JP2006310479A

JP2006310479A - 有機電界発光素子

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Publication number: JP2006310479A
Application number: JP2005130062A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Ichijima; 靖司市嶋; Tatsuya Igarashi; 達也五十嵐; Takeshi Murakami; 健邑上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2005-04-27
Filing date: 2005-04-27
Publication date: 2006-11-09
Also published as: US20060263633A1

Abstract

【課題】発光効率が良好な発光素子を提供すること。
【解決する手段】一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子において、特定の配位子を少なくとも1個有する有機金属錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる有機電界発光素子に関する。

有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として、外部量子効率がある。外部量子効率は外部量子効率φ＝素子から放出されたフォトン数／素子に注入された電子数で算出され、この値が大きいほど消費電力の点で有利な素子と言える。

有機電界発光素子の外部量子効率は外部量子効率φ＝内部量子効率×光取り出し効率で決まる。有機化合物からの蛍光発光を利用する有機ＥＬ素子においては、内部量子効率の限界値が２５％であり、光取り出し効率が約２０％であることから、外部量子効率の限界値は約５％とされている。

有機電界発光素子の内部量子効率を向上させて、素子の外部量子効率を向上する方法として、イリジウム錯体から成る三重項発光材料（燐光発光材料）を用いる素子が報告されている。例えば、オルトメタル化イリジウム錯体（Ir(ppy)₃：Tris-ortho-metalated complex of Iridium(III) with 2-phenylpyridine）のフッ素置換体からの発光を利用した青緑色発光素子が報告されている。（非特許文献１参照）。該素子はさらに耐久性、効率の点で改良が求められていた。

白金錯体から成る三重項発光材料（燐光発光材料）を用いる素子が報告されている（特許文献１、特許文献２）。この素子は従来の蛍光発光を利用した素子（一重項発光素子）に比べて外部量子効率を向上させることが可能であるが、さらに耐久性、効率の点で改良が望まれていた。
J. Am. Chem. Soc., 125 (24), 7377 (2003) 国際公開特許第０４／０３９７８１号明細書国際公開特許第０４／０３９９１４号明細書

本発明の目的は、駆動耐久性に優れ、発光効率が良好な有機電界発光素子の提供にある。

この課題は下記手段によって達成された。
（１）一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子において、一般式（１）で表される配位子を少なくとも１個有する有機金属錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。

Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する、原子または原子団を表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³は金属イオンに結合または配位する原子群を表す。
（２）前記一般式（１）で表される配位子において、Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する１個の原子を含む原子団、または、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する３価の原子であることを特徴とする上記（１）に記載の有機電界発光素子。
（３）前記有機金属錯体が一般式（２）または一般式（３）で表されることを特徴とする上記（２）に記載の有機電界発光素子。

Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³またはＱ¹⁷〜Ｑ¹⁹と結合する１個の原子を含む原子団、または、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³またはＱ¹⁷〜Ｑ¹⁹と結合する３価の原子を表し、Ｘ¹²は、Ｑ¹⁴〜Ｑ¹⁶と結合する１個の原子を含む原子団、またはＱ¹⁴〜Ｑ¹⁶と結合する３価の原子を表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁹は、金属イオンＭ¹またはＭ²に、結合または配位する原子群を表し、Ｍ¹はイリジウムイオン、Ｍ²は白金イオンを表す。
（４）前記一般式（１）、一般式（２）または一般式（３）において、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁹で表される原子群が、芳香族基、または、窒素、硫黄および酸素から選ばれる原子を少なくとも１個含む５または６員の複素環基であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の有機電界発光素子。
（５）発光層に、燐光発光材料を含むことを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の有機電界発光素子。
（６）前記一般式（１）、一般式（２）または一般式（３）において、Ｘ¹¹が、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する１個の原子を含む原子団を表すとき、該１個の原子は、炭素原子、窒素原子またはりん原子であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の有機電界発光素子。

本発明の有機電界発光素子は、短波長発光、高耐久発光が可能で有る。

本発明は、一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子において、前記一般式（１）で表される配位子を少なくとも１個有する有機金属錯体（以下、「本発明の有機金属錯体」とも称する）を含むことを特徴とする有機電界発光素子に関する。
本発明では、該一般式（１）で表される配位子を少なくとも１個有する有機金属錯体の中でも、６座配位のイリジウムまたは白金錯体が特に好ましい。

本発明にかかるイリジウム錯体としては、３価のイリジウムが用いられ３座配位子を２個有することにより６座配位錯体となる場合が好ましい例である。

本発明にかかる白金錯体としては、４価の白金で２個の３座配位子により６座配位錯体となる場合が好ましい例である。

これらの錯体では金属は（古典的な表現では）ｄ²ｓｐ³型の混成軌道をとり金属周囲の結合は８面体構造をとれるので極めて安定な錯体となる。故に高耐久発光が可能となる。

一般式（１）について説明する。Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する、原子または原子団を表す。
Ｘ¹¹が原子を表すとき窒素原子またはりん原子が挙げられる。この中で好ましくは窒素原子である。Ｘ¹¹が原子団を表すとき、Ｘ¹¹はＱ¹¹〜Ｑ¹³と結合する１個の原子を含む原子団であることが好ましく、≡Ｃ−Ｒ¹または≡Ｐ＝Ｏが特に好ましい例である。ここで≡はＱ¹¹〜Ｑ¹³と結合する結合手を意味する。Ｒ¹は特に限定されないが、アルキル基(メチル基、ジメチルメチル基など)、アルケニル基（ビニル基、メチルビニル基など）、アルキニル基（エチニル基など）、アリール基（フェニル基、１−カルバゾリルフェニル基など）、アラルキル基（ベンジル基など）、アルコキシ基（メトキシ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）、窒素、硫黄または酸素原子を少なくとも１個有する５員または６員の複素環基（ピラゾリル基、トリアゾリル基）が挙げられ、また、これらを組み合わせた基（例えばメトキシメチル基など）であってもよい。上記の中でも、より好ましくはアルキル基、アリール基である。これらの基は炭素数１〜２２であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜１６である。
Ｑ¹¹〜Ｑ¹³は金属イオンに結合または配位する原子群を表し、芳香族基（炭素数６〜１０の芳香族基が好ましく、フェニレン基、ナフチレン基など）、または、窒素、硫黄および酸素から選ばれる原子を少なくとも１個含む５または６員複素環基（ピリジル、ピラゾリル基、１,２,４-トリアゾリル基、チオフェニル基、フリル基、キノリル基など）が挙げられる。上記の中でも、芳香族基、ピリジル基、ピラゾリル基がより好ましい。

一般式（２）および（３）について説明する。Ｘ¹¹およびＱ¹¹〜Ｑ¹³、は、一般式（１）において説明した意味と同義である。Ｘ¹²はＸ¹¹と、Ｑ¹⁴〜Ｑ¹⁶およびＱ¹⁷〜Ｑ¹⁹はＱ¹¹〜Ｑ¹³と、各々同義である。
一般式（２）および（３）で表される化合物は各々中性分子が好ましい例である。すなわち一般式（２）ではＭ¹は３価イリジウム金属が好ましい例であり、例えば、Ｑ¹²、Ｑ¹⁴およびＱ¹⁶は形式電荷として１価アニオンの原子群であり、Ｑ¹¹、Ｑ¹³およびＱ¹⁵は形式電荷を持たない原子群である場合が好ましい例である。
一般式（３）ではＭ²は４価白金金属が好ましい例であり、例えば、Ｑ¹⁴、Ｑ¹⁶ 、Ｑ¹⁷およびＱ¹⁸は形式電荷として１価アニオンの原子群であり、Ｑ¹⁵、およびＱ¹⁹は形式電荷を持たない原子群である場合が好ましい例である。
Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁹の例として、２価の芳香族基、複素環基が好ましい例である。これらは前記一般式（１）においてＱ¹¹〜Ｑ¹³の説明と価数が異なるだけで同じ意味である。

Ｘ¹¹、Ｘ^12、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁹において、芳香族基、複素環基が置換基を有するとき、置換基の例としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、

アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、

アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。

次に本発明の有機金属錯体の化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。

本発明の有機金属錯体は、例えば、配位子と金属源（塩化イリジウム、塩化白金、塩化白金酸カリウム、臭化白金、白金アセチルアセトン錯体など）を溶媒（アセトニトリル、ベンゾニトリル、酢酸、エタノール、メトキシエタノール、グリセロール、水、及び、これらの混合溶媒など）の存在下、もしくは、非存在下混合し、合成することができる。反応を活性化させる添加剤（トリフルオロメタンスルホン酸銀など）を添加させても良いし、不活性ガス（窒素、アルゴンなど）の存在下で反応させても良い。

反応温度は特に限定されないが、−３０℃〜４００℃が好ましく、０℃〜３５０℃がより好ましく、２５℃〜３００℃がさらに好ましい。

本発明の有機金属錯体は低分子化合物であっもて良く、また、オリゴマー化合物、白金錯体を主鎖または側鎖に有するポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であっても良い。本発明の有機金属錯体は低分子化合物が好ましい。

本発明の有機電界発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物膜（有機化合物層）を形成した素子であり、有機化合物層としては発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。尚、ここでいう有機化合物とは、有機金属錯体を含む意味である。
本発明の有機電界発光素子は、ホール輸送層、発光層、電子輸送層の少なくとも３層を有する素子であることが好ましい。発光層はホスト材料と燐光発光材料の少なくとも２種を含むことが好ましい。

本発明の有機金属錯体、特に上記に示したイリジウム錯体および白金錯体は、上記に記載の各層において用いることが可能であり、燐光発光材料として使用されることが好ましいが、これに限定されない。例えば発光層に用いられる電荷輸送材料またはホスト材料としても用いることが出来る。

本発明にかかる白金錯体は、電荷輸送材料またはホスト材料として用いる場合が好ましい。ホスト材料として用いる場合は、ドーパント（発光材料）ととしては、青発光の燐光発光材料を用いる場合が特に好ましい。

燐光発光材料の燐光量子収率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。

燐光発光材料の燐光量子収率は、例えば、有機溶媒（例えばトルエン、ジクロロエタンなど）に溶解した燐光発光材料（例えば１×１０^-3 ｍｏｌ／ｌの濃度）を凍結脱気し、室温で光照射した時の発光量を、絶対蛍光量子収率の分かっている材料（例えばフルオレセイン、アントラセン、ローダミンなど）と比較して、測定することが出来る。

燐光発光材料の燐光寿命は、１０μｓ以下であることが好ましく、５μｓ以下であることがより好ましく、３μｓ以下であることがさらに好ましい。

燐光発光材料の燐光寿命は、例えば、有機溶媒（例えばトルエン、ジクロロエタンなど）に溶解した燐光発光材料（例えば１×１０^-3 ｍｏｌ／ｌの濃度）を凍結脱気し、室温で光照射した時の発光寿命を測定することにより、求める事ができる。

本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１３％以上がさらに好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、もしくは、２０℃で素子を駆動した時の１００〜３００ｃｄ／ｍ²付近での外部量子効率の値を用いることができる。

本発明の有機電界発光素子の内部量子効率としては、３０％以上が好ましく、５０％以上がさらに好ましく、７０％以上がさらに好ましい。素子の内部量子効率は内部量子効率＝外部量子効率／光取り出し効率で算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機化合物層（有機層ともいう）の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能で有る。

本発明の発光層に含まれるホスト材料のイオン化ポテンシャルは、５．８ｅＶ以上、６．３ｅＶ以下であることが好ましく、５．９５ｅＶ以上、６．２５ｅＶ以下であることがより好ましく、６．０ｅＶ以上６．２ｅＶ以下であることがさらに好ましい。

発光層中のホスト材料の電子移動度は１×１０^-6 Ｖｓ／ｃｍ以上、１×１０^-1Ｖｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、５×１０^-6 Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０^-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがより好ましく、１×１０^-5 Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０^-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがさらに好ましく、５×１０^-5 Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０^-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。

発光層中のホスト材料のホール移動度は１×１０^-6 Ｖｓ／ｃｍ以上、１×１０^-1Ｖｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、５×１０^-6 Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０^-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがより好ましく、１×１０^-5 Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０^-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがさらに好ましく、５×１０^-5 Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０^-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。

本発明の発光層に含まれるホスト材料、電子輸送層、及び、ホール輸送材料のガラス転移点は９０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上３８０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上３７０℃以下であることがさらに好ましく、１４０℃以上３６０℃以下であることが特に好ましい。

本発明の有機電界発光素子は青色色純度の観点から、青発光の極大波長は好ましくは３９０ｎｍ以上、４９５ｎｍ以下であり、より好ましくは４００ｎｍ以上、４９０ｎｍ以下である。緑発光の極大波長は好ましくは、５００nm以上、５９０nm以下である。また、本発明の発光素子は６００ｎｍ以上にも発光極大波長を有しても良く、白色発光素子であっても良い。

有機電界発光素子は本発明の青発光材料を用いるとき青色色純度の観点から、発光のＣＩＥ色度値のｘ値は、好ましくは０．２２以下であり、より好ましくは０．２０以下である。

本発明の有機電界発光素子は青色色純度の観点から、発光のＣＩＥ色度値のｙ値は、好ましくは０．２５以下であり、より好ましくは０．２０以下であり、さらに好ましくは０．１５以下である。

本発明の有機電界発光素子は青色色純度の観点から、発光スペクトルの半値幅は１００ｎｍ以下が好ましく、９０ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下がさらに好ましく、７０ｎｍ以下が特に好ましい。

発光層中のホスト材料のＴ₁レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５１．４ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３７７．１ＫＪ／ｍｏｌ以下）が好ましく、６２Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５９．７８ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３５６．１５ＫＪ／ｍｏｌ以下）がより好ましく、６５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２７２．３５ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３３５．２ＫＪ／ｍｏｌ以下）がさらに好ましい。

発光層に隣接する層（ホール輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、励起子ブロック層など）のＴ₁レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５１．４ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３７７．１ＫＪ／ｍｏｌ以下）が好ましく、６２Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５９．７８ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３５６．１５ＫＪ／ｍｏｌ以下）がより好ましく、６５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２７２．３５ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３３５．２ＫＪ／ｍｏｌ以下）がさらに好ましい。

本発明の有機電界発光素子は、システム、駆動方法、利用形態など特に問わない。代表的な有機電界発光素子として有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を挙げることができる。

本発明の有機電界発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。

本発明の有機電界発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆる、トップエミッション方式（特開２００３−２０８１０９，２００３−２４８４４１，２００３−２５７６５１，２００３−２８２２６１などに記載）であっても良い。

本発明の有機電界発光素子で用いられる基材は、特に限定されないが、ジルコニア安定化イットリウム、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルや、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、テフロン（登録商標）、ポリテトラフルオロエチレン−ポリエチレン共重合体等の高分子量材料であっても良い。

本発明の有機電界発光素子は、青色蛍光発光化合物を含有しても良いし、また、青色蛍光化合物を含有する青色発光素子と本発明の発光素子を同時に用いて、マルチカラー発光デバイス、フルカラー発光デバイスを作製しても良い。

本発明の有機電界発光素子の発光層は積層構造を少なくとも一つ有していても良い。積層数は２層以上５０層以下が好ましく、４層以上３０層以下がより好ましく、６層以上２０層以下がさらに好ましい。

積層を構成する各層の膜厚は特に限定されないが、０．２ｎｍ以上、２０ｎｍ以下が好ましく、０．４ｎｍ以上、１５ｎｍ以下がより好ましく、０．５ｎｍ以上１０ｎｍ以下がさらに好ましく、１ｎｍ以上５ｎｍ以下が特に好ましい

本発明の有機電界発光素子の発光層は複数のドメイン構造を有していても良い。発光層中に他のドメイン構造を有していても良い。例えば、発光層が、ホスト材料Ａ及び蛍光材料Ｂの混合物からなる約１ｎｍ³の領域と、ホスト材料Ｃ及び蛍光材料Ｄの混合物からなる約１ｎｍ³の領域で構成されていても良い。各ドメインの径は、０．２ｎｍ以上１０ｎｍ以下が好ましく、０．３ｎｍ以上５ｎｍ以下がより好ましく、０．５ｎｍ以上３ｎｍ以下がさらに好ましく、０．７ｎｍ以上２ｎｍ以下が特に好ましい。

本発明の有機金属錯体を含有する発光素子の有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スプレーコート法、ディップコート法、含浸法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スピンコート法、フローコート法、バーコート法、マイクログラビアコート法、エアードクターコート、ブレードコート法、スクイズコート法、トランスファーロールコート法、キスコート法、キャストコート法、エクストルージョンコート法、ワイヤーバーコート法、スクリーンコート法等）、インクジェット法、印刷法、転写法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法、転写法が好ましい。

陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。

陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。
陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。

陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物または酸化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物または酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。例えば、アルミニウム／フッ化リチウム、アルミニウム／酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。
陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法、転写法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。

発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよく、本発明の有機金属錯体のほか、例えばベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ペリレン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノールの金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、イリジウムトリスフェニルピリジン錯体、及び、白金ポルフィリン錯体に代表される遷移金属錯体、及び、それらの誘導体等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法、印刷法、ＬＢ法、転写法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。

発光層は単一化合物で形成されても良いし、複数の化合物で形成されても良い。また、発光層は一つであっても複数であっても良く、それぞれの層が異なる発光色で発光して、例えば、白色を発光しても良い。単一の発光層から白色を発光しても良い。発光層が複数の場合は、それぞれの発光層は単一材料で形成されていても良いし、複数の化合物で形成されていても良い。

正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、本発明の有機金属錯体、及び、それらの誘導体等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。

電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノールの金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン、及び、それらの誘導体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。

保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ＳｉＮ_x、ＳｉＯ_xＮ_y などの窒化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。

本発明の有機電界発光素子の用途は特に限定されないが、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。

［比較例１］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを５ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、イリジウム錯体ＡとＣＢＰを６：９４の比率（質量比）で３０ｎｍ蒸着し、この上に、ＢＡｌｑを６ｎｍ蒸着し、この上に、Ａｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体）を２０ｎｍ蒸着した。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、赤色発光が得られた。

［比較例２］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを５ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、白金錯体ＢとＣＢＰを６：９４の比率（質量比）で３０ｎｍ蒸着し、この上に、ＢＡｌｑを６ｎｍ蒸着し、この上に、Ａｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体）を２０ｎｍ蒸着した。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、緑色発光が得られた。

［実施例１］
比較例１の発光素子の錯体Ａの代わりに、本発明の化合物（１−１）を用い、比較例１と同様に素子作製評価した。直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、青色発光が得られ、素子の駆動耐久性は、比較例１の素子の約２倍であった。

［実施例２］
比較例２の発光素子の錯体Ｂの代わりに、本発明の化合物（１−１２）を用い、比較例１と同様に素子作製評価した。直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、青緑色の発光が得られ、素子の駆動耐久性は、比較例２の素子の約２倍であった。

［実施例３］
比較例１の発光素子のＣＢＰの代わりに、本発明の化合物（１−２１）を用い、比較例１と同様に素子作製評価した。直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、青緑色の発光が得られ、素子の駆動耐久性は、比較例１の素子の約２倍であった。

他の本発明の錯体を用いた素子でも同様な効果を得ることができる。

Claims

一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子において、一般式（１）で表される配位子を少なくとも１個有する有機金属錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。

Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する、原子または原子団を表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³は金属イオンに結合または配位する原子群を表す。
前記一般式（１）で表される配位子において、Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する１個の原子を含む原子団、または、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する３価の原子であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
前記有機金属錯体が一般式（２）または一般式（３）で表されることを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。

Ｘ¹¹は、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³またはＱ¹⁷〜Ｑ¹⁹と結合する１個の原子を含む原子団、または、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³またはＱ¹⁷〜Ｑ¹⁹と結合する３価の原子を表し、Ｘ¹²は、Ｑ¹⁴〜Ｑ¹⁶と結合する１個の原子を含む原子団、またはＱ¹⁴〜Ｑ¹⁶と結合する３価の原子を表し、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁹は、金属イオンＭ¹またはＭ²に、結合または配位する原子群を表し、Ｍ¹はイリジウムイオン、Ｍ²は白金イオンを表す。
前記一般式（１）、一般式（２）または一般式（３）において、Ｑ¹¹〜Ｑ¹⁹で表される原子群が、芳香族基、または、窒素、硫黄および酸素から選ばれる原子を少なくとも１個含む５または６員の複素環基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
発光層に、燐光発光材料を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
前記一般式（１）、一般式（２）または一般式（３）において、Ｘ¹¹が、Ｑ¹¹〜Ｑ¹³と結合する１個の原子を含む原子団を表すとき、該１個の原子は、炭素原子、窒素原子またはりん原子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。