JP2002249722A - 水性塗料用樹脂組成物 - Google Patents
水性塗料用樹脂組成物Info
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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-
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非汚染付着性や耐候性にバランスよく優れ、
しかも高光沢の塗膜を形成しうる水性塗料用樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 合成樹脂エマルション（Ａ）１００重量
部（エマルションの固形分の重量部）と、式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3ＳｉＲ2（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭
素数１〜２０の有機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポ
キシ基を有する有機基）で表されるシランカップリング
剤（Ｂ）０．１〜３０重量部と、要すれば、式（II）：
（Ｒ3Ｏ）4-aＳｉＲ4 a（式中、Ｒ3は同じかまたは異な
り炭素数１〜２０の有機基、Ｒ4は同じかまたは異なり
炭素数１〜２０の有機基、ａは０または１の整数）で表
されるシラン化合物および／またはその部分加水分解縮
合物（Ｃ）１〜５０重量部、さらには硬化触媒（Ｄ）か
らなる水性塗料用樹脂組成物。
しかも高光沢の塗膜を形成しうる水性塗料用樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 合成樹脂エマルション（Ａ）１００重量
部（エマルションの固形分の重量部）と、式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3ＳｉＲ2（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭
素数１〜２０の有機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポ
キシ基を有する有機基）で表されるシランカップリング
剤（Ｂ）０．１〜３０重量部と、要すれば、式（II）：
（Ｒ3Ｏ）4-aＳｉＲ4 a（式中、Ｒ3は同じかまたは異な
り炭素数１〜２０の有機基、Ｒ4は同じかまたは異なり
炭素数１〜２０の有機基、ａは０または１の整数）で表
されるシラン化合物および／またはその部分加水分解縮
合物（Ｃ）１〜５０重量部、さらには硬化触媒（Ｄ）か
らなる水性塗料用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非汚染付着性や耐
候性に優れ、さらには高光沢の塗膜を形成しうる水性塗
料用樹脂組成物に関する。
候性に優れ、さらには高光沢の塗膜を形成しうる水性塗
料用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種のシラン化合物を塗料に添加し、非
汚染付着性や耐候性などを改良する試みはすでに知られ
ている。
汚染付着性や耐候性などを改良する試みはすでに知られ
ている。
【０００３】たとえば、特開平６−５０６６３２号公報
およびＷＯ９５／０２４６２号公報には、４官能シリケ
ート化合物を有機塗料に配合した塗料組成物が開示され
ている。
およびＷＯ９５／０２４６２号公報には、４官能シリケ
ート化合物を有機塗料に配合した塗料組成物が開示され
ている。
【０００４】これらの公報には４官能シリケート化合物
を水性塗料に応用することが開示されており、アクリル
エマルション塗料に添加した例もあげられているが、得
られる塗膜の非汚染付着性、光沢、硬度および耐候性を
バランスよく向上させるのに充分とはいい難い。
を水性塗料に応用することが開示されており、アクリル
エマルション塗料に添加した例もあげられているが、得
られる塗膜の非汚染付着性、光沢、硬度および耐候性を
バランスよく向上させるのに充分とはいい難い。
【０００５】また、種々のシラン化合物を合成樹脂エマ
ルションに添加した技術が特開平１１−１４８０１９号
公報、特開平１０−１１００７８号公報、特開平１０−
２５４４６号公報、特開平８−２５９８９２号公報、特
開２０００−４４８３６公報、米国特許第５７１４５３
２号明細書、米国特許第５６８６５２３号明細書、特開
２０００−２１２５１３公報などに開示されているが、
同様に得られる塗膜の非汚染付着性、光沢および硬度の
バランスよい向上という点で充分とはいい難い。
ルションに添加した技術が特開平１１−１４８０１９号
公報、特開平１０−１１００７８号公報、特開平１０−
２５４４６号公報、特開平８−２５９８９２号公報、特
開２０００−４４８３６公報、米国特許第５７１４５３
２号明細書、米国特許第５６８６５２３号明細書、特開
２０００−２１２５１３公報などに開示されているが、
同様に得られる塗膜の非汚染付着性、光沢および硬度の
バランスよい向上という点で充分とはいい難い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非汚染付着
性や耐候性にバランスよく優れ、しかも高光沢の塗膜を
形成しうる水性塗料用樹脂組成物を提供することを目的
とする。
性や耐候性にバランスよく優れ、しかも高光沢の塗膜を
形成しうる水性塗料用樹脂組成物を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、合成
樹脂エマルション（Ａ）１００重量部（エマルションの
固形分の重量部。以下同様）と、式（Ｉ）：（Ｒ1Ｏ）3
ＳｉＲ2（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭素数１〜２
０の有機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポキシ基を有
する有機基）で表されるシランカップリング剤（Ｂ）
０．１〜３０重量部とからなる水性塗料用樹脂組成物に
関する。
樹脂エマルション（Ａ）１００重量部（エマルションの
固形分の重量部。以下同様）と、式（Ｉ）：（Ｒ1Ｏ）3
ＳｉＲ2（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭素数１〜２
０の有機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポキシ基を有
する有機基）で表されるシランカップリング剤（Ｂ）
０．１〜３０重量部とからなる水性塗料用樹脂組成物に
関する。
【０００８】また、本発明は、合成樹脂エマルション
（Ａ）１００重量部と、前記式（Ｉ）で表されるシラン
カップリング剤（Ｂ）０．１〜３０重量部と、式（I
I）：（Ｒ 3Ｏ）4-aＳｉＲ4 a（式中、Ｒ3は同じかまたは
異なり炭素数１〜２０の有機基、Ｒ4は同じかまたは異
なり炭素数１〜２０の有機基、ａは０または１の整数）
で表されるシラン化合物および／またはその部分加水分
解縮合物（Ｃ）１〜５０重量部からなる水性塗料用樹脂
組成物にも関する。
（Ａ）１００重量部と、前記式（Ｉ）で表されるシラン
カップリング剤（Ｂ）０．１〜３０重量部と、式（I
I）：（Ｒ 3Ｏ）4-aＳｉＲ4 a（式中、Ｒ3は同じかまたは
異なり炭素数１〜２０の有機基、Ｒ4は同じかまたは異
なり炭素数１〜２０の有機基、ａは０または１の整数）
で表されるシラン化合物および／またはその部分加水分
解縮合物（Ｃ）１〜５０重量部からなる水性塗料用樹脂
組成物にも関する。
【０００９】式（Ｉ）のシランカップリング剤（Ｂ）お
よび／または式（II）のシラン化合物および／またはそ
の部分加水分解縮合物（Ｃ）（以下、単に「シラン化合
物（Ｃ）」という）は、合成樹脂エマルション（Ａ）
に、乳化液の形、特にノニオン系乳化剤および／または
アニオン系乳化剤を用いて得られる乳化液の形で配合さ
れることが好ましい。
よび／または式（II）のシラン化合物および／またはそ
の部分加水分解縮合物（Ｃ）（以下、単に「シラン化合
物（Ｃ）」という）は、合成樹脂エマルション（Ａ）
に、乳化液の形、特にノニオン系乳化剤および／または
アニオン系乳化剤を用いて得られる乳化液の形で配合さ
れることが好ましい。
【００１０】合成樹脂エマルション（Ａ）としては、カ
ルボキシル基を有する合成樹脂のエマルションであるこ
とが好ましく、さらにフッ素樹脂またはアクリル樹脂の
エマルションであることが好ましい。
ルボキシル基を有する合成樹脂のエマルションであるこ
とが好ましく、さらにフッ素樹脂またはアクリル樹脂の
エマルションであることが好ましい。
【００１１】好適なフッ素樹脂としては、フルオロオレ
フィンの重合体もしくは共重合体および／またはフルオ
ロオレフィンと非フッ素単量体との共重合体があげられ
る。
フィンの重合体もしくは共重合体および／またはフルオ
ロオレフィンと非フッ素単量体との共重合体があげられ
る。
【００１２】また前記シラン化合物（Ｃ）としては、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−
ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキ
シシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシランおよびそれらの
部分加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも
１種が好適である。
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−
ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキ
シシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシランおよびそれらの
部分加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも
１種が好適である。
【００１３】本発明の水性塗料用樹脂組成物には、前記
シランカップリング剤（Ｂ）１００重量部、またはシラ
ンカップリング剤（Ｂ）とシラン化合物（Ｃ）の合計で
１００重量部に対し、硬化触媒（Ｄ）を０．１〜１０重
量部配合してもよい。
シランカップリング剤（Ｂ）１００重量部、またはシラ
ンカップリング剤（Ｂ）とシラン化合物（Ｃ）の合計で
１００重量部に対し、硬化触媒（Ｄ）を０．１〜１０重
量部配合してもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる合成樹脂エマ
ルション（Ａ）は、一般に市販されているエマルション
型の水性塗料用樹脂および塗料化されたものであれば、
特に限定はない。たとえばアクリル系樹脂、ウレタン樹
脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂な
どのエマルションがあげられる。これらの中では、得ら
れる硬化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜が耐候性
および耐薬品性に優れ、また樹脂設計の幅が広くとれる
ことから、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂
などが好ましい。
ルション（Ａ）は、一般に市販されているエマルション
型の水性塗料用樹脂および塗料化されたものであれば、
特に限定はない。たとえばアクリル系樹脂、ウレタン樹
脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂な
どのエマルションがあげられる。これらの中では、得ら
れる硬化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜が耐候性
および耐薬品性に優れ、また樹脂設計の幅が広くとれる
ことから、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂
などが好ましい。
【００１５】前記（Ａ）成分の合成樹脂の合成に用いら
れるビニル系単量体は特に限定がなく、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸エステル
類；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
炭化水素系ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸のほか、スチレンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸などの重合可能な炭素−炭素
二重結合を有する有機酸、またはそれらの塩（アルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）；無水マレイ
ン酸などの酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直
鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）
アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、α−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ま
たはそれらの塩酸、酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやア
リル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル
基含有ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレー
トなどのエポキシ基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニル
エーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒ
ドロキシスチレン、アロニクス５７００（東亜合成化学
（株）製）、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＡ−４、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦ
Ｍ−４（以上ダイセル化学（株）製）、ＨＥ−１０、Ｈ
Ｅ−２０、ＨＰ−１０、ＨＰ−２０（以上日本触媒化学
（株）製）、ブレンマーＰＰシリーズ、ブレンマーＰＥ
シリーズ、ブレンマーＰＥＰシリーズ、ブレンマーＡＰ
−４００、ブレンマーＡＥ−３５０、ブレンマーＮＫＨ
−５０５０、ブレンマーＧＬＭ（以上日本油脂（株）
製）、ＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−
１５０、ＲＡ−１１２０、ＲＡ−２６１４、ＲＭＡ−５
６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３
０−ＭＡ（以上、日本乳化剤（株）製）、水酸基含有ビ
ニル系変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどの
水酸基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステル類などのα、β−エチレン性不
飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン
酸エステル基含有ビニル化合物あるいはウレタン結合や
シロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどのビニ
ル化合物；東亜合成化学（株）製のマクロモノマーであ
るＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５
などの化合物；ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどの他のビニル系単量体
などがあげられる。
れるビニル系単量体は特に限定がなく、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸エステル
類；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
炭化水素系ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸のほか、スチレンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸などの重合可能な炭素−炭素
二重結合を有する有機酸、またはそれらの塩（アルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）；無水マレイ
ン酸などの酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直
鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）
アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、α−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ま
たはそれらの塩酸、酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやア
リル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル
基含有ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレー
トなどのエポキシ基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニル
エーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒ
ドロキシスチレン、アロニクス５７００（東亜合成化学
（株）製）、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＡ−４、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦ
Ｍ−４（以上ダイセル化学（株）製）、ＨＥ−１０、Ｈ
Ｅ−２０、ＨＰ−１０、ＨＰ−２０（以上日本触媒化学
（株）製）、ブレンマーＰＰシリーズ、ブレンマーＰＥ
シリーズ、ブレンマーＰＥＰシリーズ、ブレンマーＡＰ
−４００、ブレンマーＡＥ−３５０、ブレンマーＮＫＨ
−５０５０、ブレンマーＧＬＭ（以上日本油脂（株）
製）、ＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−
１５０、ＲＡ−１１２０、ＲＡ−２６１４、ＲＭＡ−５
６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３
０−ＭＡ（以上、日本乳化剤（株）製）、水酸基含有ビ
ニル系変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどの
水酸基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステル類などのα、β−エチレン性不
飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン
酸エステル基含有ビニル化合物あるいはウレタン結合や
シロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどのビニ
ル化合物；東亜合成化学（株）製のマクロモノマーであ
るＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５
などの化合物；ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどの他のビニル系単量体
などがあげられる。
【００１６】また、シリル基を含有する単量体も用いる
ことができる。具体例としては、たとえば、３−トリエ
トキシシリルプロピルメタクリレート、３−トリメトキ
シシリルプロピルメタクリレートなどがあり、エマルシ
ョンの安定性を向上させる点で好ましい。
ことができる。具体例としては、たとえば、３−トリエ
トキシシリルプロピルメタクリレート、３−トリメトキ
シシリルプロピルメタクリレートなどがあり、エマルシ
ョンの安定性を向上させる点で好ましい。
【００１７】また、フッ素含有アクリル系単量体では、
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフル
オロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、β−（パーフル
オロオクチル）エチル（メタ）アクリレートなどが使用
できる。
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフル
オロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、β−（パーフル
オロオクチル）エチル（メタ）アクリレートなどが使用
できる。
【００１８】含フッ素樹脂には、フルオロオレフィンの
重合体または共重合体、フルオロオレフィンと該フルオ
ロオレフィンと共重合可能な単量体との共重合体、これ
らの重合体とフッ素原子を含まない樹脂とのブレンド樹
脂、複合化樹脂も含まれる。
重合体または共重合体、フルオロオレフィンと該フルオ
ロオレフィンと共重合可能な単量体との共重合体、これ
らの重合体とフッ素原子を含まない樹脂とのブレンド樹
脂、複合化樹脂も含まれる。
【００１９】前記フルオロオレフィンとしては、たとえ
ばフッ化ビニル、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン
（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレンなどの炭素数２〜４
程度のフルオロオレフィンが使用される。前記フルオロ
オレフィンと共重合可能な非フッ素単量体としては、た
とえばエチレン；プロピレン、イソブチレンなどのα−
オレフィン類；エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、シク
ロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、ブチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、メチルビニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル類；ポリオキシエチレンアリルエーテル、エチル
アリルエーテル、ヒドロキシエチルアリルエーテル、ア
リルアルコール、アリルエーテルなどのアルケニル類；
酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、ＶＥＯＶＡ９、ＶＥＯＶＡ１０
（いずれもシェル化学社の製品名）などのビニルエステ
ル類；無水イタコン酸、無水コハク酸、クロトン酸など
のエチレン性不飽和カルボン酸類などがあげられる。
ばフッ化ビニル、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン
（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレンなどの炭素数２〜４
程度のフルオロオレフィンが使用される。前記フルオロ
オレフィンと共重合可能な非フッ素単量体としては、た
とえばエチレン；プロピレン、イソブチレンなどのα−
オレフィン類；エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、シク
ロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、ブチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、メチルビニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル類；ポリオキシエチレンアリルエーテル、エチル
アリルエーテル、ヒドロキシエチルアリルエーテル、ア
リルアルコール、アリルエーテルなどのアルケニル類；
酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、ＶＥＯＶＡ９、ＶＥＯＶＡ１０
（いずれもシェル化学社の製品名）などのビニルエステ
ル類；無水イタコン酸、無水コハク酸、クロトン酸など
のエチレン性不飽和カルボン酸類などがあげられる。
【００２０】前記フルオロオレフィンの共重合体として
は、ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合
体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴ
ＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などの
ＶｄＦ系共重合体；ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などがあげ
られる。特に、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴ
ＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、Ｖｄ
Ｆ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体が好ましい。またフルオ
ロオレフィンと非フッ素単量体との共重合体としては、
ＣＴＦＥとビニルエーテル類との共重合体などが例示さ
れる。
は、ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合
体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴ
ＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などの
ＶｄＦ系共重合体；ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体などがあげ
られる。特に、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴ
ＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、Ｖｄ
Ｆ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体が好ましい。またフルオ
ロオレフィンと非フッ素単量体との共重合体としては、
ＣＴＦＥとビニルエーテル類との共重合体などが例示さ
れる。
【００２１】また、これらの重合体とフッ素を含まない
樹脂とのブレンド樹脂または複合化樹脂の例としては、
ＶｄＦ系共重合体の粒子の存在下、水媒体中でα，β不
飽和基を有する単量体をシード重合してえられるフッ素
系複合樹脂などが例示される。
樹脂とのブレンド樹脂または複合化樹脂の例としては、
ＶｄＦ系共重合体の粒子の存在下、水媒体中でα，β不
飽和基を有する単量体をシード重合してえられるフッ素
系複合樹脂などが例示される。
【００２２】また、前記合成素樹脂エマルション（Ａ）
の固形分濃度は、塗料化時の安定性の点から約２０〜７
０重量％、好ましくは約３０〜６０重量％である。粒子
の平均粒子径はエマルションの安定性の点から５０〜３
００ｎｍ程度、好ましくは約１００〜２００ｎｍであ
る。また、この水性分散体のｐＨは通常５〜１０の範囲
である。
の固形分濃度は、塗料化時の安定性の点から約２０〜７
０重量％、好ましくは約３０〜６０重量％である。粒子
の平均粒子径はエマルションの安定性の点から５０〜３
００ｎｍ程度、好ましくは約１００〜２００ｎｍであ
る。また、この水性分散体のｐＨは通常５〜１０の範囲
である。
【００２３】本発明に用いる合成樹脂エマルション
（Ａ）およびその製造方法は、たとえばＷＯ９５／０８
５８２号公報、特開平２−７０７０６号公報、特開平３
−３７２５２号公報、特開平８−２５９８９２号公報に
記載のものなどが利用できる。
（Ａ）およびその製造方法は、たとえばＷＯ９５／０８
５８２号公報、特開平２−７０７０６号公報、特開平３
−３７２５２号公報、特開平８−２５９８９２号公報に
記載のものなどが利用できる。
【００２４】本発明の塗料用樹脂組成物には、（Ｂ）成
分として前記式（Ｉ）： （Ｒ1Ｏ）3ＳｉＲ2 （式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭素数１〜２０の有
機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポキシ基を有する有
機基）で示されるシランカップリング剤が配合される。
分として前記式（Ｉ）： （Ｒ1Ｏ）3ＳｉＲ2 （式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭素数１〜２０の有
機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポキシ基を有する有
機基）で示されるシランカップリング剤が配合される。
【００２５】Ｒ1としては、たとえば炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数１〜１０のアシル基などが好まし
く、Ｒ2としては、たとえば環状構造として脂肪族環状
構造、芳香族環状構造などを含み、かつエポキシ基を有
する炭素数３〜２０、さらには環状構造としてシクロヘ
キシル環、シクロペンチル環などを含み、かつエポキシ
基を有する炭素数３〜２０の有機基が好ましい。
アルキル基、炭素数１〜１０のアシル基などが好まし
く、Ｒ2としては、たとえば環状構造として脂肪族環状
構造、芳香族環状構造などを含み、かつエポキシ基を有
する炭素数３〜２０、さらには環状構造としてシクロヘ
キシル環、シクロペンチル環などを含み、かつエポキシ
基を有する炭素数３〜２０の有機基が好ましい。
【００２６】具体例としては、たとえばβ−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエ
トキシシランなどがあげられる。市販品としてはCoatOS
il 1770 Silane（CromptonCorporation）などがある。
さらに米国特許第５７１４５３２号明細書、米国特許第
５６８６５２３号明細書、特開２０００−２１２５１３
公報に記載のものも利用できる。
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエ
トキシシランなどがあげられる。市販品としてはCoatOS
il 1770 Silane（CromptonCorporation）などがある。
さらに米国特許第５７１４５３２号明細書、米国特許第
５６８６５２３号明細書、特開２０００−２１２５１３
公報に記載のものも利用できる。
【００２７】かかるシランカップリング剤（Ｂ）の配合
量（固形分）は、合成樹脂エマルション（Ａ）１００重
量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部である。シ
ランカップリング剤（Ｂ）が多くなりすぎるとポットラ
イフが短くなり、少なすぎると得られる塗膜の硬度や光
沢が低下する。
量（固形分）は、合成樹脂エマルション（Ａ）１００重
量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部である。シ
ランカップリング剤（Ｂ）が多くなりすぎるとポットラ
イフが短くなり、少なすぎると得られる塗膜の硬度や光
沢が低下する。
【００２８】本発明において、さらに式（II）： （Ｒ3Ｏ）4-aＳｉＲ4 a （式中、Ｒ3は同じかまたは異なり炭素数１〜２０の有
機基、Ｒ4は同じかまたは異なり炭素数１〜２０の有機
基、ａは０または１の整数）で表されるシラン化合物お
よび／またはその部分加水分解縮合物（Ｃ）を配合する
ことが、得られる塗膜の硬度や非汚染付着性が向上する
点から好ましい。
機基、Ｒ4は同じかまたは異なり炭素数１〜２０の有機
基、ａは０または１の整数）で表されるシラン化合物お
よび／またはその部分加水分解縮合物（Ｃ）を配合する
ことが、得られる塗膜の硬度や非汚染付着性が向上する
点から好ましい。
【００２９】Ｒ3としては、たとえば炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数１〜１０のアシル基などが好まし
い。また、Ｒ4としては、たとえば炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基、アミノ基含有基、ポリエチレン
オキシド鎖含有基などが好ましい。また、特にａ＝０の
４官能性のものが最も好ましい。
アルキル基、炭素数１〜１０のアシル基などが好まし
い。また、Ｒ4としては、たとえば炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基、アミノ基含有基、ポリエチレン
オキシド鎖含有基などが好ましい。また、特にａ＝０の
４官能性のものが最も好ましい。
【００３０】具体例としては、たとえばテトラメチルシ
リケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プロ
ピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケート、テ
トラ−ｎ−ブチルシリケート、テトラ−ｉ−ブチルシリ
ケート、テトラ−ｔ−ブチルシリケート、コルコート社
製のＭＳｉ５１、ＥＳｉ２８、ＥＳｉ４０などのテトラ
アルキルシリケートおよび／またはその部分加水分解縮
合物；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリ
エトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルト
リエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペン
チルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン
ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシ
ラン、ヘプチルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクタデシ
ルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシピロピルト
リメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシピロピル
トリエトキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキ
シシラン、メチルトリブトキシシラン、ＡＦＰ−１（信
越化学（株）製）などのトリアルコキシシランおよび／
またはその部分加水分解縮合物などがあげられる。
リケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プロ
ピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケート、テ
トラ−ｎ−ブチルシリケート、テトラ−ｉ−ブチルシリ
ケート、テトラ−ｔ−ブチルシリケート、コルコート社
製のＭＳｉ５１、ＥＳｉ２８、ＥＳｉ４０などのテトラ
アルキルシリケートおよび／またはその部分加水分解縮
合物；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリ
エトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルト
リエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペン
チルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン
ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシ
ラン、ヘプチルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクタデシ
ルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシピロピルト
リメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシピロピル
トリエトキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキ
シシラン、メチルトリブトキシシラン、ＡＦＰ−１（信
越化学（株）製）などのトリアルコキシシランおよび／
またはその部分加水分解縮合物などがあげられる。
【００３１】シラン化合物（Ｃ）を配合する場合、合成
樹脂エマルション（Ａ）とシランカップリング剤（Ｂ）
とシラン化合物（Ｃ）の好ましい配合比率は、成分
（Ａ）１００重量部（固形分）、成分（Ｂ）０．１〜３
０重量部および成分（Ｃ）１〜５０重量部であり、さら
に成分（Ａ）１００重量部、成分（Ｂ）０．１〜１０重
量部および成分（Ｃ）５〜３０重量部であり、特に成分
（Ａ）１００重量部、成分（Ｂ）１〜１０重量部および
成分（Ｃ）１０〜２０重量部である。
樹脂エマルション（Ａ）とシランカップリング剤（Ｂ）
とシラン化合物（Ｃ）の好ましい配合比率は、成分
（Ａ）１００重量部（固形分）、成分（Ｂ）０．１〜３
０重量部および成分（Ｃ）１〜５０重量部であり、さら
に成分（Ａ）１００重量部、成分（Ｂ）０．１〜１０重
量部および成分（Ｃ）５〜３０重量部であり、特に成分
（Ａ）１００重量部、成分（Ｂ）１〜１０重量部および
成分（Ｃ）１０〜２０重量部である。
【００３２】本発明の水性塗料用樹脂組成物は合成樹脂
エマルション（Ａ）にシランカップリング剤（Ｂ）およ
び、要すればシラン化合物（Ｃ）を混合して得られる
が、配合する際、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）はいずれ
も乳化剤によって乳化された形で混合することが、均一
な混合が達成でき、得られる塗料組成物の安定性が良好
であり、得られる塗膜が高光沢で高硬度である点から好
ましい。
エマルション（Ａ）にシランカップリング剤（Ｂ）およ
び、要すればシラン化合物（Ｃ）を混合して得られる
が、配合する際、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）はいずれ
も乳化剤によって乳化された形で混合することが、均一
な混合が達成でき、得られる塗料組成物の安定性が良好
であり、得られる塗膜が高光沢で高硬度である点から好
ましい。
【００３３】乳化液の調製に使用する乳化剤としては、
ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両性の乳
化剤いずれを用いても乳化可能であるが、成分（Ｂ）お
よび（Ｃ）といったシリコン化合物の安定性、乾燥塗膜
の耐水性、耐久性などの点からノニオン系乳化剤を使用
するのが好ましい。乳化液の分散安定性が良好な点か
ら、アニオン系乳化剤を併用することもできる。
ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両性の乳
化剤いずれを用いても乳化可能であるが、成分（Ｂ）お
よび（Ｃ）といったシリコン化合物の安定性、乾燥塗膜
の耐水性、耐久性などの点からノニオン系乳化剤を使用
するのが好ましい。乳化液の分散安定性が良好な点か
ら、アニオン系乳化剤を併用することもできる。
【００３４】使用可能なノニオン系乳化剤は特に限定は
なく、たとえばポリオキシエチレンドデシルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンス
テアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシ
エチレンラウレートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル類；グリセロールモノステアレート、グリセロー
ルモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル類；
ソルビタンモノパルミネート、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオ
レエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノ
セスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノパルミネート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソ
ルビトールテトラオレートなどのポリオキシエチレンソ
ルビトール脂肪酸エステル類などがあげられる。
なく、たとえばポリオキシエチレンドデシルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンス
テアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシ
エチレンラウレートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル類；グリセロールモノステアレート、グリセロー
ルモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル類；
ソルビタンモノパルミネート、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオ
レエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノ
セスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノパルミネート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソ
ルビトールテトラオレートなどのポリオキシエチレンソ
ルビトール脂肪酸エステル類などがあげられる。
【００３５】この他、フッ素系またはシリコン系ノニオ
ン乳化剤も使用することができる。フッ素系ノニオン乳
化剤としては、たとえばパーフルオロアルキルスルホン
酸アミド変性ポリアルキレンオキシドのようなノニオン
性パーフルオロアルキル含有ポリオキシエチレンオキシ
ドなどがあげられる。
ン乳化剤も使用することができる。フッ素系ノニオン乳
化剤としては、たとえばパーフルオロアルキルスルホン
酸アミド変性ポリアルキレンオキシドのようなノニオン
性パーフルオロアルキル含有ポリオキシエチレンオキシ
ドなどがあげられる。
【００３６】またシリコン系ノニオン乳化剤としては、
たとえばポリジメチルシロキサンの片末端およびまたは
両末端および／または側鎖をポリアルキレンオキシド変
性したノニオン系ポリアルキレンオキシド変性ポリジメ
チルシロキサンなどがあげられる。具体的な例として
は、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ
−３５４、ＫＦ−３５５、ＫＦ−６１５、ＫＦ−６１
８、ＫＦ−９４５、ＫＦ−９０７、Ｘ−２２−６００８
（以上、信越化学工業（株）製）などがあげられる。
たとえばポリジメチルシロキサンの片末端およびまたは
両末端および／または側鎖をポリアルキレンオキシド変
性したノニオン系ポリアルキレンオキシド変性ポリジメ
チルシロキサンなどがあげられる。具体的な例として
は、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ
−３５４、ＫＦ−３５５、ＫＦ−６１５、ＫＦ−６１
８、ＫＦ−９４５、ＫＦ−９０７、Ｘ−２２−６００８
（以上、信越化学工業（株）製）などがあげられる。
【００３７】アニオン系乳化剤としては、公知のアニオ
ン系乳化剤が特に限定はなく使用できる。具体例として
は、たとえばドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソオクチルベンゼン
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；Ｎｅｗｃｏ
ｌ−７２３ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＮ、Ｎｅｗｃ
ｏｌ−７０７ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７４０ＳＦ、Ｎｅｗ
ｃｏｌ−５６０ＳＮ（以上、日本乳化剤（株）製）など
の（ポリ）オキシエチレン基を含むアニオン系乳化剤な
どがあげられる。
ン系乳化剤が特に限定はなく使用できる。具体例として
は、たとえばドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソオクチルベンゼン
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；Ｎｅｗｃｏ
ｌ−７２３ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＮ、Ｎｅｗｃ
ｏｌ−７０７ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７４０ＳＦ、Ｎｅｗ
ｃｏｌ−５６０ＳＮ（以上、日本乳化剤（株）製）など
の（ポリ）オキシエチレン基を含むアニオン系乳化剤な
どがあげられる。
【００３８】これらの乳化剤の使用方法などについて
は、特開平８−２５９８９２号公報、特開平１０−２５
４４６号公報記載の方法が好ましく採用できる。
は、特開平８−２５９８９２号公報、特開平１０−２５
４４６号公報記載の方法が好ましく採用できる。
【００３９】また、本発明の水性塗料用樹脂組成物にお
いて、合成樹脂エマルション（Ａ）の合成樹脂がカルボ
キシル基やアルコキシシリル基などの架橋点を有してい
る場合は、塗膜の強度を高め、さらに光沢をも向上させ
ることができる。この場合さらに、硬化触媒（Ｄ）を配
合することにより、より一層の塗膜の強度や光沢、硬度
を向上させることができる。
いて、合成樹脂エマルション（Ａ）の合成樹脂がカルボ
キシル基やアルコキシシリル基などの架橋点を有してい
る場合は、塗膜の強度を高め、さらに光沢をも向上させ
ることができる。この場合さらに、硬化触媒（Ｄ）を配
合することにより、より一層の塗膜の強度や光沢、硬度
を向上させることができる。
【００４０】硬化触媒（Ｄ）の配合量は、前記成分
（Ｂ）１００重量部、また成分（Ｃ）を併用する場合は
成分（Ｂ）＋（Ｃ）１００重量部に対し０．１〜５０重
量部、好ましくは１〜５重量部である。
（Ｂ）１００重量部、また成分（Ｃ）を併用する場合は
成分（Ｂ）＋（Ｃ）１００重量部に対し０．１〜５０重
量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００４１】硬化触媒の具体例としては、たとえばジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジオクチル
錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート、オクチル酸錫
などの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェー
ト、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェー
ト、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシ
ルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類；
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘ
キセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシ
ドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、油化シェルエ
ポキシ（株）製のカーデュラ（Ｅ）、エピコート８２
８、エピコート１００１などのエポキシ化合物とリン酸
および／または酸性モノリン酸エステルとの付加反応
物；有機チタネート化合物；有機アルミニウム化合物；
有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハ
ク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無
水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物；ヘキ
シルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミンなどのアミン
類；これらのアミンと酸性リン酸エステルとの混合物ま
たは反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ性化合物、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール化合物などがあげられる。
チル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジオクチル
錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート、オクチル酸錫
などの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェー
ト、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェー
ト、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシ
ルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類；
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘ
キセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシ
ドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、油化シェルエ
ポキシ（株）製のカーデュラ（Ｅ）、エピコート８２
８、エピコート１００１などのエポキシ化合物とリン酸
および／または酸性モノリン酸エステルとの付加反応
物；有機チタネート化合物；有機アルミニウム化合物；
有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハ
ク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無
水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物；ヘキ
シルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミンなどのアミン
類；これらのアミンと酸性リン酸エステルとの混合物ま
たは反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ性化合物、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール化合物などがあげられる。
【００４２】本発明の水性塗料用樹脂組成物は、このま
までも良好な塗膜形成能を有するが、助溶剤を用いて塗
膜形成能をさらに高めることができる。助溶剤の具体例
としては、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、オクチルアルコールなどのアルコール
類；セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールイソブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
イソブチルエーテルなどのエーテル類；ブチルセロソル
ブアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノイ
ソブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル
エステル類などがあげられる。
までも良好な塗膜形成能を有するが、助溶剤を用いて塗
膜形成能をさらに高めることができる。助溶剤の具体例
としては、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、オクチルアルコールなどのアルコール
類；セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールイソブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
イソブチルエーテルなどのエーテル類；ブチルセロソル
ブアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノイ
ソブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル
エステル類などがあげられる。
【００４３】これらの助溶剤の添加は、合成樹脂エマル
ション（Ａ）の合成樹脂の重合時に添加してもよく、ま
た重合後に添加してもよい。
ション（Ａ）の合成樹脂の重合時に添加してもよく、ま
た重合後に添加してもよい。
【００４４】本発明においては水性塗料用樹脂組成物
に、添加剤として、必要に応じて通常塗料に用いられる
顔料（二酸化チタン、炭酸カルシルム、炭酸バリウム、
カオリンなど白色顔料、カーボン、ベンガラ、シアニン
ブルーなどの有色系顔料）や可塑剤、溶剤、分散剤、増
粘剤、消泡剤、防腐剤、沈降防止剤、レベリング剤、紫
外線吸収剤などの通常の塗料用組成分として使用される
添加剤を混合して使用してもよい。たとえば二酸化チタ
ンを配合する場合、等電点が７以上の二酸化チタンを用
いることにより、得られる塗膜の光沢、耐候性が向上す
る。等電点が７以上の二酸化チタンの具体的としては、
たとえばＪＲ８０５、ＪＲ９０１、ＪＲ６０３、ＪＲ６
０２（以上、テイカ（株）製）などがあげられる。
に、添加剤として、必要に応じて通常塗料に用いられる
顔料（二酸化チタン、炭酸カルシルム、炭酸バリウム、
カオリンなど白色顔料、カーボン、ベンガラ、シアニン
ブルーなどの有色系顔料）や可塑剤、溶剤、分散剤、増
粘剤、消泡剤、防腐剤、沈降防止剤、レベリング剤、紫
外線吸収剤などの通常の塗料用組成分として使用される
添加剤を混合して使用してもよい。たとえば二酸化チタ
ンを配合する場合、等電点が７以上の二酸化チタンを用
いることにより、得られる塗膜の光沢、耐候性が向上す
る。等電点が７以上の二酸化チタンの具体的としては、
たとえばＪＲ８０５、ＪＲ９０１、ＪＲ６０３、ＪＲ６
０２（以上、テイカ（株）製）などがあげられる。
【００４５】本発明の水性塗料用組成物は適宜前記の添
加剤を配合して、通常の塗装方法で各種の基材に塗装で
きる。塗装方法としては、たとえば刷毛塗り法、スプレ
ーコート法、ローラー法などがあげられる。また、基材
としては特に限定されず、たとえばコンクリート、木、
金属（鉄、ステンレススチール、アルミニウムなど）、
プラスチック、他の塗料塗膜などがあげられる。
加剤を配合して、通常の塗装方法で各種の基材に塗装で
きる。塗装方法としては、たとえば刷毛塗り法、スプレ
ーコート法、ローラー法などがあげられる。また、基材
としては特に限定されず、たとえばコンクリート、木、
金属（鉄、ステンレススチール、アルミニウムなど）、
プラスチック、他の塗料塗膜などがあげられる。
【００４６】塗装後、室温ないし１２０℃で乾燥して硬
化させることにより、非汚染付着性、強度、光沢、耐候
性にバランスよく優れた硬化塗膜が得られる。
化させることにより、非汚染付着性、強度、光沢、耐候
性にバランスよく優れた硬化塗膜が得られる。
【００４７】本発明における所望の効果の発現メカニズ
ムは明確ではないが、シランカップリング剤（Ｂ）また
はシラン化合物（Ｃ）が（Ａ）成分中の合成樹脂の造膜
の際に塗膜表面付近に高濃度で局在するため、塗膜表面
硬度と親水性（非汚染付着性）が向上するものと推定さ
れる。またシシランカップリング剤（Ｂ）を併用した場
合、成分（Ａ）の硬化性合成樹脂とシランカップリング
剤（Ｂ）との間、さらには成分（Ｂ）と（Ｃ）との間に
相互作用（架橋反応）が起こり、その結果、塗膜の光沢
が高くなり、また表面硬度がさらに高くなるため、傷が
つきにくくなって汚染を防止しているものと推定され
る。
ムは明確ではないが、シランカップリング剤（Ｂ）また
はシラン化合物（Ｃ）が（Ａ）成分中の合成樹脂の造膜
の際に塗膜表面付近に高濃度で局在するため、塗膜表面
硬度と親水性（非汚染付着性）が向上するものと推定さ
れる。またシシランカップリング剤（Ｂ）を併用した場
合、成分（Ａ）の硬化性合成樹脂とシランカップリング
剤（Ｂ）との間、さらには成分（Ｂ）と（Ｃ）との間に
相互作用（架橋反応）が起こり、その結果、塗膜の光沢
が高くなり、また表面硬度がさらに高くなるため、傷が
つきにくくなって汚染を防止しているものと推定され
る。
【００４８】本発明の水性塗料用樹脂組成物は、各種の
用途の塗料組成物として使用できるが、特に屋外で使用
する物品や建造物に使用する耐候性塗料、低汚染型塗
料、重防食塗料などに好適である。
用途の塗料組成物として使用できるが、特に屋外で使用
する物品や建造物に使用する耐候性塗料、低汚染型塗
料、重防食塗料などに好適である。
【００４９】
【実施例】つぎに調製例、実施例および比較例をあげて
本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる調製例お
よび実施例のみに限定されるものではない。なお、調製
例、実施例および比較例において、「部」および「％」
はそれぞれ「重量部」および「重量％」である。
本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる調製例お
よび実施例のみに限定されるものではない。なお、調製
例、実施例および比較例において、「部」および「％」
はそれぞれ「重量部」および「重量％」である。
【００５０】調製例１（白塗料調製例） ダイキン工業（株）製のゼッフルＳＥ３１０（フッ化ビ
ニリデン系樹脂／アクリル系樹脂の複合樹脂水性エマル
ション。アクリル系モノマーのうちアクリル酸を一部使
用しているのでカルボキシル基を含有している。ｐＨ＝
７、固形分濃度５１％）をベースエマルションとして使
用した。
ニリデン系樹脂／アクリル系樹脂の複合樹脂水性エマル
ション。アクリル系モノマーのうちアクリル酸を一部使
用しているのでカルボキシル基を含有している。ｐＨ＝
７、固形分濃度５１％）をベースエマルションとして使
用した。
【００５１】別途、水１０．０部、分散剤としてＳＮ５
０２７（サンノブコ社製）５．３部、消泡剤としてＦＳ
０１３Ｂ（ダウコーニング社製）０．３部、エチレング
リコール４．０部、２８％アンモニア水０．１部、酸化
チタンとしてタイペークＣＲ９７（石原産業（株）製）
７０．０部をサンドミルで水に分散し、顔料ペーストを
調製した。
０２７（サンノブコ社製）５．３部、消泡剤としてＦＳ
０１３Ｂ（ダウコーニング社製）０．３部、エチレング
リコール４．０部、２８％アンモニア水０．１部、酸化
チタンとしてタイペークＣＲ９７（石原産業（株）製）
７０．０部をサンドミルで水に分散し、顔料ペーストを
調製した。
【００５２】つぎに、前記ゼッフルＳＥ３１０の６８．
２部に２８％アンモニア水０．６部を添加し、その後、
前記顔料ペースト２４．１部、アジピン酸ジエチル５．
１部、消泡剤としてＦＳ０１３Ｂ（ダウコーニング社
製）０．１部、増粘剤としてアデカノールＵＨ４２０
（旭電化工業（株）製）の１０％水溶液を１．９部添加
し、４００ｒｐｍで１時間撹拌し白塗料を得た。
２部に２８％アンモニア水０．６部を添加し、その後、
前記顔料ペースト２４．１部、アジピン酸ジエチル５．
１部、消泡剤としてＦＳ０１３Ｂ（ダウコーニング社
製）０．１部、増粘剤としてアデカノールＵＨ４２０
（旭電化工業（株）製）の１０％水溶液を１．９部添加
し、４００ｒｐｍで１時間撹拌し白塗料を得た。
【００５３】調製例２（シランカップリング剤（Ｂ）と
シラン化合物（Ｃ）の乳化液の調製） メチルシリケート５１（コルコート社製のテトラメチル
シリケート部分加水分解縮合物）５部とエチルシリケー
ト４０（コルコート社製のテトラエチルシリケート部分
加水分解縮合物）１０部とβ−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリエトキシシラン５部と２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール１部の混合物を、ＨＬＢが
１６．３のポリオキシエチレンソルビタンラウレート２
部およびＨＬＢが６．４のソルビタンオレート２部と混
合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌し、これに脱イオ
ン水７５部をゆっくりと加えてシランカップリング剤
（Ｂ）とシラン化合物（Ｃ）の乳化液（Ｓ１）を調製し
た。
シラン化合物（Ｃ）の乳化液の調製） メチルシリケート５１（コルコート社製のテトラメチル
シリケート部分加水分解縮合物）５部とエチルシリケー
ト４０（コルコート社製のテトラエチルシリケート部分
加水分解縮合物）１０部とβ−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリエトキシシラン５部と２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール１部の混合物を、ＨＬＢが
１６．３のポリオキシエチレンソルビタンラウレート２
部およびＨＬＢが６．４のソルビタンオレート２部と混
合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌し、これに脱イオ
ン水７５部をゆっくりと加えてシランカップリング剤
（Ｂ）とシラン化合物（Ｃ）の乳化液（Ｓ１）を調製し
た。
【００５４】調製例３（シランカップリング剤（Ｂ）と
シラン化合物（Ｃ）の乳化液の調製） エチルシリケート４０（コルコート社製）１５部に、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエト
キシシラン５部、２−エチル−４−メチルイミダゾール
１部および有機溶剤としてアジピン酸ジエチル５部を加
え、この混合物にポリオキシエチレンソルビタンエステ
ル系ノニオン性乳化剤のＳＬ１０（日本ケミカル（株）
製。ＨＬＢ：８．６）１部を溶解させた。得られた混合
物に炭酸水素ナトリウムの０．１％水溶液（ｐＨ＝７．
８、２０℃）６３部を添加し、１０００ｒｐｍ以上で高
速撹拌してシランカップリング剤（Ｂ）とシラン化合物
（Ｃ）の乳化液（Ｓ２）を調製した。
シラン化合物（Ｃ）の乳化液の調製） エチルシリケート４０（コルコート社製）１５部に、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエト
キシシラン５部、２−エチル−４−メチルイミダゾール
１部および有機溶剤としてアジピン酸ジエチル５部を加
え、この混合物にポリオキシエチレンソルビタンエステ
ル系ノニオン性乳化剤のＳＬ１０（日本ケミカル（株）
製。ＨＬＢ：８．６）１部を溶解させた。得られた混合
物に炭酸水素ナトリウムの０．１％水溶液（ｐＨ＝７．
８、２０℃）６３部を添加し、１０００ｒｐｍ以上で高
速撹拌してシランカップリング剤（Ｂ）とシラン化合物
（Ｃ）の乳化液（Ｓ２）を調製した。
【００５５】調製例４（シランカップリング剤（Ｂ）の
乳化液の調製） β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエ
トキシシラン２０部と２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール１部の混合物を、ＨＬＢが１６．３のポリオキシエ
チレンソルビタンラウレート２部およびＨＬＢが６．４
のソルビタンオレート２部と混合し、１０００ｒｐｍ以
上で高速撹拌し、これに脱イオン水７５部をゆっくりと
加えて、シランカップリング剤（Ｂ）の乳化液（Ｓ３）
を調製した。
乳化液の調製） β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエ
トキシシラン２０部と２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール１部の混合物を、ＨＬＢが１６．３のポリオキシエ
チレンソルビタンラウレート２部およびＨＬＢが６．４
のソルビタンオレート２部と混合し、１０００ｒｐｍ以
上で高速撹拌し、これに脱イオン水７５部をゆっくりと
加えて、シランカップリング剤（Ｂ）の乳化液（Ｓ３）
を調製した。
【００５６】調製例５（シラン化合物（Ｃ）の乳化液の
調製） メチルシリケート５１（コルコート（株）製）５部とエ
チルシリケート４０（コルコート（株）製）１０部と２
−エチル−４−メチルイミダゾール１部の混合物を、Ｈ
ＬＢが１６．３のポリオキシエチレンソルビタンラウレ
ート２部およびＨＬＢが６．４のソルビタンオレート２
部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌し、これに
脱イオン水８０部をゆっくりと加えて、シラン化合物
（Ｃ）の乳化液（Ｓ４）を調製した。
調製） メチルシリケート５１（コルコート（株）製）５部とエ
チルシリケート４０（コルコート（株）製）１０部と２
−エチル−４−メチルイミダゾール１部の混合物を、Ｈ
ＬＢが１６．３のポリオキシエチレンソルビタンラウレ
ート２部およびＨＬＢが６．４のソルビタンオレート２
部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌し、これに
脱イオン水８０部をゆっくりと加えて、シラン化合物
（Ｃ）の乳化液（Ｓ４）を調製した。
【００５７】実施例１〜３および比較例１〜２ 調製例１で得た白塗料１００部（樹脂固形分）に、調製
例２〜５でそれぞれ調製した乳化液（Ｓ１〜Ｓ４）を表
１に示す量（固形分重量部）加え、１５分間充分に攪拌
混合して、水性塗料用樹脂組成物を得た。
例２〜５でそれぞれ調製した乳化液（Ｓ１〜Ｓ４）を表
１に示す量（固形分重量部）加え、１５分間充分に攪拌
混合して、水性塗料用樹脂組成物を得た。
【００５８】なお、表１において乳化液中のシランカッ
プリング剤（Ｂ）およびシラン化合物（Ｃ）の量はいず
れも、白塗料中の樹脂固形分１００重量部に対するシラ
ンカップリング剤（Ｂ）およびシラン化合物（Ｃ）その
ものの重量部である。
プリング剤（Ｂ）およびシラン化合物（Ｃ）の量はいず
れも、白塗料中の樹脂固形分１００重量部に対するシラ
ンカップリング剤（Ｂ）およびシラン化合物（Ｃ）その
ものの重量部である。
【００５９】ＪＩＳ Ｈ ４０００に規定されるＡＭ７
１２化成処理アルミ板上に、得られた塗料組成物を１０
ｍｉｌのドクターブレードで塗布し、３日間室温で乾燥
して供試塗板を作製した。この供試塗板について、つぎ
の項目を測定した。結果を表１に示す。
１２化成処理アルミ板上に、得られた塗料組成物を１０
ｍｉｌのドクターブレードで塗布し、３日間室温で乾燥
して供試塗板を作製した。この供試塗板について、つぎ
の項目を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】光沢：光沢計（スガ試験器（株）製）を用
いて塗膜の光沢を測定する。
いて塗膜の光沢を測定する。
【００６１】鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて
測定する。 キシレンラビング性：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じ、ウ
ェスにキシレンを含ませ、塗膜表面を繰り返し擦り、外
観を目視で観察する。
測定する。 キシレンラビング性：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じ、ウ
ェスにキシレンを含ませ、塗膜表面を繰り返し擦り、外
観を目視で観察する。
【００６２】実曝後の対水接触角：供試塗板について、
大阪府摂津市のダイキン工業（株）の淀川製作所内研究
棟（３階）屋上にて、南面３０°傾斜で実曝を１ヵ月間
行ない、塗板を流水で洗浄し、対水の静止接触角を接触
角計（協和科学（株）製）にて測定する。
大阪府摂津市のダイキン工業（株）の淀川製作所内研究
棟（３階）屋上にて、南面３０°傾斜で実曝を１ヵ月間
行ない、塗板を流水で洗浄し、対水の静止接触角を接触
角計（協和科学（株）製）にて測定する。
【００６３】実曝汚れ：供試塗板の色（Ｌ値）をミノル
タ（株）製ＤＰ３００により測定し、初期値とする。つ
いでこの供試塗板を大阪府摂津市のダイキン工業（株）
の淀川製作所内研究棟（３階）屋上にて、南面３０°傾
斜で実曝を６カ月間継続したあと、再びＬ値を測定す
る。
タ（株）製ＤＰ３００により測定し、初期値とする。つ
いでこの供試塗板を大阪府摂津市のダイキン工業（株）
の淀川製作所内研究棟（３階）屋上にて、南面３０°傾
斜で実曝を６カ月間継続したあと、再びＬ値を測定す
る。
【００６４】評価は、６カ月後の耐汚染性をつぎのよう
に分類して行なう。 Ａ：ΔＬ≦３（ほとんど汚れていない。） Ｂ：３≦ΔＬ≦５（多少汚れている。） Ｃ：５≦ΔＬ≦１０（汚れている。） Ｄ：１０≦ΔＬ（かなり汚れている。）
に分類して行なう。 Ａ：ΔＬ≦３（ほとんど汚れていない。） Ｂ：３≦ΔＬ≦５（多少汚れている。） Ｃ：５≦ΔＬ≦１０（汚れている。） Ｄ：１０≦ΔＬ（かなり汚れている。）
【００６５】促進耐候性光沢保持率：供試塗板に対し、
岩崎電気（株）製アイスーパーＵＶテスターにより促進
耐候性試験を１０００時間継続した後、光沢を測定し、
初期光沢に対する光沢保持率Ｇ.Ｒ.を下式により求め
る。 Ｇ.Ｒ.（％）＝（２０００時間後の光沢／初期光沢）×
１００
岩崎電気（株）製アイスーパーＵＶテスターにより促進
耐候性試験を１０００時間継続した後、光沢を測定し、
初期光沢に対する光沢保持率Ｇ.Ｒ.を下式により求め
る。 Ｇ.Ｒ.（％）＝（２０００時間後の光沢／初期光沢）×
１００
【００６６】結果をつぎのように分類し、評価する。 ○：Ｇ.Ｒ.≧８０％ △：８０％＞Ｇ.Ｒ.≧５０％ ×：５０％＞Ｇ.Ｒ.
【００６７】促進耐候性外観：前記の促進耐候性試験に
供した塗板について、塗膜の割れ、ブリスター発生の有
無、汚れの程度などを目視で総合的に評価する。
供した塗板について、塗膜の割れ、ブリスター発生の有
無、汚れの程度などを目視で総合的に評価する。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、非汚染付着性や耐候性
にバランスよく優れ、しかも高光沢の塗膜を形成しうる
水性塗料用樹脂組成物を提供することができる。
にバランスよく優れ、しかも高光沢の塗膜を形成しうる
水性塗料用樹脂組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 201/08 201/08 (72)発明者 光畑 啓男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 不破 恒彦 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 毛利 晴彦 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4J038 CA021 CB011 CB081 CC021 CC091 CD021 CD081 CD12 CE011 CE021 CE051 CG011 CG031 CG081 CG091 CG141 CG161 CG171 CG211 CH031 CH041 CH091 CH121 CH171 CH251 CJ181 CR071 DL152 GA03 GA06 GA10 GA12 GA13 GA14 GA15 HA176 JA35 JA69 JB03 JB32 JC13 JC24 JC30 JC32 JC38 JC39 KA04 KA09 MA08 MA10 NA01 NA02 NA03 NA05 PC02 PC04 PC06
Claims (9)
- 【請求項１】 合成樹脂エマルション（Ａ）１００重量
部（エマルションの固形分の重量部）と、式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3ＳｉＲ2（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭
素数１〜２０の有機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポ
キシ基を有する有機基）で表されるシランカップリング
剤（Ｂ）０．１〜３０重量部とからなる水性塗料用樹脂
組成物。 - 【請求項２】 合成樹脂エマルション（Ａ）１００重量
部（エマルションの固形分の重量部）と、式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）3ＳｉＲ2（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり炭
素数１〜２０の有機基、Ｒ2は環状構造を有しかつエポ
キシ基を有する有機基）で表されるシランカップリング
剤（Ｂ）０．１〜３０重量部と、式（II）：（Ｒ3Ｏ）
4-aＳｉＲ4 a（式中、Ｒ3は同じかまたは異なり炭素数１
〜２０の有機基、Ｒ4は同じかまたは異なり炭素数１〜
２０の有機基、ａは０または１の整数）で表されるシラ
ン化合物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｃ）
１〜５０重量部からなる水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項３】 式（Ｉ）のシランカップリング剤および
／または式（II）の化合物が、乳化液の形で配合される
請求項１または２記載の水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項４】 合成樹脂エマルション（Ａ）が、カルボ
キシル基を有する合成樹脂のエマルションである請求項
１〜３のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項５】 合成樹脂エマルション（Ａ）が、フッ素
樹脂またはアクリル樹脂のエマルションである請求項１
〜４のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項６】 フッ素樹脂が、フルオロオレフィンの重
合体もしくは共重合体および／またはフルオロオレフィ
ンと非フッ素単量体との共重合体である請求項５記載の
水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項７】 前記シラン化合物および／またはその部
分加水分解縮合物（Ｃ）が、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、
テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシ
シラン、テトラ−ｉ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブ
トキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種である請求項２〜６の
いずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項８】 前記シランカップリング剤（Ｂ）または
シラン化合物および／またはその部分加水分解縮合物
（Ｃ）の乳化液が、ノニオン系乳化剤および／またはア
ニオン系乳化剤を用いて得られる乳化液である請求項３
〜７のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。 - 【請求項９】 硬化触媒（Ｄ）が、前記シランカップリ
ング剤（Ｂ）１００重量部、またはシランカップリング
剤（Ｂ）とシラン化合物および／またはその部分加水分
解縮合物（Ｃ）の合計で１００重量部に対し０．１〜１
０重量部配合されてなる請求項１〜８のいずれかに記載
の水性塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001051536A JP2002249722A (ja) | 2001-02-27 | 2001-02-27 | 水性塗料用樹脂組成物 |
| EP02712442A EP1378552B1 (en) | 2001-02-27 | 2002-02-19 | Resin composition for water-based coating material |
| DE60229928T DE60229928D1 (de) | 2001-02-27 | 2002-02-19 | Harzzusammensetzung für wasserlack |
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