 8.1 mass%, MgO conversion 0.3 mass%, B 2 O 3 conversion 23.3 mass%, P 2 O 3 conversion 0.1 mass%) is used for the warp and weft, and the air jet loom loom A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 60/25 mm and a weft weaving density of 57/25 mm was obtained under the condition of a rotation speed of 450 rpm (weft weaving speed of 450/min).
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を7.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ89μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth green fabric, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 7.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. A glass cloth having a thickness of 89 μm was produced by processing.
〔参考例2b〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、参考例2aと同様にして、厚さ89μmのガラスクロスを作製した。
[Reference Example 2b]
A glass cloth having a thickness of 89 μm was prepared in the same manner as in Reference Example 2a, except that the water pressure of the high-pressure water spray in the fiber-spreading treatment was increased to 12.0±0.1 kg/cm 2 to increase the strength of the fiber-spreading. made.
〔参考例3a〕
滑脱フィラメント数が5~10個のEガラス糸(TEX5.5、フィラメント本数100本、弾性係数74GPa、ガラス組成:SiO2換算53.1質量%、Al2O3換算15.3質量%、CaO換算21.0質量%、MgO換算1.9質量%、B2O3換算8.0質量%、P2O3換算<0.1質量%)を経糸及び緯糸に用い、エアージェットルームの織機回転数450rpm(緯糸打込み速度450本/分)の条件にて、経糸織り密度65本/25mm、緯糸織り密度67本/25mmのガラスクロス生機を得た。
[Reference Example 3a]
E glass yarn with a sliding filament number of 5 to 10 (TEX 5.5, filament number 100, elastic modulus 74 GPa, glass composition: 53.1 mass% in terms of SiO2 , 15.3 mass% in terms of Al2O3 , CaO 21.0% by mass in terms of MgO, 1.9% by mass in terms of MgO, 8.0% by mass in terms of B 2 O 3 , < 0.1% by mass in terms of P 2 O 3 ) for the warp and weft, and an air jet loom loom A glass cloth green fabric with a warp weaving density of 65/25 mm and a weft weaving density of 67/25 mm was obtained under the condition of a rotation speed of 450 rpm (weft weaving speed of 450/min).
次いで、ガラスクロス生機の加熱により脱糊処理を行い、水圧を5.0±0.1kg/cm2に調整したスプレーで高圧水開繊を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、厚さ29μmのガラスクロスを作製した。 Next, desizing is performed by heating the glass cloth greige fabric, high-pressure water opening is performed with a spray adjusted to a water pressure of 5.0 ± 0.1 kg / cm 2 , and then a silane coupling agent is applied to the surface. A glass cloth having a thickness of 29 μm was produced by processing.
〔参考例3b〕
開繊処理における高圧水スプレーの水圧を12.0±0.1kg/cm2に高くすることにより開繊強度を上げたこと以外は、参考例3aと同様にして、厚さ89μmのガラスクロスを作製した。
[Reference Example 3b]
A glass cloth having a thickness of 89 μm was prepared in the same manner as in Reference Example 3a, except that the water pressure of the high-pressure water spray in the fiber opening process was increased to 12.0±0.1 kg/cm 2 to increase the strength of the fiber opening. made.
以上の実施例、比較例、及び参考例における、ガラス糸、及びガラスクロスに関する評価結果を下表に示す。なお、表中、「高圧水開繊時の水圧(kg/cm2)」の項目において、「±0.1(kg/cm2)」の表記は省略して示されている。 The table below shows the evaluation results of the glass yarns and the glass cloths in the above examples, comparative examples, and reference examples. In the table, the notation of "±0.1 (kg/cm 2 )" is omitted in the item of "water pressure (kg/cm 2 ) at the time of high-pressure water opening".
実施例1~4、実施例11、12、実施例14、15、実施例17、18は、毛羽品質に優れるガラスクロスが得られた。これらの実施例で用いたガラス糸は、起点T0から測定された滑脱フィラメント数が3個以下であることから、ボビンに巻かれたガラス糸の全体に亘って滑脱フィラメント数が少ないことが推察される。このようなガラス糸を用いることで、毛羽品質に優れるガラスクロスが得られることが確かめられた。 In Examples 1 to 4, Examples 11 and 12, Examples 14 and 15, and Examples 17 and 18, glass cloths with excellent fluff quality were obtained. Since the glass yarn used in these examples has a number of slidable filaments measured from the starting point T0 of 3 or less, it is inferred that the number of slidable filaments is small throughout the glass yarn wound on the bobbin. be done. It was confirmed that a glass cloth having excellent fluff quality can be obtained by using such a glass thread.
実施例5~8は、製織工程にて生産性を上げるために織機回転数を450rpmから550rpm又は600rpmまで上げても、毛羽品質は大きく劣ることなく、比較的良好な毛羽品質のガラスクロスが得られた。 In Examples 5 to 8, even if the rotation speed of the loom was increased from 450 rpm to 550 rpm or 600 rpm in order to increase the productivity in the weaving process, the quality of the fluff did not deteriorate significantly, and a glass cloth with relatively good fluff quality was obtained. was taken.
実施例9、10,13,16,19は、高圧水スプレーの水圧を上げることで、比較的良好な毛羽品質を維持しつつ、含侵性が向上された低誘電ガラスクロスが得られた。 In Examples 9, 10, 13, 16, and 19, by increasing the water pressure of the high-pressure water spray, a low dielectric glass cloth with improved impregnation while maintaining relatively good fluff quality was obtained.
他方、比較例1~3、比較例9、比較例11、比較例13は、得られたガラスクロスは毛羽品質に劣るものであった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, Comparative Example 9, Comparative Example 11, and Comparative Example 13, the obtained glass cloths were inferior in fluff quality.
更に、比較例4~8、10、12、14は、製織工程にて織機回転数を450rpmから550rpm又は600rpmまで上げるか、或いは、開繊工程にて高圧水スプレーの水圧を上げると、毛羽品質が大きく劣るガラスクロスが得られた。 Furthermore, in Comparative Examples 4 to 8, 10, 12, and 14, the fluff quality was improved by increasing the rotation speed of the loom from 450 rpm to 550 rpm or 600 rpm in the weaving process, or by increasing the water pressure of the high-pressure water spray in the opening process. A glass cloth with a significantly inferior value was obtained.
参考例1(a,b)、参考例2(a,b)では、厚さは、それぞれ73μm、89μmと、実施例1~16のガラスクロスの薄さには及ばなかった。 In Reference Examples 1 (a, b) and 2 (a, b), the thicknesses were 73 μm and 89 μm, respectively, which were not as thin as the glass cloths of Examples 1-16.
Eガラス糸を用いた参考例3(a,b)は、毛羽品質が比較的良好なガラスクロスが得られた。TEXが同等の低誘電ガラス糸では、滑脱フィラメント数が多いと、高圧水スプレーのスプレー圧が上がることで毛羽品質が悪くなる傾向が生じるのに対し(比較例1~3,6~8)、Eガラス糸は、参考例3の結果から見れば、そのような傾向は確かめられなかった。 In Reference Example 3 (a, b) using the E glass yarn, a glass cloth with relatively good fluff quality was obtained. In low dielectric glass yarns with the same TEX, when the number of sliding filaments is large, the quality of fluff tends to deteriorate due to the increase in the spray pressure of the high-pressure water spray (Comparative Examples 1 to 3, 6 to 8). Judging from the results of Reference Example 3, such a tendency was not confirmed for the E-glass yarn.
実施例1~4、比較例1~3において、「ボビン外観検査」、及び「ガラス糸に負荷をかけて発生した毛羽発生数」よりも、「滑脱フィラメント数」の方が、ガラスクロスの毛羽品質に反映される結果が得られた。 In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the "number of sliding filaments" was higher than the "bobbin appearance inspection" and the "number of fluff generated by applying a load to the glass thread". Results reflected in quality were obtained.
Claims (31)
前記ガラスクロスにおける長さ方向500mを対象に、そのクロス面に沿って白色LED光を照射して長さ方向1mごとに観察し、前記クロス面に全面毛羽が存在した場合に欠点数1とカウントするとき、下記式:
減点率(%)=(欠点のカウント数の合計/500)×100
で表される減点率が、0~3.5%である、ガラスクロス。 A glass cloth woven using glass yarns containing a plurality of glass filaments as warps and wefts,
A white LED light is irradiated along the cloth surface for 500 m in the length direction of the glass cloth, and observation is performed every 1 m in the length direction. then the following expression:
Demerit rate (%) = (total number of defects counted / 500) x 100
A glass cloth with a demerit rate of 0 to 3.5%.
(i)TEXが、1~13であり、
(ii)破断強度が、0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である、
を満たす前記ガラス糸を含む、請求項1に記載のガラスクロス。 The following conditions:
(i) TEX is 1 to 13;
(ii) The breaking strength is 0.50 to 0.80 N / tex, and (iii) The number of filaments that have slipped more than twice the average yarn width when measuring 180 m is 3 or less.
2. The glass cloth according to claim 1, comprising said glass threads satisfying:
互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載のガラスクロス。 For the glass thread having a length of 10,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of filaments that have slipped at least twice the yarn width average value is 3 or less in each of the five measurement ranges. , The glass cloth according to any one of claims 1 to 6.
互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載のガラスクロス。 For the glass thread having a length of 50,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 7 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 7 measurement ranges. , The glass cloth according to any one of claims 1 to 6.
互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載のガラスクロス。 For the glass thread having a length of 100,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 10 measurement ranges. , The glass cloth according to any one of claims 1 to 6.
(i)前記ガラス糸のTEXが、1~13であり、
(ii)前記ガラス糸の破断強度が、0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である、
ガラスクロスの製造方法。 A method for producing a glass cloth, comprising a step of weaving using glass yarns containing a plurality of glass filaments as warps and wefts,
(i) the glass yarn has a TEX of 1 to 13;
(ii) the glass yarn has a breaking strength of 0.50 to 0.80 N/tex, and (iii) the number of filaments that have slipped at least twice the average yarn width when measured at 180 m is 3 or less. ,
A method for manufacturing a glass cloth.
互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項10~17のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。 For the glass thread having a length of 10,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of filaments that have slipped at least twice the yarn width average value is 3 or less in each of the five measurement ranges. , The method for producing a glass cloth according to any one of claims 10 to 17.
互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項10~17のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。 For the glass thread having a length of 50,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 7 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 7 measurement ranges. , The method for producing a glass cloth according to any one of claims 10 to 17.
互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項10~17のいずれか1項に記載のガラスクロスの製造方法。 For the glass thread having a length of 100,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 10 measurement ranges. , The method for producing a glass cloth according to any one of claims 10 to 17.
(ii)破断強度が0.50~0.80N/texであり、かつ
(iii)180m測定時における糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が3個以下である、
ガラス糸。 (i) TEX is 1 to 13;
(ii) breaking strength is 0.50 to 0.80 N / tex, and (iii) the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value when measuring 180 m is 3 or less.
glass thread.
互いに異なる5か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記5か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項21~28のいずれか1項に記載のガラス糸。 For the glass thread having a length of 10,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at five different locations, the number of filaments that have slipped at least twice the yarn width average value is 3 or less in each of the five measurement ranges. , The glass yarn according to any one of claims 21 to 28.
互いに異なる7か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記7か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項21~28のいずれか1項に記載のガラス糸。 For the glass thread having a length of 50,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 7 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 7 measurement ranges. , The glass yarn according to any one of claims 21 to 28.
互いに異なる10か所において、長さ方向180mの測定範囲をそれぞれ選択したとき、糸幅平均値の2倍以上に滑脱したフィラメント数が、前記10か所の測定範囲のそれぞれにおいて3個以下である、請求項21~28のいずれか1項に記載のガラス糸。 For the glass thread having a length of 100,000 m or more,
When measuring ranges of 180 m in the length direction are selected at 10 different locations, the number of filaments that have slipped more than twice the yarn width average value is 3 or less in each of the 10 measurement ranges. , The glass yarn according to any one of claims 21 to 28.
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