JP2006144190A - 繊維製品処理剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 貯蔵時の黄変抑制効果が高く、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与する繊維製品処理剤の提供。
【解決手段】 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する繊維製品処理剤、並びに下記（ａ）成分に、下記（ｂ）成分を添加する、アミノ変性シリコーンの黄変抑制方法。
（ａ）：２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００のアミノ変性シリコーン
（ｂ）：二価の飽和脂肪族カルボン酸
【選択図】 なし

Description

本発明は、アミノ変性シリコーンを含有する繊維製品処理剤、及びアミノ変性シリコーンの黄変抑制方法に関する。

従来、繊維工業分野において、アミノ変性シリコーンを繊維のコンディショニング剤として用いることは知られている。しかしながら、アミノ変性シリコーンは、経日による熱や紫外線等によるアミノ基の劣化が起こり、黄変するという重大な欠点を有している。上記の黄変防止のため、アミノアルキル基を変性させる方法が提案されている。例えば、特許文献１には、アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサンとエポキシ化合物との反応、特許文献２には、高級脂肪酸との反応、特許文献３には、カーボネートとの反応によるアミノアルキル基の変性に関する技術が記載されている。

又、シリコーンエマルションを製造する際に酸を併用することも知られている。例えば、特許文献４〜６には、アミノ変性シリコーンを用いたマイクロエマルションの製造方法に関する技術が開示されている。特許文献７〜８には、アミノ変性シリコーンを用いた繊維処理剤に関する技術が開示されている。
特開昭５９−１７９８８４号公報 特開平１−３０６６８３号公報 特開平２−４７３７１号公報 特開２００２−８０６０３号公報 特開平８−７３７４８号公報 特公平７−３０１８２号公報 特開平９−５３０１６号公報 特開２００２−１９４６７５号公報

繊維工業分野において、アミノ変性シリコーンを繊維のコンディショニング剤として用いる際に、酸を併用する技術が特許文献４〜８に開示されているが、ここで用いられる酸は安定性や透明性を確保する目的で使用されており、アミノ変性シリコーンの黄変抑制のために使用することは何ら示唆されていない。

即ち、特許文献４は、線状ポリシロキサンを含むマイクロエマルションを製造する際に、界面張力を低減させ、粒径の減少を促進する目的で一価のカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、脂肪酸）を併用する技術である。特許文献５は、アミノ変性シリコーンからなるマイクロエマルションを製造する際に、中和剤として酸（特にアミノ基を含む酸、例：グルタミン酸、アスパラギン酸等）を添加する技術である。特許文献６は、アミノ変性シリコーンを含むマイクロエマルションを製造する際に、中和剤として酸（次亜リン酸、硝酸、塩酸、乳酸、グリコール酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸）を併用する技術である。

特許文献７は、希釈安定性、配合安定性及び機械的安定性を有し、オイルスポットの生成がなく、良好な撥水性と柔軟性を有するエマルション型の繊維処理剤を製造する際に、中和剤として酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸のようなカルボン酸や無機酸）を併用する技術である。特許文献８は、黄変の問題を発生せず、且つ良好な柔軟性、平滑性を付与することのできる繊維処理剤を製造する際に、安定性をもたせる成分としてカルボン酸（飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸、炭素環式カルボン酸、酸無水物）を併用する技術である。引用文献８の実施例では、酢酸又はフタル酸を併用した技術が開示されているが、どちらも組成物の安定性をもたせる目的で配合されており、アミノ変性シリコーンの黄変抑制の目的で配合されてはいない。

本発明の課題は、貯蔵時の黄変抑制効果が高く、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与する繊維製品処理剤を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する繊維製品処理剤を提供する。
（ａ）：２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００のアミノ変性シリコーン
（ｂ）：二価の飽和脂肪族カルボン酸
また本発明は、上記（ａ）成分に、上記（ｂ）成分を添加する、アミノ変性シリコーンの黄変抑制方法を提供する。

本発明の繊維製品処理剤は、貯蔵時の黄変抑制効果が高く、衣料等の繊維製品に滑らかな風合いを付与することができる。また、本発明の方法により、アミノ変性シリコーンの黄変を効果的に抑制することができる。

［（ａ）成分］
（ａ）成分のアミノ変性シリコーンは、２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００のアミノ変性シリコーンである。２５℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができ、性能の点から１００ｍｍ²／ｓ以上、性能及び安定性の点から２００００ｍｍ²／ｓ以下であり、好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓである。また、アミノ当量は、性能の点から４００〜８０００であり、好ましくは６００〜５０００、より好ましくは８００〜３０００である。尚、アミノ当量は、窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／窒素原子数で求められる。ここで分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる。

（ａ）成分の具体例として、一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^1aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルキルオキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ｒ^1bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基であり、好ましくはメチル基又はヒドロキシ基である。Ａは少なくとも一つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^1cは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｍ及びｎは平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が、４００〜８０００、好ましくは６００〜５０００、より好ましくは８００〜３０００になるように選ばれる。尚、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｒ^1cはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^1bは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（１）で表される化合物において、ｍは１０〜１０，０００、好ましくは２０〜５，０００、より好ましくは３０〜３，０００の数、ｎは１〜１，０００、好ましくは１〜５００、より好ましくは１〜２００の数を示し、重量平均分子量は好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。アミノ基を有する側鎖Ａとしては、下記のものを挙げることができる。

−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_x−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_y−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−[Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)]_z−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo−Ｃ₅Ｈ₁₁
ここで、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜３０の数である。

本発明の（ａ）成分は、例えば、一般式（２）で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる（特開昭５３−９８４９９号参照）。

Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃Ｓｉ(ＣＨ₃)(ＯＣＨ₃)₂ （２）
本発明で用いることができる（ａ）成分としては、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＴＳＦ４７０８（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２８００）、日本ユニカー（株）製のＳＳ−３５５１（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＦＺ−３７０５（粘度２５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００）、ＦＺ−３１９（粘度２０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＳＦ８４１７（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８４９（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６００）、ＢＹ１６−８５０（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＢＹ１６−８９７（粘度９００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＢＹ１６−８９８（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８５７、ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０、ＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＷＲ３００（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３３００）、ＷＲ１６００（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＷＴ１６５０（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）等を挙げることができる。

また、（ａ）成分としては、着色及び風合いの観点から、アミノ基を有する側鎖Ａが−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂で表される化合物〔以下、（ａ１）成分という〕が好適である。（ａ１）成分としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ１６−８９７（粘度９００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＢＹ１６−８９８（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）を挙げることができる。

本発明の（ａ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ａ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の繊維製品処理剤を容易に製造できる点から好ましい。（ａ）成分の水性エマルジョンには乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。

（ａ）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の平均粒径は、良好な風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍである。

また本発明で用いることができる（ａ）成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（ａ）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。

［（ｂ）成分］
（ｂ）成分の二価の飽和脂肪族カルボン酸は、黄変抑制効果の点から、炭素数２〜６の二価飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素数２〜４の二価飽和脂肪族カルボン酸が更に好ましい。具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられ、特にシュウ酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸が好ましい。

［繊維製品処理剤及び黄変抑制方法］
本発明の繊維製品処理剤は、貯蔵時の黄変抑制効果と滑らかな風合いを付与する観点から、（ａ）成分を好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％含有する。

本発明の繊維製品処理剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分の含有比率は、黄変抑制効果の点から、（ａ）成分のアミノ基／（ｂ）成分のカルボキシル基（当量比）＝１００／１〜１／１０が好ましく、８０／１〜１／２がより好ましく、５０／１〜１／２が特に好ましい。

本発明の（ａ）成分に、（ｂ）成分を、上記のような割合で添加することにより、（ａ）成分の貯蔵時の黄変を効果的に抑制することができる。

本発明の繊維製品処理剤は、衣料等の繊維製品に張り性を付与する目的から、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が２０〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜５個と、炭素数１０〜３２の炭化水素基を１〜３個有し、融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を含有することが好ましい。

（ｃ）成分のオキシアルキレン基の数平均付加モル数は好ましくは５０〜２００、より好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは９０〜１６０である。また、ポリオキシアルキレン基を構成するアルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基又はプロピレン基が更に好ましく、エチレン基が特に好ましい。また（ｃ）成分は、ポリオキシアルキレン基を１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１又は２個、特に好ましくは１個有し、炭素数１０〜３２、好ましくは炭素数１４〜３２、より好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８の炭化水素基を１〜３個、好ましくは１又は２個、特に好ましくは１個有する。（ｃ）成分の融点は、好ましくは４０〜７５℃、特に好ましくは５０〜７０℃である。

（ｃ）成分の具体例として、一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。

Ｒ^3a−Ｂ−[(Ｒ^3b−Ｏ)_p−Ｒ^3c]_q （３）
〔式中、Ｒ^3aは炭素数１０〜３２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^3bは炭素数２又は３のアルキレン基、Ｒ^3cは水素原子、炭素数１０〜３２のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数１１〜３３のアルカノイル基又はアルケノイル基、Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜で、Ｂが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｑは１であり、Ｂが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｑは２である。ｐは数平均で２０〜２００の値である。ここで、複数個のＲ^3b及びＲ^3cは同一でも異なっていても良い。〕
（ｃ）成分において、Ｒ^3aは炭素数１６〜１８のアルキル基が最も好ましく、Ｒ^3bはエチレン基が最も好ましく、Ｒ^3cは水素原子が最も好ましい。また、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−、特に−Ｏ−が好ましい。また、（ｃ）成分のＨＬＢは、好ましくは１６以上、より好ましくは１７〜１９．８、特に好ましくは１８〜１９．６である。

（ｃ）成分としては、特に一般式（３−１）で表される化合物が最も好ましい。

Ｒ^3a−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_p−Ｈ （３−１）
〔式中、Ｒ^3a及びｐは上述と同一の意味である。〕
尚、本発明において、（ｃ）成分の融点は下記方法で測定した値である。

＜融点の測定法＞
サンプル０．５ｇを容量１０ｍＬのガラス製スクリュー管（No.３、２１ｍｍ×４５ｍｍ）に入れ（１つのサンプルについて５本）、大気圧下で密栓する。１種のサンプルについて、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃の恒温槽に各１本づつ（計５本）栓口を上方にして立てて保存し、２４時間後に状態を観察する。サンプルが完全に透明な液体になっているものは保存温度が融点以上であると判定し、各サンプルについて融点の範囲を決定する。次に、温度調整可能な水浴を用意し、予め５℃の恒温室に２４時間保存した各サンプルを密栓したまま容器の底から半分以上を浸す。予想される温度範囲の下限より５℃下から３０分に１℃の速度で水浴の温度を上昇させる。サンプルが完全に透明になった時の温度を融点とする。

本発明の繊維製品処理剤は、上記（ｃ）成分を好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは２〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％含有し、（ａ）成分／（ｃ）成分（質量比）＝好ましくは４／１〜１／１０、より好ましくは４／１〜１／４となる割合で含有することで、繊維製品に適度の張り性と好ましい風合いを付与することが可能である。

本発明の繊維製品処理剤は、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感をアップする目的から、一般的な柔軟化剤として知られている、窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数１０〜２０の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。

本発明の（ｄ）成分の好適な具体例として、一般式（４）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^4aは炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ^4bは炭素数１０〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ^4cは炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。〕
一般式（４）において、Ｒ^4aとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましく、Ｒ^4bとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基、あるいは炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。Ｒ^4cとしては炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを用いて４級化したものが挙げられる。

（ｄ）成分は、本発明において少量用いる場合には、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感がアップするが、多量に用いると貯蔵安定性が低下する。従って、本発明の繊維製品処理剤は、上記（ｄ）成分を好ましくは０．２〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは１〜４質量％含有し、（ａ）成分と（ｄ）成分の含有比率が、（ａ）成分／（ｄ）成分（質量比）＝好ましくは１０／１〜１／２、より好ましくは４／１〜１／１となる割合で含有することで、保存による安定性と滑らかな風合いを付与することが可能である。

本発明では更に性能を向上する目的から、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分以外の界面活性剤［以下、（ｅ）成分という］を併用することができるが、多量に配合すると（ｅ）成分が繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なうためにその使用は注意を要する。用いることができる界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、（ｃ）成分以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。

陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンラウリル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１５のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。

非イオン性界面活性剤としては、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜３０でアルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。

本発明では特にオキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びアルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜３のアルキルポリグルコシドから選ばれる界面活性剤が好適である。

本発明では、好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、（ｂ）成分以外の水溶性の酸〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましく、塩酸、酢酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられ、これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、乳酸が好ましく、塩酸が特に好ましい。

本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性有機溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｇ）成分は本発明の繊維製品処理剤の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。（ｇ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（ｇ）成分として以下のようなものが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。

（ｉ）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類、（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類、（ｖ）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。

（ｇ）成分は、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類、（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に繊維製品処理剤の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。

（ｇ）成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。

本発明の繊維製品処理剤の処理方法として、本発明の繊維製品処理剤を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の繊維製品処理剤又は本発明の繊維製品処理剤を希釈した水溶液に対象繊維が完全に浸される状態をいう。

本発明の繊維製品処理剤は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、水の含有量は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは好ましくは２〜９、更に好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、乳酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。

本発明の繊維製品処理剤の処理方法は、洗濯工程のすすぎの段階で本発明の繊維製品処理剤をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の繊維製品処理剤の添加量は、衣料１ｋｇ当り７〜４０ｍＬ、更に１０〜３０ｍＬ、特に１５〜２５ｍＬが本発明の効果を発揮する上で好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜２０分、特に好ましくは５〜１５分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。

本発明の繊維製品処理剤は一般の液体繊維製品処理剤に添加する成分を含有することができ、たとえば防腐剤、顔料、染料、香料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。

実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
・（ａ）成分
（ａ）−１：ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）
（ａ）−２：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）
・（ｂ）成分
（ｂ）−１：マロン酸
（ｂ）−２：リンゴ酸
（ｂ）−３：酒石酸
・（ｂ’）成分
（ｂ’）−１：乳酸
・（ｃ）成分
（ｃ）−１：（ステアリルアルコール１モル当たりエチレンオキサイドを平均１４０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１９．２、融点６０．９℃）
・（ｄ）成分
（ｄ）−１：炭素数１２〜１４のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
・（ｅ）成分
（ｅ）−１：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイドを平均３モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイドを平均７モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−３：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル、エチレンオキサイドを平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
・（ｆ）成分
（ｆ）−１：塩酸（ＨＣｌ有効分３５％）
・（ｇ）成分
（ｇ）−１：プロピレングリコール
（ｇ）−２：エタノール
（ｇ）−３：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
・その他成分
抗菌剤：プロキセルＩＢ（アビシア（株）製、２０％水溶液）
色素：紫色２０１号
実施例１
表１に示す各成分を用いて、表１に示す組成の繊維製品処理剤を各１５０ｇ調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（容量２００ｍＬ）、混合方法としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｅ）成分と（ｇ）成分と繊維製品処理剤全体の１０質量％に相当する水を容器に秤量し混合した後、融点以上に加熱した（ｃ）成分を加え更に混合した。次に（ａ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。これに配合水の残部を加え混合し、（ｄ）成分を加えた。混合を続けながら（ｂ）成分、その他成分を加え、更に（ｆ）成分で所定のｐＨに調整し、各繊維製品処理剤を得た。得られた繊維製品処理剤の黄変抑制効果及び風合いを、下記方法で評価した。結果を表１に示す。

＜黄変抑制効果の評価法＞
上記方法にて配合した各繊維製品処理剤１５ｇを容量３０ｍＬのガラス製スクリュー管（Ｎｏ．６、３０ｍｍ×６５ｍｍ）に入れ、大気圧下で密閉する（各２本）。これを５℃と５０℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて２０日間保存した後、吸光光度計でクレット値（４２０ｎｍの吸光度×１０００）を測定した。５℃保存品と５０℃保存品とのクレット値の差を求めた。次式に従い、Δクレット値を算出した。

Δクレット値＝（５０℃保存品のクレット値）−（５℃保存品のクレット値）
＜風合い評価法＞
・評価用繊維製品の前処理
評価衣料として新品のカットソー（（株）チクマ製９ｔｏ５、ベージュ、綿／ポリエステル＝５０／５０％）、及び新品のワイシャツ（形態安定加工シャツ（ＳＳＰ）、フレックスジャパン社製ＢＬＵＥ ＲＩＶＥＲ、白、綿１００％）を各１枚用意し、これに重量調整布として肌着（綿１００％）０．９ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．６ｋｇを加え、合計１．８ｋｇの衣料を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。最後の処理回（１０回目）のすすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３６Ｌ注水し、表１の各繊維製品処理剤を２３．３３ｇ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用衣料としてカットソーと形態安定加工シャツを取り出し、それぞれ日陰でハンガーに掛けて、１２時間吊り干し乾燥させた。

・風合い評価
上記前処理して、１２時間吊り干し乾燥させた後、２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理した繊維製品について、前処理後、処理剤を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した繊維製品を対照品として、風合い（滑らかさ）について、それぞれ５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ、平均点を求めた。平均点が１．０を超え２．０以下を◎、０を超え１．０以下を○、０を△、−１．０以上０未満を×、−２．０以上−１．０未満を××として判定した。

カットソーと形態安定加工シャツ両方について対照品に対する評価を行ったが、傾向は同じであった。表１には形態安定加工シャツに対する結果を示す。
・滑らかさ
対照品の方が滑らか：−２点
対照品の方がやや滑らか：−１点
対照品と同等：０点
対照品よりやや滑らか：＋１点
対照品より滑らか：＋２点

実施例２
表２に示す各成分を用いて、実施例１と同様の方法でに繊維製品処理剤を調製した。得られた繊維製品処理剤について、実施例１と同様に黄変抑制効果及び風合いを評価した。結果を表２に示す。

Claims (4)

1. 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する繊維製品処理剤。
   （ａ）：２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００のアミノ変性シリコーン
   （ｂ）：二価の飽和脂肪族カルボン酸
2. （ａ）成分と（ｂ）成分の含有比率が、（ａ）成分のアミノ基／（ｂ）成分のカルボキシル基（当量比）＝１００／１〜１／１０である請求項１記載の繊維製品処理剤。
3. 更に、下記（ｃ）成分を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤。
   （ｃ）：オキシアルキレン基の数平均付加モル数が２０〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜５個と、炭素数１０〜３２の炭化水素基を１〜３個有し、融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤
4. 請求項１記載の（ａ）成分に、請求項１記載の（ｂ）成分を添加する、アミノ変性シリコーンの黄変抑制方法。