ES2283066T3 - Agentes de lavado y limpieza. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a detergentes y agentes de limpieza que contienen una combinación de sustancias activas que constan de un polímero que elimina la suciedad y un sulfonato de alcano y/o un sulfonato de {al}-olefina.

Description

Agentes de lavado y limpieza.

El invento se refiere a agentes de lavado y limpieza que contienen un polímero repelente de la suciedad, así como un alcano-sulfonato y/o un olefina-sulfonato como agente tensioactivo aniónico.

Los agentes de lavado (también conocidos como detergentes) contienen, junto con las sustancias constitutivas imprescindibles para el proceso de lavado, tales como agentes tensioactivos y materiales mejoradores de detergencia, por regla general otros componentes, que se pueden recopilar dentro del concepto de sustancias coadyuvantes para lavado y que abarcan grupos de sustancias activas tan diversos como los de agentes reguladores de la espuma, inhibidores del agrisamiento, agentes blanqueantes, activadores del blanqueo e inhibidores de la transferencia de color. A tales sustancias coadyuvantes pertenecen también las sustancias que confieren a las fibras de la ropa lavada propiedades repelentes de la suciedad y que, en el caso de que estén presentes durante el proceso de lavado, apoyan a la capacidad desprendedora de suciedad que poseen los demás componentes de los agentes de lavado. Lo mismo es válido oportunamente también para agentes de limpieza destinados a superficies duras. Tales sustancias capaces de desprender la suciedad son designadas con frecuencia como sustancias activas "Soil-Release", o a causa de su capacidad para dar un acabado repelente de la suciedad a la superficie tratada, por ejemplo de tejidos (de telar) son designadas como "Soil'Repellents". Sustancias activas capaces de desprender la suciedad, especialmente eficaces a causa de su similaridad química con las fibras de poliésteres, que sin embargo también pueden presentar el deseado efecto en el caso de tejidos a base de otro material distinto, son copoliésteres, que contienen unidades de ácidos dicarboxílicos, unidades de alquilen-glicoles y unidades de poli(alquilen-glicoles). Copoliésteres capaces de desprender la suciedad, del tipo mencionado, así como también su empleo en agentes de lavado, son conocidos desde hace mucho tiempo.

También es conocido aumentar el rendimiento de limpieza de tales polímeros capaces de desprender la suciedad mediante una cooperación con una combinación de agentes tensioactivos a base de un éter-sulfato y compuestos oligoetoxilados de alquilo (documento de solicitud de patente internacional PCT WO 96/16150).

Se descubrió por fin que se puede aumentar el rendimiento limpiador de estos polímeros capaces de desprender la suciedad también mediante la adición de un alcano-sulfonato y/o un \alpha-olefina-sulfonato.

Es objeto del invento un agente de lavado y limpieza, que contiene una combinación de un polímero capaz de desprender la suciedad y de un alcano-sulfonato y/o de un \alpha-olefina-sulfonato, caracterizado porque este polímero capaz de desprender la suciedad es un oligoéster obtenible preferiblemente a partir de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido sulfo-isoftálico y/o sus ésteres metílicos, ácidos dicarboxílicos alifáticos (saturados y/o insaturados), por ejemplo ácido adípico, y/o sus anhídridos, ácidos dicarboxílicos alifáticos sustituidos, por ejemplo ácido nonil-succínico, propilen-glicol poli(etilen-glicoles), alquil-poli(etilen-glicoles), poli(etilen-glicol)-ésteres de ácido benzoico, poli(etilen-glicol)-ésteres de ácido sulfo-benzoico, así como eventualmente alcanolaminas.

De acuerdo con el invento, se emplean preferiblemente polímeros capaces de desprender la suciedad con unas masas molares comprendidas en el margen de 600 hasta 100.000 g/mol y con temperaturas de reblandecimiento o puntos de fusión dentro del margen de 30ºC hasta 170ºC, preferiblemente dentro del margen de 40ºC hasta 80ºC.

Apropiados polímeros capaces de desprender la suciedad ya son conocidos en medida suficiente a partir del estado de la técnica.

Así, el documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 1617141 describe un procedimiento de lavado mediando empleo de copolímeros de poli(tereftalato de etileno) y poli(oxietilen-glicol). El documento DE-OS 2200911 concierne a agentes de lavado, que contienen un agente tensioactivo aniónico y un copolímero de poli(oxietilen-glicol) y poli(tereftalato de etileno). En el documento DE-OS 2253063 se mencionan agentes ácidos de apresto y acabado de materiales textiles, que contienen un copolímero a base de un ácido carboxílico dibásico y de un alquilen- o cicloalquilen-poliglicol, así como eventualmente de un alquilen- o cicloalquilen-glicol.

Unos polímeros con pesos moleculares de 15.000 hasta 50.000 a base de tereftalato de etileno y poli(óxido - tereftalato de etileno), presentando las unidades de poli-(etilen-glicol) unos pesos moleculares de 1.000 hasta 10.000 y ascendiendo a 2:1 hasta 6:1 la relación molar de tereftalato de etileno a poli(óxido - tereftalato de etileno), se pueden emplear en agentes de lavado de acuerdo con el documento DE-OS 3324258.

El documento de patente europea EP-B 066.944 concierne a agentes de tratamiento de materiales textiles, que contienen un copoliéster a base de etilen-glicol, poli(etilen-glicol), un ácido dicarboxílico aromático y un ácido dicarboxílico aromático sulfonado en determinadas relaciones molares. A partir del documento EP-B 185.427 son conocidos poliésteres rematados en los extremos con grupos metilo o etilo, que tienen unidades de tereftalato de etileno y/o propileno y/o de poli(óxido - tereftalato de etileno), y agentes de lavado que contienen tal polímero desprendedor de la suciedad (en lo sucesivo Soil Release). El documento EP-B 241.984 concierne a un poliéster, que junto con grupos de oxietileno y unidades de ácido tereftálico, contiene también unidades sustituidas de etileno así como unidades de glicerol. A partir del documento EP-B 241.985 se conocen poli-ésteres, que, junto con unidades de ácido tereftálico y grupos de oxietileno, contienen grupos de 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 3-metoxi-1,2-propileno así como unidades de glicerol, y están rematados en los grupos extremos con grupos alquilo C_{1}-C_{4}. El documento EP-B 253.567 concierne a polímeros Soil-Release con una masa molar de 900 hasta 9.000 a base de tereftalato de etileno y poli(óxido - tereftalato de etileno), teniendo las unidades de poli(etilen-glicol) unos pesos moleculares de 300 hasta 3.000 y ascendiendo a 0,6 hasta 0,95 la relación molar de tereftalato de etileno a poli(óxido - tereftalato de etileno). A partir del documento de solicitud de patente europea EP-A 272.033 se conocen poliésteres rematados en los grupos extremos por lo menos en parte con radicales alquilo o acilo C_{1}-C_{4}, con unidades de poli(tereftalato de propileno) y poli(tereftalato de oxietileno). El documento EP-B 274.907 describe poliésteres Soil-Release que contienen tereftalato, rematados en los grupos extremos con sulfoetilo. En el documento EP-A 357.280 se preparan, por sulfonación de grupos extremos insaturados, poliésteres Soil-Release con unidades de tereftalato, alquilen-glicol y poli-glicoles C_{2}-C_{4}.

Polímeros a base de tereftalato de etileno y poli(óxido - tereftalato de etileno), en los cuales las unidades de poli(etilen-glicol) presentan unos pesos moleculares de 750 hasta 5.000 y la relación molar de tereftalato de etileno a poli(óxido - tereftalato de etileno) es de 50:50 hasta 90:10, y su empleo en agentes de lavado, se describen en el documento de patente alemana DE-B 2857292.

Tales poliésteres capaces de desprender la suciedad son conocidos u obtenibles en el comercio bajo las designaciones Sokalan® HP 40, Sokalan 9976 (BASF) o Velvetol® (Rhône-Poulenc), Repel-O-Tex® (Rhône-Poulenc), Zelcon® (DuPont), Permalose® (ICI) o Milease® (ICI).

A los poliésteres preferidos, capaces de desprender la suciedad, pertenecen los compuestos que son obtenibles formalmente mediante esterificación de dos partes monoméricas, siendo el primero de los monómeros un ácido dicarboxílico, HOOC-Ph-COOH y siendo el segundo de los monómeros un diol HO-(CHR^{3}-)_{a}OH, que también puede presentarse como diol polimérico H-(O-(CHR^{3}-)_{a})_{b}OH. En tal caso, Ph representa un radical de o(orto)-, m(meta)- o p(para)-fenileno, que puede llevar de 1 a 4 radicales alquilo, cada uno con 1 a 22 átomos de C, grupos de ácido sulfónico, grupos carboxilo y mezclas de éstos, R^{3} significa hidrógeno, un radical alquilo con 1 a 22 átomos de C y sus mezclas, a significa un número de 2 a 6 y b significa un número de 1 a 300. Preferiblemente, en los poliésteres que se pueden preparar a partir de estos radicales se presentan tanto unidades de dioles monoméricos -O(CHR^{3}-)_{a}O- como también unidades de dioles poliméricos -(O-(CHR^{3})_{a})_{b}O-. La relación molar de dioles monoméricos a unidades de dioles poliméricos asciende preferiblemente a 100:1 hasta 1:100, especialmente a 10:1 hasta 1:10. En las unidades de dioles poliméricos, el grado de polimerización b está situado preferiblemente en el margen de 1 a 500, especialmente de 12 a 140. El peso molecular o respectivamente el peso molecular medio o bien el máximo de la distribución de pesos moleculares de poliésteres preferidos capaces de desprender la suciedad, está situado preferiblemente en el margen de 250 a 100.000, especialmente de 500 hasta 50.000. El ácido que constituye el fundamento del radical Ph se selecciona preferiblemente a partir de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido melítico, los isómeros del ácido sulfo-ftálico, del ácido sulfo-isoftálico y del ácido sulfo-tereftálico, así como mezclas de ellos. Siempre y cuando que los grupos ácidos de éstos no formen parte de los enlaces de éster en el polímero, los mismos se presentan preferiblemente en forma de sales, especialmente como una sal de metal alcalino o de amonio. Entre éstas son especialmente preferidas las sales de sodio y de potasio. En caso deseado, en lugar del monómero HOOC-Ph-COOH pueden estar contenidas en el poliéster capaz de desprender la suciedad pequeñas proporciones, especialmente no mayores que 10% en moles, referidas a la porción de Ph con el significado antes indicado, de otros ácidos, que presenten por lo menos dos grupos carboxilo. A éstos pertenecen por ejemplo ácidos alquilen- y alquenilen-dicarboxílicos, tales como ácido malónico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico. A los dioles preferidos HO-(CHR^{3}-)_{a}OH pertenecen aquéllos en los que R^{3} es hidrógeno y a es un número de 2 a 6, y aquéllos en los cuales a tiene el valor de 2 y R^{3} es hidrógeno o alquilo con 1 a 10, especialmente 1 a 3 átomos de C. Dentro de los dioles mencionados en último término son especialmente preferidos los de la fórmula HO-CH_{2}-CHR^{3}-OH, en la que R^{3} posee el significado antes mencionado. Ejemplos de componentes de diol son etilen-glicol, 1,2-propilen-glicol, 1,3-propilen-glicol, 1,4-butano-diol, 1,5-pentano-diol, 1,6-hexano-diol, 1,8-octano-diol, 1,2-decano-diol, 1,2-dodecano-diol y neopentil-glicol. Es especialmente preferido entre los dioles poliméricos un poli(etilen-glicol) con una masa molar media comprendida en el margen de 1.000 hasta 6.000.

En caso deseado, los poliésteres que están compuestos tal como antes se describe pueden también estar rematados con grupos extremos, entrando en cuestión como grupos extremos grupos alquilo con 1 a 22 átomos de C y ésteres de ácidos monocarboxílicos. De los grupos extremos unidos a través de enlaces de éster pueden constituir el fundamento ácidos alquil-, alquenil- y aril-monocarboxílicos con 5 a 32 átomos de C, especialmente 5 a 18 átomos de C. A éstos pertenecen ácido valeriánico, ácido caproico, ácido enántico, ácido caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido undecenoico, ácido láurico, ácido lauroleico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido miristoleico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido petroselínico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolaidico, ácido linolénico, ácido eleosteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido araquidónico, ácido behénico, ácido erúcico, ácido brasídico, ácido clupanodónico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido melísico, un ácido benzoico, que puede llevar de 1 a 5 sustituyentes que tienen en total hasta 25 átomos de C, especialmente de 1 a 12 átomos de C, por ejemplo el ácido terc.-butil-benzoico. De los grupos extremos pueden constituir el fundamento también ácidos hidroxi-monocarboxílicos con 5 a 22 átomos de C, a los que pertenecen por ejemplo ácido hidroxi-valeriánico, ácido hidroxi-caproico, ácido ricinoleico, sus productos de hidrogenación, ácido hidroxi-esteárico así como los ácidos o-, m- y p-hidroxi-benzoicos. Los ácidos hidroxi-monocarboxílicos pueden a su vez estar unidos entre sí a través de su grupo hidroxilo y de su grupo carboxilo, y con ello pueden presentarse múltiples veces en un grupo extremo. Preferiblemente, el número de las unidades de ácido hidroxi-monocarboxílico por cada grupo extremo, es decir su grado de oligomerización, está situado en el margen de 1 a 50, especialmente de 1 a 10.

En una realización preferida del invento, el agente de lavado o limpieza contiene polímeros de tereftalato de etileno y de poli(óxido - tereftalato de etileno), en los cuales las unidades de poli(etilen-glicol) presentan unos pesos moleculares de 750 hasta 5.000 y la relación molar de tereftalato de etileno a poli(óxido - tereftalato de etileno) asciende a 50:50 hasta 90:10.

Son muy especialmente preferidos los oligoésteres de la fórmula

1

en la que

\vocalinvisible

\textoinvisible

R^{1} y R^{7} significan alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado,

R^{2} y R^{6} significan etileno,

R^{3}

significa 1,4-fenileno,

R^{4}

significa etileno,

R^{5}

significa etileno, 1,2-propileno o mezclas estadísticas con una composición arbitraria de ambos,

x e y significan, independientemente uno de otro, un número comprendido entre 1 y 500,

z

significa un número comprendido entre 10 y 140,

a

significa un número comprendido entre 1 y 12,

b

significa un número comprendido entre 7 y 40,

siendo a + b por lo menos igual a 11.

Preferiblemente, independientemente uno de otro,

R^{1} y R^{7} significan alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado,

x e y significan un número comprendido entre 3 y 45,

z

significa un número comprendido entre 18 y 70,

a

significa un número comprendido entre 2 y 5,

b

significa un número comprendido entre 8 y 12,

a + b significa un número comprendido entre 12 y 18 o entre 25 y 35.

Estos oligoésteres se obtienen a partir de tereftalato de dimetilo, etilen-glicol y/o propilen-glicol, poli(etilen-glicol) y alquil C_{1}-C_{18}-poli(etilen-glicol) mediando adición de un catalizador, en primer lugar por transesterificación a temperaturas de 160 a aproximadamente 220ºC y separación del metanol por destilación a presión normal y subsiguiente separación por destilación de los glicoles en exceso a temperaturas de 160 hasta aproximadamente 240ºC.

Junto con tales polímeros capaces de desprender la suciedad, el agente de lavado y limpieza conforme al invento contiene además uno o varios alcano-sulfonatos y/o \alpha-olefina-sulfonatos.

En el caso de los alcano-sulfonatos, el grupo alquilo puede estar o bien saturado o insaturado, ser ramificado o lineal, y eventualmente estar sustituido con un grupo hidroxilo. El grupo sulfo está unido preferiblemente a un átomo de C secundario, pero también estar unido en un extremo a un átomo de C primario. El alcano-sulfonato puede ser un alcano-sulfonato primario o secundario, o mezclas de éstos. Son preferidos los alcano secundario-sulfonatos.

Los alcano-sulfonatos preferidos contienen cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de carbono, preferiblemente con alrededor de 10 hasta alrededor de 22 átomos de carbono, y de modo especialmente preferido con alrededor de 13 a 17 o 16 a 18 átomos de carbono. El catión es por ejemplo sodio, potasio, amonio, mono-, di- o tri-etanolamonio, calcio o magnesio y mezclas de éstos.

Son preferidos los alcano-sulfonatos secundarios con sodio como catión.

Los \alpha-olefina-sulfonatos se obtienen por sulfonación de alfa-olefinas C_{12}-C_{24}, preferiblemente C_{14}-C_{16}, con trióxido de azufre y subsiguiente neutralización. Condicionado por el procedimiento de preparación, estos olefina-sulfonatos pueden contener cantidades menores de hidroxialcano-sulfonatos y alcano-disulfonatos. Mezclas especiales de alfa-olefina-sulfonatos están descritas en el documento de patente de los Estados Unidos de América US-A-3.332.880.

En la combinación de sustancias activas que constituye el fundamento del invento, la relación en peso del poliéster capaz de desprender la suciedad a la suma de los agentes tensioactivos es preferiblemente de 1:25 hasta 1:2, especialmente de 1:20 hasta 1:3,5.

Los agentes de lavado o limpieza, que contienen la combinación conforme al invento de sustancias activas, pueden contener todos los demás constituyentes usuales de tales agentes. Preferiblemente, la combinación conforme al invento de sustancias activas se incorpora en cantidades de 5% en peso hasta 50% en peso, especialmente de 8% en peso hasta 25% en peso, en agentes de lavado o limpieza.

En una forma preferida de realización, los agentes de lavado y limpieza conformes al invento contienen, adicionalmente a los agentes tensioactivos incorporados con la combinación conforme al invento de sustancias activas, otro agente tensioactivo no iónico y/o aniónico.

A los agentes tensioactivos no iónicos que entran en cuestión pertenecen los compuestos alcoxilados, especialmente los compuestos etoxilados y/o propoxilados de alcoholes lineales o ramificados, saturados o insaturados de una vez hasta varias veces, naturales o sintéticos, que llevan un grupo OH primario o secundario, con 10 hasta 22 átomos de C, preferiblemente 12 hasta 18 átomos de C. El grado de alcoxilación de los alcoholes está situado en tal caso por regla general entre 1 y 15, preferiblemente entre 3 y 10. Éstos se pueden preparar de modo conocido por reacción de los correspondientes alcoholes con los correspondientes óxidos de alquileno. Son útiles por ejemplo los compuestos alcoxilados, especialmente los compuestos etoxilados, de alcoholes primarios con radicales lineales, especialmente radicales dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, así como mezclas de éstos. Además, se pueden utilizar productos de alcoxilación en 1 a 20 veces, especialmente en 3 a 10 veces, de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de ácidos carboxílicos, que en lo que se refiere a la porción de alquilo corresponden a los alcoholes mencionados. Además de ello, entran en consideración los productos de inserción de óxido de etileno y/u óxido de propileno de ésteres alquílicos de ácidos grasos, tales como los que se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento indicado en el documento WO 90/13533, así como polihidroxi-amidas de ácidos grasos, tales como las que se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con los procedimientos de los documentos de patentes US-A-1.985.424, US-A-2.016.962 y US-A-2.703.798 así como en el documento WO 92/06984. Los denominados alquil-poliglicósidos, apropiados para su incorporación en los agentes conformes al invento, son compuestos de la fórmula general (G)_{p}-OR^{4} en la que R^{4} es un radical alquilo o alquenilo con 8 a 22 átomos de C, G es una unidad de glicosa y p significa un número comprendido entre 1 y 10. Tales compuestos y su preparación se describen por ejemplo en los documentos EP-A 92.355, EP-A 301.298, EP-A 357.969 y EP-A 362.671 o en el documento US-A 3.547.828. En el caso del componente de glicósido (G)_{p} se trata de oligómeros o polímeros a base de monómeros de aldosas o cetosas presentes en la naturaleza, a los cuales pertenecen especialmente glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligómeros que constan de tales monómeros unidos por enlaces glicosídicos son caracterizados, aparte de por el tipo de los azúcares contenidos en ellos, por el número de los mismos, el denominado grado de oligomerización. El grado de oligomerización p adopta valores numéricos en general fraccionarios, que se han de determinar por análisis; está situado en valores comprendidos entre 1 y 10, en el caso de los glicósidos empleados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, especialmente entre 1,2 y 1,4. El eslabón monomérico preferido es glucosa, a causa de la buena disponibilidad. La porción de alquilo o alquenilo R^{4} de los glicósidos procede preferiblemente también de derivados fácilmente accesibles de materias primas regenerables o renovables, especialmente de alcoholes grasos, aún cuando también sus isómeros de cadena ramificada, especialmente los denominados oxo-alcoholes, se pueden emplear para la preparación de los glicósidos utilizables. Son útiles por consiguiente en especial los alcoholes primarios con radicales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo lineales así como mezclas de ellos. Los alquil-glicósidos especialmente preferidos contienen un resto alquilo de ácido graso de coco, es decir mezclas en las cuales esencialmente son R^{4} = dodecilo y R^{4} = tetradecilo.

Un agente tensioactivo no iónico adicional está contenido en agentes que contienen la combinación de sustancias activas que constituye el fundamento del invento, preferentemente en cantidades de hasta 30% en peso, especialmente de 1% en peso hasta 25% en peso, en cada caso referidas al agente global.

Los agentes conformes al invento pueden contener, en lugar de ello o adicionalmente, otros agentes tensioactivos, preferiblemente agentes tensioactivos aniónicos sintéticos de los tipos de sulfato o sulfonato, en cantidades preferiblemente no superiores a 20% en peso, especialmente de 0,1% en peso hasta 18% en peso, en cada caso referidas al agente global. Como agentes tensioactivos aniónicos sintéticos especialmente apropiados para su empleo en tales agentes, se pueden mencionar los alquil- y/o alquenil-sulfatos con 8 a 22 átomos de C, que llevan como catión de signo opuesto un ion de metal alcalino, amonio o amonio sustituido con alquilo o hidroxialquilo. Son preferidos los derivados sulfatados de los alcoholes grasos que tienen especialmente de 12 a 18 átomos de C y sus compuestos análogos de cadena ramificada, los denominados oxo-alcoholes. Los alquil- y alquenil-sulfatos se pueden preparar de manera conocida por reacción de los correspondientes componentes alcoholes con un usual reactivo de sulfatación, especialmente trióxido de azufre o ácido clorosulfónico, y subsiguiente neutralización con bases de metales alcalinos, de amonio o de amonio sustituido con alquilo o respectivamente hidroxialquilo. Tales alquil- y/o alquenil-sulfatos se encuentran contenidos preferiblemente en cantidades de 0,1% en peso hasta 20% en peso, especialmente de 0,5% en peso hasta 18% en peso. A los agentes tensioactivos aniónicos apropiados del tipo de sulfonato pertenecen los \alpha-sulfo-ésteres obtenibles por reacción de ésteres de ácidos grasos con trióxido de azufre y subsiguiente neutralización, especialmente los productos de sulfonación que se derivan de ácidos grasos con 8 a 22 átomos de C, preferiblemente con 12 a 18 átomos de C, y alcoholes lineales con 1 a 6 átomos de C, preferiblemente 1 a 4 átomos de C, así como los sulfo-ácidos grasos procedentes de éstos mediante saponificación formal.

Otros apropiados agentes tensioactivos aniónicos son alquenil- o alquil-bencenosulfonatos. El grupo alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y estar sustituido eventualmente con un grupo hidroxilo. Los alquil-bencenosulfonatos preferidos contienen cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de carbono, preferiblemente con alrededor de 10 hasta alrededor de 13 átomos de carbono, el catión es de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o tri-etanolamonio, calcio o magnesio y mezclas de éstos.

Como agentes tensioactivos aniónicos del tipo de sulfato entran en cuestión también alquil-éter-sulfatos. En tal caso se trata de sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R representa un radical alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} sin sustituir, preferiblemente un radical alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, de manera especialmente preferida un radical alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, comprendido preferiblemente entre alrededor de 0,5 y alrededor de 6, de modo especialmente preferido entre alrededor de 1,5 y alrededor de 3, M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p. ej. un catión de sodio, potasio, litio, calcio, amonio o un catión de amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio, así como los que se derivan de las alquilaminas, tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de éstas. Como ejemplos se mencionarán alcohol graso C_{12}-C_{18}-éter-sulfatos, siendo el contenido de óxido de etileno de 1, 2, 2,5, 3 ó 4 moles por cada mol de alcohol graso-éter-sulfato, y en los cuales M es sodio o potasio.

Como otras sustancias constitutivas tensioactivas facultativas entran en consideración jabones, siendo apropiados los jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico o ácido esteárico, así como jabones derivados de mezclas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo. Especialmente son preferidas las mezclas de jabones que constan en 50% en peso hasta 100% en peso de jabones de ácidos grasos saturados C_{12}-C_{18} y hasta en 50% en peso de un jabón de ácido oleico. Preferiblemente, el jabón está contenido en cantidades de 0,1% en peso hasta 5% en peso. Especialmente en agentes líquidos conformes al invento pueden estar contenidos sin embargo también cantidades mayores de jabones, por regla general hasta de 20% en peso.

En otra forma de realización, un agente conforme al invento contiene agentes mejoradores de detergencia solubles en agua y/o insolubles en agua, especialmente seleccionados entre un aluminosilicato de metal alcalino, un silicato de metal alcalino cristalino con un módulo superior a 1, un policarboxilato monomérico, un policarboxilato polimérico y sus mezclas, especialmente en cantidades comprendidas en el margen de 2,5% en peso hasta 60% en peso.

Un agente, que presenta la combinación de sustancias activas que constituye el fundamento del invento, contiene preferiblemente desde 20% en peso hasta 55% en peso de mejoradores de detergencia orgánicos y/o inorgánicos, solubles en agua y/o insolubles en agua. A las sustancias orgánicas mejoradoras de detergencia solubles en agua pertenecen especialmente las de la clase de los ácidos policarboxílicos, especialmente ácido cítrico y ácidos de azúcares, así como de los ácidos (poli)carboxílicos poliméricos, especialmente los policarboxilatos obtenidos por oxidación de polisacáridos, del documento WO 93/16110, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos y ácidos maleicos poliméricos y polímeros mixtos de éstos, que también pueden contener incorporadas en la polimerización también pequeñas proporciones de sustancias polimerizables sin ninguna funcionalidad de ácido carboxílico. La masa molecular relativa de los homopolímeros de ácidos carboxílicos insaturados está situada en general entre 5.000 y 200.000, la de los copolímeros está situada entre 2.000 y 200.000, preferiblemente entre 50.000 y 120.000, referida al ácido libre. Un copolímero especialmente preferido de ácido acrílico y ácido maleico presenta una masa molecular relativa de 50.000 hasta 100.000. Compuestos apropiados de esta clase, si bien también menos preferidos, son copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con éteres vinílicos tales como vinil-metil-éteres, ésteres vinílicos, etileno, propileno y estireno, en los cuales la proporción del ácido es por lo menos de 50% en peso. Como sustancias orgánicas mejoradoras de detergencia, solubles en agua, se pueden emplear también terpolímeros, que como monómeros contienen dos ácidos insaturados y/o sus sales así como, en calidad de tercer monómero, alcohol vinílico y/o un derivado de alcohol vinílico o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido, o respectivamente su sal, se deriva de un ácido carboxílico C_{3}-C_{8} monoetilénicamente insaturado y preferiblemente de un ácido monocarboxílico C_{3}-C_{4}, especialmente de ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido y respectivamente su sal puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico C_{4}-C_{8}, preferiblemente de un ácido dicarboxílico C_{4}-C_{8}, siendo especialmente preferido el ácido maleico. La tercera unidad monomérica es formada en este caso por alcohol vinílico y/o preferiblemente por un alcohol vinílico esterificado. Especialmente son preferidos los derivados de alcohol vinílico, que constituyen un éster a base de ácidos carboxílicos de cadena corta, por ejemplo de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{4}, con alcohol vinílico. Los terpolímeros preferidos contienen en tal caso desde 60% en peso hasta 95% en peso, especialmente desde 70% en peso hasta 90% en peso de ácido (met)acrílico o un (met)acrilato, de manera especialmente preferida ácido acrílico o un acrilato, y ácido maleico o un maleato así como desde 5% en peso hasta 40% en peso, con preferencia desde 10% en peso hasta 30% en peso de alcohol vinílico y/o acetato de vinilo. Son muy especialmente preferidos en tal caso los terpolímeros, en los cuales la relación en peso de ácido (met)acrílico o respectivamente un (met)acrilato, a ácido maleico o respectivamente un maleato, está situada entre 1:1 y 4:1, preferiblemente entre 2:1 y 3:1 y especialmente entre 2:1 y 2,5:1. En tal caso, tanto las cantidades como también las relaciones en peso están referidas a los ácidos. El segundo monómero ácido o respectivamente una de sus sales puede ser también un derivado de un ácido alil-sulfónico, que en posición 2 está sustituido con un radical alquilo, preferiblemente con un radical alquilo C_{1}-C_{4}, o con un radical aromático, que se deriva preferiblemente de benceno o derivados de benceno. Los terpolímeros preferidos contienen en tal caso desde 40% en peso hasta 60% en peso, especialmente desde 45% en peso hasta 55% en peso de ácido (met)acrílico o respectivamente un (met)acrilato, de modo especialmente preferido ácido acrílico o un acrilato, desde 10% en peso hasta 30% en peso, preferiblemente desde 15% en peso hasta 25% en peso de ácido metalil-sulfónico o un metalil-sulfonato, y como tercer monómero desde 15% en peso hasta 40% en peso, preferiblemente desde 20% en peso hasta 40% en peso de un hidrato de carbono. Este hidrato de carbono puede ser en tal caso por ejemplo un mono-, di-, oligo- o poli-sacárido, siendo preferidos los mono-, di- u oligo-sacáridos, y es especialmente preferida la sacarosa. Mediante el empleo del tercer monómero se incorporan en el polímero preferiblemente sitios de rotura preestablecida, que son responsables de la buena degradabilidad biológica del polímero. Estos terpolímeros se pueden preparar especialmente según procedimientos que están descritos en el documento de patente alemana DE 4221381 y en el documento de solicitud de patente alemana DE 4300772 y presentan en general una masa molecular relativa comprendida entre 1.000 y 200.000, preferiblemente entre 200 y 50.000, y especialmente entre 3.000 y 10.000. Éstos se pueden emplear, especialmente para la preparación de agentes líquidos, en forma de soluciones acuosas, preferiblemente en forma de soluciones acuosas al 30 hasta 50 por ciento en peso. Todos los mencionados ácidos policarboxílicos se emplean por regla general en forma de sus sales solubles en agua, especialmente de sus sales de metales alcalinos.

Tales sustancias orgánicas mejoradoras de detergencia están contenidas preferiblemente en cantidades hasta de 40% en peso, en especial hasta de 25% en peso, y de modo muy especialmente preferido de 1% en peso hasta 5% en peso. Las cantidades próximas al límite superior mencionado se emplean preferiblemente en agentes en forma de pastas o líquidos, que especialmente contienen agua, en los cuales está contenida la combinación de sustancias activas que constituye el fundamento del invento.

Como materiales mejoradores de detergencia inorgánicos dispersables en agua e insolubles en agua, se emplean especialmente aluminosilicatos de metales alcalinos, cristalinos o amorfos, en cantidades hasta de 50% en peso, preferiblemente no superiores a 40% en peso, y en agentes líquidos, especialmente de 1% en peso hasta 5% en peso. Entre éstos, se prefieren los aluminosilicatos cristalinos en una calidad para agentes de lavado, especialmente zeolita A, zeolita P y eventualmente zeolita X.

Las cantidades próximas al límite superior mencionado se emplean preferiblemente en agentes sólidos en forma de partículas. Los aluminosilicatos apropiados no tienen especialmente partículas algunas con un tamaño de granos superior a 30 \mum y constan preferiblemente en al menos 80% en peso de partículas con un tamaño inferior a 10 \mum. Su capacidad para fijar calcio, que se puede determinar de acuerdo con los datos del documento de patente alemana DE 2412837, está situada por regla general en el margen de 100 a 200 mg de CaO por gramo. Sustitutivos o sustitutivos parciales apropiados para el aluminosilicato mencionado son silicatos de metales alcalinos cristalinos o amorfos, que se pueden presentar a solas o en mezclas de unos con otros. Los silicatos de metales alcalinos útiles como sustancias conferidoras de consistencia (mejoradoras de detergencia) en los agentes conformes al invento, tienen preferiblemente una relación molar de óxido de metal alcalino a SiO_{2} inferior a 0,95, especialmente de 1:1,1 hasta 1:12 y pueden presentarse en estado amorfo o cristalino. Los preferidos silicatos de metales alcalinos son los silicatos de sodio, especialmente los silicatos de sodio amorfos, con una relación molar de Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 hasta 1:2,8. Silicatos amorfos con una relación molar de 1:2 hasta 1:2,11 se pueden adquirir en forma granulada de la Societé Française Hoechst bajo el nombre 3Na en forma de polvo y el nombre de 3NaG en forma granulado. Éstos son añadidos, dentro del marco de la producción de agentes de lavado y detergentes, preferiblemente como un material sólido y no en forma de solución. Como silicatos cristalinos se emplean preferiblemente silicatos estratificados cristalinos que presentan la fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1}\cdotAyH_{2}O, en la que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20, y son preferidos los valores para x de 2, 3 ó 4. Silicatos estratificados cristalinos, que quedan dentro de esta fórmula general, se describen por ejemplo en el documento EP-A 0.164.514. Uno de tales silicatos estratificados cristalinos se encuentra en el comercio bajo el nombre SKS-6 de la entidad Hoechst AG. Silicatos estratificados cristalinos preferidos son aquéllos en los cuales x, en la fórmula general mencionada, adopta los valores de 2 ó 3. Son especialmente preferidos tanto los \beta- como también los \beta-disilicatos de sodio (Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotAyH_{2}O) pudiendo obtenerse el \beta-disilicato de sodio por ejemplo de acuerdo con el procedimiento que está descrito en el documento WO 91/08171. Unos \beta-silicatos de sodio con un módulo comprendido entre 1,9 y 3,2 se pueden preparar de acuerdo con los documentos de solicitud de patente japonesa JP 04/238809 o JP 04/260610. También los silicatos de metales alcalinos cristalinos prácticamente anhidros, preparados a partir de silicatos de metales alcalinos amorfos, con la fórmula general antes mencionada en la cual x significa un número de 1,9 hasta 2,1, que se pueden preparar tal como se describe en los documentos EP-A 0.548.599, EP-A 0.502.325 y EP-A 0.425.428, se pueden emplear en agentes conformes al invento. En otra forma preferida de realización de agentes conformes al invento se emplea un silicato estratificado de sodio cristalino con un módulo de 2 a 3, tal como se puede preparar según el procedimiento del documento EP-A 0.436.835 a partir de arena y carbonato de sodio. Unos silicatos de sodio cristalinos con un módulo comprendido en el margen de 1,9 hasta 3,5, tal como son obtenibles según el procedimiento de los documentos EP-B 0.164.552 y/o EP-B 0.294.753, se emplean en otra forma preferida de realización de los agentes de lavado y limpieza conformes al invento. Su contenido en silicatos de metales alcalinos útiles como mejoradores de detergencia es preferiblemente de 1% en peso hasta 50% en peso y especialmente de 5% en peso hasta 35% en peso, referido a la sustancia activa anhidra. En el caso de que como sustancia mejoradora de detergencia adicional esté presente también un aluminosilicato de metal alcalino, especialmente una zeolita, el contenido en silicato de metal alcalino asciende preferiblemente a 1% en peso hasta 15% en peso y en especial a 2% en peso hasta 8% en peso, referido a la sustancia anhidra. La relación en peso de aluminosilicato a silicato, en cada caso referida a las sustancias activas anhidras, es entonces preferiblemente de 4:1 hasta 10:1. En los agentes, que contienen silicatos de metales alcalinos tanto amorfos como también cristalinos, la relación en peso del silicato de metal alcalino amorfo al silicato de metal alcalino cristalino es preferiblemente de 1:2 hasta 2:1 y especialmente de 1:1 hasta 2:1.

Adicionalmente al mencionado mejorador de detergencia inorgánico se pueden emplear en los agentes conformes al invento otras sustancias inorgánicas solubles en agua o insolubles en agua. Son apropiados en este contexto los carbonatos de metales alcalinos, hidrógeno-carbonatos de metales alcalinos y sulfatos de metales alcalinos, así como mezclas de éstos. Tal material inorgánico adicional puede estar presente en cantidades hasta de 70% en peso, pero preferiblemente está ausente por completo.

Adicionalmente, los agentes pueden contener otros componentes usuales en agentes de lavado y limpieza. A estos componentes facultativos pertenecen especialmente enzimas, estabilizadores de enzimas, agentes blanqueantes, activadores del blanqueo, compuestos formadores de complejos para metales pesados, por ejemplo ácidos amino-policarboxílicos, ácidos aminohidroxi-policarboxílicos, ácidos polifosfónicos y/o ácidos amino-polifosfónicos, inhibidores del agrisamiento, por ejemplo éteres de celulosa, inhibidores de la transferencia del color, por ejemplo poli(vinil-pirrolidona) o poli(vinil-piridina-N-óxido), inhibidores de la espuma, por ejemplo organopolisiloxanos o parafinas, disolventes y aclaradores ópticos, por ejemplo derivados de ácidos estilbeno-disulfónicos. Preferiblemente, en los agentes conformes al invento están contenidos hasta 1% en peso, especialmente de 0,01% en peso a 0,5% en peso de aclaradores ópticos, especialmente compuestos tomados entre la clase formada por los ácidos 4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinil)-estilbeno-2,2'-disulfónicos sustituidos, hasta 5% en peso, especialmente de 0,1% en peso a 2% en peso de compuestos formadores de complejos para metales pesados, especialmente ácidos aminoalquilen-fosfónicos y sus sales, hasta 3% en peso, especialmente de 0,5% en peso a 2% en peso de inhibidores del agrisamiento, y hasta 2% en peso, especialmente de 0,1% en peso a 1% en peso de inhibidores de la espuma, refiriéndose las mencionadas proporciones en peso en cada caso al agente global.

Los disolventes, que se emplean especialmente en el caso de los agentes líquidos conformes al invento, son, junto al agua, preferiblemente los que son miscibles con agua. A éstos pertenecen los alcoholes inferiores, por ejemplo etanol, propanol, isopropanol, y los butanoles isómeros, glicerol, glicoles inferiores, por ejemplo etilen- y propilen-glicoles, y los éteres que se pueden derivar de las mencionadas clases de compuestos. En tales agentes líquidos, los poliésteres capaces de desprender la suciedad se presentan por regla general disueltos o en forma suspendida.

Las enzimas eventualmente presentes se seleccionan preferiblemente entre el grupo que comprende una proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, oxidasa, peroxidasa o mezclas de éstas. En primer término entra en cuestión una proteasa obtenida a partir de microorganismos, tales como bacterias u hongos. Ésta se puede obtener de modo conocido mediante procesos de fermentación a partir de microorganismos apropiados, tales como por ejemplo los que se describen en los documentos DE-OS 1940488, DE-OS 2044161, DE-OS 2201803 y DE-OS 2121397, en los documentos de patente US-A 3.632.957 y US-A 4.264.738, en el documento EP-A 006.638 así como en el documento WO 91/02702. Se pueden obtener proteasas en el comercio por ejemplo bajo los nombres BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® o Maxapem®. La lipasa empleable se puede obtener a partir de Humicola lanuginosa tal como se describe por ejemplo en los documentos EP-A 258.068, EP-A 305.216 y EP-A 341.947 a partir de especies de Bacillus, tal como se describe por ejemplo en el documento WO 91/16422 o en el documento EP-A 384.717, a partir de especies de Pseudomonas, tal como se describe por ejemplo en los documentos EP-A 468.102, EP-A 385.401, EP-A 375.102, EP-A 334.462, EP-A 331.376, EP-A 330.641, EP-A 214.761, EP-A 218.272 o EP-A 204.284 o en el documento WO 90/10695, a partir de especies de Fusarium, tal como se describe por ejemplo en el documento EP-A 130 064, a partir de especies de Rhizopus, tal como se describe por ejemplo en el documento EP-A 117.553, o a partir de especies de Aspergillus, tal como se describe por ejemplo en el documento EP-A 167.309. Lipasas apropiadas se pueden adquirir en el comercio por ejemplo bajo los nombres Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, lipasa de Amano®, lipasa de Toyo-jozo®, lipasa de Meito® y lipasa de Diosynth®. Amilasas apropiadas son usuales en el comercio por ejemplo bajo los nombres Maxamyl® y Termamyl®. La celulasa empleable puede ser una enzima obtenible a partir de bacterias u hongos, que presenta un óptimo del pH preferiblemente dentro del margen desde débilmente ácido hasta débilmente alcalino de 6 hasta 9,5. Tales celulasas son conocidas por ejemplo de los documentos DE-OS 3117250, DE-OS 3207825, DE-OS 3207847, DE-OS 3322950 o de los documentos EP-A 265.832, EP-A 269.977, EP-A 270.974, EP-A 273.125 así como EP-A 339.550.

A los estabilizadores de enzimas usuales, eventualmente presentes, especialmente en agentes líquidos conformes al invento, pertenecen aminoalcoholes, por ejemplo mono-, di- o tri-etanol- y -propanol-aminas y sus mezclas, ácidos carboxílicos inferiores, tal como se conocen por ejemplo a partir de los documentos EP-A 376.705 y EP-A 378.261, ácido bórico y respectivamente baratos de metales alcalinos, combinaciones de ácido bórico y ácidos carboxílicos, tal como se conocen por ejemplo a partir del documento EP-A 451.921, ésteres de ácido bórico, tal como se conocen por ejemplo a partir del documento WO 93/11215 o del documento EP-A-511.456, derivados de ácidos borónicos, tal como se conocen por ejemplo a partir del documento EP-A 583.536, sales de calcio, por ejemplo la combinación de calcio y ácido fórmico que es conocida a partir del documento EP-B 28.865, sales de magnesio, tal como se por ejemplo a partir del documento EP-A 378.262, y/o agentes de reducción que contienen azufre, tal como se conocen por ejemplo a partir de los documentos EP-A 080.748 o EP-A 080.223.

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A los apropiados inhibidores de la espuma pertenecen jabones de cadenas largas, especialmente jabón behénico, amidas de ácidos grasos, parafinas, ceras, ceras microcristalinas, organopolisiloxanos y sus mezclas, que además de esto pueden contener ácidos silícicos microfinos, eventualmente silanados o hidrofugados de otra manera. Para el empleo en agentes en forma de partículas, tales inhibidores de la espuma se presentan preferiblemente unidos a sustancias de soporte granulares, solubles en agua, tal como por ejemplo se describen en el documento DE-OS 3436194, en los documentos EP-A 262.588, EP-A 301.414, EP-A 309.931 o en el documento EP-B 150.386.

Además, un agente conforme al invento puede contener inhibidores del agrisamiento. Los inhibidores del agrisamiento tienen la misión de mantener suspendida en el baño de tratamiento la suciedad desprendida de las fibras y evitar de esta manera el agrisamiento de las fibras. Para ello son apropiados coloides solubles en agua la mayor parte de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de ácidos carboxílicos poliméricos, cola, gelatina, sales de ácidos éter-carboxílicos o ácidos éter-sulfónicos del almidón o de la celulosa, o sales de ésteres ácidos de ácido sulfúrico de la celulosa o del almidón. También las poliamidas solubles en agua, que contienen grupos ácidos, son apropiadas para esta finalidad. Además, se pueden utilizar preparados de almidón solubles y otros productos de almidón distintos de los antes mencionados, se emplean preferiblemente, por ejemplo, almidón parcialmente hidrolizado, carboxi-metil-celulosa de sodio, metil-celulosa, metil-hidroxietil-celulosa y sus mezclas.

Otra forma de realización de un agente conforme al invento contiene un agente blanqueante a base de peroxígeno, especialmente en cantidades de 5% en peso hasta 70% en peso, así como eventualmente un activador del blanqueo, especialmente en cantidades comprendidas en el margen de 2% en peso hasta 10% en peso. Estos agentes blanqueantes que entran en cuestión son los percompuestos utilizados por regla general en agentes de lavado y detergentes, tales como peróxido de hidrógeno, un perborato, que se puede presentar como tetrahidrato o monohidrato, un percarbonato, un perpirofosfato o un persilicato, que se presentan por regla general como sales de metales alcalinos, especialmente como sales de sodio. Tales agentes blanqueantes están presentes en los agentes de lavado y detergentes, que contienen una combinación de sustancias activas conforme al invento, preferiblemente en cantidades hasta de 25% en peso, especialmente hasta de 15% en peso y de modo especialmente preferido desde 5% en peso hasta 15% en peso, en cada caso referido al agente global. El componente, que está presente facultativamente, de los activadores del blanqueo comprende los compuestos N- ó O-acílicos usualmente utilizados, por ejemplo alquilen-diaminas aciladas múltiples veces, especialmente tetraacetil-etilendiamina, glicol-urilos acilados, en especial tetraacetil-glicol-urilo, hidantoínas aciladas en N, hidrazidas, triazoles, urazoles, diceto-piperazinas, sulfuril-amidas y cianuratos, además de ello anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido de ácido ftálico, ésteres de ácidos carboxílicos, especialmente isononanoíl-fenolsulfonato de sodio, y derivados acilados de azúcares, especialmente pentaacetil-glucosa. Los activadores del blanqueo, con el fin de evitar la interacción con los percompuestos durante el almacenamiento, pueden haber sido revestidos con sustancias de envoltura y respectivamente granulados de manera conocida, pudiéndose preparar una tetraacetil-etilendiamina granulada con ayuda de carboxi-metil-celulosa que tenga unos tamaños medios de granos de 0,01 mm hasta 0,8 mm, tal como se puede preparar por ejemplo de acuerdo con el procedimiento descrito en el documento EP-B 37.026, y/o es especialmente preferida la 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina granulada, tal como se puede preparar según el procedimiento descrito en el documento de patente de la República Democrática Alemana DD 255.884. En agentes de lavado y detergentes, tales activadores del blanqueo están contenidos preferiblemente en cantidades hasta de 8% en peso, especialmente de 2% en peso hasta 6% en peso, en cada caso referidas al agente global.

En una forma preferida de realización, el agente conforme al invento se presentar en forma de un polvo, y junto con la combinación conforme al invento de sustancias activas contiene de 20% en peso a 55% en peso de mejoradores de detergencia inorgánicos, hasta 15% en peso, especialmente de 2% en peso a 12% en peso de mejoradores de detergencia orgánicos, solubles en agua, de 2,5% en peso a 20% en peso de un agente tensioactivo aniónico sintético, de 0,5% en peso a 20% en peso de un agente tensioactivo no iónico, hasta 25% en peso, especialmente desde 1% en peso hasta 15% en peso de un agente blanqueante, hasta 8% en peso, especialmente de 0,5% en peso a 6% en peso de un activador del blanqueo, y hasta 20% en peso, especialmente de 0,1% en peso a 15% en peso de sales inorgánicas, especialmente un carbonato y/o un sulfato de metal alcalino.

En otra forma preferida de realización, tal agente en forma de polvo, especialmente para su utilización como agente de lavado fino, contiene de 20% en peso a 55% en peso de mejoradores de detergencia inorgánicos, hasta 15% en peso, especialmente de 2% en peso a 12% en peso de mejoradores de detergencia orgánicos, solubles en agua, desde 4% en peso hasta 24% en peso de un agente tensioactivo no iónico, hasta 15% en peso, especialmente de 1% en peso a 10% en peso de un agente tensioactivo aniónico sintético, hasta 65% en peso, especialmente de 1% en peso a 30% en peso de sales inorgánicas, especialmente un carbonato y/o un sulfato de metal alcalino, y no contiene ni un agente blanqueante ni un activador del blanqueo.

Otra forma preferida de realización comprende un agente líquido, que contiene de 5% en peso a 35% en peso de mejoradores de detergencia orgánicos, solubles en agua, hasta 15% en peso, especialmente de 0,1% en peso a 5% en peso de mejoradores de detergencia inorgánicos insolubles en agua, hasta 15% en peso, especialmente de 0,5% en peso a 10% en peso de un agente tensioactivo aniónico sintético, de 1% en peso a 25% en peso de un agente tensioactivo no iónico, hasta 15% en peso, especialmente de 4% en peso a 12% en peso de un jabón, y hasta 30% en peso, especialmente de 1% en peso a 25% en peso de agua, y/o un disolvente miscible con agua.

Ejemplos Ejemplo 1

Las combinaciones conformes al invento de agentes tensioactivos y polímeros Soil Release (SRP) fueron investigadas en cuanto a su efecto de desprendimiento de la suciedad en comparación con combinaciones de un alquil-bencenosulfonato o alquil-sulfato lineal con SRP.

Para ello se prepararon soluciones acuosas de 1,0 g/l y respectivamente 0,5 g/l de los respectivos agentes tensioactivos y 0,06 g/l de un polímero Soil Release, y con estas soluciones se lavaron previamente tejidos de ensayo de poliéster WFK 30A (Wäschereiforschungsanstalt Krefeld).

Los tejidos así tratados previamente fueron secados y manchados con aceite usado para motores. Después de un período de tiempo de acción de 1 hora, los retales de ensayo fueron lavados con las mismas soluciones de agentes tensioactivos y un polímero Soil Release. A continuación, se midieron las remisiones de los tejidos de ensayo.

Como comparación, los tejidos de ensayo fueron lavados con las soluciones de agentes tensioactivos sin la adición de ningún polímero Soil Release o con el polímero Soil Release sin la presencia de ningún agente tensioactivo, y se determinaron las remisiones.

Todos los datos de concentraciones se refieren a la respectiva sustancia activa.

Polímero Soil Release I (SRP I)

Un polímero Soil Release, preparado tal como se indica más adelante, utilizado en la cantidad indicada en cada caso en la Tabla.

Polímero Soil Release II (SRP II)

Un polímero Soil Release ®Repel-O-Tex SRP-4, entidad Rhône-Poulenc, utilizado en la cantidad indicada en cada caso en la Tabla.

Receta de preparación para el polímero Soil Release I (SRP I)

En un matraz de cuatro bocas de 1 l de capacidad, con un agitador KPG, una columna Vigreux de 20 cm con puente de Claisen, un termómetro interno y un tubo para introducción de gases, se disponen previamente 194,2 g de tereftalato de dimetilo, 39,8 g de etilen-glicol, 90,6 g de 1,2-propilen-glicol, 0,37 g de acetato de sodio anhidro y 0,19 g de tetraisopropilato de titanio. Luego se inertiza con nitrógeno y se calienta a 165 - 167ºC en el transcurso de una media hora. En el transcurso de otras 2,5 horas, la temperatura se aumenta a 215 - 220ºC. A una temperatura interna de aproximadamente 165ºC comienza la transesterificación y por consiguiente la destilación de metanol. Después de aproximadamente 5 horas, se ha separado por destilación > 98% de la cantidad de metanol que es de esperar. La tanda es enfriada a aproximadamente 80ºC, luego se añaden 72,0 g de metil-poli(etilen-glicol) 750, 91,2 g de metil-poli(etilen-glicol) 1.820 y 387,5 g de poli(etilen-glicol) 1.500. El matraz es nuevamente inertizado y calentado a 200 - 220ºC, luego en el transcurso de aproximadamente 1 hora se disminuye la presión a 5 mbar y se condensa durante otras 2 hasta 5 horas a 220 - 240ºC, separándose por destilación una mezcla de etilen-glicol y 1,2-propilen-glicol. Después de haberse terminado la condensación, se purga con nitrógeno y se enfría. El producto solidifica al enfriar a la temperatura ambiente para dar una masa sólida.

Rendimiento 730 g.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Condiciones de lavado

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TABLA 2 Resultados del lavado con las combinaciones conformes al invento de un agente tensioactivo y un polímero Soil Release: 500 ppm de agente tensioactivo y 60 ppm de SRP I

3

TABLA 3 Resultados del lavado con las combinaciones conformes al invento de un agente tensioactivo y un polímero Soil Release: 1.000 ppm de un agente tensioactivo y 60 ppm de SRP I

4

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TABLA 4 Resultados del lavado con las combinaciones conformes al invento de un agente tensioactivo y un polímero Soil Release: 1.000 ppm de un agente tensioactivo y 60 ppm de SRP II

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Ejemplo 2

El polímero Soil Release I según el Ejemplo 1 se incorporó en una formulación líquida de agente de lavado que contenía el agente tensioactivo aniónico Hostapur SAS 60 u Hostapur OS flüssig y como comparación Marlon A 350. Un tejido de poliéster WFK 30 A fue lavado previamente de modo comparativo con los agentes de lavado, fue secado, manchado con aceite usado para motores, y después de un tiempo de acción de una hora, lavado en cada caso con los mismos agentes de lavado que se usaron en el lavado previo.

La concentración de agente de lavado fue de 6 g/l.

A continuación, se determinó la eliminación de la suciedad por medio de la medición de la remisión. Como comparación se llevaron a cabo los experimentos de lavado sin la adición del polímero Soil Release.

Las condiciones de lavado eran las mismas que en el Ejemplo 1.

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TABLA 5 Composición de los agentes de lavado líquidos en% en peso

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TABLA 6 Resultados del lavado con las formulaciones I, II y III

7

Ejemplo 3

El polímero Soil Release I según el Ejemplo 1 se incorporó en un polvo para lavar, que contenía como agente tensioactivo aniónico Hostapur SAS 60 y como comparación Marlon A 350.

A continuación con éstos, tal como se describe en el Ejemplo 2, se llevaron a cabo experimentos de lavado en tejidos de poliéster WFK 30A.

La concentración del polvo para lavar fue de 6 g/l.

Como comparación, se llevaron a cabo los experimentos de lavado también sin la adición de este polímero Soil Release.

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TABLA 7 Composición del polvo para lavar en % en peso

8

9

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TABLA 8 Resultado del lavado con los polvos para lavar I y II

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Ejemplo 4

El polímero Soil Release I (SRP I) según el Ejemplo 1 se incorporó en un segundo polvo para lavar, que contenía como agente tensioactivo aniónico Hostapur SAS 93-G y como comparación Marlon ARL.

A continuación, se llevaron a cabo con ellos experimentos de lavado en tejidos de poliéster WFK 30A, tal como se describe en el Ejemplo 2.

La concentración del polvo para lavar fue de 6 g/l.

Como comparación, se llevaron a cabo los experimentos de lavado también sin adición de este polímero Soil Release.

TABLA 9 Composición de los polvos para lavar en % en peso

11

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TABLA 10 Resultado del lavado con los polvos para lavar III y IV

12

Repertorio de los nombres comerciales utilizados

100

Claims (3)

1. Agentes de lavado y limpieza que contienen una combinación de sustancias activas a base de un polímero capaz de desprender la suciedad y de un alcano-sulfonato y/o de un \alpha-olefina-sulfonato, caracterizados porque el polímero capaz de desprender la suciedad es un oligoéster obtenible a partir de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido sulfo-isoftálico y/o sus ésteres metílicos, ácidos dicarboxílicos alifáticos y/o sus anhídridos, ácidos dicarboxílicos alifáticos sustituidos, propilen-glicol, poli(etilen-glicoles), alquil-poli(etilen-glicoles), poli(etilen-glicol)-ésteres de ácido benzoico, poli(etilen-glicol)-ésteres de ácido sulfo-benzoico, así como eventualmente alcanolaminas.

2. Agentes de lavado y limpieza según la reivindicación 1, caracterizados porque la relación en peso del polímero capaz de desprender la suciedad a la suma del alcano-sulfonato y/o del \alpha-olefina-sulfonato asciende a 1:25 hasta 1:2.

3. Agentes de lavado y limpieza según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen de 5 a 50% en peso de la combinación de sustancias activas.