JP2013200415A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導電性基体と前記導電性基体上に設けられた感光層とを有し、最表面層が、反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料及び反応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料から各々選択される少なくとも2種の反応性電荷輸送材料とを含む組成物の硬化膜で構成され、弾性変形率Rが下記式(1):0.40≦R≦0.51を満たす層である電子写真感光体である。
【選択図】なし
Description
また、特許文献6では、感光体表面に不飽和重合性官能基を有した化合物を重合させた保護層中にフッ素系樹脂粒子を分散することが提案されている。
請求項1に係る発明は、
導電性基体と
前記導電性基体上に設けられた感光層と、
を有し、
最表面層が、反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料及び反応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料から各々選択される少なくとも2種の反応性電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成され、弾性変形率Rが下記式(1)を満たす層である電子写真感光体。
・式(1):0.40≦R≦0.51
前記第1反応性電荷輸送材料と前記第2反応性電荷輸送材料との比率(前記第1反応性電荷輸送材料/前記第2反応性電荷輸送材料)は、質量比で2以上20以下である請求項1に記載の電子写真感光体。
積層された状態での前記最表面層のヤング率M1(GPa)が、下記式(2)を満たす請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
・式(2):3.8≦M1≦5
積層された状態での前記最表面層のヤング率M1(GPa)と、剥離された状態での前記最表面層のヤング率M2(GPa)と、の関係が、下記式(3)を満たす請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
・式(3):M1≦1.1×M2
請求項1〜4のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
請求項1〜4のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
を備える画像形成装置。
請求項2に係る発明によれば、第1反応性電荷輸送材料と前記第2反応性電荷輸送材料との比率が上記範囲外の場合に比べ、繰り返し画像を形成したときに生じるクリーニング不良による画像濃度ムラが抑制される電子写真感光体を提供できる。
請求項3に係る発明によれば。最表面層が上記(2)を満たさない場合に比べ、繰り返し画像を形成したときに生じるクリーニング不良による画像濃度ムラが抑制される電子写真感光体を提供できる。
請求項4に係る発明によれば、最表面層が上記(3)を満たさない場合に比べ、繰り返し画像を形成したときに生じるクリーニング不良による画像濃度ムラが抑制される電子写真感光体を提供できる。
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体上に設けられた感光層と、を有する。
そして、本実施形態に係る電子写真感光体の最表面層は、反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料及び反応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料から各々選択される少なくとも2種の反応性電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成され、弾性変形率Rが下記式(1)を満たす層である。
・式(1):0.40≦R≦0.51
一方で、電子写真感光体の最表面層の耐摩耗性を低下させると、現像剤量の多い箇所と少ない箇所で、電子写真感光体の最表面層の摩耗量に差がでてくることとなり、同様にクリーニング不良を起こし、画像濃度ムラを発生させ易くなる。
これは、反応速度が速い反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料により急激に反応が進行すると、未反応物が生成され易く、弾性変形率Rが低減され易くなるが、反応速度が遅い応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料の反応により、この未反応物と補完するように反応すると考えられ、弾性変形率Rが適度な範囲になり易くなると考えられるためである。
また、上記繰り返し画像を形成したとき、現像剤量の多い箇所(例えば画像部)と少ない箇所(例えば非画像部)との電子写真感光体の最表面層又はクリーニングブレードの摩耗量差が増加するとカブリも発生し易くなるが、本実施形態に係る電子写真感光体では、当該カブリの発生も抑制され易くなる。
図1から図3は、それぞれ本実施形態に係る電子写真感光体10の一部の断面を概略的に示している。
図1に示す電子写真感光体10は、導電性支持体4上に下引層1が設けられ、下引層の上に感光層として電荷発生層2及び電荷輸送層3が設けられ、さらに最表面層となる表面保護層5が設けられている。
図2に示す電子写真感光体10は、図1に示す電子写真感光体10と同様に電荷発生層2と電荷輸送層3とに機能が分離された感光層を備えているが、下引層1の上に電荷輸送層3、電荷発生層2、表面保護層5が順次設けられている。
図3に示す電子写真感光体10は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層、すなわち単層型感光層6(電荷発生/電荷輸送層)に含有し、感光層6の上には表面保護層5が設けられている。
導電性基体としては、従来から使用されているものであれば、如何なるものを使用してもよい。例えば、薄膜(例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム(ITO)等の膜)を設けたプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、導電性付与剤を塗布又は含浸させたプラスチックフィルム等が挙げられる。基体の形状は円筒状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。
下引層は、導電性基体表面における光反射の防止、導電性基体から感光層への不要なキャリアの流入の防止などの目的で、必要に応じて設けられる。
下引層に含まれる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などが挙げられる。これらの中でも、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが望ましく用いられる。
また、導電性粒子は、疎水化処理剤(例えばカップリング剤)等により表面処理を施して、抵抗調整して用いてもよい。
導電性粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが望ましく、より望ましくは40質量%以上80質量%以下である。
また、下引層形成用塗布液中に粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。ここで、高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂中とを含んで構成される。かかる電荷発生材料としては、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が挙げられ、特に、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.4゜、16.6゜、25.5゜及び28.3゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.7゜、9.3゜、16.9゜、17.5゜、22.4゜及び28.8゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.5゜、9.9゜、12.5゜、16.3゜、18.6゜、25.1゜及び28.3゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも9.6゜、24.1゜及び27.2゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶が挙げられる。その他、電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。また、これらの電荷発生材料は、単独又は2種以上を混合して用いてもよい。
なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、例えば10:1乃至1:10の範囲が望ましい。
電荷輸送層は、電荷輸送材料と、必要に応じて結着樹脂と、を含んで構成される。そして、電荷輸送層が最表面層に該当する場合、上記如く、電荷輸送層は、上記比表面積を持つフッ素樹脂粒子を含む。
なお、電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は、例えば10:1乃至1:5が望ましい。
電荷輸送層の膜厚は、望ましくは5μm以上50μm以下、より望ましくは10μm以上40μm以下の範囲に設定される。
まず、表面保護層の特性について説明する。
表面保護層(最表面層)は、弾性変形率R下記式(1)(望ましくは下記式(1−2)、より望ましくは下記式(1−3))を満たす。
・式(1): 0.40≦R≦0.51
・式(1−2): 0.43≦R≦0.50
・式(1−3): 0.45≦R≦0.50
一方、前記弾性変形率Rを0.5以下とすることにより、繰り返し画像を形成したとき、現像剤量の多い箇所(例えば画像部)と少ない箇所(例えば非画像部)とのクリーニングブレードの摩耗量差の増加が抑制される。
等により調整される。
まず、電子写真感光体の測定対象となる層から板状試料を採取する。続いて、MTS社製Nanoindenter SA2、DCMヘッド、ダイヤモンド製正三角錐圧子を用い、押込み深さ―応力曲線を測定し、負荷を押込み深さ500nmで与え、続いて完全に除荷された状態での押込み深さD1(nm)と負荷時最大押込み押込み深さ500nmとから、弾性変形率R=(500−D1)/D1として求める。
・式(2): 3.8≦M1≦5
・式(2−2):4.0≦M1≦5
・式(2−3):4.0≦M1≦4.5
・式(3): M1≦1.1×M2
・式(3−2):M2≦M1≦1.0×M2
・式(3−3):M2≦M1≦0.9×M2
一方、剥離した状態での電荷輸送層(最表面を除いた状態での前記電子写真感光体)のヤング率M2(GPa)とは、完成品の電子写真感光体から表面保護層(最表面層)を剥離して、測定試料を得て、この測定試料に対して、ヤング率の測定を行った値である。 そして、ヤング率の測定は、次のようにして行う。
MTS社製Nanoindenter SA2、DCMヘッド、ダイヤモンド製正三角錐圧子を用い、押込み深さ―応力曲線を測定し、負荷を最大押込み深さ500nmで与え、続いて除荷をした場合の除荷曲線の傾きをヤング率として求める。
表面保護層は、反応性電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成されている。つまり、表面保護層は、反応性電荷輸送材料の重合体(又は架橋体)を含む電荷輸送性硬化膜で構成されている。
反応性電荷輸送材料は、反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料及び反応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料から各々選択される少なくとも2種が採用される。
なお、これら2種の第1及び第2反応性電荷輸送材料以外の他の反応性電荷輸送材料を併用してもよい。
以下、これら反応性電荷輸送材料を単に「反応性電荷輸送材料」と称してまとめて説明する。
F−((−R13−X)n1(R14)n2−Y)n3 (I)
一般式(I)中、Fは電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基(電荷輸送骨格)、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上5以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基を示し、n1は0又は1を示し、n2は0又は1を示し、n3は1以上4以下の整数を示す。Xは酸素、NH、又は硫黄原子を示し、Yは反応性官能基を示す。
一般式(I)中、Fを示す電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基における電荷輸送能を有する化合物としては、アリールアミン誘導体が好適に挙げられる。アリールアミン誘導体としては、トリフェニルアミン誘導体、テトラフェニルベンジジン誘導体が好適に挙げられる。
ここで、置換アリール基及び置換アリーレン基における置換基としては、D以外のものとして、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数6乃至10の置換若しくは未置換のアリール基等が挙げられる。
また、一般式(I)や一般式(II)において、Dの総数を一分子中に2以上4以下、望ましくは3以上4以下とすると、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られ、特に異物除去用のブレード部材を用いた際の電子写真感光体の回転トルクが低減され、ブレード部材の摩耗の抑制や、電子写真感光体の磨耗が抑制される。この詳細は不明であるが、前述したように、反応性官能基の数が増すことで、架橋密度の高い硬化膜が得られ、電子写真感光体の極表面の分子運動が抑制されてブレード部材の表面分子との相互作用が弱まるためと推測される。
ここで、式(7)中のArとしては、下記式(8)又は(9)で表されるものが望ましい。
また、式(7)中のZ’としては、下記式(10)から(17)のうちのいずれかで表されるものが望ましい。
上記式(16)から(17)中のWとしては、下記(18)から(26)で表される2価の基のうちのいずれかであることが望ましい。但し、式(25)中、uは0以上3以下の整数を表す。
ここで、反応性電荷輸送材料のうち、反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料と、反応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料と、の比率(第1反応性電荷輸送材料/第2反応性電荷輸送材料)は、質量比で2以上20以下であることがよく、望ましくは2以上15以下、より望ましくは3以上10以下である
第1反応性電荷輸送材料と第2反応性電荷輸送材料とを上記比率で併用することにより、弾性変形率が上記式(1)を満たす範囲に調整され、繰り返し画像を形成したときに生じるクリーニング不良による画像濃度ムラが抑制され易くなる。
グアナミン化合物は、グアナミン骨格(構造)を有する化合物であり、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルモグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、シクロヘキシルグアナミンなどが挙げられる。
一般式(A)において、R1を示すアルキル基は、炭素数が1以上10以下であるが、望ましくは炭素数が1以下8以上であり、より望ましくは炭素数が1以上5以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。
一般式(A)中、R1を示すフェニル基は、炭素数が6以上10以下であるが、より望ましくは6以上8以下である。当該フェニル基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
一般式(A)中、R1を示す脂環式炭化水素基は、炭素数4以上10以下であるが、より望ましくは5以上8以下である。当該脂環式炭化水素基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
一般式(A)中、R2からR5を示す「−CH2−O−R6」において、R6を示すアルキル基は、炭素数が1以上10以下であるが、望ましくは炭素数が1以下8以上であり、より望ましくは炭素数が1以上6以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。望ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
一般式(A)で示される化合物は、例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法(例えば、日本化学会編、実験化学講座第4版、28巻、430ページ)で合成される。
以下、一般式(A)で示される化合物の具体例として例示化合物:(A)−1から例示化合物:(A)−42を示すが、本実施形態はこれらに限られるわけではない。また、以下の具体例は単量体であるが、これら単量体を構造単位とする多量体(オリゴマー)であってもよい。尚、以下の例示化合物において、「Me」はメチル基を、「Bu」はブチル基を、「Ph」はフェニル基をそれぞれ示す。
また、一般式(A)で示される化合物(多量体を含む)は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
メラミン化合物としては、メラミン骨格(構造)であり、特に下記一般式(B)で示される化合物及びその多量体の少なくとも1種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式(A)と同様に、一般式(B)で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば2以上200以下(望ましくは2以上100以下)である。なお、一般式(B)で示される化合物又はその多量体は、1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。また、前記一般式(A)で示される化合物又はその多量体と併用してもよい。特に、一般式(B)で示される化合物は、2種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体(オリゴマー)として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。
一般式(B)で示される化合物は、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法で合成される(例えば、実験化学講座第4版、28巻、430ページのメラミン樹脂と同様に合成される)。
以下、一般式(B)で示される化合物の具体例として例示化合物:(B)−1から例示化合物:(B)−8を示すが、本実施形態はこれらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体(オリゴマー)であってもよい。
フッ素樹脂粒子としては、特に限定されるものではないが、例えばポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等の粒子が挙げられる。
フッ素樹脂粒子は、1種を単独でまたは2種以上を併用してもよい。
なお、フッ素樹脂粒子の平均一次粒径はは、レーザー回折式粒度分布測定装置LA−700(堀場製作所製)を用いて、フッ素樹脂粒子が分散された分散液と同じ溶剤に希釈した測定液を屈折率1.35で測定した値をいう。
フッ化アルキル基含有共重合体は、下記構造式A及び構造式Bで表される繰り返し単位を持つフッ化アルキル基含有共重合体であることがよい。
なお、フッ化アルキル基含有共重合体は、フッ素樹脂粒子の分散剤として機能する材料であるが、フッ化アルキル基含有共重合体に代えて、フッ素樹脂粒子の分散剤を適用してもよい。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。
Xは、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−S−、−O−、−NH−又は単結 合を表す。
Yはアルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−(CzH2z−1(OH))−又は単結合を表す。
Qは−O−又は−NH−を表す。
l、m及びnは、それぞれ独立に1以上の整数を表す。
p、q、r及びsは、それぞれ独立に0または1以上の整数を表す。
tは、1以上7以下の整数を表す。
zは1以上の整数を表す。
X及びYを表すアルキレン鎖(未置換アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖)としては、炭素数1以上10以下のアルキレン鎖が望ましい。
Yを表す−(CzH2z−1(OH))−中のzは、zは1以上10以下の整数を表すことがよい。
p、q、r及びsは、それぞれ独立に0または1以上10以下の整数を表すことがよい。
R5、R6を表す基としては、水素原子、メチル基、エチル基が望ましく、これらの中でもメチル基がさらに望ましい。
なお、フッ化アルキル基含有共重合体は、1種を単独でまたは2種以上を併用してもよい。
フッ化アルキル基含有共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される。
表面保護層には、例えば、帯電装置で発生するオゾン等の酸化性ガスによる劣化を抑制する目的で、酸化防止剤を添加することがよい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香属アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤も挙げられる。
ここで、アルコールに可溶な樹脂とは、炭素数5以下のアルコールに1質量%以上溶解する樹脂を意味する。アルコール系溶剤に可溶な樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂が挙げられる。
表面保護層には、同様な目的でシリコーンオイル等のオイルを添加してもよい。
表面保護層には、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等を添加してもよい。
そして、表面保護層形成用塗布液を、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の公知の方法により塗布し、必要に応じて例えば温度100℃以上170℃以下で加熱して硬化させることで、表面保護層が得られる。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。単層型感光層の厚さは5μm以上50μm以下程度が望ましく、10μm以上40μm以下とするのがさらに望ましい。
図4は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置101は、図4に示すように、例えば、矢印Aで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体10と、電子写真感光体10の上方に、電子写真感光体10に相対して設けられ、電子写真感光体10の表面を帯電させる帯電装置20(帯電手段の一例)と、帯電装置20により帯電した電子写真感光体10の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置30(静電潜像形成手段の一例)と、露光装置30により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体10の表面にトナー像を形成する現像装置40(現像手段の一例)と、記録紙P(被転写媒体)をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて記録紙Pに電子写真感光体10上のトナー像を転写させる転写装置50と、電子写真感光体10の表面をクリーニングするクリーニング装置70(トナー除去手段の一例)とを備える。そして、トナー像が形成された記録紙Pを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置60が設けられている。
帯電装置20としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置20としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置20としては、接触型帯電器がよい。
露光装置30としては、例えば、電子写真感光体10表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体10の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザーの波長としては、例えば、780nm前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザーや青色レーザーとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、露光装置30としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
現像装置40は、例えば、トナー及びキャリアからなる2成分現像剤を収容する容器内に、現像領域で電子写真感光体10に対向して配置された現像ロール41が備えられた構成が挙げられる。現像装置40としては、2成分現像剤により現像する装置であれば、特に制限はなく、周知の構成が採用される。
現像剤は、トナーからなる一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤であってもよい。
転写装置50としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
クリーニング装置70は、例えば、筐体71と、クリーニングブレード72と、クリーニングブレード72の電子写真感光体10回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ73と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ73には、例えば、固形状の潤滑剤74が接触して配置されている。
プロセスカートリッジ101Aの構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、電子写真感光体10を備えてえればよく、その他、例えば、帯電装置20、露光装置30、現像装置40、転写装置50、及びクリーニング装置70から選択される少なくとも一つを備えていてもよい。
−下引層の形成−
酸化亜鉛(平均粒子径:70nm、テイカ社製、比表面積値:15m2/g)100質量部をテトラヒドロフラン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、KBM603(信越化学社製)1.25質量部を添加し、2時間攪拌した。その後、テトラヒドロフランを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
次に、表面処理を施した酸化亜鉛粒子60質量部と、アリザリン0.6質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート(スミジュール3173、住友バイエルンウレタン社製)13.5質量部と、ブチラール樹脂(エスレックBM−1、積水化学社製)15質量部と、をメチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部と、メチルエチルケトン25質量部とを混合し、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間の分散を行い分散液を得た。
次に、電荷発生材料として、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.4゜、16.6゜、25.5゜及び28.3゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶15質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニオンカーバイト社製)10質量部およびn−ブチルアルコール300質量部からなる混合物を、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を前記下引層上に浸漬塗布し、120℃、5分間乾燥して、厚みが0.2μmの電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送物質としてN,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′−ジフェニルベンジジン20質量部、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:40,000)30質量部、及び酸化防止剤として2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール0.5質量部を、テトラヒドロフラン120質量部及びトルエン55質量部に混合溶解し電荷輸送層形成用塗布液を得た。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、120℃、40分間乾燥して、厚みが22μmの電荷輸送層を形成した。
次に、フッ素樹脂粒子として4フッ化エチレン樹脂粒子(「ルブロンL−2」ダイキン工業製)10質量部と、下記構造式(2)で表される繰り返し単位を含むフッ化アルキル基含有共重合体(重量平均分子量50,000、l:m=1:1、s=1、n=60)0.3質量部と、をシクロペンタノン40部に十分に攪拌混合して、4フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を作製した。
次に、得られた混合液を、微細な流路をもつ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー(吉田機械興業製 YSNM−1500AR)を用いて、700kgf/cm2まで昇圧しての分散処理を20回繰返した後、ジメチルポリシロキサン(グラノール450、共栄社化学) 1質慮部と、硬化触媒としてNACURE5225(キングインダストリー社製) 0.1質量部と、を加え保護層形成用塗布液を調製した。
この表面保護層用塗布液を浸漬コーティング法で電荷輸送層の上に塗布し155℃で35分乾燥し、膜厚約8μmの表面保護層を形成した。
表1〜表3に従って、表面保護層の組成を変更した以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体を得た。これらを感光体2〜16、比較感光体1〜7とした。
但し、感光体14〜16は、電荷輸送層の組成において、N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′−ジフェニルベンジジン(「ベンジジン」と表記)、及びビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(「ポリカーボネート樹脂」と表記)の部数(質量部)を以下のように変更した。
・感光体14:ベンジジン15質量部、ポリカーボネート樹脂35質量部
・感光体15:ベンジジン25質量部、ポリカーボネート樹脂25質量部
・感光体16:ベンジジン35質量部、ポリカーボネート樹脂15質量部
各例で得られた感光体について、表面保護層の特性を調べると共に、表面保護層磨耗、クリーニングブレード磨耗、画像濃度ムラ、カブリについて評価した。その結果を表4〜表5に示す。
表面保護層の特性として、弾性変形率R、積層状態でのヤング率、剥離状態でのヤング率を既述の方法に従って調べた。但し、弾性変形率Rは、%(つまり×100)の値で示す。
次のようにして、画像部と非画像部との表面保護層の磨耗量差について評価した。
富士ゼロックス社製Color1000Pressに評価対象の電子写真感光体を装着し、引き続き20℃50%RHの環境にて、画像密度100%の画像部と画像密度0%の非画像部が存在する平均画像密度5%の画像をA4用紙100,000枚プリントした。このとき画像部でのドラム1000回転あたりの摩耗量をWD1、非画像部でのドラム1000回転あたりの摩耗量をWD2とした。
摩耗量の評価方法は、プリント前後での表面保護層の膜厚測定を行い、その差分を摩耗量とした。膜厚測定には、光干渉式膜厚計(FE−3000、大塚電子社製)を使用し、電子写真感光体上10点を測定し、その平均値を膜厚とした。
評価基準は以下の通りである。
◎:|WD1−WD2|≦0.2nm
○:0.2<|WD1−WD2|≦0.5nm
△:0.5<|WD1−WD2|≦1.2nm
×:1.2<|WD1−WD2|
次のようにして、画像部と非画像部とのクリーニングブレードの磨耗量差について評価した。
富士ゼロックス社製Color1000Pressに評価対象の電子写真感光体を装着し、引き続き20℃50%RHの環境にて、画像密度100%の画像部と画像密度0%の非画像部が存在する平均画像密度5%の画像をA4用紙100,000枚プリントした。このとき画像部でのドラム1000回転あたりの摩耗量をWC1、非画像部でのドラム1000回転あたりの摩耗量をWC2とした。
クリーニングブレード摩耗量の評価方法は、プリント後にクリーニングブレード断面の観察を行い、図6に示すように、クリーニングブレードの感光体に当接していた面Aを定義する。続いて、クリーニングブレード断面の長辺B、短辺Cの延長上の交点Dを通り、前記面Aに垂直な直線Lを引き、直線Lと面Aの交点を交点Eとする。このときの交点Dと交点Eの距離をクリーニングブレード摩耗量とした。
評価基準は以下の通りである。
◎:|WC1−WC2|≦0.2μm
○:0.2<|WC1−WC2|≦1.0μm
△:1.0<|WC1−WC2|≦5.0μm
×:5.0<|WC1−WC2|
次のようにして、表面保護層の磨耗量差又はクリーニングブレードの磨耗量差に起因して発生する画像濃度ムラについて評価した。
富士ゼロックス社製Color1000Pressに評価対象の電子写真感光体を装着し、引き続き20℃50%RHの環境にて、画像密度100%の画像部と画像密度0%の非画像部が存在する平均画像密度5%の画像をA4用紙100,000枚プリントした。引き続き画像密度30%の全面ハーフトーン画像を採取し目視により画像部と非画像部でのハーフトーン画像の濃度ムラを評価した。
評価基準は以下の通りである。
◎:未発生
○:極軽微に発生
△:軽微に発生
×:発生
次のようにして、表面保護層の磨耗量差又はクリーニングブレードの磨耗量差に起因して発生するカブリについて評価した。
富士ゼロックス社製Color1000Pressに評価対象の電子写真感光体を装着し、引き続き20℃50%RHの環境にて、画像密度100%の画像部と画像密度0%の非画像部が存在する平均画像密度5%の画像をA4用紙100,000枚プリントした。引き続き画像密度0%の白紙画像を採取し目視により画像部と非画像部での白紙画像のカブリを評価した。
評価基準は以下の通りである。
◎:未発生
○:極軽微に発生
△:軽微に発生
×:発生
・ルブロンL−2:4フッ化エチレン樹脂粒子(「ルブロンL−2」ダイキン工業製)
・NACURE5225(キングインダストリー社製)
・Tris−TPM:ビス(4−ジエチルアミノ-2−メチルフェニル)−(4−ジエチルアミノフェニル)−メタン
Claims (6)
- 導電性基体と
前記導電性基体上に設けられた感光層と、
を有し、
最表面層が、反応性官能基として−OH基を持つ第1反応性電荷輸送材料及び反応性官能基として−OCH3基を持つ第2反応性電荷輸送材料から各々選択される少なくとも2種の反応性電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成され、弾性変形率Rが下記式(1)を満たす層である電子写真感光体。
・式(1):0.40≦R≦0.51 - 前記第1反応性電荷輸送材料と前記第2反応性電荷輸送材料との比率(前記第1反応性電荷輸送材料/前記第2反応性電荷輸送材料)は、質量比で2以上20以下である請求項1に記載の電子写真感光体。
- 積層された状態での前記最表面層のヤング率M1(GPa)が、下記式(2)を満たす請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
・式(2):3.8≦M1≦5 - 積層された状態での前記最表面層のヤング率M1(GPa)と、剥離された状態での前記最表面層のヤング率M2(GPa)と、の関係が、下記式(3)を満たす請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
・式(3):M1≦1.1×M2 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
を備える画像形成装置。
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