JPH06501688A - ヒドロキシ溶剤中におけるｎ−アルキルポリヒドロキシアミンおよびそれからの脂肪酸アミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロキシ溶剤中におけるＮ−アルキルポリヒドロキシアミンおよびそれからの 脂肪酸アミドの製造法〔発明の分野〕 本発明は、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン、特にＮ−メチルグルカミン、お よび、洗剤用界面活性剤として宵月なその脂肪酸アミド誘導体の製造法に関する 。

〔発明の背景〕

Ｎ−メチルグルカミンなどのＮ−アルキルポリヒドロキシアミンの製造は、多年 にわたり知れており、そのもの自体も市販されている。しかし、概してそれらの 用途はある程度限定されており、これらの物質は比較的高価である。近年、洗剤 製品に使用するための脂肪酸ポリヒドロキシアミド洗剤用界面活性剤を製造する ために、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪酸エステルと反応させて使用 する場合が生じている。考えられるように、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン の原価が高額なままであるとすれば、この脂肪酸ポリヒドロキシアミド界面活性 剤の洗濯洗剤への使用は不可能であろう。従って、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ アミンを商業規模で製造するための迅速で安価な手段の探求が進められている。

さらに、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを製造する際に、以降の脂肪酸メチ ルエステルとの反応に適する形態をとる様に注意が払われなければならないと決 められている。その理由は、例えばラネーニッケル等の水素化触媒、未反応の糖 類、水、などによるＮ−アルキルポリヒドロキシアミンの汚染が、脂肪酸のポリ ヒドロキシアミド生成物の生成に著しるしく影響を与えることがあるからである 。例えば、好ましくない有色物の生成による褐色化反応の生じることがある。環 状物質および／またはエステルアミドといった好ましくない各種副生物を生成す ることもあり得る。最悪の場合には、副生物の生成があまりに多くなりすぎ、脂 肪酸メチルエステルとのＮ−アルキルポリヒドロキシアミンの所望の反応が、黒 色の処理し難いタール状生成物の生成によって、実質的に完全に停止してしまう ことがある。

本発明は、高収率で、低色素形成で、かつ、以後の脂肪酸エステルとの反応に特 に適する形態で、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン、特にＮ−メチルグルカミ ン、を製造するための簡便な手段を提供するものである。

〔背景となる技術〕

かって、グルコースの還元アミノ化によって製造されたＮ−アルキルグルカミン と組合せて脂肪酸またはそれらの誘導体から織物用助剤または洗剤を製造する方 法が探求された。グルコース還元アミノ化法は、１９３５年１０月８日に発行さ れたＦｌｉｎｔらの米国特許第２．０１６，９６２号に詳細に開示されている。

１９３５年１２月２５日発行のＰｉｇｇｏｔｔの米国特許第１，９８５，４２４ 号は、（ａ）加圧下で水素および水素化触媒の存在においてグルコースとメチル アミン水溶液との加熱生成物を（ｂ）ステアリン酸またはオレイン酸などの有機 カルボン酸と反応させることによって、「織物用助剤」を製造する方法を開示し ている。約１６０℃で製造された縮合物は、「完全にではないにしても、はとん どアミド」であるといわれ、式％式％ として断定されている（式中、Ｒは炭素数３以上のアルキル基であり、Ｒ１は水 素またはアルキル基である）。

１９５５年３月８日発行のＳｃｈｗａｒｔｚの米国特許第２，７０３，７９８号 は、脂肪酸または無水脂肪酸をＮ−アルキルグルカミンと反応させて（恐らくＰ ｉｇｇｏｔｔによって教示された方法のように）得られる組成物は、着色性およ び洗浄性において十分ではないと主張している。実際、Ｐｉｇｇｏｔｔの方法で は２つ以上の化合物が生成され得ることは、化学的にも正当である。Ｐｉｇｇｏ ｔｔは、自分自身の製造した化合物または混合物の構造を定量的に証明する試み は行なっていない。

Ｓｃｈｗａｒｔｚ（米国特許第２，７０３，７９８号）は続けて、（脂肪酸また は無水脂肪酸とは明確に区別して）脂肪酸エステルをＮ−アルキルグルカミンと 反応させた結果としての改良を報告している。この製法は、Ｐｉｇｇｏｔｔなど の技術のいくつかの欠点を克服できるであろうが、Ｓｃｈｗａｒｔｚの製法が、 特に、その製法によっても化合物の複雑な混合物が生成され得るということから 、依然として困難さを有していることが現在明らかになっている。その反応は数 時間を要する場合もあり、この製法によっては高品質の生成物が得られない。Ｐ ｉｇｇｏｔｔの製法もＳｃｈｗａｒｔｚの製法も、商業的な実用性においてこれ まで成果を上げたとは知られていない。

より詳細には、Ｓｃｈｗａｒｔｚは、Ｎ−モノアルキルグルカミン類が脂肪酸エ ステル即ち油脂と縮合された場合、数種の可能な化学反応のうちのただ１つだけ が生起すると指摘している。この反応は、例えば、下記の一般式の様なアミド構 造をもつ化合物を生じるという：（式中、Ｒは脂肪アルキル、Ｒ１は短鎖アルキ ル、一般にメチル基である）。この構造は、明らかにＰｉｇｇｏｔｔによって提 起された構造と同じである。

Ｓｃｈｗａｒｔｚは、彼が得られたと信するこの単一の生成物を、Ｎ−アルキル グルカミンを酸と反応させた時に実際に得られると彼が主張する化合物とを対比 している。すなわち、この化合物はアミド（１）と１つ以上の副生物との混合物 であり、彼はそれにエステルアミドおよびエステルアミン構造を当てはめ、また これは「不活性かつろう状」の化合物を含み、構造（Ｉ）のアミドの「界面活性 を悪化させる」と主張している。

Ｓｃｈｗａｒｔｚによれば、はぼ等モル比のＮ−モノアルキルグルカミンを脂肪 酸アルキルエステルと常圧、減圧、または加圧下で「１時間をやや超える」時間 、１４０℃〜２３０℃、好ましくは１６０〜１８０℃に加熱することによって反 応させることができ、その間に初めは不混和性であった二相が混り合って有用と 言われる生成物を生じる。

適切なＮ−モノアルキルグルカミンは、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ−エチルグル カミン、Ｎ−イソプロピルグルカミンおよびＮ−ブチルグルカミンである。適切 な脂肪酸アルキルエステルは、Ｃ６〜Ｃ３ｏの脂肪酸を脂′肪族アルコールと反 応させることによる生成物、例えば、ラウリン酸メチルエステルが例として挙げ られる。マニラ油の混合グリセリドまたはやし油の混合グリセリドも明らかに脂 肪酸エステルとして使用できる。グルカミンがＮ−メチルグルカミンの場合、こ れらの脂肪酸エステルとの対応する生成物は、「Ｎ−メチルグルカミンの脂肪酸 アミド」と呼ばれ、有用な洗剤用界面活性剤である。

その他の報告されている特定の組成物に、「Ｎ−イソプロピルグルカミンやし油 脂肪酸アミド」があると主張している。

１９６１年７月２５日発行のＺｅｃｈの米国特許第２．９９３．８８７号は、脂 肪物質のＮ−メチルグルカミンとの反応にはさらにより複雑であることを明らか にしている。特にＺｅｃｈは、Ｓｃｈｗａｒｔｚによって開示された範囲での高 温反応（１８０〜２００℃）の生成物が環状構造を有すると主張している。４つ 以上の可能な構造が記載されている。米国特許第２．９９３，８８７号の′！ａ １列第６３行〜第２列第３１行を参照されたい。

Ｓｃｈｗａｒｔｚの脂肪酸エステルＮ−アルキルグルカミン製法によって実際に 得られると現在考えられているものは、かなりの比（例えば、約２５％、多くの 場合、さらに多量の）の数種の他の成分、特に、環状グルカミド副生物（必ずし もＺｅｃｈにより提起された構造に限るものではないが、それらを含む）または これに関連する誘導体、例えば一般式（Ｉ）と対比して１つ以上の一〇Ｈ部分が エステル化されているエステルアミド、との混合物を含む組成である。

さらに、Ｓｅｈｗａｒｔｚの再度の研究は、その製法には、その生成物に極めて 好ましくない色および／または臭いを付与する微量物質を生成する傾向のあるこ とを含め、他の重大な未解決の課題が存在することを示唆している。

さらに最近になって、Ｓｃｈｗａｒｔｚの研究にもかかわらず、Ｈｉ　１ｄｒｅ ｔｈが式（１）の化合物が新規であると主張している（Ｂｉｏｃｈｅｓ、　Ｊｏ ｕｒｎａｌ、誌１９８２年、第２０７巻、３６３〜３６６頁参照）。いずれにせ よ、これらの組成物には、ｒＮ−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチルアルカンアミド洗剤」 、略称ｒＭＥＧＡＪという新しい名前が付けられている。Ｈｉ　１ｄｒｅｔｈは 、その製法が脂肪酸エステルの代わりに脂肪酸反応物の使用に戻るという点で、 Ｓｃｈｗａｒｔｚのものとは根本的に異なる化合物を作るための溶剤支援製法を 提供している。

さらに、Ｈｉ　１ｄｒｅｔｈは、その溶剤／活性化剤としてピリジン／エチルク ロロホルメートを使用している。

この製法は、オクタノイル−Ｎ−メチルグルカミド（ＯＭＥＧＡ）　、ノナノイ ル−Ｎ−メチルグルカミド（ＭＥＧＡ−９）およびデカノイル−Ｎ−メチルグル カミド（ＭＥＧＡ−１０）について特に説明されている。

この製法は、廉価でかつ高収率であるといわれる。当然ながら、「廉価」とは、 相対的なものであり、著者の関心である専門的な生化学の用途の意味において用 いられていると見なければならない。すなわち、大規模な洗剤製造の見地からは 、ピリジンおよびクロロ蟻酸エチルの使用は、経済的または環境上から魅力ある 製法として受入れられることは難しいであろう。従って、Ｈｉｌｄｒｅｔｈの製 法は、本明細書ではこれ以上検討しない。

Ｈｉ　１ｄｒｅｔｈその他の研究者らは、ある種の式（Ｉ）の化合物を、再結晶 などによって精製しており、構造（Ｉ）の化合物の一部の特性を記載している。

当然、再結晶化は、それ自体、コストのかかる潜在的に危険な（引火性溶剤によ る）工程であり、大規模な洗剤製造は、この工程を用いなければより経済的かつ 安全なものとなろう。

上述のＳｃｈｗａｒｔｚに従えば、Ｓｃｈｗａｒｔｚの製法の生成物は、硬い表 面の洗浄に利用できる。

Ｔｈｏｍａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆　Ｃｏ、　Ｌｔｄ。

（現Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ社）の、１９５９年２月１８日に公開さ れた英国特許第８０９．０６０号によれば、式（Ｉ）の化合物は、例えば粒状の 洗濯用洗剤の界面活性剤として有用である。

Ｈｉ　１ｄｒｅｔｈ　（上述）は、原形質膜を可溶化するための洗浄剤として、 生化学分野における式（１）の化合物の使用を述べており、１９８８年１２月１ ０日に公開された欧州特許出願箱２８５，７６８号では、式（１）の化合物の増 粘剤としての用途を記載している。このようにして、これらの化合物、または、 それらを含有する式（Ｉ）の化合物を含む組成物を製造するためのさらに別の製 法は、改良された増粘剤の上述の開示の中に含まれている（欧州特許出願第２８ ５．７６８号参照）。

また、Ｎ−アルキルグルカミンを製造するための製法の追加された開示に関して は、Ｈ，Ｋｅｌｋｅｎｂｅｒｇの“Ｔｅｎ５ｉｄｅ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　 Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　２５　（１９８ｇ）　８−１３　’を参照されたいが、 特に、上述の技術開示されたＮ−アルキルグルカミン製法とともに、グルコース および脂肪原料を有用な界面活性剤組成物へ全転化のための簡便な製法と併用す ることができる。

欧州特許出願第２８５．７６８号の関連開示中には、「式（Ｉ）の化合物の製法 は、溶融状態の脂肪酸または脂肪酸エステルを、必要に応じてアルカリ触媒の存 在において、ポリヒドロキシアルキルアミン（Ｎ−置換してもよい）と反応させ ることによって行われるということは公知である」という旨の簡略な記述がある 。上に参照した技術は、この記述が、まったく単純化されている、または、不正 確であることを強く示唆している。欧州特許出願第２８５，７６８号は、先の引 用を支持するいかなる参考文献も挙げていないし、また、欧州特許出願第２８５ ．７６８号以外のいずれの参考文献も、いずれも脂肪酸エステルまたは脂肪酸ト リグリセリドによってＮ−アルキルグルカミンの何らかの触媒縮合を実際に開示 しているとは見られない。

この欧州特許出願は、［Ｎ−メチルやし油脂肪酸グルカミドの製法」と題する以 下の実施例を含んでおり、その中で、ｒＮａメチラート」は「ナトリウムメトキ シド」の同語と理解され、ドイツ語からの翻訳である。即ち、撹拌フラスコ中で 、６６９ｇ　（３，０モル）のやし油脂肪酸メチルエステルおよび５８５ｇ　（ ３，０モル）のＮ−メチルグルカミンに３．３ｇのＮａメチラートを添加して１ ３５℃まで徐々に加熱した。反応中に生成するメタノールを、冷却収集器にて１ ００〜１５ミリバールに減圧しながら凝縮した。メタノールの発生が終了した後 、反応混合物を１．５１の温めたイソプロパツールに溶解し、濾過し、結晶化し た。濾過および乾燥後、８８２ｇ（理論値の７６％に等しい）のろう状のＮ−メ チルやし油脂肪酸グルカミドを得た。軟化点は８０〜８４℃、アルカリ価は４ｍ ｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

欧州特許出願第２８５．７６８号は以下のように続けている。

「同様にして、以下の脂肪酸グルカミドを製造した。」収　率　軟化点　アルカ リ価 ％　（’Ｃ）　（ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ） Ｎ−メチルラウリン酸グルカミド　７６９４〜９６ＢＮ−メチルミリスチン酸グ ルカミド　７５９８〜１００３Ｎ−メチルバルミチン酸グルカミド　７５　１０ ３〜１０５５Ｎ−メチルステアリン酸グルカミド　８４９６〜９８Ｂこの技術か ら得られるもののいくつかの重要な点を要豹すれば、前述のＳｃｈｗａｒｔｚの 特許は、脂肪酸エステル即ちトリグリセリドおよびＮ−アルキルグルカミンから 式（１）の化合物を製造するという課題が、脂肪族反応物として（脂肪酸の代わ りに）脂肪酸エステルを選択し、単純な非触媒縮合によって解決されることを教 示している。Ｈｉｌｄｒｅｔｈなどの以降の参考文献は、脂肪酸系の合成に方向 を転換しているが、Ｓｃｈｗａｒｔｚの特許の教示が誤っているのか、または、 高純度の式（１）の化合物を作るまでには達しないまでも、そのような界面活性 剤を如何にして洗剤配合業者の仕様に適合させるのか、いずれも記述していない 。

他方では、まったく異なる技術分野において、ナトリウムメトキシド触媒による 式（１）の化合物の合成の一つの開示が示されている。指摘したように、この工 程は、１３５℃まで徐々に段階的に昇温し、生成物を再結晶化する手順を含んで いる。

〔発明の概要〕

本発明は、以下の工程を含んでなる非酸化性条件下に行なわれるＮ−アルキルポ リヒドロキシアミンの製法を含む。

（ａ）付加物を得るために、有機ヒドロキシ溶剤中で、還元糖または還元糖誘導 体を、アミン：糖のモル比が約７．１以下で、第一アミンと反応させる工程。

（ｂ）段階（ａ）からの前記付加物を金属触媒の存在において温和な条件下で水 素と反応させる工程であって、ここで前記付加物は未反応のアミン出発物質をほ とんど有しておらず、かつ、前記付加物は前記溶剤に溶解している。

（Ｃ）前記触媒を除去し、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを確保するために 反応混合物から水分を十分に除去する工程。

好ましい製法では、糖質は還元糖、特にグルコースであり、アミン化合物は、０ １〜Ｃ４アルキルアミンまたはヒドロキシアルキルアミンより成る群から選ばれ る。

アミン（反応体および溶剤の両者）がモノメチルアミン（以下、単に「メチルア ミン」と称する）であり、糖がグルコースである場合、好ましい反応生成物であ るＮ−メチルグルカミンが確保される。本発明の製法の特定の利益は、その製法 が工程（ａ）において水分の存在下で実行できることである。従って、コーンシ ロップなどの原料を糖源として使用することができる。

工程（ｂ）で使用される触媒は、好ましくは粒状ニッケル触媒である。ラネーニ ッケルも使用できるが、シリカまたはアルミナ等の、支持体に固定されたニッケ ルが好ましい。これは、この様な支持体／金属触媒が工程（Ｃ）において（濾過 などによって）容易に取り除かれるからである。

製法の工程（ａ）は、好ましくは約０〜８０℃の温度で、より好ましくは約３０ 〜６０℃で実行される。製法の工程（ｂ）は、好ましくは約４０〜１２０℃の温 度で、より好ましくは約５０〜９０℃で実行される。このＲ−１製法の工程（ａ ）および（ｂ）は、好ましくは、良好な色を得るために（不活性ガスなどの）非 酸化性条件下で実施される。触媒の除去は、当然、火災の危険のために不活性条 件下で行われる。

本発明はまた、前述のようにして製造されたＮ−アルキルポリヒドロキシアミン 物質を、塩基性触媒の存在において、有機ヒドロキシ溶剤中で脂肪酸エステルと 反応させるアミド生成反応を含む。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を製 造するための全製法をも包含する。

高純度で低着色性のこのような界面活性剤の製或は、本発明の製法の特に有益な 成果である。それによって、洗剤配合業者は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド反応 生成物および、１．２−プロピレングリコール、グリセロールまたはアルコール （例えば、液体洗剤において）といった反応溶剤を、直接、最終洗剤配合物に供 給または別の形で混和することが可能になるからである。これは、特にグリコー ルまたはエタノールか使用された場合に、最終の溶剤除去段階か不要になるため に、経済的に有利である。

本明細書におけるすべての百分率、比および割合は、別設の指定がない限り、重 量による。

〔発明の詳細な説明〕

本発明のポリヒドロキシアミンの製法の反応は、「Ｒ−１」反応と呼ぶことがで き、以下のＮ−メチルグルカミンの生成によって説明する。式中、Ｒ１はメチル である。

メタノール ＲＮＨ２＋グル：＋−ス→　付加物＋Ｈ２゜触媒 付加物子ＥＩ　−ＲＩＮ（Ｈ）ＣＨ（ＣＨＯＨ）　ＣＨＯＨこのＲ−１反応で使 用される反応体、溶剤および触媒はすべて、各種のルートで通常市販されている 周知の物質である。本発明で使用できる物質の例は、以下の通りであるが、これ に限定されるものではない。

アミン物質一本発明のＲ−１反応で有用なアミンは、Ｒ１が例えばアルキル、特 にＣ−ｃ　アルキル、またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルである、一般式Ｒ’ 　Ｎ　Ｈ２の第一アミンである。例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキ シエチルなどが含まれる。本発明で有用なアミンの例は、メチルアミン、エチル アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−ヒドロキシプロピルアミン、２− ヒドロキシエチルアミンを含み、これらに限定されるものではないが、メチルア ミンが好ましい。

これらのアミンは、この明細書中では一括して「Ｎ〜アルキルアミン」と総称す る。

ポリヒドロキシ物質−Ｒ−１反応で有用なポリヒドロキシ物質の好ましい供給源 には、還元糖または還元糖誘導体が含まれる。より詳しくは、本発明で有用な還 元糖としては、グルコース（好ましい）、マルトース、フルクトース、マルトト リオース、キシロース、ガラクトース、ラクトース、および、それらの混合物が ある。

触媒−多数の水素化触媒がＲ−１反応において使用できる。これらの触媒には、 ニッケル（好ましい）、白金、パラジウム、鉄、コバルト、タングステン、各種 水素化合金などが含まれる。本発明において極めて好ましい触媒には、Ｕｎｉｔ ｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ、　Ｉｎｃ。

社（Ｋｅｎｔｕｃｋｙ州Ｌｏｉｓｖｉｌｌｅ）から市販されている、シリカを担 体とする粒状Ｎｉ触媒’Ｕｎｉｔｅｄ　Ｃａｔａ　−１ｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ”があ る。

溶剤−Ｒ−１製法における付加物の生成は、従来通り、有機溶剤、特に極性溶剤 、最も好ましくはヒドロキシ溶剤中で行なわれる。このアミン−糖付加物の生成 において有用な溶剤の代表的な例には、メタノール（好ましい）、エタノール、 １−プロパツール、イソプロパツール、ブタノール類、エチレングリコール、１ ．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセロールな どが挙げられる。

Ｒ−１反応の水素化反応も、この付加物を溶解する有機溶剤の存在において行な われる。水素化溶剤は、従来通り、極性溶剤、特にヒドロキシ溶剤、すなわち、 付加物の生成に使用される上述のものと同種の溶剤である。

メタノールは水素化反応に使用される好ましいアルコール溶剤である。

Ｒ−１反応の一般条件−Ｒ−１反応の反応条件は以下の通りである。

（ａ）付加物の生成−付加物の生成に必要な反応時間は、ある程度選択された反 応温度にもよるが、通常、約０．５〜２０時間である。一般に、０〜８０℃の範 囲において反応温度が低くなればなるほど、長い反応時間を要し、逆に温度が高 ければ反応時間は短い。通常、好ましい反応温度範囲は３０〜６０℃であって、 付加物の生成は１〜１０時間で良好な収率に達する。反応体の濃度は変えること ができる。本発明では、約７：１以下のアミン：糖のモル比を使用する。一般に 、良好な付加物の生成は、アミン：糖のモル比が約１：１において達成されるが 、例えば、モル比が１．０５：１．１．１：１．２：１などのように、アミンを 若干過剰に使用するのが好ましい。ヒドロキシ溶剤中での典型的な反応体の濃度 は、１０〜６０％（重量）の範囲内にある。付加物の生成は、大気圧または加圧 下において行うことができる。

（ｂ）水素との反応−水素との反応は、好ましくは、初期水分を制限した状態で 行なわれるが、水分は（例えば、Ｒ２０：アルコールの重量比が最高１：１まで ）存在してよい。工程（ａ）において製造された付加物からの余分な水分の除去 は、乾燥剤を用いて、または、水分および溶剤を付加物から単に放散除去してか ら、付加物を新しい水分を含まない溶剤に再溶解することによって行うことがで きる。水素との反応は、通常は、例えば圧力５０〜１０００ｐｓｉで４０〜１２ ０℃の温度で、または、１００〜５００ｐｓｉで５０〜９０℃の温度で、０．１ 〜３５時間、一般に０．５〜８時間、典型的には１〜３時間で行うことができる 。水素反応に使用される付加物／溶剤の溶液は、一般に、溶質水準で１０〜６０ ％（重量）である。（水素反応条件の選択は、配合業者が使用できる圧力装置の 形式にある程度もとづくと理解され、従って、上述の反応条件は本発明を逸脱す ることなく変更することができる。）水素反応触媒の濃度は、通常１〜１００％ 、好ましくは固体重量で約２〜２０％であり、触媒の重量：還元糖置換基の重量 の比にもとづいて計算される。工程（ｂ）の生成物は、溶剤／水分の放散、結晶 化、または、効果的な乾燥剤によって乾燥される。これは、出発原料である糖物 質への戻りを防止するのに役立つ。

工程（ａ）からの付加物と水素との反応を含む工程（ｂ）に関して、付加物は、 妨害量の未反応アミン出発物質をほとんど含まないことが好ましい。理論によっ て限定することを意図するものではないが、これらのアミンは、恐ら（、金属触 媒、特に本発明で使用される好ましい基材支持金属触媒の表面を改変して、水素 との反応に好ましくない影響を及ぼすことがあると考えられる。

その機構がいかなるものであっても、未反応のアミンの濃度を低く保つことが好 ましいが、数％（例えば、付加物の約２０重量％未満）の存在は、配合業者が必 要に応じて金属触媒の水準を調整するのをいとわなければ、許され得る。いずれ にしても、水素との反応前に妨害量の未反応アミンをほとんど含まない状態で付 加物を供給するために未反応アミンを除去することは、特にメチルアミンなどの 揮発性アミンを用いれば容易なことである。

従って、アミンの真空または加熱により放散除去してもよい。実際、以下の実施 例では、未反応アミンは、水素との反応前に溶剤および水分が付加物から除去さ れる際に、自然に除去される。または、化学量論的に残留未反応アミンの量を、 以降の水素反応段階にほとんど意味を持たないようにすることができる。

実施例Ｉ 典型的なＲ−１反応は以下の通りである。メチルアミン（１０，７３ｇ；４０％ 溶液ＨＡｌｄｒｉｃｈ社）、グルコース（２５ｇ）およびエタノール（１００ｍ ｌ）より成る反応混合物を常温にて調製し、−夜装置し回転蒸発器で４０℃で沸 騰させ、固体状の付加物を得る。

２１．５６ｇの付加物に、揺動オートクレーブにて１１０ｍ１のメタノールおよ び２ｇのＵｎｉｔｅｄ（ａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ触媒を添加し、圧力的２５０ ｐｓｉの水素で２８時間５０℃で水素化する。その後、反応生成物を揺動オート クレーブから取り出し、ニッケルを除去するためにガラスミクロ繊維フィルタ（ Ｗｈａｔｍａｎ社、９３４−ＡＨ）を通して、加熱濾過する。（溶液／生成物の 若干の黄色／緑色の色調は、微量のニッケルの存在を示すが、最終的な微量のニ ッケルは、中性シリカゲルまたは漂白剤による濾過などによって除去できる。） Ｎ−メチルグルカミンは、例えば、好ましくは真空にて低温（６０℃未満）でメ タノールを蒸発させることにより、はぼ白色固体として回収できる。

生成物は、いずれかの所望の用途に適する形態であり、脂肪酸ポリヒドロキシア ミドを得るために脂肪酸エステルとの反応に特に適する。

実施例■ 反応物としてコーンシロップを使用したＲ−１反応は以下の通りである。

コーンシロップ（２８，７５ｇ；７１％水溶液、９９％グルコース組成物；Ｃａ ｒｇｉ１１社）、７５ｍ１の（無水）メタノールおよび２．０ｇのＮｉ触媒（０ ４９Ｂ、Ｕｎｉｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔ社）をオートクレーブガラスライナー に充填する。ガラスライナーを揺動オートクレーブに入れる。反応混合物を圧力 ２００度パージする。次に、反応混合物に圧力２５０〜２５９ｐｓｉｇのＨ２を 充填し、反応混合物を６０”Ｃに１時間加熱する。メチルアミン（２８ｍｌ；エ タノール中８．０３モル；Ｆｌｕｃａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を加圧下の反 応器に充填する。反応は６０”Ｃにて７時間継続させ、その後常温に冷却する。

常温にて、反応混合物は反応器内で凝固し、濾液を加圧下に反応器（内部フィル タを含む）から直接取り出す。従って触媒は反応器に残る。ろ液は無色であり、 乾燥して２．９１ｇの生成物を得る。反応器にメタノール（５０ｍｌ）を充填し 、６０℃に２時間加熱し、その時点で最初の洗液を回収する。さらに５０ｍ１の メタノールを反応器に添加し、７０℃で３０分間加熱し、その時点で第２の洗液 を反応器から回収する。洗液１および２を一緒にし、乾燥し、１７．５５ｇのＮ −メチルグルカミン生成物を得る。乾燥した生成物はほとんど無色であり、後述 のようにラウロイルＮ−メチルグルヵミドなどの無色Ｒ−２生成物を得るために ｒＲ−２Ｊ反応に使用することができる。

好ましくは水分を十分に除去した前述のＲ−１反応のポリヒドロキシアミン生成 物は、望ましいものであり、ｒＲ−２Ｊ反応と称するアミド生成反応において使 用することができる。本発明における典型的なＲ−２アミド生成反応は、以下の 様に、ラウロイルＮ−メチルグルカミンの生成によって説明することができる。

メタノール ＲＣＯＯＭｅ＋ＭｅＮ（Ｈ）ＣＨ２（ＣＨＯＨ）　４ＣＨ２０Ｈ−メトキシド ＲＣ（０）　Ｎ　（Ｍ　ｅ　）　ＣＨ（ＣＨＯＨ）　４　ＣＨ２０Ｈ＋　Ｍ　ｅ 　ＯＨ式中、Ｒ２はＣＨアルキルである。

従って、本発明は、以下の段階を含む、上記のＲ−１製法の全部を含む、ポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を製造するための全工程を包含する。

（ａ）還元糖または還元糖誘導体を、有機ヒドロキシ溶剤（好ましくはメタノー ル）中でアミンと反応させて、付加物を得る。

（ｂ）前記溶剤（好ましくはメタノール）に溶解した工程（ａ）からの前記付加 物（好ましくは、前述の通り、妨害量の未反応アミン出発物質を含まない）を、 金属触媒の存在において水素と反応させる。

（Ｃ）前記触媒を除去し、反応混合物から水分を十分に除去し、ポリヒドロキシ アミン反応生成物を得る。その後はＲ−２製法に従う。

（ｄ）工程（Ｃ）からの前記無水ポリヒドロキシアミン生成物を、塩基触媒の存 在下で有機ヒドロキシ溶剤（好ましくはメタノール）中で脂肪酸エステルと反応 させ（好ましくは、約１００℃未満の温度で）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面 活性剤を生成する。

（ｅ）必要に応じて、工程（ｄ）で使用した前記溶剤を除去する。

さらに詳しくは、本発明におけるＲ−１反応およびＲ−２反応の組合せにより、 以下の一般式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を製造するために用いら れる全工程（Ｒ−１およびＲ−２）が得られる。

式中、Ｒ１は、Ｈ，Ｃ−Ｃのヒドロカルビル、２一ヒドロキシエル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくは０１〜Ｃ４アルキル、より好 ０５〜Ｃ３１ヒドロカルビル部、好ましくは０７〜Ｃ１９の直鎖アルキルまたは アルケニル、より好ましくは０９〜Ｃ１７の直鎖アルキルまたはアルケニル、最 も好ましくはＣ１１〜Ｃ１７の直鎖アルキルまたはアルケニル、または、それら の混合物である。Ｚは、その鎖に直結した３個以上のヒドロキシル基を備えた線 状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部、またはそれらの アルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体であ る。好ましくは、Ｚは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるものであ り、より好ましくはＺはグリシチル部である。適切な還元糖としては、グルコー ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよび キシロースを含む。原料として、上述の個々の糖と同様に、デキストロース高含 有コーンシロップ、フルクトース高含有コーンシロップおよびマルトース高含有 コーンシロップが利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚのための糖成分の 混合物を得ることができる。これが決して他の適切な原料を除外しようとするも のではないことを理解しなければならない。Ｚは、好ましくは、 −ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＭ（ＣＨ２０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ。

より成る基から選択される（式中、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ′はＨま たは環状単糖類もしくは多糖類またはそれらのアルコキシル化誘導体である）。

ｎｍ４、つまり−ＣＭ　−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈであるグリシチルが最も 好ましい。

一般式（１）において、Ｒ１は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピ ル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチ ルまたはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアルアミド、オレオアミド、ラ ウルアミド、ミリストアミド、カブリファミド、パルミトアミド、牛脂アミドな どであることかできる。

Ｚは、１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグルチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグル ジチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

以下の反応体、触媒および溶剤が本発明におけるＲ−２反応において従来通りに 使用することができ、それらは実施例として挙げているにすぎず、これらに限定 されるものではない。これらの物質はすべて公知であり、各種の商業ルートから 通常に入手できる。

反応物−七ジエステル、ジエステルおよびトリエステル（すなわち、トリグリセ リド）を含む、各種脂肪酸エステルがＲ−２反応において使用できる。メチルエ ステル、エチルエステルなどはすべて、極めて適している。

ポリヒドロキシアミン反応物には、ＣＨ３−１Ｃ２Ｈ５−１Ｃ３Ｈ−ｙ−１ＨＯ ＣＨ２ＣＨ２−などのＮ−置換基を持つＮ−アルキルおよびＮ−ヒドロキシアル キルポリヒドロキシアミンなどの、上述のＲ−１反応から得られる反応体を含む 。（Ｒ−１反応から得られるポリヒドロキシアミンは、残留量の金属水素化触媒 の存在によって汚染されていないことが好ましいが、数ｐｐｍ（例えば、１０〜 ２０ｐｐｍ）は存在してもよい。）エステルの混合物およびポリヒドロキシアミ ン反応物の混合物も使用できる。

触媒−Ｒ−２反応で使用される触媒は、アルコキシド（好ましい）、水酸化物（ 加水分解反応を起すことがあるためにあまり好ましくない）、炭酸塩などの塩基 性物質である。好ましいアルコキシド触媒には、ナトリウムメトキシド、カリウ ムエトキシドなどのアルカリ金属Ｃ□〜Ｃ４アルコキシドを含む。触媒は、反応 混合物とは別に製造することもできるし、また、ナトリウムなどのアルカリ金属 を用いて現場で生成することもできる。

メタノール溶剤中のナトリウム金属などの現場生成の場合、その他の反応物は、 触媒生成が完了するまで存在しないことが好ましい。触媒は、通常、エステル反 応物の約５モル％の濃度で使用される。触媒の混合物も使用できる。

溶剤−Ｒ−２反応で使用される有機ヒドロキシ溶剤は、例えば、メタノール、エ タノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール類、グリセロール、１ ．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコールなどを含む。メタ ノールは好ましいアルコール溶剤であり、１，２〜プロピレングリコールは好ま しいジオール溶剤である。混合溶剤も使用できる。

Ｒ−２反応の一般条件一本発明の目的は、環状化副生物、エステルアミドおよび 着色体の生成を最小限にしつつ、所望の生成物を製造することにある。この目的 を実現するために、反応温度は約１３５℃未満、通常は約４０〜１００℃の範囲 、好ましくは５０〜８０℃の範囲が使用される。反応時間は一般に約０．５〜２ 時間であり、または最高６時間までの、回分式の工程においては特に好ましい。

滞留時間を短縮することができる連続プロセスでは、ある程度高い温度が許され る。

以下の実施例は、上述のＲ−１反応（Ｈ２Ｏが除去された状態での）によって製 造されたＮ−ポリヒドロキシアミンを用いたＲ−２反応の実際を説明するもので あるが、それに限定されるものではない。実施例■における反応物および溶剤の 濃度範囲において（反応物に対して）「７０％の濃度された」反応混合物と呼ぶ ことができるものが得られることを指摘しておかなければならない。

この７０％の濃縮混合物は、所望のＮ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物の高 収量が迅速に得られることから、極めて良好な結果をもたらす。実際、反応は１ 時間以内にほぼ完了することが認められている。反応生成の濃度が７０％の一定 水準にあるために取扱いが容易となる。

しかし、８０％および９０％の濃度水準においてもクロマトグラフィーのデータ が、それらの高濃度において望ましくない環化副生物の生成が減少することを示 していることから、さらに良好な結果が得られる。この様な高濃度では、少なく とも反応の初期段階において、反応系の取扱いが若干困難になり、また（その初 期濃度のために）より効率的な撹拌等を必要とする。反応が相当程度まで進行す ると、反応系の粘度は低下し、混合も容易と８４．８７ｇの脂肪酸メチルエステ ル（供給源：Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ社のメチルエステルＣＥ１２７ ０）　、７５ｇのＮ−メチル−Ｄ−グルカミン（供給源：上述の実施例Ｉ）　、 １．０４ｇのナトリウムメトキシド（供給源：Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉ　− ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ社、１６，４９９−２）および６８．５１ｇのメチルア ルコール（反応混合物の３０重量％）より成る反応混合物を使用する。反応器は 、乾燥管、凝縮器および撹拌棒を備えた標準の還流構成を有する。この方法では 、Ｎ−メチルグルカミンをアルゴン雰囲気中で撹拌しながらメタノールと化合し 、十分に撹拌しながら（撹拌棒：還流）加熱を開始する。１５〜２０分後、溶液 が所定の温度に達した時、エステルおよびナトリウムメトキシド触媒を添加する 。反応経過を監視するために定期的に試料を採取するが、溶液は６３．５分後ま で完全に透明であることに留意しなければならない。

実際、反応はその点でほぼ完了したと判定される。反応混合物を４時間、還流下 に保つ。回収された反応混合物の重量は１５６．１６ｇである。真空乾燥後、総 合収量１０６．９２ｇの粒状の精製生成物が回収された。これはさらに微粒に容 易に粉砕可能である。しかし、収率は、反応経過を通じて定期的にサンプリング を行うと全収率が無意味となるので、上記からは算定できない。

実施例■ アミド合成の反応物濃度が８０％程度の全工程は、以下の通りである。

８４．８７ｇの脂肪酸メチルエステル（供給源＝Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂ ｌｅ社のメチルエステルＣＥ１２７０）、上述の実施例Ｈに従った７５ｇのＮ− メチルポリヒドロキシアミン、１．０４ｇのナトリウムメトキシドおよび総ｊ１ ３９．９６ｇ（反応混合物の約２０重量％）のメチルアルコールより成る反応混 合物を使用する。反応器は、乾燥管、凝縮器および機械式撹拌羽根を備えた標準 の還流構成を有する。Ｎ−メチルグルカミン／メタノールを、アルゴン雰囲気中 で撹拌しながら加熱する（還流）。溶液が所定の温度に達した後、エステルおよ びナトリウムメトキシド触媒を添加する。反応混合物を６時間、還流下に保つ。

反応は１．５時間でほぼ完了する。メタノールを除去後、回収した生成物の重量 は１０５．５７ｇである。クロマトグラフィーによれば、ごく微量の望ましくな いエステルアミド副生物の存在を示すが、環状副生物はまったく検出されない。

実施例■ 実施例■の工程を、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの合成段階について９０％の反 応物濃度で繰り返す。望ましくない副生物の濃度は極めて低く、反応は３０分で ほぼ完了する。別の態様では、反応は７０％の反応物濃度で開始でき、メタノー ルは反応経過中に除去でき、反応を完了させることができる。

実施例■ 実施例■のプロセスを、エタノール（９９％）、および、１，２−プロピレング リコール（はぼ乾燥）中でそれぞれにて繰り返し、生成物を良好な生成量で得る 。別の態様では、１．２−プロピレングリコール等の溶剤がＲ−２段階において 使用され、そのプロセスを通じてメタノールが除去される。得られた界面活性剤 ／グリフール混合物は、洗剤組成物にて直接使用することができる。

前述の開示は、Ｎ−メチルグルカミン等のＮ−メチルポリヒドロキシアミンおよ び、脂肪酸メチルエステルを用いたそれらによる脂肪酸アミド誘導体を製造する ための溶剤使用方法に関するものであるが、本発明の精神および範囲を逸脱しな い限り各種の変更例が使用できることを理解しなければならない。従って、フル クトース、ガラクトース、マンノース、マルトースおよびラクトース等の還元糖 のほか、デキストロースを高含有量で含むコーンシロップ、フルクトースを高含 有量で含むコーンシロップおよびマルトースを高含有量で含むコーンシロップな どの糖源が、反応のポリヒドロキシアミン物質を製造するために（すなわち、グ ルカミンを置換するために）使用することができる。同様に、広範な油脂（トリ グリセリド）を上列の脂肪酸エステルの代わりに使用することができる。例えば 、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、牛脂、ラード、サフラワー油、トウモロコシ油 、カノラ油、落花生油、魚油、菜種油その他、またはそれらの硬化（水素化）形 態が、このプロセスで用いるトリグリセリドエステルの供給源として使用できる 。このような再生可能な供給源からの洗剤用界面活性剤の製造は、本発明の重要 な利益であることが評価されよう。この工程は、その温度その他の反応条件が穏 やかであり副生物の生成が極くわずかで所望の生成物が得られるので、長鎖脂肪 酸（例えばＣｌ８）および不飽和脂肪酸のポリヒドロキシアミドを製造する際に 特に有用である。そのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の予備生成部分は 、トリグリセリドまたは長鎖メチルエステルを反応物として使用する際に、Ｒ− ２アミド生成反応の開始を助けるために使用することができる。さらに、Ｒ−２ プロセスでの収量は、その凝固生成物（微量の共留溶剤および反応物を含む）を 、例えば、反応器からの取り出した後数時間、５０℃で単に保存することによっ て増量することができると判断される。このような保存により、明らかに未反応 の出発物質の最終部分に所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を継続生 成させることが出来る。このようにして、収量は容易に増大させることができる が、これは大規模工業プロセスにおいては重要な検討事項である。

以下に、完全に配合された洗剤組成物を製造するための上記のＲ−１およびＲ− ２の工程全体の界面活性剤生成物の使用について説明する。それらの実施例は、 洗剤配合業者にとって公知の広範な界面活性剤、ビルダー、選択可能な洗浄性添 加剤その他の成分がかかる組成物において、すべて従来通りの使用水準で使用で きるので、制限的なものではない。

実施例■ 代表的な粉末洗濯用洗剤組成物は、以下のように標準の手順によって製造される 。

成　分　％（重ｆｆ１） やし油Ｎ−メチルグルカミン Ｃ　−Ｃ　アルキルベンゼンスルホネートＮａ塩　９．０硫酸ナトリウム　１０ ．０ ゼオライトＡ（１〜１０ミクロンｉ　３０．０炭酸ナトリウム　３０．０ 増白剤　１．０ 任意の芳香剤および微量成分　３．０ 残留水分　残　部 本　実施例■に従ってメタノールを放散除去することにより、１，２−プロピレ ングリコール中で製造。得られた界面活性剤／グリコール混合物は洗剤組成物に 添加される。脂肪酸は０１□〜Ｃ１４のやし油から誘導される。

実施例■ 代表的な液体洗濯用洗剤組成物は、以下の通り。

成　分　％（重ｌ やし油Ｎーメチルグルカミン ０１□〜Ｃ１４脂肪酸　３．０ クエン酸　３．０ 硫酸ナトリウム　２．５ モノエタノールアミン　３．５ エタノール　３．５ Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルエトキシレート（７．５ａｖｇ．ＥＯ）　１０．　０ナ トリウムＣ１２〜Ｃ１４アルキルスルフニー）７．０水　残部 本　エタノール中で９０％のＲ−２反応混合物として製造。全混合物は洗剤組成 物に添加される。脂肪酸はＣ１。

〜Ｃ１６のやし油から誘導される。

上述の後者の２例に見られるように、本発明は、完全に配合された洗濯用洗剤組 成物その他を製造するための工程をも包含し、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生 成するＲ−２反応の溶剤含有反応生成物を、他の従来の洗剤用界面活性剤および 洗浄性添加剤と混合することを含むものである。

１１１２１１Ｔ４ａ　Ｐσ刈Ｓ　９１１０６９７Ｂフロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｂ　３７１００　 Ｋ　７３２９−４ＣＣ１１Ｄ　１１５２　９１６０−４Ｈ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ 、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、’Ｉ’Ｄ、ＴＧ） 、ＡＴ、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ５，ＤＥ、　ＤＫ。

ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、　ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、ＭＣ ，ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＵ ＦＩ （７２）発明者　シュメイト、ロバート　ニドワードアメリカ合衆国オハイオ州 、シンシナチ、ワイルドプルツク、レーン、９６３１ （７２）発明者　セイント、ローレント、ジェームズ　チャールズ　チオフィル 　ロジャー　バーケラト アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ギブオン、レーンズ、１１４７７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．非酸化条件下で行われるＮ・アルキルポリヒドロキシアミンの製造法であっ て、 （ａ）有機ヒドロキシ溶剤中で、還元糖または還元糖誘導体と第一アミンとを、 アミン：糖のモル比が７：１以下の比率で反応させ、付加物を得る工程と、（ｂ ）工程（ａ）から得た前記付加物と水素とを、金属触媒の存在下において温和な 条件下で反応させる工程であって、ここで前記付加物が未反応のアミン出発物質 を実質的に含んでおらず、かつ、前記付加物が前記溶剤に溶解している工程と、 （ｃ）前記触媒を除去し、Ｎ・アルキルポリヒドロキシアミンを得るために、反 応混合物から水分を十分に除去する工程と を含んでなる、方法。 ２．工程（ａ）を若干のモル過剰アミンを用いて行う、請求項１記載の方法。 ３．前記アミノ化合物がＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルアミンか らなる群から選択されるものである、請求項２記載の方法。 ４．前記糖がグルコースである、請求項３記載の方法。 ５．前記アミンがモノメチルアミンであり、これによってＮ−メチルグルカミン を得る、請求項４記載の方法。 ６．工程（ａ）、工程（ｂ）または工程（ａ）および工程（ｂ）の両工程におい て加えられる溶剤がメタノールである、請求項５記載の方法。 ７．工程（ｂ）における触媒が粒状ニッケル触媒である、請求項１記載の方法。 ８．触媒が基材物質上にニッケルを担持した粒状触媒である、請求項２記載の方 法。 ９．工程（ａ）を約０℃〜約８０℃の温度で行う、請求項１記載の方法。 １０．工程（ａ）を約３０℃〜約６０℃の温度で行う、請求項２記載の方法。 １１．工程（ｂ）を約４０℃〜約１２０℃の温度で行う、請求項１記載の方法。 １２．工程（ｂ）を約５０℃〜約９０℃の温度で行う、請求項２記載の方法。 １３．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の製造法であって、 （ａ）有機ヒドロキシ溶剤中で、還元糖または還元糖誘導体と第一アミンとを、 アミン：糖のモル比が７：１以下の比率反応させ、付加物を得る工程と、（ｂ） 工程（ａ）から得た前記付加物と水素とを、金属触媒の存在下において温和な条 件下で反応させる工程であって、ここで前記付加物が未反応のアミン出発物質を 実質的に含んでおらず、かつ、前記付加物が前記溶剤に溶解しており、工程（ａ ）と工程（ｂ）とが非酸化条件下で行われるものであって、そして（ｃ）前記触 媒を除去し、ポリヒドロキシアミン反応生成物を得るために、反応混合物から水 分を十分に除去する工程と、 （ｄ）工程（ｃ）で得た実質的に無水のポリヒドロキシアミン生成物を、塩基性 触媒の存在下に有機ヒドロキシ溶剤中で脂肪酸エステルと反応させて、ポリヒド ロキシアミン反応生成物を得る工程と、そして（ｅ）必要に応じて、工程（ｄ） で使用した溶媒を除去する工程と を含んでなる、方法。 １４．工程（ａ）を若干のモル過剰アミンを用いて行う、請求項１３記載の方法 。 １５．工程（ｄ）を約１００℃以下の温度で行う、請求項１４記載の方法。 １６ 工程（ａ）、工程（ｂ）および工程（ｃ）で用いられる溶剤がメタノールである 、請求項１３記載の方法。 １７．請求項１３の工程（ｄ）による溶剤含有反応生成物を、他の従来の洗剤用 界面活性剤および洗浄添加剤と混合することを含んでなる、十分に配合された洗 濯洗剤組成物またはその類似物の製造法。