JP2002121413A

JP2002121413A - 紺藍色顔料の製造方法

Info

Publication number: JP2002121413A
Application number: JP2000317800A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Katsube; 浩史勝部; Aiko Arai; 愛子荒井
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-10-18
Filing date: 2000-10-18
Publication date: 2002-04-23

Abstract

(57)【要約】【課題】高彩度で鮮明性に優れた紺藍色顔料を得る。【解決手段】 β型銅フタロシアニン（Ａ）磨砕物及び
ε型銅フタロシアニン（Ｂ）磨砕物との混合物、または
β型銅フタロシアニン（Ａ）及びε型銅フタロシアニン
（Ｂ）の混合物の磨砕物を顔料化処理して、紺藍色顔料
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えばグラビア・
フレキソインキなどの着色剤として有用な紺藍色顔料の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、グラビア・フレキソインキ分野、
塗料分野などにおいて紺藍色調のインキ・塗料は、青色
顔料より製造されたインキ・塗料と紫色顔料より製造さ
れたインキ・塗料の混合により紺藍色を得る方法と、青
色顔料と紫色顔料を配合した配合顔料のインキ化・塗料
化によって紺藍色を得る方法で行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記記
載方法には多くの問題が存在する。例えば、上記した各
色の顔料の混色又は各色のインキの混色により紺藍色調
のグラビア・フレキソインキを得る方法には次のような
欠点がある。

【０００４】（１）各々別々に調製した青色顔料と紫色
顔料もしくは紺藍色調を有するα型銅フタロシアニン顔
料やε型銅フタロシアニン顔料とを混合する様にして
も、その混合により色相が不鮮明になり、各々顔料が有
する鮮明性が得られない。（２）インキ化工程では、（１）の欠点に加えて青色と
紫色もしくは紺藍色調を有するα型銅フタロシアニン顔
料やε型銅フタロシアニン顔料の２種のインキを製造す
る必要があり工程が煩雑である。（３）紫色顔料、α型銅フタロシアニン顔料やε型銅フ
タロシアニン顔料は一般的に青色顔料で使用されている
β型銅フタロシアニン顔料に比べて高価であるため、コ
ストアップにつながる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような現状に鑑み、
本発明者らは安価で直接紺藍色顔料を製造する方法につ
いて鋭意検討した結果、例えばβ型銅フタロシアニン磨
砕物及びε型銅フタロシアニン磨砕物の混合物を顔料化
処理することにより、先に記した欠点を有さずに高彩
度、鮮明で結果的に着色力が高く分散性が良好な紺藍色
顔料を得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。

【０００６】即ち本発明は、β型銅フタロシアニン
（Ａ）磨砕物及びε型銅フタロシアニン（Ｂ）磨砕物の
混合物、或いは、β型銅フタロシアニン（Ａ）及びε型
銅フタロシアニン（Ｂ）との混合物の磨砕物を顔料化処
理することを特徴とする紺藍色顔料の製造方法を提供す
るものである。

【０００７】

【発明の実施形態】以下、本発明を詳細に説明する。本
発明では、紺藍色顔料を得るに当たり、最終顔料同士を
混合して紺藍色となすのではなく、磨砕物たる顔料前駆
体の段階で混合してから顔料化するのを最大の特徴とす
る。

【０００８】本発明で顔料化に用いるのは、β型銅フタ
ロシアニン（Ａ）磨砕物及びε型銅フタロシアニン
（Ｂ）磨砕物の混合物、或いは、β型銅フタロシアニン
（Ａ）及びε型銅フタロシアニン（Ｂ）との混合物の磨
砕物である。

【０００９】本発明に使用されるβ型銅フタロシアニン
（Ａ）及びε型銅フタロシアニン（Ｂ）としては、公知
慣用のものがいずれも使用できる。これらは、いずれも
従来公知の方法で製造することが出来る。

【００１０】本発明に使用されるβ型銅フタロシアニン
（Ａ）は、Ｘ線回折スペクトル（ＣｕＫα線）によるブ
ラッグ角２θ（許容範囲０．２度）７．０、９．２、１
８．１、１８．６、２３．７度等に比較的強いピークを
有するものであることが知られており、その粗製物は、
例えば次の様な方法で製造できる。（１）無水フタル酸もしくはその誘導体，尿素もしくは
その誘導体および銅源とを反応させる（ワイラー法）。（２）フタロジニトリルおよび銅源を反応させる（フタ
ロジニトリル法）。

【００１１】これら反応において、フタル酸誘導体とし
ては、例えばフタル酸塩、無水フタル酸、フタルイミ
ド、フタルアミド酸及びその塩またはそのエステル、フ
タロニトリル等、尿素誘導体としては、例えば尿素、ア
ンモニア等、銅源としては、例えば金属銅、第一銅また
は第二銅のハロゲン化物、酸化銅、硫酸銅、硫化銅、水
酸化銅等が挙げられる。

【００１２】上記反応において用いることの出来る触媒
としては、例えばモリブデン酸アンモニウム、酸化モリ
ブデン等のモリブデン化合物、四塩化チタン、チタン酸
エステル等のチタン化合物、塩化ジルコニウム、炭酸ジ
ルコニウム等のジルコニウム化合物、酸化アンチモン、
ホウ酸等が、有機溶剤としては、例えばアルキルベンゼ
ン、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素、アルキル
シクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素、デカ
ン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、ニトロベンゼン、ニ
トロトルエン等の芳香族ニトロ化合物、トリクロロベン
ゼン、クロルナフタレン等の芳香族ハロゲン化炭化水素
等が挙げられる。

【００１３】上記した製造方法（１）または（２）の反
応によりβ型銅フタロシアニンを製造するに当たって
は、上記各原料に対して、必要に応じ触媒を加え、有機
溶剤の存在下あるいは不存在下で、例えば１８０℃〜３
００℃で、１〜５時間加熱すればよい。

【００１４】こうして得られた粗製物を結晶変化させる
ことにより、β型銅フタロシアニン（Ａ）とすることが
出来る。

【００１５】本発明に使用されるε型銅フタロシアニン
（Ｂ）は、Ｘ線回折スペクトル（ＣｕＫα線）によるブ
ラッグ角２θ（許容範囲０．２度）７．７、９．３等に
比較的強いピークを有するものであることが知られてお
り、例えば次の様な方法で製造できる。（１）α型銅フタロシアニンを乾式磨砕し、α型銅フタ
ロシアニンとε型銅フタロシアニンの混合物となし、こ
れを大過剰の有機溶剤中で加熱攪拌させる（英国特許第
1411880号明細書）。尚、ここでα型銅フタロシアニン
は、Ｘ線回折スペクトル（ＣｕＫα線）によるブラッグ
角２θ（許容範囲０．２度）６．８、７．３等に比較的
強いピークを有するものであることが知られており、ア
シッドペースティング法やアシッドスラリー法、具体的
には、例えば上記各製造方法で得た銅フタロシアニンを
濃硫酸に溶解または懸濁させ、それを水に注入する様に
して、再沈殿させて、中性となるまで洗浄して取り出す
ことにより製造することが出来る。（２）銅フタロシアニンスルホン酸誘導体を含む有機溶
剤中でフタロシアニン環を形成し得る有機化合物と、銅
化合物とを反応させる（特開昭57-149358号公報）。

【００１６】ε型銅フタロシアニン（Ａ）の製造方法と
しては、前記（１）の方法は、製造がより容易であり、
安価であるという経済的に有利な特徴をも有しており好
ましい。

【００１７】本発明においては、上記β型銅フタロシア
ニン（Ａ）のみを磨砕した磨砕物とε型銅フタロシアニ
ン（Ｂ）のみを磨砕した磨砕物との混合物、或いは、β
型銅フタロシアニン（Ａ）とε型銅フタロシアニン
（Ｂ）との混合物の磨砕物を顔料化する。

【００１８】β型銅フタロシアニン（Ａ）のみを磨砕し
た磨砕物は、α型銅フタロシアニンとβ型銅フタロシア
ニンとを含む混合物となり、ε型銅フタロシアニン
（Ｂ）のみを磨砕した磨砕物は、α型銅フタロシアニン
とε型銅フタロシアニンとを含む混合物となる。

【００１９】ここで、ε型銅フタロシアニン（Ｂ）磨砕
物としては、ε型銅フタロシアニン（Ａ）を乾式磨砕し
たものが最も好適に使用できるが、ε型銅フタロシアニ
ン（Ａ）と、別途アシッドペースティング法等により製
造されたα型銅フタロシアニンを混合させたものを用い
ることもできる。また、ε型銅フタロシアニン（Ａ）に
代えて、従来公知の方法で製造されたε型銅フタロシア
ニン顔料を用いることもできる。

【００２０】β型銅フタロシアニン（Ａ）及び／又はε
型銅フタロシアニン（Ｂ）は、磨砕することにより、磨
砕前より、より小さい平均一次粒子径、例えば０．００
１〜０．１μｍとすることができる。得られる磨砕物が
その効果を有効に示すには、磨砕物の平均一次粒子径が
０．００１〜０．００５μｍとなる様にするのが好まし
い。

【００２１】尚、本発明において平均一次粒子径は、透
過型電子顕微鏡にて、顔料を不活性液媒体に超音波分散
させて顔料を解し、それを写真撮影して二次元画像視野
内に存在する顔料粒子５０個につき、その長径を測定し
た結果を平均したものである。

【００２２】以下の顔料化には、β型銅フタロシアニン
（Ａ）、ε型銅フタロシアニン（Ｂ）単独で各々同一所
定平均一次粒子径となる様に磨砕されたものの混合物
（磨砕物の混合物という）、或いは、β型銅フタロシア
ニン（Ａ）とε型銅フタロシアニン（Ｂ）の混合物を所
定平均一次粒子径となる様に磨砕したもの（混合物の磨
砕物という）を使用することができ、併用することも出
来る。これらは、平均一次粒子径が同一であれば、どれ
も同様な効果を与える。

【００２３】磨砕物の混合物または混合物の磨砕物を得
る際の仕込状態におけるβ型銅フタロシアニン（Ａ）と
ε型銅フタロシアニン（Ｂ）の重量割合は、前者
（Ａ）：後者（Ｂ）＝８０：２０〜９７：３とするのが
好ましい。

【００２４】前記磨砕物の混合物及び／又は混合物の磨
砕物を得る場合には、公知慣用の磨砕手段が採用し得
る。磨砕手段としては、湿式磨砕よりは乾式磨砕が過度
の凝集が起こりにくい点、より容易に結晶変換が行える
点、かつ作業性にも優れる点でより好ましい。

【００２５】乾式磨砕は、例えば、銅フタロシアニンと
反応性を有さず、それらを溶解しない食塩、芒硝等の水
溶性無機塩の存在下あるいは不存在下、アトライター、
ボールミル、振動ミル等を用いて容易に実施できる。乾
式磨砕としては磨砕助剤存在下、ガラスビーズ、金属ビ
ーズ等の分散メディアの存在下で行うのがより好まし
い。この際の乾式磨砕には前記水溶性無機塩を用いない
ほうが好ましいが、用いた場合は、水洗等により除去す
る様にする。

【００２６】顔料化処理は、従来公知の、銅フタロシア
ニンの顔料化法と同じ方法で行うことができる。顔料化
処理としては、具体的には以下の方法が挙げられる。（１）ソルベント法前記磨砕物の混合物及び／又は混合物の磨砕物を、結晶
転移及び／又は結晶成長の効果のある有機溶剤を必須成
分とした液媒体の大過剰と混合し攪拌する。（２）ソルベントミリング法前記磨砕物の混合物及び／又は混合物の磨砕物を、比較
的少量の有機溶剤を必須成分した液媒体とともに機械的
に磨砕する。有機溶剤には水を併用する様にして液媒体
を調製することも出来る。この際、有機溶剤に前記水溶
性無機塩を併用する場合が好ましい（これがソルベント
ソルトミリング法である）。（３）アシッドペースト法（アシッドスラリー法）前記磨砕物の混合物及び／又は混合物の磨砕物を、濃硫
酸に溶解または懸濁した後、水に注入し再沈殿する。
尚、上記（１）または（２）の方法において有機溶剤
は、１種のみを用いても２種以上を併用する様にしても
良い。

【００２７】本発明では、上記（１）または（２）の方
法が、Ｘ線回折スペクトルにてβ型を示す銅フタロシニ
アニン顔料を製造し本発明の効果を得る手段としても有
効な顔料化法であり、顔料粒子のアスペクト比より小さ
くなる（針状ではなく粒状の結晶が得られる）点で、中
でも最も好ましいのは、上記（２）のうちのソルベント
ソルトミリング法である。

【００２８】上記操作により、結晶転移及び／又は結晶
成長が行われ、例えば０．０２〜０．２μｍの紺藍色を
呈する銅フタロシアニン顔料を得ることが出来る。この
銅フタロシアニン顔料は、Ｘ線回折スペクトル上はβ型
銅フタロシアニン顔料と同一となり、ε型銅フタロシア
ニン（Ｂ）として銅フタロシアニン誘導体を含むものを
用いた場合には、この誘導体は赤外線吸収スペクトル
（ＩＲ）にてその存在を確認できる。こうしてβ型銅フ
タロシアニン顔料でありながら、色相がＬ^*ａ^*ｂ ^*表色
系におけるａ^*値が−２０〜−２５の範囲である紺藍色
顔料が得られる。。

【００２９】本発明に有効である顔料化処理法である、
ソルベント法では、安定なβ型結晶に結晶転移可能な有
機溶剤が必須に使用される。その処理方法は有機溶剤の
みからなる液媒体が用いられる場合、有機溶剤と水とを
含む液媒体が用いられる場合がある。このような処理は
室温で行ってもよいが、好ましくは加熱下で行われる。

【００３０】この際の液媒体の使用量は、磨砕物の混合
物または混合物の磨砕物１００重量部に対し、３００〜
１５００重量部とする。また、有機溶剤と水をと含む液
媒体を使用する場合、水との親和性がない有機溶剤は界
面活性剤でエマルションにして用いてもよい。

【００３１】この際の有機溶剤としては、トルエン、キ
シレン、ミネラルスピリッツ等の炭化水素類；メチルエ
チルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類；プロパノール、
ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノー
ル、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、シクロヘキ
サノール等のアルコール類；トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム、ア
ニソール等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ
アセテート等のエステル類；ジメチルホルムアマイド、
Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられる。さ
らに、これらの溶剤２種類以上の混合物を用いることも
できる。また、これらの溶剤に水を加え、水溶液または
液−液二相系の形態で用いることもできる。

【００３２】この液媒体処理後は、蒸留操作や減圧操作
等による脱溶剤を行った後、有機溶剤処理のみの場合は
乾燥顔料が得られ、有機溶剤−水の水溶液、または液−
液二相系の場合には水スラリーにして、濾過工程、乾燥
工程を経て乾燥顔料を得ることができる。また、有機溶
剤−水の水溶液の場合、蒸留や減圧等の操作を行わずに
直接濾過し、顔料中の有機溶剤分を完全に除去するまで
洗浄した後、乾燥工程を経て乾燥顔料を得ることもでき
る。または洗浄水を含んだ分散液の状態で、スプレード
ライヤー等で乾燥することも可能である。

【００３３】本発明に有効であるもう一つの顔料化処理
法たるソルベントミリング法のうち、最適なソルベント
ソルトミリング法では、有機溶剤に不溶で水溶性の無機
塩と有機溶剤を、磨砕物の混合物及び／又は混合物の磨
砕物が最も効果的に磨砕粘調性が得られるように調整
し、例えば磨砕機で機械的磨砕を行った後、磨砕物を水
中に取り出し濾過によって無機塩、有機溶剤を除去する
顔料化を行うことにより、紺藍色顔料を得ることが出来
る。

【００３４】磨砕物を最も効果的に磨砕粘調性が得られ
る条件は、磨砕機の種類等により適宜調節され、予め種
種の条件で磨砕を実施してみて、その中から実際に磨砕
効率が最も高くなる条件を選択する様にすればよい。

【００３５】ここでの無機塩としては、上記したものが
使用できるし、有機溶剤としては、上記した銅フタロシ
アニンと反応性を有さず、それらを溶解しない有機溶剤
を用いることが出来る。

【００３６】より具体的には、磨砕物の混合物または混
合物の磨砕物１００重量部に対し、無機塩１００〜１０
００重量部と有機溶剤１００〜１５０重量部を含ませ
て、例えばニーダー、バンバリーミキサー等の磨砕機で
２〜１０時間機械的磨砕を行って、磨砕物を水中に取り
出し濾過によって無機塩、有機溶剤を除去し顔料を得る
方法が挙げられる。

【００３７】無機塩と有機溶剤を除去した後には、必要
に応じて水洗や湯洗を繰り返して行って、濾過すること
により、無機塩や不純物等をより低減させることができ
る。例えば洗浄に当たっては、洗浄水が比伝導度が１０
０Ｓ／ｍ×１０^-4以下となるまで行うのが好ましい。

【００３８】こうして得られた湿潤物は、例えば乾燥機
等で例えば５０〜２００℃で乾燥することにより、乾燥
した紺藍色顔料とすることが出来る。勿論、上記濾過を
行った後再び水を加えた分散液の状態で、または洗浄水
を含んだ分散液の状態で、スプレードライヤー等で乾燥
することも可能である。

【００３９】顔料化により得られた乾燥顔料は、そのま
まで使用に供することができる程度に容易にほぐれる
が、必要であれば、さらに粉砕を行ってもよいし、粒子
径分布をシャープとするために、分級を行ってもよい。

【００４０】こうして得られた紺藍色顔料は、アスペク
ト比が３〜１５であるが、上記したソルベントソルトミ
リング法にて製造した紺藍色顔料は３〜６となり、その
他の製造方法にて製造したものより、より小さなアスペ
クト比となるので好ましい。

【００４１】尚、本発明においてアスペクト比は、平均
一次粒子径と同様にして測定した短径の結果を平均し、
その短径に対する前記平均一次粒子径（長径）との比
（長径／短径）をもって表す。

【００４２】本発明の紺藍色顔料は、公知慣用の分野、
例えばグラビアインキ、フレキソインキ等の汎用イン
キ、焼付塗料、ＵＶ塗料、常乾塗料等の汎用塗料、熱可
塑性成形品の着色、電子写真用トナー、ジェットプリン
ターインキ、カラーフィルター等の記録材料の公知慣用
な用途に使用可能である。

【００４３】本発明の紺藍色顔料は、グラビアインキま
たはフレキソインキの調製用として特に好適である。

【００４４】グラビアインキまたはフレキソインキは、
例えば、ベヒクルに本発明で得られる紺藍色顔料を分散
させることにより調製することが出来る。ベヒクルは、
通常樹脂、水及び／又は有機溶剤を主成分としてその他
添加剤を均一混合することにより調製される。油性イン
キを調製する際には、溶剤として疎水性有機溶剤、当該
溶剤に溶解する樹脂を用い、水性インキを調製する際に
は、溶剤として水または水と親水性有機溶剤、当該溶剤
に安定に溶解するか分散する樹脂を用いられる。

【００４５】水性フレキソインキは、油性フレキソイン
キよりは、火災や公害発生を起こしにくいので好まし
い。本発明によって得られた紺藍色顔料は、水性フレキ
ソインキにおいてその特徴を最も有効に示すものであ
る。水性フレキソインキは、各種グラビアインキ、各種
フレキソインキの中で最も優れた流動性を要求されるも
のであり、前記した様にアスペクト比がより小さい顔料
を用いることより、得られる水性フレキソインキの粘度
を下げることが出来、その流動性もより良好なものとす
ることが出来るからである。

【００４６】水性フレキソインキに用いるベヒクルは、
通常樹脂、溶剤、可塑剤、ワックス、及び滑剤、消泡剤
その他を用いて調製される。

【００４７】ここで樹脂としては、例えば天然樹脂系の
シェラック、合成樹脂系のロジン変成マレイン酸樹脂、
スチレン−アクリル酸樹脂、アクリル酸−アクリル酸エ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂の他、水溶性ポリアミド
樹脂、水性ポリウレタン樹脂などが挙げられる。溶剤は
水のみでも良いが、親水性有機溶剤が併用されるのが一
般的である。親水性有機溶剤としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール系溶剤が好適に用いられる。

【００４８】インキの調製に当たっては、樹脂不揮発分
１００重量部当たり、本発明の顔料組成物２００〜６０
０重量部となる様に調製される。

【００４９】こうして得られたインキは、公知慣用な被
印刷媒体に塗布し乾燥することにより印刷することがで
きる。被印刷媒体としては、例えば紙、樹脂コート紙、
合成樹脂フィルムやシート等が挙げられる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例、参考例、比較例を挙げる。実
施例、参考例および比較例中、部とあるのは重量部であ
り、％とあるのは重量％である。

【００５１】ワイラー法に従ってβ型銅フタロシアニン
（Ａ）を得て、これをアトライターミル装置にて乾式磨
砕して、平均一次粒子径０．００２μｍの磨砕物を得
た。このβ型銅フタロシアニン磨砕物は、α型銅フタロ
シアニンとβ型銅フタロシアニンとの混合物であった。

【００５２】常法に従ってε型銅フタロシアニン（Ｂ）
を得て、これをアトライターミル装置にて乾式磨砕し
て、平均一次粒子径０．００２μｍの磨砕物を得た。こ
のε型銅フタロシアニン磨砕物は、α型銅フタロシアニ
ンとε型銅フタロシアニンの混合物であった。

【００５３】実施例１前記β型銅フタロシアニン磨砕物９５％と前記ε型銅フ
タロシアニン磨砕物５％との混合物６０部、水２００
部、イソブタノール１００部をそれぞれ環流管付きセパ
ラブルフラスコに仕込み、温度８９℃で６時間環流操作
を行った。その後、蒸留操作は徐々に温度を上げ、水湿
潤液が１００℃になるようにすることで完全にイソブタ
ノールを除去した。その後、濾過及び多量の水で洗浄し
た後、乾燥し紺藍色顔料５８部を得た。この紺藍色顔料
は、Ｘ線回折スペクトル図によれば、β型であった。こ
の顔料の平均一次粒子径は、０．１μｍ、アスペクト比
は１１であった。

【００５４】実施例２前記β型銅フタロシアニン磨砕物を９０％と前記ε型銅
フタロシアニン磨砕物１０％の混合物にした以外の操作
は実施例１と同様にして行い、紺藍色顔料５８部を得
た。この紺藍色顔料は、Ｘ線回折スペクトル図によれ
ば、β型であった。この顔料の平均一次粒子径は、０．
０５μｍ、アスペクト比は９であった。

【００５５】実施例３前記β型銅フタロシアニン磨砕物を８５％と前記ε型銅
フタロシアニン磨砕物１５％の混合物にした以外の操作
は実施例１と同様にして行い、紺藍色顔料５８部を得
た。この紺藍色顔料は、Ｘ線回折スペクトル図によれ
ば、β型であった。この顔料の平均一次粒子径は、０．
０３μｍ、アスペクト比は８であった。

【００５６】実施例４前記β型銅フタロシアニン磨砕物９５％と前記ε型銅フ
タロシアニン磨砕物５％との混合物３００部と食塩２１
００部を８Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、ジエチレングリ
コールを磨砕物が最も効果的に磨砕されるように調整し
ながら添加し、９０℃で７時間磨砕し顔料化処理を行っ
た。次に、磨砕物を水中に取り出し充分攪拌し、濾過及
び多量の水で洗浄した後、乾燥し、２９５部の紺藍色顔
料を得た。この紺藍色顔料は、Ｘ線回折スペクトル図に
よれば、β型であった。この顔料の平均一次粒子径は、
０．０５μｍ、アスペクト比は５であった。

【００５７】実施例５前記β型銅フタロシアニン磨砕物を９０％と前記ε型銅
フタロシアニン磨砕物１０％の混合物にした以外の操作
は実施例４と同様にして行い、紺藍色顔料２９６部を得
た。この紺藍色顔料は、Ｘ線回折スペクトル図によれ
ば、β型であった。この顔料の平均一次粒子径は、０．
０５μｍ、アスペクト比は４であった。

【００５８】実施例６前記β型銅フタロシアニン磨砕物を８５％と前記ε型銅
フタロシアニン磨砕物１５％の混合物にした以外の操作
は実施例４と同様にして行い、紺藍色顔料２９５部を得
た。この紺藍色顔料は、Ｘ線回折スペクトル図によれ
ば、β型であった。この顔料の平均一次粒子径は、０．
０３μｍ、アスペクト比は３．５であった。

【００５９】参考例前記β型銅フタロシアニン磨砕物を６０部、水２００
部、イソブタノール１００部をそれぞれ環流管付きセパ
ラブルフラスコに仕込み、温度８９℃で６時間環流操作
を行った。その後、蒸留操作は徐々に温度を上げ、水湿
潤液が１００℃になるようにすることで完全にイソブタ
ノールを除去した。その後、濾過及び多量の水で洗浄し
た後、乾燥し紺藍色顔料を得た。この紺藍色顔料は、Ｘ
線回折スペクトル図によれば、β型であった。この顔料
の平均一次粒子径は、０．０５μｍであった。この平均
一次粒子径は、０．２μｍ、アスペクト比は１４であっ
た。

【００６０】水性フレキソインキの作成実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、実施例５、
実施例６で得られた紺藍色顔料と参考例で得られた銅フ
タロシアニン顔料、およびε型銅フタロシアニン顔料
（大日本インキ化学工業社製ファーストゲンブルーＥＰ
−７Ｓ）４０部、ベヒクル（ジョンソンワックス社製ジ
ョンクリル６１Ｊ、スチレン−（メタ）アクリル酸−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水分散液。不揮
発分３１％）３４．５部、ＩＰＡ（イソプロパノール）
３４．５部、消泡剤０．２部を１／８スチールビーズ２
５０部とともに２５０ｃｃ容器に入れペイントミル（東
洋精機社製）で３０分間運転し各々紺藍色水性フレキソ
インキを得た。

【００６１】比較例１参考例で得られた銅フタロシアニン顔料から得られた水
性フレキソインキ９５％とε型銅フタロシアニン顔料か
ら得られた水性フレキソインキ５％を前出のペイントミ
ルで１０分間混合して紺藍色水性フレキソインキを得
た。

【００６２】比較例２参考例で得られた銅フタロシアニン顔料から得られた水
性フレキソインキ９０％とε型銅フタロシアニン顔料か
ら得られた水性フレキソインキ１０％を前出のペイント
ミルで１０分間混合して紺藍色水性フレキソインキを得
た。

【００６３】比較例３参考例で得られた銅フタロシアニン顔料から得られた水
性フレキソインキ８５％とε型銅フタロシアニン顔料か
ら得られた水性フレキソインキ１５％を前出のペイント
ミルで１０分間混合して紺藍色水性フレキソインキを得
た。

【００６４】以上の方法により水性フレキソインキを作
成した。また、その結果を表１に示す。評価は水性フレ
キソインキで示した。

【００６５】尚、水性フレキソインキの流動性はＢ型粘
度計（ＲＢ８０Ｌ粘度計）で測定した。その結果、実施
例４の粘度（３５２ｍＰａ・ｓ）に対して実施例１の水
性フレキソインキの粘度（１３５６ｍＰａ・ｓ）よりも
優れていた。同様に、実施例５（１２８６ｍＰａ・ｓ）
に対して実施例２（３１２ｍＰａ・ｓ）、実施例６（１
１８２ｍＰａ・ｓ）に対して実施例３（２７３ｍＰａ・
ｓ）はインキ流動性が優れていた。

【００６６】

【表１】表１

【００６７】評価方法 ※１鮮明性得られた水性フレキソインキを０．１５ｍｍバーコータ
ーを用いて上質紙に展色し鮮明性を目視により判定し
た。

【００６８】※２光沢鮮明性評価に使用した展色物を、haze-gloss meter（BY
K・Gardner社製）で光沢の測定を行った。比較例１を１
００（標準）として実施例１、実施例２、実施例３、実
施例４、実施例５、実施例６、比較例２、比較例３の比
較を数値化した。

【００６９】※３着色力鮮明性評価で得た各々水性フレキソインキ１．５部、白
インキ（ダイフレックスＡＣＴ７０９白、大日本インキ
化学工業社製）３５部を１００ｃｃ容器にいれ良く混合
して淡色インキを得た。得られた淡色インキを０．１５
ｍｍバーコーターを用いて上質紙に展色し、SPECTRAFLA
SH５００（data color社製）で着色力を測定した。比較
例１を１００（標準）として実施例１、実施例２、実施
例３、実施例４、実施例５、実施例６、比較例２、比較
例３の比較を数値化した。

【００７０】※４色相着色力評価で得られた淡色インキ展色物をSPECTRAFLASH
５００（data color社製）でａ＊値を実施例１、実施例
２、実施例３、実施例４、実施例５、実施例６、比較例
１、比較例２、比較例３について測定した。ここで、ａ
＊値は数値が大きい程（青色の場合、０に近づく程）、
赤味傾向が大きく、顔料単価の高いε型銅フタロシアニ
ン顔料の調色が少なくなり、紺藍色顔料としてはユーザ
ー要求の高い顔料となる。

【００７１】

【発明の効果】このようにして得られた本発明の紺藍色
顔料は、β型銅フタロシアニン（Ａ）磨砕物及びε型銅
フタロシアニン（Ｂ）磨砕物の混合物、或いは、β型銅
フタロシアニン（Ｂ）及びε型銅フタロシアニン（Ｂ）
との混合物の磨砕物を顔料化処理して得るので、青色顔
料と紫色顔料とを配合して紺藍色となした混合顔料のイ
ンキ化品や、青色顔料インキと紫色顔料インキの配合品
に比べ、色相が鮮明でａ ^*値が大きく、更には高着色力
を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 β型銅フタロシアニン（Ａ）磨砕物及び
ε型銅フタロシアニン（Ｂ）磨砕物の混合物、或いは、
β型銅フタロシアニン（Ｂ）及びε型銅フタロシアニン
（Ｂ）との混合物の磨砕物を顔料化処理することを特徴
とする紺藍色顔料の製造方法。
【請求項２】 β型銅フタロシアニン（Ａ）磨砕物及び
ε型銅フタロシアニン（Ｂ）磨砕物の混合物、或いは、
β型銅フタロシアニン（Ｂ）及びε型銅フタロシアニン
（Ｂ）との混合物の磨砕物を顔料化処理することを特徴
とするグラビア・フレキソインキ用紺藍色顔料の製造方
法。
【請求項３】顔料化処理の方法が、ソルベント法また
はソルベントミリング法である請求項１または２記載の
紺藍顔料の製造方法。。
【請求項４】グラビア・フレキソインキが、水性フレ
キソインキである請求項２記載の顔料の製造方法。