JP2003041268A - バイオマスのガス化方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 草本類または木質系のバイオマス原料をガス
化し、メタノール等の液体燃料合成用の原料ガスを効率
的に製造する方法を提供すること。 【解決手段】 バイオマスをガス化してメタノールなど
の液体燃料を製造するための原料ガスを製造する方法で
あって、バイオマスを含む有機物系原料を、ガス化反応
ゾーンにおいて、昇温条件下、ガス化剤の存在下におい
て、触媒機能および／または熱媒体機能を有する粘土か
らなるガス化促進剤と流動接触させることによって、前
記有機物系原料を液体燃料製造のための有用ガスに転換
する工程を含むことを特徴とするバイオマスのガス化方
法。
化し、メタノール等の液体燃料合成用の原料ガスを効率
的に製造する方法を提供すること。 【解決手段】 バイオマスをガス化してメタノールなど
の液体燃料を製造するための原料ガスを製造する方法で
あって、バイオマスを含む有機物系原料を、ガス化反応
ゾーンにおいて、昇温条件下、ガス化剤の存在下におい
て、触媒機能および／または熱媒体機能を有する粘土か
らなるガス化促進剤と流動接触させることによって、前
記有機物系原料を液体燃料製造のための有用ガスに転換
する工程を含むことを特徴とするバイオマスのガス化方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はバイオマスの液体燃料化
技術に関し、特に、バイオマスをガス化してメタノール
等の液体燃料を製造するための原料ガスを製造するため
の効率的な方法に関するものである。さらに、本発明
は、このようなバイオマスのガス化によって得られた有
用ガスの気体燃料としての利用、ならびに当該ガス化方
法の実施によって副産物として産出される廃触媒および
灰を含む廃棄物の土壌改良材としての使用に関する。
技術に関し、特に、バイオマスをガス化してメタノール
等の液体燃料を製造するための原料ガスを製造するため
の効率的な方法に関するものである。さらに、本発明
は、このようなバイオマスのガス化によって得られた有
用ガスの気体燃料としての利用、ならびに当該ガス化方
法の実施によって副産物として産出される廃触媒および
灰を含む廃棄物の土壌改良材としての使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】今日、地球の温暖化を防止し、また有限
な化石燃料資源の枯渇を避けるため、自然エネルギー技
術を開発しそれを広範に普及させることが緊急な課題と
なっている。自然エネルギーの中でもバイオマスエネル
ギーは、その賦存量の大きさや貯蔵可能性の観点から、
自然エネルギーの筆頭と位置づけられることが多い。
な化石燃料資源の枯渇を避けるため、自然エネルギー技
術を開発しそれを広範に普及させることが緊急な課題と
なっている。自然エネルギーの中でもバイオマスエネル
ギーは、その賦存量の大きさや貯蔵可能性の観点から、
自然エネルギーの筆頭と位置づけられることが多い。
【０００３】しかし、従来から行われている木質系バイ
オマスの直接燃焼では、バイオマスの供給量や効率に限
界があり、また電力しか供給できない。一方、発酵法に
よるエタノール生産では、サトウキビ搾汁や糖みつのよ
うな糖質や、コーンやイモ類のようなでんぷん質などバ
イオマスの限られた部分しか原料にできない。光合成産
物の多くを占めるセルロースやヘミセルロースを含めて
バイオマス全体を利用でき、かつメタノールのような動
力用ないし輸送用の液体燃料を製造する技術が開発でき
れば極めて意義が大きいが、そのような技術はまだ技術
的および経済的に実用段階にいたっていないのが現状で
ある。
オマスの直接燃焼では、バイオマスの供給量や効率に限
界があり、また電力しか供給できない。一方、発酵法に
よるエタノール生産では、サトウキビ搾汁や糖みつのよ
うな糖質や、コーンやイモ類のようなでんぷん質などバ
イオマスの限られた部分しか原料にできない。光合成産
物の多くを占めるセルロースやヘミセルロースを含めて
バイオマス全体を利用でき、かつメタノールのような動
力用ないし輸送用の液体燃料を製造する技術が開発でき
れば極めて意義が大きいが、そのような技術はまだ技術
的および経済的に実用段階にいたっていないのが現状で
ある。
【０００４】従来の、バイオマスなどの有機物をガス化
してメタノール合成用のガスを取得する技術の例とし
て、例えば、特開平７−１３８５８０号に記載の方法が
ある。これは、有機物を空気または酸素及び水蒸気によ
り部分酸化する方法であって、供給する水蒸気と有機物
中の炭素とのモル比が１〜１０となるように調整し、さ
らに燃焼またはガス化温度が７００℃〜９００℃になる
ように調整するものである。また、特開平９−１１１２
５４号には、そのような方法によって生成したガス中の
タールやススを、ガス化炉の後流側に設けられたニッケ
ル含有合金またはニッケル触媒を内装したガス分解炉に
より分解する方法が提案されている。
してメタノール合成用のガスを取得する技術の例とし
て、例えば、特開平７−１３８５８０号に記載の方法が
ある。これは、有機物を空気または酸素及び水蒸気によ
り部分酸化する方法であって、供給する水蒸気と有機物
中の炭素とのモル比が１〜１０となるように調整し、さ
らに燃焼またはガス化温度が７００℃〜９００℃になる
ように調整するものである。また、特開平９−１１１２
５４号には、そのような方法によって生成したガス中の
タールやススを、ガス化炉の後流側に設けられたニッケ
ル含有合金またはニッケル触媒を内装したガス分解炉に
より分解する方法が提案されている。
【０００５】一方、特開平７−４１７６７号において
は、垂直式レトルト内において、水の存在下でバイオマ
スを６００〜１２００℃、通常８００〜１１００℃で分
解する方法が提案されている。
は、垂直式レトルト内において、水の存在下でバイオマ
スを６００〜１２００℃、通常８００〜１１００℃で分
解する方法が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者の知見によれ
ば、上述した従来の方法においては、それぞれ次のよう
な解決すべき問題点がある。
ば、上述した従来の方法においては、それぞれ次のよう
な解決すべき問題点がある。
【０００７】（１）バイオマスを空気または酸素及び水
蒸気によって部分酸化する方法 この方法においては、７００℃以下の反応温度ではター
ルが副生し、また９００℃以上ではススが生成して、そ
れらがガス化炉内部や下流の熱回収装置、ガス洗浄装
置、さらにはシフト反応装置、ＣＯ２除去装置、メタノ
ール合成装置にまでもおよんで閉塞や反応収率の低下を
招く結果となる。それをさけるためガス化炉の温度を７
００℃以上に維持しようとすると、バイオマスの一定部
分を燃焼させる必要があり、このため目的とするガスの
収率が低下する。さらにその燃焼のために空気または酸
素をガス化炉に導入しなければならないが、空気を用い
るとメタノール合成用のガスを窒素で希釈してしまう結
果となり、また酸素を用いる場合、空気からの純酸素を
精製するための煩雑な工程が必要となり、製造コストの
点においても不利である。
蒸気によって部分酸化する方法 この方法においては、７００℃以下の反応温度ではター
ルが副生し、また９００℃以上ではススが生成して、そ
れらがガス化炉内部や下流の熱回収装置、ガス洗浄装
置、さらにはシフト反応装置、ＣＯ２除去装置、メタノ
ール合成装置にまでもおよんで閉塞や反応収率の低下を
招く結果となる。それをさけるためガス化炉の温度を７
００℃以上に維持しようとすると、バイオマスの一定部
分を燃焼させる必要があり、このため目的とするガスの
収率が低下する。さらにその燃焼のために空気または酸
素をガス化炉に導入しなければならないが、空気を用い
るとメタノール合成用のガスを窒素で希釈してしまう結
果となり、また酸素を用いる場合、空気からの純酸素を
精製するための煩雑な工程が必要となり、製造コストの
点においても不利である。
【０００８】（２）上記においてガス化炉の下流にガス
分解炉を設置する方法 ガス化炉からガス分解炉にいたる過程で、分解生成物の
重合や縮合反応が進むと考えられ、またガス化炉からの
生成ガスをガス分解炉に導く段階で新たに加熱を行わな
ければならないため、熱効率の点で不利である。さら
に、ガス分解炉で用いる触媒の劣化が激しく、頻繁な交
換を要する。
分解炉を設置する方法 ガス化炉からガス分解炉にいたる過程で、分解生成物の
重合や縮合反応が進むと考えられ、またガス化炉からの
生成ガスをガス分解炉に導く段階で新たに加熱を行わな
ければならないため、熱効率の点で不利である。さら
に、ガス分解炉で用いる触媒の劣化が激しく、頻繁な交
換を要する。
【０００９】（３）水の存在下における分解
この方法を実施する場合は、１０００℃程度の高温の処
理を要する。また、この方法は連続的な処理には不向き
と考えられる。なお、特開平７−４１７６７号には生成
ガスの組成は記載されていないが、組成によっては、下
流の水蒸気改質での成分調整に依存する度合いが大きく
なり、このためメタノールの収率はいきおい低下する。
理を要する。また、この方法は連続的な処理には不向き
と考えられる。なお、特開平７−４１７６７号には生成
ガスの組成は記載されていないが、組成によっては、下
流の水蒸気改質での成分調整に依存する度合いが大きく
なり、このためメタノールの収率はいきおい低下する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は上述した従来技
術の問題点に鑑みてなされたものであり、バイオマスの
ガス化反応を比較的低温条件下において効率的かつ効果
的に進行させ、しかもタールや煤の発生にともなう問題
を解消することができる方法を提供することを目的とす
るものである。
術の問題点に鑑みてなされたものであり、バイオマスの
ガス化反応を比較的低温条件下において効率的かつ効果
的に進行させ、しかもタールや煤の発生にともなう問題
を解消することができる方法を提供することを目的とす
るものである。
【００１１】上記の課題を解決するために、本発明によ
るバイオマスのガス化方法は、バイオマスをガス化して
メタノールなどの液体燃料を製造するための原料ガスを
製造する方法であって、バイオマスを含む有機物系原料
を、ガス化反応ゾーンにおいて、昇温条件下、ガス化剤
の存在下において、触媒機能および／または熱媒体機能
を有する粘土からなるガス化促進剤と流動接触させるこ
とによって、前記有機物系原料を液体燃料製造のための
有用ガスに転換する工程を含むことを特徴とするもので
ある。
るバイオマスのガス化方法は、バイオマスをガス化して
メタノールなどの液体燃料を製造するための原料ガスを
製造する方法であって、バイオマスを含む有機物系原料
を、ガス化反応ゾーンにおいて、昇温条件下、ガス化剤
の存在下において、触媒機能および／または熱媒体機能
を有する粘土からなるガス化促進剤と流動接触させるこ
とによって、前記有機物系原料を液体燃料製造のための
有用ガスに転換する工程を含むことを特徴とするもので
ある。
【００１２】さらに、本発明は、上記ガス化の過程で生
成するチャーなどの副生物が吸着されたガス化促進剤
を、ガス化反応ゾーンから抜き出して再生ゾーンに導入
し、前記再生ゾーンにおいてガス化促進剤に付着した吸
着副生物を燃焼により、あるいは部分燃焼によって高温
化した条件での炭素質ガス化反応により除去し、このよ
うにして再生された加熱状態のガス化促進剤を前記ガス
化反応ゾーンに再循環させる工程をさらに含むことがで
きる。
成するチャーなどの副生物が吸着されたガス化促進剤
を、ガス化反応ゾーンから抜き出して再生ゾーンに導入
し、前記再生ゾーンにおいてガス化促進剤に付着した吸
着副生物を燃焼により、あるいは部分燃焼によって高温
化した条件での炭素質ガス化反応により除去し、このよ
うにして再生された加熱状態のガス化促進剤を前記ガス
化反応ゾーンに再循環させる工程をさらに含むことがで
きる。
【００１３】さらに、本発明は、上記のガス化方法の実
施によって得られた有用ガスの気体燃料としての使用を
含む。
施によって得られた有用ガスの気体燃料としての使用を
含む。
【００１４】また、本発明は、上記のガス化方法によっ
て得られた一酸化炭素および水素を含む原料ガスを、必
要に応じてシフト反応装置によって成分調整して二酸化
炭素を除去したのち、メタノール合成反応を行うことに
よってメタノールを得る工程を含む液体燃料の製造方法
を包含する。
て得られた一酸化炭素および水素を含む原料ガスを、必
要に応じてシフト反応装置によって成分調整して二酸化
炭素を除去したのち、メタノール合成反応を行うことに
よってメタノールを得る工程を含む液体燃料の製造方法
を包含する。
【００１５】さらに、本発明は、上記のガス化方法の実
施によって産出される廃触媒および灰を含む廃棄物の土
壌改良材としての使用を含む。
施によって産出される廃触媒および灰を含む廃棄物の土
壌改良材としての使用を含む。
【００１６】本発明の方法によれば、上記ガス化反応時
の昇温条件が、４００〜７５０℃程度の比較的穏和な温
度条件において効率的にバイオマスのガス化を実施する
ことが可能である。
の昇温条件が、４００〜７５０℃程度の比較的穏和な温
度条件において効率的にバイオマスのガス化を実施する
ことが可能である。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明によるバイオマスのガス化
方法は、バイオマスをガス化してメタノールなどの液体
燃料を製造するための原料ガスを製造する方法であっ
て、バイオマスを含む有機物系原料を微粉化し、得られ
た有機物系原料を、ガス化反応ゾーンにおいて、昇温条
件下、ガス化剤の存在下において、触媒機能および／ま
たは熱媒体機能を有する固体のガス化促進剤と流動接触
させることによって、微粉化バイオマス原料を液体燃料
製造のための有用ガスに転換する工程を含むことを特徴
としている。
方法は、バイオマスをガス化してメタノールなどの液体
燃料を製造するための原料ガスを製造する方法であっ
て、バイオマスを含む有機物系原料を微粉化し、得られ
た有機物系原料を、ガス化反応ゾーンにおいて、昇温条
件下、ガス化剤の存在下において、触媒機能および／ま
たは熱媒体機能を有する固体のガス化促進剤と流動接触
させることによって、微粉化バイオマス原料を液体燃料
製造のための有用ガスに転換する工程を含むことを特徴
としている。
【００１８】さらに本発明による方法は、前記ガス化の
過程で生成するチャーなどの副生物が吸着されたガス化
促進剤を、ガス化反応ゾーンから抜き出して再生ゾーン
に導入し、前記再生ゾーンにおいてガス化促進剤に付着
した吸着副生物を燃焼により、あるいは部分燃焼によっ
て高温化した条件での炭素質ガス化反応により除去し、
このようにして再生された加熱状態のガス化促進剤を前
記ガス化反応ゾーンに再循環させる工程をさらに含むこ
とができる。このようなガス化促進剤の再生と再循環工
程を採用することによって、バイオマスのガス化をさら
に効率的に実施することが可能となる。
過程で生成するチャーなどの副生物が吸着されたガス化
促進剤を、ガス化反応ゾーンから抜き出して再生ゾーン
に導入し、前記再生ゾーンにおいてガス化促進剤に付着
した吸着副生物を燃焼により、あるいは部分燃焼によっ
て高温化した条件での炭素質ガス化反応により除去し、
このようにして再生された加熱状態のガス化促進剤を前
記ガス化反応ゾーンに再循環させる工程をさらに含むこ
とができる。このようなガス化促進剤の再生と再循環工
程を採用することによって、バイオマスのガス化をさら
に効率的に実施することが可能となる。
【００１９】本発明の方法が適用可能なバイオマス原料
は、特に限定されるものではなく、メタノールなどの有
用液体燃料成分が取得可能なすべての有機物系有用材料
が含まれる。具体的には、森林ないし山林由来の木質系
材料、湿原、河川、草地、海洋からの植物・藻類資源、
林業や農産物廃棄物、廃棄プラスチック類などが含まれ
る。
は、特に限定されるものではなく、メタノールなどの有
用液体燃料成分が取得可能なすべての有機物系有用材料
が含まれる。具体的には、森林ないし山林由来の木質系
材料、湿原、河川、草地、海洋からの植物・藻類資源、
林業や農産物廃棄物、廃棄プラスチック類などが含まれ
る。
【００２０】これらバイオマスを含む有機物系原料の微
粉化ないし微細化は、ガス化反応時の接触面積（比表面
積）を増大させて反応を効果的かつ効率的に行う上で肝
要である。この場合の原料の微粉化の程度は、３００〜
３０００μｍ、好ましくは３００〜６００μｍ程度のサ
イズが適当である。
粉化ないし微細化は、ガス化反応時の接触面積（比表面
積）を増大させて反応を効果的かつ効率的に行う上で肝
要である。この場合の原料の微粉化の程度は、３００〜
３０００μｍ、好ましくは３００〜６００μｍ程度のサ
イズが適当である。
【００２１】本発明においては、このような有機物系原
料を、ガス化反応ゾーンにおいて、昇温条件下、ガス化
剤の存在下において、触媒機能および／または熱媒体機
能を有する粘土からなるガス化促進剤と流動接触させ
る。バイオマスのガス化は以下の反応にしたがって水蒸
気および空気の存在下において進行すると考えられる。
料を、ガス化反応ゾーンにおいて、昇温条件下、ガス化
剤の存在下において、触媒機能および／または熱媒体機
能を有する粘土からなるガス化促進剤と流動接触させ
る。バイオマスのガス化は以下の反応にしたがって水蒸
気および空気の存在下において進行すると考えられる。
【００２２】ＣxＨyＯz＋Ｏ２＋Ｈ２Ｏ＝ＣＯ＋Ｈ２＋
ＣＨ４＋ＣＯ２したがって、ガス化反応に必要な反応成
分としては、酸素ならびに水が必須である。本発明にお
いては、このようなガス化に必要な成分としてのガス化
剤として、加熱水蒸気および空気の混合物が用いられ得
るが、より好ましくは、生成ガス濃度の低下を防止する
上で水蒸気のみを用いることが望ましい。水蒸気は、触
媒の流動化や触媒上の油分のストリッピングの機能を有
することから特に望ましい。さらに、後述するように、
再生ゾーンにおいて空気を導入することによって粘土触
媒上の吸着副生物を燃焼により、または部分燃焼と炭素
質ガス化反応により除去することができる。
ＣＨ４＋ＣＯ２したがって、ガス化反応に必要な反応成
分としては、酸素ならびに水が必須である。本発明にお
いては、このようなガス化に必要な成分としてのガス化
剤として、加熱水蒸気および空気の混合物が用いられ得
るが、より好ましくは、生成ガス濃度の低下を防止する
上で水蒸気のみを用いることが望ましい。水蒸気は、触
媒の流動化や触媒上の油分のストリッピングの機能を有
することから特に望ましい。さらに、後述するように、
再生ゾーンにおいて空気を導入することによって粘土触
媒上の吸着副生物を燃焼により、または部分燃焼と炭素
質ガス化反応により除去することができる。
【００２３】なお、ガス化反応ゾーンに導入するガス化
剤の投入量および温度条件は、反応させるバイオマス原
料の種類、量、性状に応じて適宜最適範囲が選択され得
る。通常、ガス化剤としての水蒸気の投入量としては、
スチーム／バイオマス比で、０．３〜２．５、好ましく
は０．５〜１．０の範囲である。なお、ガス化反応の温
度条件の詳細については後述する。
剤の投入量および温度条件は、反応させるバイオマス原
料の種類、量、性状に応じて適宜最適範囲が選択され得
る。通常、ガス化剤としての水蒸気の投入量としては、
スチーム／バイオマス比で、０．３〜２．５、好ましく
は０．５〜１．０の範囲である。なお、ガス化反応の温
度条件の詳細については後述する。
【００２４】また、水蒸気の導入は、粉体の流動が生じ
る態様で行うことが好ましく、このような流動化によっ
てガス化反応ゾーンにおける水蒸気、気相に遊離したバ
イオマスの高分子や熱分解生成物および触媒粒子との間
の良好な接触による流動接触ガス化が行われ得る。
る態様で行うことが好ましく、このような流動化によっ
てガス化反応ゾーンにおける水蒸気、気相に遊離したバ
イオマスの高分子や熱分解生成物および触媒粒子との間
の良好な接触による流動接触ガス化が行われ得る。
【００２５】ガス化反応において流動接触させるガス化
促進剤は、触媒機能および／または熱媒体機能を有する
粘土からなるが、バイオマスの種類や下流の装置の設計
ならびにプロセス全体のコストを勘案しつつ、最適なも
のが選択され得る。具体的には、ガス化促進剤は、好ま
しくは、スメクタイト粘土、バーミキュライト粘土、カ
オリン−蛇紋石粘土、緑泥石粘土、より好ましくはスメ
クタイト粘土、バーミキュライト粘土、カオリナイト粘
土、ハロイサイト粘土およびこれらの混合物からなる群
から選ばれた少なくとも１種を含んでなる。
促進剤は、触媒機能および／または熱媒体機能を有する
粘土からなるが、バイオマスの種類や下流の装置の設計
ならびにプロセス全体のコストを勘案しつつ、最適なも
のが選択され得る。具体的には、ガス化促進剤は、好ま
しくは、スメクタイト粘土、バーミキュライト粘土、カ
オリン−蛇紋石粘土、緑泥石粘土、より好ましくはスメ
クタイト粘土、バーミキュライト粘土、カオリナイト粘
土、ハロイサイト粘土およびこれらの混合物からなる群
から選ばれた少なくとも１種を含んでなる。
【００２６】ガス化促進剤としては、必須成分としての
粘土の他に、他の鉱物、ケイソウ土、貝殻、シリカアル
ミナ系触媒、遷移金属担持無機材料系触媒、金属酸化物
触媒およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも１種
を必要に応じてさらに追加的に添加することができる。
粘土の他に、他の鉱物、ケイソウ土、貝殻、シリカアル
ミナ系触媒、遷移金属担持無機材料系触媒、金属酸化物
触媒およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも１種
を必要に応じてさらに追加的に添加することができる。
【００２７】なお、ガス化促進剤の粒径は、１０〜５０
０μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは６０〜１２０
μｍである。
０μｍ程度が好ましく、さらに好ましくは６０〜１２０
μｍである。
【００２８】ガス化促進剤の投入量は、使用するガス化
促進剤やバイオマス原料の種類や性状、ならびに使用装
置に応じて適宜最適範囲が選択され得る。
促進剤やバイオマス原料の種類や性状、ならびに使用装
置に応じて適宜最適範囲が選択され得る。
【００２９】従来、バイオマス原料からメタノール合成
用の有用ガスを生成させる方法においては、ガス化炉に
おける触媒を用いた研究においては触媒の劣化が予想以
上に早く、実用化にいたっていないのが現状である。ま
た、前述したように、バイオマス原料から有用ガスを生
成させる際の最大の問題は、タールやススの生成であ
る。ガス化反応炉を７００℃以下の比較的低温条件で運
転した場合はタールの生成を避けることができず、ま
た、逆に９００℃以上の高温条件ではススを生成する上
にプロセスの自立的熱バランスの維持が困難となる。
用の有用ガスを生成させる方法においては、ガス化炉に
おける触媒を用いた研究においては触媒の劣化が予想以
上に早く、実用化にいたっていないのが現状である。ま
た、前述したように、バイオマス原料から有用ガスを生
成させる際の最大の問題は、タールやススの生成であ
る。ガス化反応炉を７００℃以下の比較的低温条件で運
転した場合はタールの生成を避けることができず、ま
た、逆に９００℃以上の高温条件ではススを生成する上
にプロセスの自立的熱バランスの維持が困難となる。
【００３０】本発明者は、バイオマス原料をガス化反応
の際に上記のような粘土からなるガス化促進剤と流動状
態で接触させることによって、上記の困難な問題を一挙
に解消することができることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。
の際に上記のような粘土からなるガス化促進剤と流動状
態で接触させることによって、上記の困難な問題を一挙
に解消することができることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。
【００３１】一般に、タール分は、固相のバイオマスか
ら気相に遊離した高分子が分解を受けずに残留したり、
不飽和結合をもつ熱分解生成物が縮合あるいは重合して
生じるものである。このような遊離成分は、例えば、水
素原子と親和性をもつ金属触媒やプロトン供与性の酸触
媒の存在によってすみやかに分解されたり、その重合が
抑制されると考えられる。このように、本発明において
は、流動状態において上記のような微粉状のガス化促進
剤と微粉状のバイオマスとを接触させることによってガ
ス化反応を進行させることにより、気相におけるタール
の生成を効果的に防止し、しかも反応ゾーンの所要温度
を格段に低下させることができるのである。したがっ
て、この方法によれば、生成ガスの収率とプロセスの熱
バランスを画期的に改善することが可能となる。さら
に、上記のようなガス化促進剤を反応系に導入すること
は、ガス化促進剤が熱媒体として作用して、ガス化反応
を効率的に進行させる上でも重要である。
ら気相に遊離した高分子が分解を受けずに残留したり、
不飽和結合をもつ熱分解生成物が縮合あるいは重合して
生じるものである。このような遊離成分は、例えば、水
素原子と親和性をもつ金属触媒やプロトン供与性の酸触
媒の存在によってすみやかに分解されたり、その重合が
抑制されると考えられる。このように、本発明において
は、流動状態において上記のような微粉状のガス化促進
剤と微粉状のバイオマスとを接触させることによってガ
ス化反応を進行させることにより、気相におけるタール
の生成を効果的に防止し、しかも反応ゾーンの所要温度
を格段に低下させることができるのである。したがっ
て、この方法によれば、生成ガスの収率とプロセスの熱
バランスを画期的に改善することが可能となる。さら
に、上記のようなガス化促進剤を反応系に導入すること
は、ガス化促進剤が熱媒体として作用して、ガス化反応
を効率的に進行させる上でも重要である。
【００３２】したがって、本発明においては、スメクタ
イト粘土等の極めて入手しやすくしかも安価な粘土成分
（必要に応じて前処理したもの）をガス化促進剤として
用い、しかもこれを再生ゾーンにおいて連続的に再生し
つつガス化反応を行うことができる。この方法によれ
ば、ガス化促進剤の一部を比較的高い交換率で連続的に
入れ替え、かつ、分解反応によってガス化促進剤上に沈
着する炭素分を再生ゾーンにおいて除去することによっ
て、ガス化促進剤の触媒活性を保持しつつ効率的に接触
分解反応を行わせることができる。
イト粘土等の極めて入手しやすくしかも安価な粘土成分
（必要に応じて前処理したもの）をガス化促進剤として
用い、しかもこれを再生ゾーンにおいて連続的に再生し
つつガス化反応を行うことができる。この方法によれ
ば、ガス化促進剤の一部を比較的高い交換率で連続的に
入れ替え、かつ、分解反応によってガス化促進剤上に沈
着する炭素分を再生ゾーンにおいて除去することによっ
て、ガス化促進剤の触媒活性を保持しつつ効率的に接触
分解反応を行わせることができる。
【００３３】したがって、本発明によるガス化方法は、
反応ゾーンにおける反応条件の選択により、大きく分け
て二つの形態をとることができる。
反応ゾーンにおける反応条件の選択により、大きく分け
て二つの形態をとることができる。
【００３４】ひとつは、５００〜８００℃程度の比較的
高温範囲でガス化反応ゾーンを構成する反応槽を運転
し、ガス化促進剤上に炭素が沈着するのを避ける方法で
あり、この態様においては、ガス化促進剤の再生ゾーン
は必ずしも必要ではない。反応ゾーンは、微粉化された
バイオマス原料の供給手段と、水蒸気等のガス化剤の供
給手段と、生成ガスから微粉化ガス化促進剤及び灰分を
除去する分離手段を有していてもよい。
高温範囲でガス化反応ゾーンを構成する反応槽を運転
し、ガス化促進剤上に炭素が沈着するのを避ける方法で
あり、この態様においては、ガス化促進剤の再生ゾーン
は必ずしも必要ではない。反応ゾーンは、微粉化された
バイオマス原料の供給手段と、水蒸気等のガス化剤の供
給手段と、生成ガスから微粉化ガス化促進剤及び灰分を
除去する分離手段を有していてもよい。
【００３５】もうひとつのより好ましい態様は、より低
温領域の４５０〜７５０℃程度の温度範囲で反応を行う
ものであり、ガス化促進剤上に炭素質成分を沈着させ、
その炭素分を反応ゾーンとは別個に設けられた再生ゾー
ンで燃焼により、または部分燃焼と炭素質ガス化反応に
より除去する工程を含む。たとえば、このようなガス化
促進剤の再生のための再生塔には、空気供給装置と、燃
焼排ガスから触媒を分離する装置が備えられ、反応槽と
再生塔は、触媒が両者を循環できるような配管でつなが
れている。この場合、ガス化反応は反応槽の他、反応槽
上流の配管内でも生じるが、その際タールの生成があ
り、生成したタールはさらに重縮合して触媒上に炭素成
分（チャー）として沈着する。このようなチャーの沈着
した触媒は再生塔に導かれ、再生塔では空気が供給され
て、付着した炭素分は燃焼または部分燃焼し、その燃焼
熱によりガス化促進剤が加熱される。加熱されたガス化
促進剤は、再び反応槽に循環され、反応に必要な熱を供
給することができる。
温領域の４５０〜７５０℃程度の温度範囲で反応を行う
ものであり、ガス化促進剤上に炭素質成分を沈着させ、
その炭素分を反応ゾーンとは別個に設けられた再生ゾー
ンで燃焼により、または部分燃焼と炭素質ガス化反応に
より除去する工程を含む。たとえば、このようなガス化
促進剤の再生のための再生塔には、空気供給装置と、燃
焼排ガスから触媒を分離する装置が備えられ、反応槽と
再生塔は、触媒が両者を循環できるような配管でつなが
れている。この場合、ガス化反応は反応槽の他、反応槽
上流の配管内でも生じるが、その際タールの生成があ
り、生成したタールはさらに重縮合して触媒上に炭素成
分（チャー）として沈着する。このようなチャーの沈着
した触媒は再生塔に導かれ、再生塔では空気が供給され
て、付着した炭素分は燃焼または部分燃焼し、その燃焼
熱によりガス化促進剤が加熱される。加熱されたガス化
促進剤は、再び反応槽に循環され、反応に必要な熱を供
給することができる。
【００３６】ここで、従来提案されている技術において
は部分酸化の実施のために酸素を供給する場合、空気か
らの酸素の分離精製が必要となり、一方、空気を供給す
る場合は、メタノール合成用のガスが窒素で希釈されて
しまう問題がある。ところが本発明の方法によれば、燃
焼用には空気を用いるため、酸素を分離する必要がな
く、かつその空気は再生塔に供給され、排ガスは反応槽
からの生成ガスとは別系統の流れとして排出されるた
め、メタノール合成用のガスが窒素で希釈される問題も
ない。
は部分酸化の実施のために酸素を供給する場合、空気か
らの酸素の分離精製が必要となり、一方、空気を供給す
る場合は、メタノール合成用のガスが窒素で希釈されて
しまう問題がある。ところが本発明の方法によれば、燃
焼用には空気を用いるため、酸素を分離する必要がな
く、かつその空気は再生塔に供給され、排ガスは反応槽
からの生成ガスとは別系統の流れとして排出されるた
め、メタノール合成用のガスが窒素で希釈される問題も
ない。
【００３７】このようにして得られる生成ガスは、ター
ルやススを含有せず、クリーンで水素／一酸化炭素比も
２：１に近くメタノール合成に適した原料ガスからな
る。
ルやススを含有せず、クリーンで水素／一酸化炭素比も
２：１に近くメタノール合成に適した原料ガスからな
る。
【００３８】また、本発明の好ましい態様においては、
上記再生ゾーンにおける発生熱および／または廃棄熱の
少なくとも一部を回収し、これを有効利用する工程を含
む。このようにして回収された熱は、バイオマス原料の
乾燥や加熱、ガス化剤としての水蒸気の生成等に有効利
用することができる。
上記再生ゾーンにおける発生熱および／または廃棄熱の
少なくとも一部を回収し、これを有効利用する工程を含
む。このようにして回収された熱は、バイオマス原料の
乾燥や加熱、ガス化剤としての水蒸気の生成等に有効利
用することができる。
【００３９】このように本発明においては、固体の微粉
化されたガス化促進剤を効果的に流動接触させることに
よって、第一に気相に遊離したバイオマスの高分子や熱
分解生成物をすみやかに分解することができる点で効果
的であるが、そればかりではなく、バイオマスとガス化
促進剤との接触による熱伝導やガス化促進剤からの輻射
によって、反応に必要なエネルギーをバイオマスに伝え
る熱伝達媒体としてもこのガス化促進剤は重要な作用を
奏するものと推定される。さらに、比較的低温で運転を
行う場合には、副生するチャーを触媒表面に吸着し再生
塔で吸着されたチャーが燃焼するにともなって発生する
熱を、反応ゾーンに伝達してバイオマスを加熱する働き
もある。このようなガス化促進剤の多面的な働きによっ
て、ガス化反応プロセスの熱収支が画期的に改善され、
温和な温度・圧力条件の下での効率的なメタノール合成
用ガスの製造が可能となる。
化されたガス化促進剤を効果的に流動接触させることに
よって、第一に気相に遊離したバイオマスの高分子や熱
分解生成物をすみやかに分解することができる点で効果
的であるが、そればかりではなく、バイオマスとガス化
促進剤との接触による熱伝導やガス化促進剤からの輻射
によって、反応に必要なエネルギーをバイオマスに伝え
る熱伝達媒体としてもこのガス化促進剤は重要な作用を
奏するものと推定される。さらに、比較的低温で運転を
行う場合には、副生するチャーを触媒表面に吸着し再生
塔で吸着されたチャーが燃焼するにともなって発生する
熱を、反応ゾーンに伝達してバイオマスを加熱する働き
もある。このようなガス化促進剤の多面的な働きによっ
て、ガス化反応プロセスの熱収支が画期的に改善され、
温和な温度・圧力条件の下での効率的なメタノール合成
用ガスの製造が可能となる。
【００４０】本発明は、上記のような方法によって得ら
れた有用原料ガスからメタノール等の液体燃料を製造す
る方法を包含する。具体的には、上記工程によって得ら
れる生成ガスを、必要に応じてシフト反応装置で成分の
調整を行い、二酸化炭素除去装置で二酸化炭素を除去し
た後、メタノール合成装置において触媒反応によりメタ
ノールを合成することができる。したがって、得られた
生成ガスからメタノールを合成する方法は公知の手段に
より適宜実施することができる。
れた有用原料ガスからメタノール等の液体燃料を製造す
る方法を包含する。具体的には、上記工程によって得ら
れる生成ガスを、必要に応じてシフト反応装置で成分の
調整を行い、二酸化炭素除去装置で二酸化炭素を除去し
た後、メタノール合成装置において触媒反応によりメタ
ノールを合成することができる。したがって、得られた
生成ガスからメタノールを合成する方法は公知の手段に
より適宜実施することができる。
【００４１】また、本発明においては、使用するガス化
促進剤が粘土からなるので、反応後に廃棄される廃触媒
（粘土）と灰の混合物をそのまま土壌に還元して、土壌
改良剤として有効利用することも可能である。特に、バ
イオマスを採取し続けることによって土壌が次第に肥沃
度／生産性を低下させることが懸念される場合にこのよ
うな土壌改良剤の利用は有用である。このような廃棄物
の土壌改良剤としての利用は、酸性土壌の改良、土壌へ
のミネラル成分の補給において好ましく、また、還元す
る土壌の性状によっては粘土の養分吸着力や保水性の改
良によって土壌自体の生産性を高めることも可能であ
る。
促進剤が粘土からなるので、反応後に廃棄される廃触媒
（粘土）と灰の混合物をそのまま土壌に還元して、土壌
改良剤として有効利用することも可能である。特に、バ
イオマスを採取し続けることによって土壌が次第に肥沃
度／生産性を低下させることが懸念される場合にこのよ
うな土壌改良剤の利用は有用である。このような廃棄物
の土壌改良剤としての利用は、酸性土壌の改良、土壌へ
のミネラル成分の補給において好ましく、また、還元す
る土壌の性状によっては粘土の養分吸着力や保水性の改
良によって土壌自体の生産性を高めることも可能であ
る。
【００４２】さらにまた、本発明は、上記のガス化方法
の実施によって得られた有用ガスをそのまま気体燃料と
して使用することも可能である。
の実施によって得られた有用ガスをそのまま気体燃料と
して使用することも可能である。
【００４３】
【実施例】実施例１
内径４３ｍｍ、高さ５００ｍｍのステンレス製反応容器
に、活性白土またはけい砂のいずれかを流動媒体として
充填し、窒素ガスならびに水蒸気により流動化させつ
つ、反応器の上部よりセルロース粉末を投入してガス化
した。活性白土は、水分を添加して造粒し、乾燥後に６
００〜６５０℃で焼成して篩分け、粒径７４〜１２５μ
ｍの部分を用いた。けい砂は粒径２５０〜３００μｍの
ものを用いた。主たる反応条件と実験結果は下記のとお
りである。
に、活性白土またはけい砂のいずれかを流動媒体として
充填し、窒素ガスならびに水蒸気により流動化させつ
つ、反応器の上部よりセルロース粉末を投入してガス化
した。活性白土は、水分を添加して造粒し、乾燥後に６
００〜６５０℃で焼成して篩分け、粒径７４〜１２５μ
ｍの部分を用いた。けい砂は粒径２５０〜３００μｍの
ものを用いた。主たる反応条件と実験結果は下記のとお
りである。
【００４４】
【表１】
上記表１の結果に見られるように、活性白土のような粘
土触媒を用いたケースでは、触媒作用をもたないけい砂
を用いた場合と比べて、タール生成を格段に抑制するこ
とができ、それだけガスの収率も高まる。これらの実験
における生成ガスの水素濃度は１５−２０％、一酸化炭
素濃度は５０−５５％であり、後段でメタノール合成を
行うためにはよりシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＝ＣＯ２＋
Ｈ２ ）が進んだ水素に富んだガスとなることが望まし
いが、J.CORELLAらの研究（J.CORELLA, J.HERGUIDO, F.
J.ALDAY" PYROLYSIS AND STEAM GASIFICATION OF BIOMA
SSIN FLUIDIZED BEDS: INFLUENCE OF THE TYPE AND LOC
ATION OF THE BIOMASS FEEDING POINT ON THE PRODUCT
DISTRIBUTION" International Conference on Research
in Thermochemical Biomass Conversion, Phenix, Ari
z pp384-398(1988)）により、この実施例のような上部
投入型の反応装置と比べると、バイオマスを流動媒体の
存在するリアクター下部に直接投入した場合、水素濃度
が格段に高まることがわかっている（６５０℃において
は、上部投入型の場合の水素濃度は２０％であるのに対
して、下部投入型では４７％程度となる）。
土触媒を用いたケースでは、触媒作用をもたないけい砂
を用いた場合と比べて、タール生成を格段に抑制するこ
とができ、それだけガスの収率も高まる。これらの実験
における生成ガスの水素濃度は１５−２０％、一酸化炭
素濃度は５０−５５％であり、後段でメタノール合成を
行うためにはよりシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＝ＣＯ２＋
Ｈ２ ）が進んだ水素に富んだガスとなることが望まし
いが、J.CORELLAらの研究（J.CORELLA, J.HERGUIDO, F.
J.ALDAY" PYROLYSIS AND STEAM GASIFICATION OF BIOMA
SSIN FLUIDIZED BEDS: INFLUENCE OF THE TYPE AND LOC
ATION OF THE BIOMASS FEEDING POINT ON THE PRODUCT
DISTRIBUTION" International Conference on Research
in Thermochemical Biomass Conversion, Phenix, Ari
z pp384-398(1988)）により、この実施例のような上部
投入型の反応装置と比べると、バイオマスを流動媒体の
存在するリアクター下部に直接投入した場合、水素濃度
が格段に高まることがわかっている（６５０℃において
は、上部投入型の場合の水素濃度は２０％であるのに対
して、下部投入型では４７％程度となる）。
【００４５】実施例２
実施例１と同様の反応容器に、ひとたびガス化促進剤と
しての使用に供し、その後再生した活性白土を流動媒体
として充填し、同様に窒素ガスならびに水蒸気により流
動化させつつ、反応器の上部よりセルロース粉末を投入
してガス化した。活性白土の再生にあたっては、８５０
℃で６０分加熱して吸着されていたチャーを完全に除去
した後、篩分けにより粒径７４〜１２５μｍのものを用
いた。主たる実験条件とその結果は下記のとおりであ
る。
しての使用に供し、その後再生した活性白土を流動媒体
として充填し、同様に窒素ガスならびに水蒸気により流
動化させつつ、反応器の上部よりセルロース粉末を投入
してガス化した。活性白土の再生にあたっては、８５０
℃で６０分加熱して吸着されていたチャーを完全に除去
した後、篩分けにより粒径７４〜１２５μｍのものを用
いた。主たる実験条件とその結果は下記のとおりであ
る。
【００４６】
【表２】
上記表２においては、新品の活性白土を用いた場合と比
較するために、前記表１の実験番号１および３の場合を
再記して示した。上記の結果から明らかなように、活性
白土は再生後においてもタール生成の抑制に大きな効果
を有していることが認められる。
較するために、前記表１の実験番号１および３の場合を
再記して示した。上記の結果から明らかなように、活性
白土は再生後においてもタール生成の抑制に大きな効果
を有していることが認められる。
【００４７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、バイオマス原料
をガス化してメタノール等の液体燃料製造用の原料ガス
を製造するにあたって、ガス化反応ゾーンにおいて、粘
土からなるガス化促進剤を用いているので、バイオマス
のガス化反応を比較的低温条件下において効率的かつ効
果的に進行させ、しかもタールや煤の発生にともなう問
題を解消することができる方法を提供することができ
る。
をガス化してメタノール等の液体燃料製造用の原料ガス
を製造するにあたって、ガス化反応ゾーンにおいて、粘
土からなるガス化促進剤を用いているので、バイオマス
のガス化反応を比較的低温条件下において効率的かつ効
果的に進行させ、しかもタールや煤の発生にともなう問
題を解消することができる方法を提供することができ
る。
【００４８】さらに本発明によれば、このようなバイオ
マスのガス化によって得られた有用ガスを気体燃料とし
て利用することができるとともに、当該ガス化方法の実
施によって副産物として産出される廃触媒および灰を含
む廃棄物を土壌改良材として有効利用することができ、
循環型社会に適合する産業技術としてすこぶる有用であ
る。
マスのガス化によって得られた有用ガスを気体燃料とし
て利用することができるとともに、当該ガス化方法の実
施によって副産物として産出される廃触媒および灰を含
む廃棄物を土壌改良材として有効利用することができ、
循環型社会に適合する産業技術としてすこぶる有用であ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｋ 17/08 Ｃ０９Ｋ 17/08 Ｈ
17/50 17/50 Ｈ
Ｃ１０Ｌ 1/02 Ｃ１０Ｌ 1/02
3/06 Ｃ０９Ｋ 101:00
// Ｃ０９Ｋ 101:00 Ｃ１０Ｌ 3/00 Ａ
Ｆターム(参考） 4H013 BA01
4H026 AA02 AA15 AB04
Claims (12)
- 【請求項１】バイオマスをガス化してメタノールなどの
液体燃料を製造するための原料ガスを製造する方法であ
って、 バイオマスを含む有機物系原料を、ガス化反応ゾーンに
おいて、昇温条件下、ガス化剤の存在下において、触媒
機能および／または熱媒体機能を有する粘土からなるガ
ス化促進剤と流動接触させることによって、前記有機物
系原料を液体燃料製造のための有用ガスに転換する工程
を含むことを特徴とする、バイオマスのガス化方法。 - 【請求項２】前記ガス化の過程で生成するチャーなどの
副生物が吸着されたガス化促進剤を、ガス化反応ゾーン
から抜き出して再生ゾーンに導入し、前記再生ゾーンに
おいてガス化促進剤に付着した吸着副生物を燃焼によ
り、または部分燃焼と炭素質ガス化反応により除去し、
このようにして再生された加熱状態のガス化促進剤を前
記ガス化反応ゾーンに再循環させる工程をさらに含む、
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】前記昇温条件が、４００〜８００℃、好ま
しくは４００〜７５０℃、より好ましくは４５０〜６０
０℃の範囲の比較的穏和な温度条件からなる、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項４】前記ガス化促進剤が、平均粒径１０〜５０
０μｍ、好ましくは６０〜１２０μｍの微粉砕化された
粘土からなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】前記ガス化促進剤が、スメクタイト粘土、
バーミキュライト粘土、カオリン−蛇紋石粘土、緑泥石
粘土およびこれらの混合物からなる群から選ばれた少な
くとも１種を含んでなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】前記ガス化促進剤が、鉱物、ケイソウ土、
貝殻、シリカアルミナ系触媒、遷移金属担持無機材料系
触媒、金属酸化物触媒およびこれらの混合物から選ばれ
た少なくとも１種をさらに含む、請求項５に記載の方
法。 - 【請求項７】前記ガス化剤が、水蒸気を含む、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項８】前記再生ゾーンにおける発生熱および／ま
たは廃棄熱の少なくとも一部を回収し、これを有効利用
する工程を含む、請求項２に記載の方法。 - 【請求項９】前記工程によって生成する有用ガスが、一
酸化炭素および水素を含むガスからなる、請求項１に記
載の方法。 - 【請求項１０】前記請求項１〜９のいずれか１項に記載
のガス化方法の実施によって産出される廃触媒および灰
を含む廃棄物の土壌改良材としての使用。 - 【請求項１１】前記請求項１〜１０のいずれか１項に記
載のガス化方法の実施によって得られた有用ガスの気体
燃料としての使用。 - 【請求項１２】請求項１〜９のいずれか１項に記載の方
法によって得られた一酸化炭素および水素を含む原料ガ
スを、必要に応じてシフト反応装置によって成分調整し
て二酸化炭素を除去したのち、メタノール合成反応を行
うことによってメタノールを得る工程を含む、液体燃料
の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001231093A JP4259777B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | バイオマスのガス化方法 |
| PCT/JP2002/007658 WO2003012012A1 (fr) | 2001-07-31 | 2002-07-29 | Procede de gazeification de la biomasse |
| US10/485,608 US9187704B2 (en) | 2001-07-31 | 2002-07-29 | Method of biomass gasification |
| CNB028150058A CN100383223C (zh) | 2001-07-31 | 2002-07-29 | 生物质的气化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001231093A JP4259777B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | バイオマスのガス化方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003041268A true JP2003041268A (ja) | 2003-02-13 |
| JP2003041268A5 JP2003041268A5 (ja) | 2006-01-12 |
| JP4259777B2 JP4259777B2 (ja) | 2009-04-30 |
Family
ID=19063194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001231093A Expired - Fee Related JP4259777B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | バイオマスのガス化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9187704B2 (ja) |
| JP (1) | JP4259777B2 (ja) |
| CN (1) | CN100383223C (ja) |
| WO (1) | WO2003012012A1 (ja) |
Cited By (12)
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| WO2004087839A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Hachinohe Institute Of Technology | 流動床ガス化炉、ガス燃料製造方法、およびガス発電システム |
| WO2005093014A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
| JP2006291134A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Hitoshi Inoue | バイオマスのガス化方法 |
| WO2007064014A1 (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-07 | Nippon Oil Corporation | 燃料およびその製造方法 |
| JP2007153925A (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Nippon Oil Corp | 流動接触分解を用いたバイオマスの処理方法 |
| JP2007153924A (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Nippon Oil Corp | 流動接触分解を用いたバイオマスの処理方法 |
| JP2007177193A (ja) * | 2005-11-30 | 2007-07-12 | Nippon Oil Corp | 流動接触分解を用いたバイオマスの処理方法 |
| JP2010511634A (ja) * | 2006-12-05 | 2010-04-15 | ブラスケム エス．エイ． | １つ又は複数のオレフィン類、オレフィン及びポリマーの生成方法 |
| KR101085434B1 (ko) | 2009-10-09 | 2011-11-22 | 한국생산기술연구원 | 유동사를 이용한 합성가스 내 불순물 제거 시스템 및 그 방법 |
| JP5189981B2 (ja) * | 2006-08-18 | 2013-04-24 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | バイオマスの処理方法、燃料電池用燃料、ガソリン、ディーゼル燃料、液化石油ガス及び合成樹脂 |
| WO2017154679A1 (ja) * | 2016-03-07 | 2017-09-14 | 特定非営利活動法人 Ａｐｅｘ | 流動層から固形物を分離する方法および装置 |
| WO2022070464A1 (ja) * | 2020-09-29 | 2022-04-07 | 株式会社日立製作所 | 燃料製造方法および燃料製造システム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8394863B2 (en) * | 2003-08-21 | 2013-03-12 | Pearson Technologies, Inc. | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| TW200519072A (en) * | 2003-08-21 | 2005-06-16 | Pearson Technologies Inc | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| US7556736B2 (en) * | 2004-11-26 | 2009-07-07 | Leslie Dean Price | Process and system for converting biomass materials into energy to power marine vessels |
| CN1301789C (zh) * | 2005-02-25 | 2007-02-28 | 许庆华 | 生物质气化炉催化剂及生产方法 |
| US20080028675A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-02-07 | Nbe,Llc | Biomass treatment of organic waste materials in fuel production processes to increase energy efficiency |
| EP1891182A1 (de) * | 2005-06-09 | 2008-02-27 | Emil A.J. Wiesert-Linhart | Verfahren zur erzeugung von treibstoffen aus biogenen rohstoffen sowie anlage und katalysatorzusammensetzung zur durchführung des verfahrens |
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