JP2002504948A - 洗剤および洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はソイルリリース性ポリマーおよびアルカンスルホナートおよび／またはα−オレフィンスルホナートとよりなる有効物質の組合せを含有する洗剤および洗浄剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤および洗浄剤 本発明はソイルリリース性ポリマー(soil-release polymer)並びにアニオン系 界面活性剤としてのアルカンスルホナートおよび／またはオレフィンスルホナー トを含有する洗剤および洗浄剤に関する。 洗剤は界面活性剤およびビルダーの様な洗浄プロセスに不可欠の成分の他に一 般に洗浄助剤という概念に分類することがでる他の成分も含有しており、これら は例えば泡立ち調整剤、再汚染防止剤、漂白剤、漂白活性化剤および色移り防止 剤等の種々の有効物質群が包含される。この種の助剤には被洗濯繊維物質に撥防 性を付与しそして洗浄工程の間に存在する場合には残りの洗剤成分の撥汚能力を 助成する物質も包含される。類推するに、同じことが硬質表面のための洗浄剤に も当て嵌まる。この種のソイルリリース性物質はよく“撥汚”−有効物質(soil- repellats)と称されるかまたは処理される表面、例えば織物をソイルリリース加 工する能力を有しているために“撥汚剤”と称されている。ジカルボン酸単位、 アルキレングリコール単位およびポリアルキレングリコール単位を有するコポリ エステルは、ポリエステル繊維と化学的に類似しているために、他の材料より成 る織物の場合にも所望の効果を示し得るが、特に有効な撥汚有効物質である。上 述の種類のソイルリリース性コポリエステルならびに洗剤におけるそれの用途は 久しい以前から公知である。 かゝるソイルリリース性ポリマーの洗浄能力がエーテルスルファートおよびア ルキルオリゴエトキシレートよりなる界面活性剤組合せ物と併用することによっ て向上することも公知である（国際特許出願公開第９６／１６１５０号明細書） 。 本発明者はこの種のソイルリリース性ポリマー洗浄能力が第二−アルカンスル ホナートおよび／またはα−オレフィンスルホナートの添加によっても向上し得 ることを見出した。 本発明の対象は、ソイルリリース性ポリマーおよびアルカンスルホナートおよ び／またはα−オレフィンスルホナートよりなる組合せを含有する洗剤および洗 浄剤である。 本発明によれば６００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量および３ ０℃〜１７０℃の範囲内、特に４０℃〜８０℃の範囲内の軟化温度または融点を 有するソイルリリース性ポリマーを使用するのが有利である。 ソイルリリース性ポリマーとしては、好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸 、スルホイソフタル酸および／またはそれらのメチルエステル、脂肪族ジカルボ ン酸（飽和および／または不飽和）、例えばアジピン酸、および／またはそれら の酸無水物、脂肪族の置換ジカルボン酸、例えばノニルこはく酸、アルキルレン グリコール（エチレン−、１，２−プロピレン−、１，２−ブチレングリコール ）、ポリエチレングリコール類、アルキルポリエチレングリコール、ポリエチレ ングリコール安息香酸エステル、ポリエチレングリコールスルホ安息香酸エステ ル並びに場合によってはアルカノールアミン類から得られるオリゴエステルを使 用するのが好ましい。 適するソイルリリース性ポリマーは既に従来技術から十分に知られている。 例えばドイツ特許出願公開第１，６１７，１４１号明細書には、ポリエチレン テレフタレート−ポリオキシエチレングリコール−コポリマーを使用する洗浄法 が開示されている。ドイツ特許出願公開第２，２００，９１１号明細書は非イオ ン界面活性剤(niosurfactant)およびポリオキシエチレングリコールとポリエチ レンテレフタレートとのコポリマーを含有する洗剤に関する。ドイツ特許出願公 開第２，２５３，０６３号明細書には、二塩基性カルボン酸とアルキレン−また はシクロアルキレンポリグリコール並びに場合によってはアルキレン−またはシ クロアルキレングリコールとよりなるコポリマーを含有する酸性の繊維仕上げ剤 が開示されている。 エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド−テレフタレートとよりなり 、１５，０００〜５０，０００の分子量を有し、そのポリエチレングリコール単 位が１０００〜１０，０００の分子量を有しそしてエチレンテレフタレートとポ リエチレンオキシド−テレフタレートとのモル比が２：１〜６：１であるポリマ ーが、ドイツ特許出願公開第３，３２４，２５８号明細書によると洗剤で使用で きる。 ヨーロッパ特許第０６６，９４４号明細書は、エチレングリコール、ポリエチ レングリコール、芳香族ジカルボン酸およびスルホン化芳香族ジカルボン酸を特 定のモル比で含有する繊維処理剤に関する。ヨーロッパ特許第１８５，４２７号 明細書からはエチレン−および／またはプロピレンテレフタレート−およびポリ エチレンオキシド−テレフタレート単位を持つ、メチル−またはエチル基で末端 をマスクされたポリエステルおよびこの種のソイルリリース性ポリマーを含有す る洗剤が公知である。ヨーロッパ特許第２４１９８４号明細書はオキシエチレン 基およびテレフタル酸単位の他に置換エチレン単位並びにグリセリン単位を含有 するポリエステルに関する。ヨーロッパ特許第２４１，９８５号明細書からは、 オキシエチレン基およびテレフタル酸単位の他に１，２−プロピレン−、１，２ −ブチレン−および／または３−メトキシ−１，２−プロピレン基並びにグリセ リン単位を含有しそしてＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基で末端をマスクされているポリエ ステルが公知である。ヨーロッパ特許第２５３，５６７号明細書は、エチレンテ レフタレートおよびポリエチレンオキシド−テレフタレートよりなる９００〜９ ０００の分子量を有するソイルリリース性ポリマーであって、ポリエチレングリ コール単位が３００〜３０００の分子量を有しそしてエチレンテレフタレートと ポリエチレンオキシド−テレフタレートとのモル比が０．６〜０．９５であるも のに関する。ヨーロッパ特許出願公開２７２，０３３号明細書からは少なくとも 部分的にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはアシル基で末端をマスクされている、ポリ プロピレンテレフタレート−およびポリオキシエチレンテレフタレート単位を持 つポリエステルが公知である。ヨーロッパ特許第２７４，９０７号明細書にはス ルホエチル基で末端をマスクされたテレフタレート含有ソイルリリース性ポリエ ステルが開示されている。ヨーロッパ特許出願公開３５７，２８０号明細書には 不飽和末端基をスルホン化することによって、テレフタレート−、アルキレング リコール−およびポリ−Ｃ₂〜Ｃ₄−グリコール単位を持つソイルリリース性ポリ エステルを製造している。 エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド−テレフタレートより成 り、ポリエチレングリコール単位が７５０〜５０００の分子量を有しそしてエチ レンテレフタレートとポリエチレンオキシド−テレフタレートとのモル比が５０ ：５０〜９０：１０であるポリマーおよびそれの洗剤での用途がドイツ特許第２ ，８５７，２９２号明細書に開示されている。 この種のソイルリリース性ポリエステルは商品名Sokalan^(R)HP 40、Sokala e-Poulenc)、Zelcon^(R)(Dupont)、Permalose^(R)(ICI)またはMilease^(R)(ICI)で 市販されている。 特に有利なソイルリリース性ポリエステルには、形式上、二つのモノマー成分 をエステル化することによって入手できる化合物がある。その際に第一のモノマ ーはジカルボン酸ＨＯＯＣ−Ｐｈ−ＣＯＯＨでありそして第二のモノマーはジオ ールＨＯ−（ＣＨＲ³−）_a−ＯＨであり、該ジオールはポリマーのジオールＨ− （−Ｏ−（ＣＨＲ³−）_a）_b−ＯＨとして存在してもよい。上記の各式中、Ｐｈ は炭素原子数１〜２２の１〜４個のアルキル基、スルホン酸基、カルボキシル基 およびそれらの混合物を有していてもよいｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基を 意味し、Ｒ³は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基およびそれらの混合 物を意味し、ａは２〜６の数でありそしてｂは１〜３００の数である。これらの モノマーから製造できるポリエステルにはモノマーのジオール単位-Ｏ−（ＣＨ Ｒ³−）_a−Ｏ-並びにポリマージオール単位-Ｏ−（−Ｏ−（ＣＨＲ³）_a）_b−Ｏ- が存在しているのが有利である。モノマーのジオール単位とポリマーのジオール 単位とのモル比は好ましくは１００：１〜１：１００、特に１０：１〜１：１０ である。ポリマーのジオール単位における重合度ｂは１〜５００、特に１２〜１ ４０であるのが有利である。特に有利なソイルリリース性ポリエステルの分子量 または平均分子量または分子量分布の最大値は２５０〜１００，０００、特に５ ００〜５０，０００の範囲にあるのが有利である。残基Ｐｈのベースとなる酸は テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、メリット酸、スルホ ン酸の異性体、スルホンイソフタル酸およびスルホテレフタル酸並びにそれらの 混合物から選択するのが有利である。それらの酸基がポリマー中のエステル結合 の一部でない場合には、塩の状態、特にアルカリ−またはアンモニア塩として存 在するのが好ましい。これらではナトリウム塩およびカリウム塩が特に有利であ る。所望の場台にはモノマーのＨＯＯＣ−Ｐｈ−ＣＯＯＨの代わりに少量の、特 に上に規定した如きＰｈの量を基準として１０モル％より多くない量の、少なく とも２つのカルボキシル基を持つ他の酸をソイルリリース性ポリエステル中に含 有していてもよい。これらの酸には例えばアルキレン−およびアルケニレンジカ ルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、ア ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸がある。特 に有利なジオールＨＯ−(ＣＨＲ³-)_a−ＯＨには、Ｒ³が水素原子でありそしてａ が２〜６の数であるものおよびａが２の値でそしてＲ³が水素原子または炭素原 子数１〜１０、特に１〜３のアルキル基であるものがある。後者のジオールの内 では式ＨＯ−ＣＨ₂−ＣＨＲ³−ＯＨ（式中、Ｒ³は上述の意味を有する）で表さ れるものが特に有利である。ジオール成分の例にはエチレングリコール、１，２ −プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ ール、１，５−ペンタジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン ジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオールおよびネオペン チルグリコールがある。ポリマーのジオールの中で特に有利なのは１０００〜６ ０００の範囲内の平均分子量を有するポリエチレングリコールである。 所望の場合には上述の組成のポリエステルの末端をマスクしてもよい。その際 に末端基としては炭素原子数１〜２２のアルキル基およびモノカルボン酸のエス テルが適している。エステル結合を介して結合される末端基は、炭素原子数５〜 ３２の、特に５〜１８のアルキル−、アルケニル−およびアリールモノカルボン 酸をベースとしている。これらにはバレリン酸、カプロン酸、エナント酸、カプ リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ラウリン酸 、ラウロレイン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデ カン酸、パリミチン酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール 酸、リノーライジン酸(linolaidin acid)、リノレン酸、エレオステアリン酸、 アラキン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸 、クルパノドン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、全部で２５個ま での炭素原子、特に１〜１２個の炭素原子を持つ置換基１〜５個を持つていても よい安息香酸がある。末端基は炭素原子数５〜２２のヒドロキシモノカルボン酸 、例えばヒドロキシバレリン酸、ヒドロキシカプロン酸、リシノール酸、それら の水素化生成物、例えばヒドロキシステアリン酸並びにｏ−、ｍ−およびｐ−ヒ ドロキシ安息香酸をベースとするものでもよい。ヒドロキシモノカルボン酸はそ れの水酸基およびそれのカルボキシル基を介して互いに部分的に結合していても よく、従って末端基中に多重的に存在していてもよい。末端基当りのヒドロキシ モノカルボン酸単位の数は、それのオリゴマー度が１〜５０、特に１〜１０の範 囲内にあるのが有利である。 本発明の特に有利な実施態様では洗剤または洗浄剤がエチレンテレフタレート およびポリエチレンオキシドテレフタレートより成り、ポリエチレングリコール 単位が７５０〜５０００の分子量を有しそしてエチレンテレフタレートとポリエ チレンオキシド−テレフタレートとのモル比が５０：５０〜９０：１０であるポ リマーを含有している。 中でも特に有利なのは下記式で表されるオリゴエステルである： ［式中、Ｒ¹およびＲ⁷は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルを意 味し、 Ｒ²およびＲ⁶はエチレンを意味し、 Ｒ³は１，４−フェニレンを意味し、 Ｒ⁴はエチレンを意味し、 Ｒ⁵はエチレン、１，２−プロピレンまたは両者の任意の組合わせのランダム な組成の混合物を意味し、 ｘおよびｙは互いに無関係に１〜５００の数を意味し、 ｚは１０〜１４０の数を意味し、 ａは１〜１２の数を意味し、 ｂは７〜４０の数を意味し、 その際にａ＋ｂは少なくとも１１である。］ 特に有利には，互い無関係に、 Ｒ¹およびＲ⁷は直鎖状のまたは枝分かれしたＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを意味し、 ｘおよびｙは互いに無関係に３〜４５の数を意味し、 ｚは１８〜７０の数を意味し、 ａは２〜５の数を意味し、 ｂは８〜１２の数を意味し、 ａ＋ｂは１２〜１８または２５〜３５を意味する。 これらのオリゴエステルはジメチルテレフタレート、エチレン−および／また はプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル ポリエチレングリコールから触媒の添加下に最初に１６０〜約２２０℃の温度で エステル交換しそして常圧でメタノールを留去し、次いで１６０〜約２４０℃の 温度で過剰のグリコールを留去することによって得られる。 この種のソイルリリース性ポリマーの他に本発明の洗剤および洗浄剤は１種類 以上のアルカンスルホナートおよび／またはα−オレフィンスルホナートを含有 している。アルカンスルホナートの場合、アルキル基は飽和または不飽和で分岐 しているかまたは直鎖状であってもよく、かつ場合によっては水酸基で置換され ていてもよい。スルホン基は第二炭素原子に結合しているのが有利であるが、末 端で第一炭素原子に結合していてもよい。アルカンスルホナートは第一−または 第二アルカンスルホナートまたはそれらの混合物でもよい。第二アルカンスルホ ナートが特に有利である。 有利なアルカンスルホナートは約９〜２５、好ましくは約１０〜約２２、特に 約１３〜１７または１６〜１８の炭素原子数を持つ直鎖状アルキル鎖を有してい る。カチオンは例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−また はトリエタノールアンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムおよびそれらの 混合物である。カチオンとしてナトリウムを持つ第二アルカンスルホナートが有 利である。 α−オレフィンスルホナートはＣ₁₂〜Ｃ₂₄−α−オレフィン、特にＣ₁₄〜Ｃ₁₆ −α−オレフィンを三酸化硫黄でスルホン化し、次いで中和することによって得 られる。この製法の結果としてこのオレフィンスルホナートは僅かな量のヒドロ キシアルカンスルホナートおよびアルカンジスルホナートしか含有していない。 α−オレフィンスルホナートの特別な混合物が米国特許第３，３３２，８８０号 明細書に開示されている。 本発明のベースである有効物質の組合せ中では、ソイルリリース性ポリエステ ルと界面活性剤の合計量との重量比は１：２５〜１：２、特に１：２０〜１：３ ．５であるのが好ましい。 本発明の有効物質の組合せを含有する洗剤または洗浄剤はこの種の剤で慣用さ れる他のあらゆる成分を含有していてもよい。本発明の有効物質の組合せは洗剤 または洗浄剤中に５重量％〜５０重量％、好ましくは８重量％〜２５重量％の量 で混入するのが有利である。 特に有利な実施態様において本発明の洗剤または洗浄剤は本発明の有効物質の 組合せと一緒に混入される界面活性剤の他に別の非イオン系および／またはアニ オン系界面活性剤を含有している。 適する非イオン系界面活性剤にはアルコキシレート、特に第一または第二ＯＨ 基を持つ天然のまたは台成の、飽和のまたは１個以上の不飽和結合を持つ直鎖状 のまたは枝分かれした炭素原子数１０〜２２、好ましくは１２〜１８のアルコー ルのエトキシレートおよび／またはプロポキシレートがある。この場合、アルコ ールのアルコキシル化度は一般に１〜１５、特に３〜１０である。アルコキシレ ートは周知の通り適当なアルコールを適当なアルキレンオキシドと反応させるこ とによって製造できる。例えばアルコキシレート、特にエトキシレート、直鎖状 基、特にドデシル−、テトラデシル−、ヘキサデシル−またはオクタデシル基お よびそれらの混合物を持つ第一アルコールのアルコキシレートを使用することが できる。更にアルキルアミンを１〜２０、特に３〜１０の多重アルコキシル化し たアルコキシル化生成物、ＯＨが互いに隣位にあるジオールおよびアルキル部分 に関して上記アルコールに相応するカルボン酸アミドも使用することができる。 更に国際特許出願ＷＯ９０／１３５３３に記載の方法に従って製造できる様な脂 肪酸アルキルエステルのエチレンオキシド−および／またはプロピレンオキシド −付加生成物、および米国特許第１，９８５，４２４号明細書、同第２，０１６ ，９６２号明細書および同第２，７０３，７９８号明細書および国際特許出願Ｗ Ｏ９２／０６９８４号明細書の方法に従って製造することができる如き脂肪酸ポ リヒドロキシアミドも適している。本発明に従う剤中に組み入れるのに適するい わゆるアルキルポリグリシドは一般式 （Ｇ）_p−ＯＲ⁴ ［式中、Ｒ⁴は炭素原子数８〜２２のアルキル−またはアルケニル基であり、 Ｇはグルコース単位でありそして ｐは１〜１０の数を意味する。］ で表される化合物である。この種の化合物およびその製法は例えばヨーロッパ特 許出願公開第９２，３５５号明細書、同第３０１，２９８号明細書、同第３５７ ，９６９号明細書および同第３６２，６７１号明細書または米国特許第３，５４ ７，８２８号明細書に記載されている。グリコシド成分（Ｇ）_pは天然産のアル ドース−またはケトース−モノマーよりなるオリゴマーまたはポリマーが適して おり、これらには特にグルコース、マンノース、フルクトース、ガラクトース、 ロース、グルクトース、アルトース、アロース、イドース、リボース、アラビノ ース、キシロースおよびリキソースが属する。この種のグリコシド結合したモノ マーより成るオリゴマーはその中に存在する糖の種類並びにその数、いわゆるオ リゴマー度の両方に特徴がある。オリゴマー度ｐは分析により測定される値であ り、一般に非整数値である。即ち１〜１０の間の値であり、有利に使用されるグ リコシドは１．５の値より下であり、特に１．２〜１．４である。モノマー成分 としては、容易に入手できることからグリコースが特に有利である。グリコシド のアルキル−またはアルケニル部分Ｒ⁴も同様に容易に動植物由来の原料の、容 易に入手できる誘導体、特に脂肪アルコールを出所としており、それの分岐鎖異 性体、特にいわゆるオキソアルコールも使用可能なグリコシドを製造するために 使用することができる。従って特に直鎖状のオクチル−、デシル−、ドデシル− 、テトラデシル−、ヘキサデシル−またはオクタデシル基並びにそれらの混合物 を有する第一アルコールを使用することができる。ココヤシ脂肪アルキル残基、 即ちＲ⁴が実質的にドデシルおよびテトラデシルである混合物を含有するアルキ ルグリコシドが特に有利である。 追加的な非イオン系界面活性剤は本発明の有効物質の組合せを含有する剤中に 、該剤全体を基準として３０重量％まで、特に１重量％〜２５重量％の量で含ま れている。 本発明の剤は代わりにまたは追加的に他の界面活性剤、好ましくは硫酸塩また はスルホン酸塩タイプの合成のアニオン系界面活性剤を剤全量を基準として好ま しくは２０重量％を超えない量で、特に好ましくは０．１重量％〜１８重量％の 量で含有していてもよい。この種の剤で使用するのに特に適する合成アニオン界 面活性剤としては対カチオンとしてアルカリ−イオン、アンモニウム−イオン、 またはアルキル−あるいはヒドロキシアルキル置換−アンモニウムイオンを持つ 炭素原子数８〜２２のアルキル−および／またはアルケニルスルファートが挙げ られる。特に１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールのスルファト化誘 導体およびそれの分岐した類似物、いわゆるオキソアルコールが特に有利である 。アルキル−およびアルケニル−スルファートは周知の通り適当なアルコール成 分を慣用のスルファート化剤、特に三酸化硫黄またはクロロスルホン酸と反応さ せ、次いでアルカリ−、アンモニウム−またはアルキル−あるいはヒドロキシア ルキル置換アンモニウム塩基で中和することによって製造できる。この種のアル キル−および／またはアルケニルスルファートは０．１重量％〜２０重量％、特 に０．５重量％〜１８重量％の量で含有しているのが有利である。スルホナート のタイプの適するアニオン系界面活性剤には、脂肪酸エステルを三酸化硫黄と反 応させそして次いで中和することによって得られるα−スルホエステル、特に炭 素原子数８〜２２、特に１２〜１８の脂肪酸と炭素原子数１〜６、特に１〜４の 直鎖状のアルコールとから誘導されるスルホン化生成物あるいはそれから通常の ケン化によって得られるスルホ脂肪酸がある。 別の適するアニオン系界面活性剤はアルケニル−またはアルキルベンゼンスル ホナートである。アルケニル−またはアルキル基は分岐していてもまたは直鎖状 でもよく、場合によっては水酸基で置換されていてもよい。特に有利なアルキル ベンゼンスルホナートは約９〜２５の炭素原子数、特に約１０〜約１３の炭素原 子数の直鎖状アルキル鎖を有しており、カチオンがナトリウム、カリウム、アン モニウム、モノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム、カルシウムまたは マグネシウムおよびそれらの混合物である。 スルファートのタイプのアニオン系界面活性剤としてはアルキルエールスルフ ァートも適している。この場合、式 ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ ［式中、Ｒは非置換のＣ₁₀〜Ｃ₂₄−アルキル−または−ヒドロキシアルキル基、 殊に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀−アルキル−またはヒドロキシアルキル基、特に好 ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈−アルキル−またはヒドロキシアルキル基であり、 Ａはエトキシ−またはプロポキシ単位であり、 ｍは０より大きな数、好ましくは約０．５〜約６、特に約１．５〜約３であり そしてＭは水素原子またはカチオン、例えばナトリウム、カリウム、リチウム 、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムまたは置換アンモニウム−カチオ ンであり、置換アンモニム−カチオンの特別な例にはメチル−、ジメチル−、 トリメチルアンモニウム−および第四アンモニウム−カチオン、例えばテトラ メチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム−カチオン、並びにアルキ ルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、そらの 混合物から誘導されるものがあり、例としてはＣ₁₂〜Ｃ₁₈−脂肪アルコールエ ーテル−スルファートが挙げられ、この場合エチレンオキシドの含有量は１モ ルの脂肪アルコールエーテル−スルファート当り１、２、２．５、３または４ モルでありそしてその際にＭはナトリウムまたはカリウムである。］ で表される水溶性の塩または酸が適している。 他の適するおよび可能な界面活性成分としては石けんが適しており、飽和脂肪 酸石けん、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸またはステアリン酸 の塩、並びに天然の脂肪酸混合物、例えばココヤシ酸、パーム核酸または獣脂酸 から誘導される石けんが適している。特に５０重量％〜１００重量％がＣ₁₂〜Ｃ₁₈ −脂肪酸石けんおよび５０重量％までがオレイン酸石けんで組成される石けん 混合物も有利である。しかしながら本発明の液状の剤には更に多い量の石けん、 一般に２０重量％までの石けんを含有していてもよい。 別の実施態様において本発明の剤は水溶性および／または水不溶性のビルダー 、特にアルカリアルモシリケート、１以上のモジュラスを有する結晶質アルカリ 珪酸塩、モノマーのポリカルボキシレート、ポリマーのポリカルボキシレートお よびそれらの混合物から選択されるビルダーを特に好ましくは２．５重量％〜６ ０重量％の範囲内の量で含有する。 本発明のベースとなる有効物質の組合せを含有する剤は好ましくは２０重量％ 〜５５重量％の水溶性のおよび／または水不溶性の有機系および／または無機系 ビルダーを含有している。水溶性の有機系ビルダーには特にポリカルボン酸、中 でもクエン酸および糖酸、並びにポリマーの（ポリ）カルボン酸、特に多糖類の 酸化によって容易に製造できる、国際特許ＷＯ９３／１６，１１０のポリカルボ キシレート、ポリマーのアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびこれらか ら製造されそして僅かな割合で、カルボン酸官能性のない重合性物質も重合組み 入れられているコポリマーがある。不飽和カルボン酸のホモポリマーの相対分子 質量は遊離酸を基準として一般に５０００〜２００，０００であり、コポリマー のそれは２０００〜２００，０００、特に好ましくは５０，０００〜１２０，０ ００である。特に遊離なアクリル酸−マレイン酸コポリマーは５０，０００〜１ ００，０００の相対分子質量を有している。この種の（余り有利でないとしても ）適する化合物にはアクリル酸またはメタクリル酸とビニルエーテル、例えばビ ニルメチルエーテル、ビニルエステル、エチレン、プロピレンおよびスチレンと の、酸の割合が少なくとも５０重量％であるコポリマーがある。水溶性の有機系 ビルダー物質としては、モノマーとして二種類の不飽和酸および／またはそれら の塩または第三のモノマーとしてのビニルアルコールおよび／またはビニルアル コール誘導体または炭水化物を含有するターポリマーも使用できる。第一の酸性 モノマーあるいはそれの塩はモノエチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸および 好ましくはＣ₃〜Ｃ₄−モノカルボン酸、特に（メタ）アクリル酸から誘導される 。第二の酸性モノマーあるいはそれの塩はＣ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸の誘導体、好 ましくはＣ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸であり、マレイン酸が中でも特に有利である。 第三のモノマ一単位はこの場合にはビニルアルコールおよび／または好ましくは エステル化ビニルアルコールから生成される。特に短鎖のカルボン酸、例えばＣ₁ 〜Ｃ₄−カルボン酸とビニルアルコールとのエステルであるビニルアルコール誘 導体が特に有利である。この場合、特に有利なターポリマーは６０重量％〜９５ 重量％、特に７０重量％〜９０重量％の（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）ア クリレート、特に有利なのはアクリル酸あるいはアクリレート、およびマレイン 酸あるいはそれのマレエート並びに５重量％〜４０重量％、特に１０重量％〜３ ０重量％のビニルアルコールおよび／または酢酸ビニルを含有していてもよい。 この場合、（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリレートとマレイン酸ある いはマレエートとの重量比が１：１〜４：１、好ましくは２：１〜３：１、特に 好ましくは２：１〜２．５：１であるターポリマーが特に有利である。この場合 、量並びに重量比は酸を基準としている。第二の酸性モノマーあるいはそれの塩 は２−位でアルキル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、または好ましくはベ ンゼンまたはベンゼン誘導体から誘導される芳香族基で置換されているアリルス ルホン酸の誘導体でもよい。特に有利なターポリマーはこの場合、４０重量％〜 ６０重量％、特に４５〜５５重量％の（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アク リレート、特に有利にはアクリル酸あるいはアクリレート、１０重量％〜３０重 量％、特に１５重量％〜２５重量％のメチルアリルスルホン酸あるいはメチルア リルスルホナートおよび第三のモノマーとしての１５重量％〜４０重量％、好ま しくは２０重量％〜４０重量％の炭水化物を含有している。この炭水化物は例え ば単−、二−、オリゴ−または多糖でもよく、単−、二−またはオリゴ糖が有利 であり、蔗糖が特に有利である。第三のモノマーの使用によって、恐らく、ポリ マーに良好な生分解性をもたらす破壊点がポリマー中に導入される。このターポ リマーは、特にドイツ特許第４，２２１，３９１号明細書およびドイツ特許出願 第４，３００，７７２号明細書に記載されている方法に従って製造され、一般に １０００〜２００，０００、好ましくは２０００〜５０，０００、特に好ましく は３０００〜１０，０００の相対分子質量を有している。このものは液状の剤を 製造するためには水溶液の状態、好ましくは３０〜５０重量％濃度の水溶液の状 態で使用することができる。上述の全てのポリカルボン酸は一般に水溶性塩、特 にアルカリ塩の状態で使用される。 この種の有機系ビルダーは好ましくは４０重量％までの量、好ましくは２５重 量％までの量、特に好ましくは１重量％〜５重量％の量で含有される。上記の上 限に近い量は好ましくはペースト状または液状、特に好ましくは水含有の、本発 明のベースとなる有効物質の組合せを含有する剤の状態で使用される。 水不溶性の、水分散性無機ビルダー材料としては特に結晶質のまたは非晶質の アルカリアルモシリケートを５０重量％まで、好ましくは４０重量％を超えない 量でそして液状の剤においては特に１重量％〜５重量％の量で使用する。これら の内では洗剤用品質の結晶質のアルモシリケート、特にゼオライトＡ、ゼオライ トＰおよび場合によってはゼオライトＸが特に有利である。 上述の上限に近い量は固体の小粒子の状態の剤において使用するのが有利であ る。適するアルモシリケートは３０μｍ以上の粒度を有する粒子を含有しておら ず、好ましくは少なくとも８０重量％までが１０μｍより小さい粒度の粒子より 成る。ドイツ特許第２，４１２，８３７号明細書の記載に従って測定できるカル シウム結合能力は一般に１ｇ当り１００〜２００ｍｇ（ＣａＯ）の範囲内である 。上記のアルモシリケートの適する代替品あるいは部分代替品は単独でまたは相 互の混合物の状態で存在し得る結晶質または非晶質のアルカリ珪酸塩である。本 発明の剤においてバックボーン物質(backbone substance)として使用できるアル カリ珪酸塩は好ましくはアルカリ金属酸化物とＳｉＯ₂とのモル比が０．９５以 下、特に好ましくは１：１．１〜１：１２であり、非晶質または結晶質の状態で 存在していてもよい。特に有利なアルカリ珪酸塩は１：２〜１：２．８のＮａ₂ Ｏ：ＳｉＯ₂のモル比を有するナトリウム珪酸塩、特に非晶質のナトリウム珪酸 塩である。１：２〜１：２．１１のモル比を有する非晶質珪酸塩は粉末状では３から市販されている。このものは洗剤製造の分野では溶液としてでなく固体とし て添加するのが有利である。結晶質珪酸塩は一般式 Ｎａ₂Ｓｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ ［式中、ｘはいわゆるモジュラスであり１．９〜４の数であり、そして ｙは０〜２０の数でありそして特に有利なｘの値は２、３または４である。］ で表される結晶質の層状珪酸塩を使用するのが有利である。この一般式に当て嵌 まる結晶質の層状珪酸塩は例えばヨーロッパ特許出願公開第０，１６４，５１４ 号明細書に掲載されている。この種の結晶質珪酸塩はＨｏｅｃｈｓｔ ＡＧから ＳＫＳ−６の商品名で市販されている。特に有利な結晶質の層状珪酸塩は、上記 一般式中のｘが２または３の値であるものである。中でもβ−並びにδ−ナトリ ウム珪酸塩（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏ）が有利である。ただしβ−ナトリウム珪 酸塩は国際特許出願公開第９１／０８１７１号明細書に記載の方法に従って得る ことができる。１．９〜３．２のモジュラスを有するδ−ナトリウム珪酸塩は特 開平４−２３８，８０９号公報または同第４−２６０，６１０号公報に従って製 造できる。非晶質のアルカリ珪酸塩から製造される上記一般式で表されるｘが１ ．９〜２．１の数である実質的に水不含の結晶質アルカリ珪酸塩もヨーロッパ特 許出願公開第０，５４８，５９９号明細書、同第０，５０２，３２５号明細書お よび同第０，４２５，４２８号明細書に記載されている様に製造でき、本発明の 剤において使用することができる。本発明の剤の特に有利な実施形態においては 、砂とソーダからヨーロッパ特許出願公開第０，４３６，８３５号明細書の方法 に従って製造できる２〜３のモジュラスを有する結晶質のナトリウム珪酸塩を使 用する。ヨーロッパ特許出願公開第０，１６４，５５２号明細書および／または 同第０，２９４，７５３号明細書の方法に従って製造できる１．９〜３．５の範 囲内のモジュラスを有する結晶質のナトリウム珪酸塩は本発明の洗剤または洗浄 剤の特に有利な別の実施態様において使用される。ビルダーとして使用できるア ルカリ珪酸塩の含有量は水不含の有効物質を基準として好ましくは１重量％〜５ ０重量％であり、特に５重量％〜３５重量％である。追加的なビルダー物質とし てアルカリアルモシリケート、特にゼオライトが存在する場合には、アルカリ珪 酸塩の含有量は水不含の活性物質を基準として好ましくは１重量％〜１５重量％ 、特に好ましくは２重量％から８重量％である。その時にアルモシリケートと珪 酸塩との重量比（それぞれ水不含有効物質を基準とする）は４：１〜１０：１で ある。非晶質または結晶質のアルカリ珪酸塩を含有する剤において非晶質アルカ リ珪酸塩と結晶質アルカリ珪酸塩との重量比は好ましくは１：２〜２：１、特に 好ましくは１：１〜２：１である。 上述の無機系ビルダーに加えて他の水溶性のまたは水不溶性の無機系物質を本 発明の剤中において使用してもよい。この関係ではアルカリ炭酸塩、アルカリ水 素炭酸塩およびアルカリ硫酸塩並びにそれらの混合物が適している。この種の追 加的な無機系物質は７０重量％までの量で存在していてもよいが、好ましくは全 く存在していないのが好ましい。 更に該剤は洗剤および洗浄剤において慣用される他の成分を含有していてもよ い。これらで可能な成分には特に酵素、酵素安定剤、漂白剤、漂白活性化剤、重 金属用錯塩形成剤、例えばアミノポリカルボン酸、アミノヒドロキシカルボン酸 、ポリホスホン酸および／またはアミノポリホスホン酸、再汚染防止剤、例えば セルロースエーテル、色移り抑制剤、例えばポリビニルピロリドンまたはポリビ ニルピリジン−Ｎ−オキシド、抑泡剤、例えば有機ポリシロキサンまたはパラフ ィン、溶剤および蛍光増白剤、例えばスチルベンジスルホン酸誘導体がある。本 発明の剤には１重量％まで、特に０．０１〜０．５重量％の蛍光増白剤、特に置 換された４，４’−ビス−（２，４，６−トリアミノ−ｓ−トリアジニル）−ス チルベン−２，２’−ジスルホン酸の種類の化合物、５重量％まで、特に０．１ 重量％〜２重量％の重金属用錯塩形成剤、特にアミノアルキレンホスホン酸およ びそれの塩、３重量％まで、特に０．５重量％〜2重量％の再汚染防止剤および ２重量％まで、特に０．１重量％〜１重量％の抑泡剤を含有しているのが有利で ある。ただし上記の各重量％は剤全体を基準とする。 液状の本発明の剤の場合に特に使用される溶剤は水の他に、水混和性の溶剤が 好ましい。これには低級アルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプ ロパノール、およびブタノール各異性体、グリセリン、低級グリコール、例えば エチレン−およびプロピレングリコール、および上記の化合物群から誘導される エーテルがある。この種の液状の剤にはソイルリリース性ポリエステルが一般に 溶解されているかまたは懸濁状態で存在している。 場合によって存在する酵素はプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー ゼ、ヘミセルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼまたはこれらの混合物よ りなる群から選択するのが有利である。先ず第一に微生物、例えばバクテリアま たは菌類から生産されるプロテアーゼが適している。これは公知の方法で、例え ばドイツ特許出願公開第１，９４０，４８８号明細書、同第２，０４４，１６１ 号明細書、同第２，２０１，８０３号明細書および同第２，１２１，３９７号明 細書、米国特許第３，６３２，９５７号明細書および同第４，２６４，７３８号 明細書、ヨーロッパ特許出願公開第００６，６３８号明細書並びに国際特許出願 第９１／０２７９２号明細書に開示されている適当な微生物から発酵法によって 生産することができる。プロテアーゼは例えば商品名ＢＬＡＰ^(R)、Ｓａｖｉｎ ａｓｅ^(R)、Ｅｓｐｅｒａｓｅ^(R)、Ｍａｘａｔａｓｅ^(R)、Ｏｐｔｉｍａｓｅ^(R) 、Ａｌｃａｌａｓｅ^(R)、Ｄｕｒａｚｙｍ^(R)またはＭａｘａｐｅｍ^(R)で市販さ れている。使用可能なリパーゼは例えばヨーロッパ特許出願公開第４５８，０６ ８号明細書、同第３０５，２１６号明細書および同第３４１，９４７号明細書に 記載されている様にＨｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａから、例えば国際 特許出願公開第９１／１６４２２号明細書またはヨーロッパ特許出願公開第３８ ４，７１７号明細書に記載されている様にＢａｃｉｌｌｕｓ種から、例えばヨー ロッパ特許出願公開第４６８，１０２号明細書、同第３８５，４０１号明細書、 同第３７５，１０２号明細書、同第３３４，４６２号明細書、同第３３１，３７ ６号明細書、同第３３０，６４１号明細書、同第２１４，７６１号明細書、同第 ２１８，２７２号明細書または同第２０４，２８４号明細書または国際特許出願 公開第９０／１０６９５号明細書に記載されている様なＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ 種から、例えばヨーロッパ特許出願公開第１３０，０６４号明細書に記載されて いる様なＦｕｓａｒｉｕｍ種から、例えばヨーロッパ特許出願公開第１１７，５ ５３号明細書に記載されている様なＲｈｉｚｏｐｕｓ種からまたは例えばヨーロ ッパ特許出願公開第１６７，３０９号明細書に記載されている様なＡｓｐｅｒｇ ｉｌｌｕｓ種から生産できる。適するリパーゼは例えば商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅ^(R) 、Ｌｉｐｏｚｙｍ^(R)、Ｌｉｐｏｍａｘ^(R)、Ａｍａｎｏ^(R)−リパーゼ、Ｔｏ ｙｏ−ｊｏｚｏ^(R)−リパーゼ、Ｍｅｉｔｏ^(R)−リパーゼおよびＤｉｏｓｙｎｔ ｈ^(R)−リパーゼで市販されている。適するアミラーゼは例えば商品名Ｍａｘａ ｍｙｌ^(R)およびＴｅｒｍａｍｙｌ^(R)で市販されている。使用できるセルラーゼ はバクテリアまたは菌類から生産でき、最適なｐＨが弱酸性〜弱アルカリ性の６ 〜９．５の領域である酵素でもよい。この種のセルラーゼは例えばドイツ特許出 願公開第３，１１７，２５０号明細書、同第３，２０７，８２５号明細書、同第 ３，２０７，８４７号明細書、同第３，３２２，９５０号明細書またはヨーロッ パ特許出願公開第２６５，８３２号明細書、同第２６９，９７７号明細書、同第 ２７０，９７４号明細書、同第２７３，１２５号明細書並びに同第３３９，５５ ０号明細書から公知である。 場合によっては特に液状の本発明の剤中に存在する慣用の酵素安定剤にはアミ ノアルコール、例えばモノ−、ジ−、トリエタノール−および−プロパノールア ミンおよびそれらの混合物、低級カルボン酸、例えばヨーロッパ特許出願公開第 ３７６，７０５号明細書および同第３７８，２６１号明細書から公知である様な もの、硼酸あるいはアルカリ硼酸塩、硼酸−カルボン酸−組合せ物、例えばヨー ロッパ特許出願公開第４５１，９２１号明細書から公知である様なもの、硼酸エ ステル、例えば国際特許出願公開第９３／１１２１５号明細書またはヨーロッパ 特許出願公開第５１１，４５６号明細書から公知である様なもの、硼酸誘導体、 例えばヨーロッパ特許出願公開第５８３，５３６号明細書から公知であるもの、 カルシウム塩、例えばヨーロッパ特許出願公開第２８，８６５号明細書から公知 であるＣａ−蟻酸−組合せ物、マグネシウム塩、例えばヨーロッパ特許出願公開 第３７８，２６２号明細書から公知である様なもの、および／または重金属含有 還元剤、例えばヨーロッパ特許出願公開第０８０，７４８号明細書および同第０ ８０，２２３号明細書から公知である様なものがある。 適する抑泡剤には長鎖石けん、特にベヘン酸石けん、脂肪酸アミド、パラフィ ン、ワックス、微細結晶ワックス、有機ポリシロキサン、および更に微細な場合 によっては殺菌されたまたはさもなければ疎水化されたシリカを含有するそれら の混合物がある。粒剤の状態で使用するにはこの種の抑泡剤は好ましくは、ドイ ツ特許出願公開第３，４３６，１９４号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第２６ ２，５８８号明細書、同第３０１，４１４号明細書、同第３０９，９３１号明細 書または同第１５０，３８６号明細書から公知である様に、顆粒状の水溶性キャ リヤー物質に結合している。 更に本発明の剤は再汚染防止剤を含有していてもよい。再汚染防止剤は繊維か ら出る汚れを洗浄液中に懸濁させたままにしそして繊維をくすませるのを防止す る役割を有している。この目的のためには大抵は有機系の水溶性コロイド、例え ばポリマーのカルボン酸の水溶性塩、にかわ、ゼラチン、澱粉またはセルロース のエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩またはセルロースまたは澱 粉の酸性硫酸エステルの塩が適している。酸性基を持つ水溶性のポリアミドもこ の目的に適している。更に可溶性澱粉調製物および上述したもの以外の澱粉製品 、例えば部分的に加水分解された澱粉も使用できる。Ｎａ−カルボキシメチルセ ルロース、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物を使用する のが特に有利である。 本発明の剤の他の実施態様は過酸化物をベースとする漂白剤を特に５重量％〜 ７０重量％の範囲内の量で含有し並びに場合によっては漂白活性化剤を特に２重 量％〜１０重量％の範囲内の量で含有している。適する漂白剤は洗剤において慣 用される過酸化化合物、例えば過酸化水素、四−または一水和物として存在し得 る過硼酸塩、一般にアルカリ塩、特にナトリウム塩として存在する過炭酸塩、ペ ルピロホスファートおよび過珪酸塩がある。この種の漂白剤は本発明の有効物質 の組合せを含有する洗剤中に好ましくは該剤全体を基準として２５重量％まで、 殊に１５重量％まで、特に５〜１５重量％の量で存在している。あるいは存在す る成分の漂白活性化剤には慣用されるＮ−またはＯ−アシル化合物、例えば多重 アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン、アシル化 グリコルリル、特にテトラアセチルグリコルリル、Ｎ−アシル化ヒダントイン、 ヒドラジド、トリアゾール、ウラゾール、ジケトピペラジン、スルフリルアミド およびシアヌレート、更に無水カルボン酸、特に無水フタル酸、カルボン酸エス テル、特にナトリウム−イソノナノイル−フェノールスルホナート、およびアシ ル化糖類誘導体、特にペンタアセチルグルコースがある。漂白活性化剤は貯蔵時 に過酸化化合物との相互作用を避けるために公知の様に被覆物質で被覆するかあ るいは顆粒化させる。その際にカルボキシメチルセルロースによって顆粒化した ０．０１ｍｍ〜０．０８ｍｍの粒度のテトラアセチルエチレンジアミン、例えば ヨーロッパ特許第３７，０２６号明細書に記載の方法で製造できる様なものおよ び／または顆粒化された１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ− １，３，５−トリアジン、例えばドイツ特許（ＤＤ）第２５５，８８４号明細書 に記載された方法で製造できるものが特に有利である。洗剤にはこの種の漂白活 性化剤が好ましくは該剤全量を基準として８重量％まで、特に２重量％〜６重量 ％の量で含まれる。 特に有利なある実施態様では本発明の剤が粉末で存在しており、本発明の有効 物質の組合せの他に２０重量％〜５５重量％の無機系ビルダー、１５重量％まで 、特に２重量％〜１２重量％の水溶性有機系ビルダー、２．５重量％〜２０重量 ％の合成アニオン系界面活性剤、０．５重量％〜２０重量％の非イオン系界面活 性剤、２５重量％、特に１重量％〜１５重量％の漂白剤、８重量％まで、特に０ ．５重量％〜６重量％の漂白活性化剤および２０重量％まで、特に０．１重量％ 〜１５重量％の無機塩、特にアルカリ炭酸塩および／または−硫酸塩を含有して いる。 他の特に有利な実施態様ではこの種の粉末状剤は、特に軽質洗剤として使用す るためには、２０重量％〜５５重量％の無機系ビルダー、１５重量％、特に２重 量％〜１２重量％の水溶性有機系ビルダー、４重量％〜２４重量％の非イオン系 界面活性剤、１５重量％まで、特に１重量％〜１０重量％の合成アニオン系界面 活性剤、６５重量％まで、特に１重量％〜３０重量％の無機塩、特にアルカリ炭 酸塩または−硫酸塩を含有しそして漂白剤も漂白活性化剤も含まない。 他の特に有利な実施態様は、５重量％〜３５重量％の水溶性有機系ビルダー、 １５重量％まで、特に０．１重量％〜５重量％の水不溶性無機系ビルダー、１５ 重量％まで、特に０．５重量％〜１０重量％の合成アニオン系界面活性剤、１重 量％〜２５重量％の非イオン系界面活性剤、１５重量％まで、特に４重量％〜１ ２重量％の石けんおよび３０重量％まで、特に１重量％〜２５重量％水および／ または水混和性溶剤を含有している。 実施例： 実施例１ 本発明の界面活性剤−ソイルリリース性ポリマー（ＳＲＰ）組合せを線状アル キルベンゼンスルホナートあるいはアルキル硫酸塩とＳＲＰとの組合せに対して 防汚効果について比較する。 この目的のために１．０ｇ／Ｌあるいは０．５ｇ／Ｌのそれぞれの界面活性剤 および０．０６ｇ／Ｌのソイルリリース性ポリマーよりなる水溶液を製造しそし てこの溶液でポリエステルＷＦＫ３０Ａ試験用布(Krefeld Laundry Reseach Ins titute)をこれらの溶液で予備洗濯する。 こうして予備処理した布を乾燥しそして使用済み自動車油で汚す。１時間の接 触時間の後に試験用の布を同じ界面活性剤／防汚ポリマー溶液で洗濯する。次い で試験用布の反射率を測定する。 比較例として試験用布をソイルリリース性ポリマー無添加の界面活性剤溶液あ るいは界面活性剤不含のソイルリリース性ポリマーで洗濯しそして反射率を測定 する。 全ての濃度表示はそれぞれの有効物質を基準とする。 ソイルリリース性ポリマーＩ(ＳＲＰ Ｉ）： 後述の通りに製造したソイルリリース性ポリマーをそれぞれに表に記載した量 で使用する。 ソイルリリース性ポリマーII（ＳＲＰII）： 表に記載した量で使用する。 ソイルリリース性ポリマー（ＳＲＰ）の製造処方： ＫＰＧ−攪拌機、クライゼンーブリッジを持つ２０ｃｍのビグロ−(Vigreux)- カラム、内部温度計およびガス導入管を備えたＩＬの四つ首フラスコに１９４． ２ｇのジメチルテレフタレート、３９．８ｇのエチレングリコール、９０．６ｇ の１，２−プロピレングリコール、０．３７ｇの水不含酢酸ナトリウムおよび０ ．１９ｇのチタン−四イソプロピオナートを最初に導入する。次いで窒素で不活 性化し、３０分の間に１６５〜１６７℃に加熱する。更に２．５時間の間に２１ ５〜２２０℃の温度に加熱する。約１６５℃の内部温度でエステル交換が開始さ れそしてそれと共にメタノールを留去する。約５時間の後に予想されたメタノー ル量の＞９８％が留去される。反応混合物を約８０℃に冷却し、次いで７２．０ ｇのメチルポリエチレングリコール７５０、９１．２ｇのメチルポリエチレング リコール１８２０および３８７．５ｇのポリエチレングリコール１５００を添加 する。フラスコを再び不活性化しそして２００〜２２０℃に加熱し、次いで約１ 時間の過程で圧力を５ｍｂａｒに下げそして２２０〜２４０℃で更に２〜５時間 縮合反応を続ける。その際にエチレングリコールと１，２−プロピレングリコー ルとの混合物が留去される。縮合反応の終了後に窒素を通しそして冷却する。生 成物を室温に冷却することによって固体物質に固化させる。 表１：洗濯条件 表２：本発明の界面活性剤／ソイルリリース性ポリマー−組合せを用いた洗濯 結果：５００ｐｐｍ（界面活性剤）／６０ｐｐｍ（ＳＲＰ Ｉ） 表３：本発明の界面活性剤／ソイルリリース性ポリマー−組合せを用いた洗濯 結果：１０００ｐｐｍ（界面活性剤）／６０ｐｐｍ（ＳＲＰ Ｉ） 表４：本発明の界面活性剤／ソイルリリース性ポリマー−組合せを用いた洗 濯結果：１０００ｐｐｍ（界面活性剤）／６０ｐｐｍ（ＳＲＰ II） 実施例２： アニオン系界面活性剤のＨｏｓｔａｐｕｒＳＡＳ ６０あるいはＨｏｓｔａｐ ｕｒ ＯＳ（液状）をそして比較例としてＭａｒｌｏｎ Ａ３５０を含有する液 体洗剤調製物に、実施例１に従うソイルリリース性ポリマーＩを混入する。ポリ エステル布ＷＦＫ ３０Ａを比較する目的で洗剤で予備洗濯し、乾燥しそして自 動車油で汚しそして１時間の接触時間の後に予備洗濯の際と同じ洗剤で洗濯する 。 洗剤濃度は６ｇ／Ｌである。 次いで汚れの除去度を屈折率の測定によって測る。比較するためにソイルリリ ース性ポリマーを添加せずに洗濯実験を実施する。 洗濯条件は実施例１と同じである。 表５：液体洗剤の組成（重量％） 表６：調製物Ｉ、IIおよびIIIを使用して洗濯結果 実施例３： アニオン系界面活性剤としてＨｏｓｔａｐｕｒＳＡＳ ６０を含有しそして比 較例としてＭａｒｌｏｎ Ａ３５０を含有する粉末洗剤に、実施例１に従うソイ ルリリース性ポリマーＩを混入する。 次いで実施例２に記載した様にポリエステル布ＷＦ Ｋ３０Ａの洗濯実験を実 施する。 粉末洗剤濃度は６ｇ／Ｌである。 比較するためにソイルリリース性ポリマーを添加しない洗濯実験も実施する。 表７：粉末洗剤の組成（重量％） 表８：粉末洗剤ＩおよびIIでの洗濯結果 実施例４： アニオン系界面活性剤としてＨｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳ ９３−Ｇを含有しそし て比較例としてＭａｒｌｏｎ ＡＲＬを含有する第二の粉末洗剤に，実施例１に 従うソイルリリース性ポリマーＩ(ＳＲＰ Ｉ)を混入する。 次いで実施例２に記載した様にポリエステル布ＷＦＫ ３０Ａの洗濯実験を実 施する。 粉末洗剤濃度は６ｇ／Ｌである。 比較するためにソイルリリース性ポリマーを添加しない洗濯実験も実施する。 表９：粉末洗剤の組成（重量％） 表１０：粉末洗剤IIIおよびIVでの洗濯結果 使用した商品名のリスト： Marlon^(R)A350(Huels AG)線状のＣ₁₀〜Ｃ₁₂−アルキルベンゼンスルホナート、N a-塩、50％濃度 Sulfopon^(R)1218 G-F(Henkel KGaA)Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈−脂肪アルコールスルファート、 ９０％濃度 Hostapur^(R)SAS 30(Clariant GmbH)第二-Ｃ₁₃〜Ｃ₁₇−n-アルカンスルホナート −ナトリウム塩、30％濃度 Hostapur^(R)SAS 60(Clariant GmbH)第二-Ｃ₁₃〜Ｃ₁₇−n-アルカンスルホナート −ナトリウム、60％濃度 Hostapur^(R)OS液状(Clariant GmbH)Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆−α−オレフィンスルホナート− ナトリウム塩、４２％濃度 エチレングリコール−テレフタル酸コポリマー、残りの ナトリウムスルファートおよびナトリウムアルミニウム シリケート Genapol^(R)OA 040(Clariant GmbH)Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅−オキソアルコールオキシエチレ ート＋３ＥＯ Genapol^(R)OA 080(Clariant GmbH)Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅−オキソアルコールオキシエチレ ート＋８ＥＯ、１００％濃度 Dequest^(R)2066(Monsanto)ジエチレントリアミン−ペンタ−(メチレンホスホン 酸)の主にナトリウム塩，２５％濃度溶液 Genapol^(R)OA 070(Clariant GmbH)Ｃ_12/14-脂肪アルコールエトキシレート＋ ７ＥＯ、１００％濃度 SKS-6(Clariant GmbH)結晶質層状珪酸ナトリウム Na-塩、80％濃度 Hostapur^(R)SAS 93G(Clariant GmbH)第二-Ｃ₁₃〜Ｃ₁₇−n-アルカンスルホナート -ナトリウム塩、９３％濃度 TAED テトラアセチルエチレンジアミン Sokalan^(R)CP5（BASF）アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーのNa-塩

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ソイルリリース性ポリマーおよびアルカンスルホナートおよび／またはα− オレフィンスルホナートよりなる有効物質の組合せを含有する洗剤および洗浄 剤。 ２）ソイルリリース性ポリマーと第二アルカンスルホナートおよび／またはα− オレフィンスルホナートの合計量との重量比が１：２５〜１：２である請求項 １に記載の洗剤および洗浄剤。 ３）５〜５０重量％の有効物質の組合せを含有する請求項１に記載の洗剤および 洗浄剤。