JP2009263331A - 毛髪用コンディショニング組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】仕上がり時に油っぽいべたつきがなく、良好なまとまりと保湿感とを付与出来る低臭の毛髪用コンディショニング組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物。
（Ａ）一般式（１）
Ｒ¹Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ² （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
（Ｃ）油性成分
【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪用コンディショニング組成物、より詳細には洗い流すタイプの毛髪用コンディショニング組成物に関する。

毛髪は、環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアケア行動（洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱）、化学的処理（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けている。そのため、摩擦が増大し、ぱさついた毛髪の表面をなめらかな感触に戻すため様々なヘアーリンス、ヘアーコンディショナー等が開発されている。

特許文献１には、毛髪に塗布した時の良好な伸びとしなやかさを課題として、陽イオン性基含有重合体と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル及びポリオキシプロピレンアルキルエーテルの混合物とを含有するヘアーリンス剤組成物が開示されている。
特許文献２では、整髪力が増大し、毛髪に潤いを与え、しっとりかつしなやかでべたつきがないことを課題として、一価又は多価アルコールにアルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレン系化合物と、架橋型ポリアクリル酸系ポリマーとを含有する毛髪化粧料を開示する。
特許文献３には、べたつき感及び油っぽさがなく、損傷毛髪に良好な感触を付与することを課題として、アルキルポリアルキレングリコールエーテル類、カチオン性界面活性剤及び炭素数１２〜４０のアルキル基を有する脂肪酸を含有する毛髪化粧料が開示されている。
特許文献４では、ケラチン繊維の染色またはブリーチ組成物の製造に用いられる組成物として、（ａ）直鎖または分枝鎖のオキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化および／またはポリグリセロール化脂肪アルコールから選択した非イオン界面活性剤の混合物を１４〜５０％、混合物はグリフィンが使用した意味のＨＬＢが１４より低くない少なくとも１種の界面活性剤Ａとグリフィンが使用した意味のＨＬＢ値が１より低くなく、１０より低い非イオン界面活性剤Ｂを特定の割合で含み、（ｂ）０．０５〜１０％のカチオンまたは両性実在性ポリマーを含有する化粧組成物を開示する。
しかし、これら従来の技術では、毛髪のまとまり、すなわち跳ね毛を防止すれば、べたつき感が生じ、一方、べたつき感を防止しようとすると毛髪のまとまりが不足するという問題があり、毛髪のまとまりと、べたつきのない保湿感を両立することができなかった。
特開昭６２−１３２８１２号公報 特開平１−１０６８１２号公報 特開平４−２３０６１４号公報 特開平７−２６７８３６号公報

本発明は、仕上がり時に手移りによる油性感に優れると共に、良好なまとまりと保湿感とを付与出来る毛髪用コンディショニング組成物を提供することを課題とする。

斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、比較的短鎖のアルキル基を有し、かつポリオキシエチレン数及びポリオキシプロピレン数が少なく、一定範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、界面活性剤と油性成分とを含有する毛髪用コンディショニング組成物が、一般に用いられる油剤と比較して、仕上がり時の油っぽいべたつきがなく、また毛髪のボリューム感を損なうことなく、良好なまとまりと保湿感とを付与出来るものであり、さらに低臭であることを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物を提供するものである。
（Ａ）一般式（１）
Ｒ¹Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ² （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
（Ｂ）界面活性剤
（Ｃ）油性成分

本発明によれば、仕上がり時に手移りによる油性感に優れると共に、良好なまとまりと保湿感とを付与出来る低臭の毛髪用コンディショニング組成物が得られる。

成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ¹は炭素数８〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、低臭化の観点から直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。低臭化と毛髪のまとまりの観点からＲ¹は炭素数８のものが好ましく、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０モル％以上、更に８０モル％以上、特に９８モル％以上であるのが好ましい。Ｒ¹の炭素数が１２を超えると、毛髪へのしなやかさ、保湿感に優れるが、毛髪のまとまりに劣り、手移りによる油性感が増し、好ましくない。また、８未満であると、まとまりや、保湿感に劣る場合がある。特に、Ｒ¹の炭素数は８〜１０が毛髪の柔らかさに優れる。本発明の毛髪用コンディショニング組成物が、手移りによる油性感に優れると共に、毛髪のまとまり、保湿感に優れるのは、成分（Ａ）が、界面活性剤と油性成分との両方の性質を有しているためと考えられる。

成分（Ａ）の一般式（１）において、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよいが、ブロックが好ましく、低臭化の観点から、（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍはＲ¹Ｏに対して（ＰＯ）ｎ、（ＥＯ）ｍの順にブロック状に（付加）配列しているのがより好ましい。

成分（Ａ）の一般式（１）の化合物において、平均付加モル数ｎ及びｍは、臭い、保湿感、毛髪のまとまりの兼ね合いから制限される。すなわち、平均付加モル数ｎ及びｍが少ないと原料アルコール含有量が多くなり、臭いが増加すると共に、保湿感、毛髪のまとまりが低下する。一方、平均付加モル数ｎ及びｍが多いと塗布時の伸びはよいが、毛髪のまとまりや、手移りによる油性感に劣るため、好ましくない。
平均付加モル数ｎは臭いと手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から１．５〜３．０の数を示すが、２．０〜３．０、更に２．２〜２．８が好ましい。
平均付加モル数ｍは毛髪のまとまりの観点から０〜１．０の数を示すが、０〜０．５が好ましく、０が好ましい。
また、ｎ＋ｍは、臭いと手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から１．５〜４．０が好ましく、更に１．５〜３．０、特に２．０〜２．８が好ましい。

一般式（１）中の平均付加モル数ｎ及びｍは、平均であるから、個々の分子の付加モル数は分布がある。それらの付加モル数のうちＰＯの付加モル数の分布については、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から、成分（Ａ）に含有されるＰＯの付加モル数が１〜５の化合物に占めるＰＯの付加モル数が２及び３の化合物の合計割合が、５８〜８０モル％が好ましく、６０〜７０モル％が更に好ましい。
更に、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりと製造の観点から、成分（Ａ）に含有されるＰＯの付加モル数１〜５の化合物に占める、ＰＯの付加モル数１の化合物の割合は10〜25モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数２の化合物の割合は34〜40モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数３の化合物の割合は20〜30モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数４の化合物の割合は9〜18モル％が好ましく、ＰＯの付加モル数５の化合物の割合は3〜9モル％が好ましい。
平均付加モル数ｎ及びｍの値は、¹Ｈ-ＮＭＲにより求めることができる。ＰＯの付加モル数の分布は、後述するガスクロマトグラフィーにより求めることができ、ＥＯが付加していても、ＰＯのみ付加している化合物に注目して、上記の値を求める。

一般式（１）中のＲ²は、水素原子またはメチル基を示すが、水素原子が好ましい。

成分（Ａ）は、毛髪用コンディショニング組成物中に手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から０．１〜１０重量％、さらに０．１〜７重量％、より更に０．３〜５％重量％、特に１〜５％重量％含まれるのが好ましい。

また、一般式（１）中、ｎ＝ｍ＝０であり、Ｒ²が水素原子である、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物、特にＲ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物は、低臭化、保湿感、毛髪のまとまりの観点から成分（Ａ）中に３０００ｐｐｍ以下が好ましく、２０００ｐｐｍ以下、更に１５００ｐｐｍ以下、より更に１０００ｐｐｍ以下、特に５００ｐｐｍ以下が好ましい。
本発明で用いられる成分（Ａ）は、塩基性触媒を用い、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールにプロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得ることができ、反応時の付加させるプロピレンオキシドやエチレンオキシドの平均付加モル数は、前述のｎ、ｍ、及びｎ＋ｍの値が好ましい。
従って、成分（Ａ）に含まれるＲ¹ＯＨは、原料アルコール由来のものであり、成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ¹が炭素数８〜１０である場合は、成分（Ａ）に含まれるＲ¹ＯＨのＲ¹の炭素数も８〜１０となる。

塩基性触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムアルコキシド等が用いられ、Ｒ¹ＯＨで表わされる原料アルコールの０．１〜５mol％が好ましく、０．１〜２mol％がより好ましい。反応温度は好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは１１０〜１６０℃であり、反応圧力は好ましくは０．１〜０．８MPa、より好ましくは０．１〜０．６MPaである。
反応物はそのまま蒸留に付すこともできるが、塩基性触媒を中和剤もしくは吸着剤等で除去してから蒸留留去に付すこともできる。原料アルコールの蒸留留去とは、原料アルコールを蒸留もしくは水蒸気処理により留去するか、又は蒸留と水蒸気処理を組み合わせて留去することを意味する。水蒸気処理とは、反応組成物に水蒸気を吹き込み、水蒸気と共に原料アルコールを系外へ留去することを意味する。好ましい留去条件は次の通りである。
温度：８０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃。
圧力：２７kPa（２００torr）以下、好ましくは６kPa（４５torr）以下。
水蒸気量：反応組成物１００重量部に対して０〜５０重量部。

本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、更に成分（Ｂ）の界面活性剤を含有する。
成分（Ｂ）の界面活性剤は、成分（Ａ）を安定に配合するとともに、成分（Ａ）の毛髪への付着を促進すると考えられる。アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤であり、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましく、特にカチオン性界面活性剤が好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は三級アミン型カチオン界面活性剤が好ましい。四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、一般式（２）で表されるものが好ましく、三級アミン型カチオン界面活性剤としては、一般式（３）で表されるものが好ましい。

〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又ポリオキシエチレン基を示し、Ｘ^-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕

〔式中、Ｒ⁷〜Ｒ⁹のうち、１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕

一般式（２）中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、１個又は２個を示すもののうち炭化水素基は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、更に好ましくは総炭素数１２〜２５であり、前記炭化水素基は、−Ｏ−（オキシ基）、−ＣＯＮＨ−（アミド基）、−ＮＨＣＯ−（カルバモイル基）、−ＯＣＯ−（オキシカルボニル基）もしくは−ＣＯＯ−（アシルオキシ基）で表される官能基で分断されていてもよい、炭化水素基であり、前記炭化水素基は、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又ポリオキシエチレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。ポリオキシエチレン基としては、合計付加モル数１０以下が好ましい。
Ｘ^-の具体例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、Ｃ₃Ｈ₇ＳＯ₄ ^-等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ₃ＣＯ₃ ^-)等を挙げることができ、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、ＣＨ₃ＣＯ₃ ^-が好ましい。脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基としては、炭素数８〜２２のアシル基が好ましく、ポリエトキシ基は、平均付加モル数は０〜５で、ポリエトキシ基は有していても有さなくともよい。
一般式（２）で表される四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、Ｎ−炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。

モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、N-ステアリル-N,N,N-トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。

ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ[(２−ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(２−ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。

分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩としては、2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。N-炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアロイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。

一般式（３）中、Ｒ⁷〜Ｒ⁹のうち、１個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、更に好ましくは総炭素数１２〜２５であり、前記炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。
炭素数１〜４としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。
三級アミン型化合物の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。

三級アミン型カチオン界面活性剤は、一般式（３）で表される三級アミン型化合物をそのまま用いても、あるいはその酸付加塩を用いてもよい。酸としては、無機酸又は有機酸が用いられる。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、成分（Ａ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシエチレン（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）アルキルエ-テル（好ましくはＥＯの平均付加モル数３〜５０）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。

また、界面活性剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を用いることもできる。
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤及びアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン及び脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等のスルホベタイン並びにアルキルジメチルアミンオキサイドが更に好ましい。

界面活性剤は、２種以上併用することもでき、その含有量は、安定性および感触の点から毛髪用コンディショニング組成物中の０．１〜１０重量％が好ましく、更には０．３〜７重量％、特に０．３〜５重量％が好ましい。

本発明の組成物は、（Ａ）成分との相互作用により、（Ａ）成分を安定に配合すると共に手移りを抑制しながら、まとまり、保湿感を高める観点から、（Ｃ）油性成分を含有する。
油性成分としては、高級アルコール、シリコーン、及びエステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、上記の観点から、高級アルコール、エステル油及び／又はシリコーンが好ましく、高級アルコール及び／又はシリコーンがより好ましく、高級アルコールがより更に好ましい。

高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１６〜２６、更に好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくはセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベへニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコールが挙げられ、特にセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールの１種又は２種以上の混合物が好ましい。ここでセタノールとはセチルアルコールを主成分とし、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールを含有するものをいう。

エステル油としては、モノエステル油、または分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数８〜４０のモノエステル油、好ましくは炭素数２〜２２、より好ましくは炭素数８〜２０の１価脂肪酸と炭素数１〜２０の１価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよい。パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが特に好ましい。
分子内に２以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数８〜１２０の多価エステル油、好ましくは炭素数２〜２２の１価又は多価の脂肪酸の１種又は２種以上の混合物と炭素数２〜２０の１価又は多価アルコールの１種又は２種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよく、さらに芳香環を含んでもよい。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが特に好ましい。

シリコーンとしては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（ｃ）アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）、ＤＣ９３９（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる〕、（ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（ｅ）アルコール変性シリコーン、（ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（ｈ）エポキシ変性シリコーン、（ｉ）フッ素変性シリコーン、（ｊ）環状シリコーン、（ｋ）アルキル変性シリコーン、（ｌ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。

油性成分は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、湿潤した毛髪に対する指通りや滑らかさの付与、乾燥後の毛髪のしっとり感及び乳化安定性の点から、本発明の毛髪用コンディショニング組成物中の１〜１０重量％が好ましく、１．５〜８重量％がより好ましく、更には２〜５重量％が好ましい。

成分(Ａ)と成分（Ｃ）（油性成分）との重量比[(Ａ)／（Ｃ）]は、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの向上の観点から、１／５〜５／１が好ましく、１／５〜３／１が更に好ましく、１／４〜２／１がより更に好ましく、１／３〜１が特に好ましい。
成分(Ａ)と成分（Ｂ）（界面活性剤）との重量比[(Ａ)／（Ｂ）]は、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの向上の観点から、１／５〜５／１が好ましく、１／５〜３／１が好ましく、１／３〜３／１が更に好ましい。
成分(Ｂ) （界面活性剤）と成分（Ｃ）（油性成分）との重量比[(Ｂ)／（Ｃ）]は、油性成分の安定性、手移りによる油性感、毛髪のまとまりの観点から、１／１０〜２／１が好ましく、１／７〜３／２が好ましく、１／５〜１／１が更に好ましい。

本発明の組成物は、さらにナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸又はそれらの塩を含有することが、毛髪のまとまり性を向上させる観点から好ましい。
それらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム、アルカノールアンモニウム等の有機塩などが挙げられる。これらの中でも、２−ナフタレンスルホン酸又はその塩が好ましい。

ナフタレンスルホン酸又はその塩の含有量は、毛髪のまとまり性を向上させる観点から、本発明の毛髪用コンディショニング組成物中０．０５〜５重量％、更に０．１〜３重量％、特に０．３〜１．５重量％が好ましい。また、ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸又はそれらの塩と成分（Ａ） との重量比（ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸又はそれらの塩の合計量／（Ａ））は、毛髪のまとまりと保湿感 の点から１／５〜３／１、さらに１／４〜２．５／１、特に１／３〜２／１が好ましい。

また本発明の毛髪用コンディショニング組成物には、増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。増粘高分子の含有量はコンディショニング組成物の０．０１〜２０重量％が好ましく、特に０．０５〜１５重量％が好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物中、水の含有量は、用いる形態により異なるが、７０〜９７重量％が好ましく、８０〜９５重量％が更に好ましい。
また、本発明の毛髪用コンディショニング組成物には、更にヘアコンディショニング剤に配合される公知の成分である、水溶性コラーゲン、コラーゲン誘導体に代表されるタンパク加水分解物を配合することもできる。また、キレート剤、着色剤、防腐剤、pH調整剤、粘度調整剤、香料、パール光沢剤、湿潤剤等を配合してもよい。

本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等の洗い流すタイプの毛髪用コンディショニング組成物に用いられ、毛髪洗浄剤で洗浄後に、本発明品を適量毛髪に塗布し、髪に馴染ませた後、水又は湯で洗い流す方法に用いることが好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状等、種々の形態にて実施することができ、乳化組成物が更に好ましい。
乳化組成物とした場合、コンディショニング性能を向上させる観点から、成分（Ａ）を、油剤としてより機能させるために、成分（Ａ）のＲ¹の炭素数は８〜１０が好ましい。

本発明のより好ましい態様は、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまり、毛髪の柔らかさの向上の観点から、次の成分（Ａ’）、（Ｂ’）及び（Ｃ’）を含有し、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物であり、好ましくは乳化組成物である。
（Ａ’）一般式（１’）
Ｒ¹Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ² （１’）
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
（Ｂ’）カチオン性界面活性剤
（Ｃ’）炭素数１６〜２６の高級アルコール
乳化組成物は、Ｏ／Ｗ（水中油型）が好ましい。

本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、常法により製造することができる。例えば、（Ｂ）成分と水との混合物を加温下に、（Ｃ）成分と共に（Ａ）成分を添加して乳化物を製造してもよく、（Ｂ）成分と水との混合物を加温下に、（Ｃ）成分を添加して乳化物を製造後、冷却した後に（Ａ）成分を添加してもよい。あるいは、（Ａ）成分を（Ｂ）成分で分散又は可溶化することもできる。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、ｐＨ（２０℃）が２〜７が好ましく、毛髪のまとまりの観点から、２．５〜５がより好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、前記一般式（１）中、ｎ＝ｍ＝０であり、Ｒ²が水素原子である、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物、好ましくはＲ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される化合物は、低臭化、保湿感、毛髪のまとまりの観点から本発明のコンディショニング組成物中、８０ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下が更に好ましく、３０ｐｐｍ以下がより更に好ましい。下限は特にないが、製造の容易性の観点から１ｐｐｍ以上が好ましい。
本発明の毛髪用コンディショニング組成物中に含まれるＲ¹ＯＨは、成分（Ａ）に含まれるＲ¹ＯＨ由来のものであり、成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ¹が炭素数８〜１０である場合は、毛髪用コンディショニング組成物中に含まれるＲ¹ＯＨのＲ¹の炭素数も８〜１０となる。従って、本発明のコンディショニング組成物中、Ｒ¹ＯＨの含有量を８０ｐｐｍ以下とするには、成分（Ａ）中の該原料アルコールを蒸留留去し、該原料アルコールの含有量を減少させることが好ましい。
Ｒ¹ＯＨの含有量を上記の範囲とするために、前述のようにＲ¹ＯＨの含有量の低い（Ａ）成分を用いてもよく、（Ａ）成分を配合後にＲ¹ＯＨの原料アルコールを除去することもできるが、前者の方が効率よく低減することができる。

以下実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

製造例１
１−オクタノール（ カルコール ０８９８、花王（株）製）１６１５．０ｇ（１２．
３５ｍｏｌ）と水酸化カリウム６．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）をオートクレーブに仕込み、１１０℃、１３．３ｋＰａで脱水後、１２０℃でプロピレンオキシド１４３４ｇ（２４．６９ｍｏｌ）を０．３ＭＰａで圧入しながら付加反応を行った。
反応終了後、同一反応温度で６時間熟成を行った後、８０℃まで冷却した。
得られた反応組成物に合成吸着剤（キョーワード ６００Ｓ 、協和化学工業（株））５５ｇを加えて、４．０ｋＰａにて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去した。得られたろ液の１ − オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した結果９０００ｐｐｍであった。
次いで得られたろ液１０００ｇについて、１３０℃、１．３ｋＰａの条件で１−オクタノールを蒸留により留去した。さらに１４５℃、６．０ｋＰａ、５時間の条件で水蒸気１００ｇを吹き込む水蒸気処理を行った。
得られた成分（Ａ）（表１に示すアルキレングリコールエーテル１）中の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した。

ガスクロマトグラフィーの条件
ガスクロマトグラフ ： Agilent社 HP6890N
カラム ： Frontier LAB Ultara-Alloy-1
温度条件 ： 初期温度 １００℃（０min）
昇温速度 １０℃／min（３５０℃まで）
最終温度 ３５０℃（２０min）
サンプル量 ： １μL
注入口条件 ： 注入モード スプリット法
注入口温度 ３００℃
キャリアガス ： ヘリウム 流量 ６０ｍL／min
検出器 ： FID

ガスクロマトグラフィーによる、蒸留前と蒸留、水蒸気処理後の成分（Ａ）のＰＯの付加モル数の分布を求めた。

蒸留前のアルキレングリコールエーテル１のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１： 35.6
ＰＯ付加モル数２： 34.9
ＰＯ付加モル数３： 18.7
ＰＯ付加モル数４： 7.8
ＰＯ付加モル数５： 3.0

蒸留、水蒸気処理後の成分（Ａ）のアルキレングリコールエーテル１のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１： 24.6
ＰＯ付加モル数２： 39.8
ＰＯ付加モル数３： 22.4
ＰＯ付加モル数４： 9.5
ＰＯ付加モル数５： 3.7

製造例６
１−オクタノール（ カルコール ０８９８ 、花王（株） 製） １３１．００ｇ （ １．０ｍｏｌ ） と水酸化カリウム１．１７ｇ （ ０ ．０１ｍｏｌ ） をオートクレーブに仕込み、１１０ ℃ 、１３ ．３ｋＰａ で脱水後、１２０ ℃ でプロピレンオキシド１５１．０１ｇ （ ２．６ ｍｏｌ ） を０ ．３ＭＰａ で圧入しながら付加反応を行った。
反応終了後、同一反応温度で６時間熟成を行った後、８０ ℃ まで冷却した。
得られた反応組成物に合成吸着剤（ キョーワード ６００ Ｓ 、協和化学工業（ 株） ） ５５ ｇ を加えて、４ ．０ ｋＰａ にて1時間処理した後、ろ過により触媒を除去した。得られたろ液の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した結果５０００ ｐｐｍ であった。
次いで得られたろ液１００ｇ について、１３０ ℃ 、１ ．３ ｋＰａ の条件で１− オクタノールを蒸留により留去した。さらに１４５ ℃ 、６ ．０ ｋＰａ 、５ 時間の条件で水蒸気１５ ｇ を吹き込む水蒸気処理を行った。
得られた成分（Ａ）（ 表１ に示すアルキレングリコールエーテル６ ） 中の１−オクタノール含量は、ガスクロマトグラフィーで定量した。

蒸留前のアルキレングリコールエーテル６のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１： 21.8
ＰＯ付加モル数２： 32.0
ＰＯ付加モル数３： 24.7
ＰＯ付加モル数４： 14.2
ＰＯ付加モル数５： 7.3

成分（Ａ）のアルキレングリコールエーテル６のＰＯ１〜５の分布（モル比）
ＰＯ付加モル数１： 10.9
ＰＯ付加モル数２： 34.9
ＰＯ付加モル数３： 28.9
ＰＯ付加モル数４： 16.7
ＰＯ付加モル数５： 8.6

製造例２〜５、７〜１４
製造例１と同様にして、表１（本発明品、比較品）に示すアルキレングリコールエーテル２〜５、７〜１４ を得た。アルキレングリコールエーテル２〜５、７〜１１、１３は、製造例１と同様に吸着剤による処理をした後、表１の原料アルコール量となるように減圧度（圧力）又は時間を調整して蒸留、水蒸気処理による精製を行った。アルキレングリコールエーテル１２、 １４は、吸着剤による処理までしか行わず、蒸留は行なわなかった。得られたアルキレングリコールエーテルの原料アルコール量は、ガスクロマトグラフィーにより定量した。

表１で得られたアルキレングリコールのＰＯの平均付加モル数ｎ、ＥＯの平均付加モル数ｍの値は、¹Ｈ-ＮＭＲにより、求めた。

実施例１〜１２、比較例１〜１６
表２、３に示す組成の毛髪コンディショニング組成物（毛髪用リンス剤）を下記の方法で調製し、すすぎ流して乾燥させた後の仕上がり感触（毛髪のまとまり、油の手移り感、保湿感）、においを評価した。
（Ｃ）成分と適量の水、ヒドロキシエチルセルロース、パラベンとの混合物を、８０℃に加温後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物を添加し、乳化させた後、室温まで冷却した。
評価結果も合わせて表２、３に示す。表２、３の純分％は、重量％である。

［毛髪コンディショニング組成物の評価テスト］
評価方法、評価基準を以下に示す。
毛髪の柔軟性、毛髪のまとまり、保湿感の測定は、試験用トレスを用い、パネラーによる官能評価を行った。即ち、化学処理歴のない女子成人毛髪で長さ約４０ｃｍの黒色の直毛を検体とし、これを４０〜５０℃のラウリル硫酸ナトリウム溶液中に１０分間浸漬して洗浄し、流水で洗浄した後風乾する。この毛髪検体約４ｇを重ならないように３ｃｍ幅に引き揃え、毛髪の長さが３５ｃｍになるようにしてその片端を３ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用のトレスとする。このようにして作成した試験用トレスを用いた。

評価者と毛束：
３人のパネラーが各々、上記トレスを用いて上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価した。
操作：
毛束を十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、下記組成のプレーンシャンプーで洗浄する。十分に温水ですすいだ後、毛束を軽く絞って余分な水分を落とし、１ｇの毛髪コンディショニング組成物を塗布する。塗布時の各項目の評価を行った後、温水ですすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整える。その後、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、仕上がり時の各項目の評価を行う。

プレーンシャンプー （重量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ
（エマールE−２７C）（純分２７％） ４２
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド（アミノーン C-11S） ３
クエン酸 ０．２
メチルパラベン ０．３
精製水 残余
計 １００

毛髪のまとまり（目視で評価する。）
評価基準：
５；跳ね毛が無くまとまっている。
４；ほとんど跳ね毛が無くまとまっている。
３；やや跳ね毛があり、まとまりに欠ける。
２；跳ね毛があり、まとまっていない。
１；跳ね毛が多くまとまっていない。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。

保湿感（目視と手で毛髪を触れて評価する。）
評価基準：
５；触るとしっとりして、濡れたようなつやがある。
４；触るとややしっとりして、ややつやがある。
３；触るとわずかにしっとりし、わずかにつやがある。
２；触るとほとんどしっとりせず、つやもほとんどない。
１；触るとかさつき、つやは全くない。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。

手移りによる油性感（手で毛髪を触れて評価する。）
評価基準：
５；べたべたした感触がない。
４；ほとんどべたべたした感触はない。
３；ややべたべたする。
２；べたべたする。
１；明らかにべたべたする。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。

におい
４：全く臭いは認められない。
３：わずかに臭いが認められる。
２：臭いが認められる。
１：強く臭いが認められる。
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた

表２、３から、本発明の毛髪用コンディショニング組成物は、仕上がり時に手移りによる油性感に優れ、良好なすべり性と保湿感を付与出来ることが判る。また、臭いがなく、使用感が良好である。また、毛髪のボリューム感を損なうことなく、毛髪の柔らかさにも優れていた。
ポリオキシプロピレン数の多いアルキレングリコールエーテルを用いた比較例３は、手移りによる油性感（ベタベタ感）が強かった。ポリオキシエチレン数の多いアルキレングリコールエーテルを用いた比較例５から９は、毛髪のまとまりが無く、保湿感も無かった。Ｒ¹の炭素数が小さいアルキレングリコールを用いた比較例１０は、まとまり、保湿感に欠け、臭いが強かった。比較例１１〜１３は、毛髪のボリューム感も劣っていた。また、原料アルコールの含有量が多いアルキレングリコールエーテルを用いた場合は、臭いが強く、毛髪のまとまり、保湿感等の使用感が悪かった。

実施例１３
下記に本発明のヘアコンディショナーの処方例を示す。

このコンディショナーは、塗布時の感触が良く、洗い流し後の髪のまとまり、保湿感に優れ、べたつかない仕上がりであった。

Claims (9)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）の含有量が８０ｐｐｍ以下である、毛髪用コンディショニング組成物。
   （Ａ）一般式（１）
   Ｒ¹Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ² （１）
   （式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１．５〜３．０の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物
   （Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
   （Ｃ）油性成分
2. 成分（Ａ）が、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールに、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得られる化合物である、請求項１記載の毛髪用コンディショニング組成物。
3. 成分（Ａ）の含有量が、０．１〜１０重量％である、請求項１又は２記載の毛髪用コンディショニング組成物。
4. 成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比[（Ａ）／（Ｃ）]が、１／５〜５／１である、請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
5. 更に、ナフタレンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸又はそれらの塩を含有する、請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
6. 成分（Ａ）に含有されるＰＯ付加モル数１〜５の化合物に占めるＰＯの付加モル数が２及び３の化合物の合計割合が、５８〜８０モル％である、請求項１〜５いずれか記載の毛髪用コンディショニング組成物。
7. 成分（Ａ）中、Ｒ¹ＯＨ（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールの含有量が、３０００ｐｐｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項記載の毛髪用コンディショニング組成物。
8. 洗い流すタイプである、請求項１〜７いずれかに記載の毛髪用コンディショニング組成物。
9. 乳化物である、請求項１〜８いずれかに記載の毛髪用コンディショニング組成物。