JP2003049102A - 印刷インキの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 顔料の形態を経ることなく銅フタロシアニン
のプレ顔料を使用して直接印刷インキを製造する合理化
された方法において、プレ顔料の凝集を緩和し、印刷イ
ンキ用樹脂を全く使用しないか、使用量が削減され、該
樹脂を多量に使用したことによる種々の悪影響が解消さ
れ、低製造コストで、優れた品質の印刷インキの製造が
可能な方法を提供すること。 【解決手段】 少なくとも銅フタロシアニン及び樹脂を
含む印刷インキを、顔料の形態を経ることなく銅フタロ
シアニンのプレ顔料を使用して直接製造する方法におい
て、プレ顔料として、粗製銅フタロシアニンを水溶性無
機塩と共に、あるいは、水溶性無機塩と、体質顔料およ
び／または印刷インキ用樹脂と共に乾式粉砕し、次に水
溶性無機塩を除去して調製された組成物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料の形態を経る
ことなく銅フタロシアニンのプレ顔料（顔料の前駆体）
を使用して直接印刷インキを製造する合理化された方法
において、乾式粉砕時のプレ顔料の凝集を緩和し、なお
且つ樹脂を多量に使用することによる悪影響のないプレ
顔料を使用した印刷インキの製造方法に関し、低製造コ
ストで、優れた品質の印刷インキを提供することを目的
とする。

【０００２】

【従来の技術】一般に、銅フタロシアニン顔料は、例え
ば、フタル酸またはその誘導体、尿素またはその誘導体
を銅化合物および触媒の存在下に有機溶剤中で加熱反応
させる尿素法（ワイラー法）や、フタロジニトリルを銅
化合物の存在下に有機溶剤中で加熱反応させるニトリル
法などの方法で合成される。合成後の銅フタロシアニン
は粗製銅フタロシアニンとよばれ、一次粒子が非常に粗
大（１０〜１００μｍ）であることからそのまま顔料と
して使用することはできない。

【０００３】このため、従来、印刷インキを製造する際
には、粗製銅フタロシアニンを乾式磨砕法や湿式磨砕法
に代表される顔料化の方法によって、一次粒子を微細に
調整（１μｍ以下）し、顔料としての適性を付与したも
のが使用されており、印刷インキは、顔料化された銅フ
タロシアニン（銅フタロシアニン顔料）を三本ロールな
どのロールミル、ニーダーなどの混練分散機やボールミ
ルやビーズミルなどの分散機を使用して印刷インキ用樹
脂または樹脂溶液中に均一に分散させることによって製
造されている。

【０００４】この顔料化の工程には多大な労力を要する
ことから、合理化された印刷インキの製造方法として、
銅フタロシアニン顔料を使用することなく、粗製銅フタ
ロシアニンを、例えば、乾式アトライターなどで粉砕
（乾式粉砕）して微細に調製したプレ（ｐｒｅ）顔料
（顔料前駆体）を使用し、印刷インキの製造工程で顔料
化と同時に印刷インキを製造する方法が提案されている
（特公昭５５−６６７０号公報、特開平２−２９４３６
５号公報、特開平９−２７２８３３号公報など）。

【０００５】特に、乾式粉砕を印刷インキ用樹脂の存在
下に行う特開平２−２９４３６５号公報や特開平９−２
７２８３３号公報などに記載の方法は、プレ顔料の凝集
を緩和し、プレ顔料の顔料への転換およびインキ化を効
率化する点で、非常に優れた印刷インキの製造方法であ
る。例えば、特開平９−２７２８３３号公報に記載の方
法は、粗製銅フタロシアニンをそれに対して２０〜８０
重量％の印刷インキ用樹脂と共に乾式粉砕したものをプ
レ顔料とし、これを印刷インキ用溶剤または印刷インキ
用ワニス中で８０〜１７０℃に加熱することで、プレ顔
料の顔料化と同時に印刷インキを製造する方法である。

【０００６】上記のような印刷インキ用樹脂を使用する
方法では、十分な粉砕効果を得るためには比較的多量の
樹脂を必要とするが、多量の樹脂の使用は、乾式粉砕時
の発熱による粉砕機内部への磨砕物の固着や、蓄熱によ
る摩砕物発火の危険性など安全運転に対する課題を抱え
ている。また樹脂は、乾式粉砕時の衝撃や発熱によって
酸化や壊（開）裂などの構造破壊を起こす恐れもあり、
劣化した樹脂は、インキの色相面だけでなく、粘弾性や
乳化特性などの印刷適性にも重大な影響を及ぼすことが
考えられる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、顔料
の形態を経ることなく銅フタロシアニンのプレ顔料を使
用して直接印刷インキを製造する合理化された方法にお
いて、プレ顔料の凝集を緩和し、なお且つ樹脂を多量に
使用したことによる種々の悪影響のない製造方法を開発
し、低製造コストで、優れた品質の印刷インキを提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、粗製銅フ
タロシアニンの乾式粉砕を、水溶性無機塩の存在下に行
うか、水溶性無機塩に加えて体質顔料および／または印
刷インキ用樹脂の存在下に行うことで、乾式粉砕時に印
刷インキ用樹脂を全く使用しないか、あるいは使用量を
大幅に削減でき、しかも樹脂を多量に使用したのと同様
の粉砕効果が得られることを見いだし、本発明に至っ
た。

【０００９】すなわち、本発明は、少なくとも銅フタロ
シアニンおよび印刷インキ用樹脂を含む印刷インキを、
顔料の形態を経ることなく銅フタロシアニンのプレ顔料
を使用して直接製造する方法において、プレ顔料とし
て、粗製銅フタロシアニンを、水溶性無機塩と共に、あ
るいは、水溶性無機塩と、体質顔料および／または印刷
インキ用樹脂と共に乾式粉砕し、次に水溶性無機塩を除
去して調製された組成物を使用することを特徴とする印
刷インキの製造方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて、
本発明を更に詳細に説明する。本発明は、顔料化工程を
経ていない銅フタロシアニンのプレ（ｐｒｅ）顔料（顔
料の前駆体）を用いて直接印刷インキを製造する方法に
おいて、プレ顔料として粗製銅フタロシアニンと、
（１）水溶性無機塩とを、または（２）水溶性無機塩と
共に体質顔料および／または印刷インキ用樹脂とを乾式
粉砕し、粉砕物から水溶性無機塩を除去したものを使用
すること、すなわち印刷インキ用樹脂を全く使用しない
か、非常に少ない使用量で調製したプレ顔料を使用する
ことが特徴である。

【００１１】本発明における好ましいプレ顔料の調製方
法は、上記の（２）の粗製銅フタロシアニンを水溶性無
機塩と共に乾式粉砕する際、少量の体質顔料および印刷
インキ用樹脂の少なくともどちらか一方を共存させる方
法であり、印刷インキ用樹脂を使用する場合には粉砕
は、蓄熱や樹脂の劣化を起こさない程度の短時間に止め
ることが必要であり、できればヘンシェルミキサーなど
の強力撹拌機やジェットミルなどを使用して緊密に混合
することが好ましい。この方法においては、先ず粗製銅
フタロシアニンを水溶性無機塩と共に乾式粉砕し、得ら
れた粉砕物を体質顔料および／または印刷インキ用樹脂
とを、乾式粉砕するか、あるいはヘンシェルミキサーな
どの強力撹拌機やジェットミルなどを使用して強力に混
合して緊密な混合物とすることができる。

【００１２】本発明の乾式粉砕には、乾式アトライター
の他、ボールミルや振動ミルなどのビーズなどの粉砕メ
ディアを使用するタイプや、二軸押出機やニーダーなど
の混練機、ジェットミルなどの粉砕機、ヘンシェルミキ
サーなどの強力撹拌機などの粉砕メディアを使用しない
タイプのものがいずれも使用できるが、粉砕効率から粉
砕メディアを使用するタイプのものが好ましい。

【００１３】一般に樹脂共存下での乾式粉砕では、粉砕
時の発熱による粉砕機内部への磨砕物の固着や発火への
注意が必要であり、冷却下８０〜１５０℃の温度範囲で
行うが、本発明の方法は固着や発火の問題に対しても有
利であり、粉砕をより高温で行うこともできる。また逆
により低温で行うことも差支えなく、温度には特に限定
されない。

【００１４】本発明で使用する水溶性無機塩としては、
例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸アルミニウ
ムなどの水可溶性の塩であればいずれも使用できるが、
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが好ましい。水溶性無
機塩の使用量は、粗製銅フタロシアニンに対して１０〜
１０００重量％であり、好ましくは５０〜５００重量％
である。

【００１５】本発明で使用する体質顔料としては、屈折
率が小さく、顔料の色相や透明性に影響の少ないもので
あればいずれでも良く、例えば、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛（亜鉛華）、硫酸バリウム、バライト粉、クレー、
タルク、アルミナホワイト、ホワイトカーボン（微粉シ
リカ）などが挙げられ、これらは単独であるいは混合物
として使用される。これらのなかでは炭酸カルシウムが
好ましい。炭酸カルシウムは、従来、濃度や粘性の調製
剤として印刷インキに使用される体質顔料であり、印刷
インキの品質面への影響が比較的少ない利点があるもの
の、多量に使用するとインキの粘性に悪影響を及ぼすた
め注意を要する。体質顔料の使用量は、粗製銅フタロシ
アニンに対して１〜１００重量％であり、好ましくは５
〜３０重量％である。

【００１６】本発明で使用する印刷インキ用樹脂として
は、一般に印刷インキに使用されるものであればいずれ
の樹脂でも良く、例えば、フェノール樹脂及びその変性
物、マレイン酸樹脂及びその変性物、アルキッド樹脂及
びその変性物、石油樹脂、変性ロジンなど、およびそれ
らの混合物が挙げられるが、好ましくはロジン変性フェ
ノール樹脂である。印刷インキ用樹脂の使用量は、粗製
銅フタロシアニンに対して１〜１００重量％であり、好
ましくは５〜３０重量％である。

【００１７】本発明で使用される粗製銅フタロシアニン
は、尿素法（ワイラー法）を加圧下（好ましくは０．２
〜０．７ＭＰａ）で行って合成した銅フタロシアニンを
用いるのが好ましい。一般に、粗製銅フタロシアニン中
には数重量％程度の反応不純物が含有されるが、反応不
純物はプレ顔料の顔料への転換を阻害し、印刷インキの
黄ぐすみの原因になったり、印刷インキ適性にも重大な
影響を与える。その点、加圧下での合成は、常圧下での
合成に比べて、銅フタロシアニン結晶内部への反応不純
物の取り込み量が少なく、高純度に銅フタロシアニンを
調製できる利点がある。

【００１８】なお、乾式粉砕によりプレ顔料を調製する
際、必要により従来公知の顔料誘導体や高分子分散剤等
の顔料処理剤や分散剤あるいは界面活性剤、ロジンなど
を添加して乾式粉砕することができる。また、一般に印
刷インキに使用される石油系などの溶剤や有機溶剤を必
要に応じて配合できる点や、樹脂の劣化防止を目的に粉
砕を窒素ガス雰囲気下で行うことができる点も従来公知
の乾式粉砕と同様である。

【００１９】乾式粉砕後磨砕物から水溶性無機塩を除去
するが、除去方法は特に限定されない。通常、磨砕物を
水相に投入して解膠し、水性スラリーを濾過、水洗、乾
燥、および粉砕して、プレ顔料を調製する。なお、その
際除去された水溶性無機塩は、回収し、再利用すること
ができる。

【００２０】

【実施例】次に参考例および実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。文中、部または％とあるのは重量
基準である。

【００２１】参考例 乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン１００部を加
え３０分間粉砕した。この粗製銅フタロシアニン磨砕物
のβ型結晶形の含有率は４３％であった。次いで、得ら
れた磨砕物１００部に、イソブチルアルコール４００
部、水６００部を加え、８０℃に加熱して５時間撹拌混
合した。この混合物を１．０％希硫酸水溶液１０００部
に投入して、８０℃で１時間加熱処理を行った後、濾
過、水洗、乾燥および粉砕して粉末のβ型銅フタロシア
ニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：
３）を得た。

【００２２】得られたβ型銅フタロシアニン顔料１８部
を印刷インキ用ワニス（ロジン変性フェノール樹脂系ワ
ニス：不揮発分７０％）６７部に混合し、３本ロールに
て３回練肉してベースインキを得た。このベースインキ
に、さらに印刷インキ用ワニス１９部、７号ソルベント
６部、コンパウンド（インキ調整助剤）１０部を加えて
青色の印刷インキを調製した。この青色インキを、銅フ
タロシアニン顔料／酸化チタンが１／１０の重量比率と
なるように白インキと混合し、淡色インキ（着色力判
定）を得た。この青色インキ及び淡色インキを、従来法
による比較用のインキとした。

【００２３】実施例１ 乾式アトライターに、粗製銅フタロシアニン５０部、塩
化ナトリウム１００部炭酸カルシウム５部を加えて１時
間粉砕した。この磨砕物を水１０００部中に投入して６
０℃で１時間撹拌した。スラリーを濾過、水洗し、次い
で乾燥、粉砕してプレ顔料を調製した。得られた組成物
中の銅フタロシアニンのβ型結晶の含有率は５０％であ
った。

【００２４】次に、得られたプレ顔料５０部、印刷イン
キ用ワニス（ロジン変性フェノール樹脂：不揮発分７０
％）１７０部を、ジャケット付きディゾルバー中で１１
０〜１２０℃で２時間撹拌し、得られた混合物を３本ロ
ールにて２回練肉してベースインキを得た。このベース
インキに、さらに上記の印刷インキ用ワニス４１．５
部、７号ソルベント（日本石油社製：石油系溶剤）１
６．５部、コンパウンド（インキ調製助剤）２５部を加
えて青色の印刷インキを調製した。この青色インキを、
銅フタロシアニン顔料／酸化チタンが１／１０の重量比
率となるように白インキと混合し、淡色インキを得た。
得られた青色インキ、淡色インキは、従来法によって作
製した参考例のそれぞれのインキと比較して、同等の色
相、着色力であり、粘弾性や乳化特性などのインキ適性
についても良好な性能を示した。

【００２５】実施例２ 乾式アトライターに、粗製銅フタロシアニン５０部、塩
化ナトリウム１５０部を加えて１時間粉砕した。次に、
印刷インキ用樹脂（ロジン変性フェノール樹脂）５部を
加えてさらに１０分間粉砕した。この磨砕物を水１００
０部中に投入して６０℃で１時間撹拌した。スラリーを
濾過、水洗し、乾燥、粉砕してプレ顔料を調製した。

【００２６】次いで、得られたプレ顔料５０部、印刷イ
ンキ用ワニス（ロジン変性フェノール樹脂：不揮発分７
０％）１６３．５部、７号ソルベント（日本石油社製：
石油系溶剤）２部を、ジャケット付きディゾルバー中で
１１０〜１２０℃で２時間撹拌し、混合物を３本ロール
にて２回練肉してベースインキを得た。このベースイン
キに、さらに印刷インキ用ワニス４７部、７号ソルベン
ト１５部、コンパウンド２５部を加えて青色の印刷イン
キを調製した。この青色インキを、銅フタロシアニン顔
料／酸化チタンが１／１０の重量比率となるように白イ
ンキと混合し、淡色インキを得た。得られた青色イン
キ、淡色インキは、参考例の従来法によって作製した参
考例のそれぞれのインキと比較して、同等の色相、着色
力であり、粘弾性や乳化特性などのインキ適性について
も良好な性能を示した。

【００２７】実施例３ 乾式アトライターに、粗製銅フタロシアニン５０部、塩
化ナトリウム１５０部、印刷インキ用樹脂（ロジン変性
フェノール樹脂）５部を加えて１時間粉砕した。この磨
砕物を水１０００部中に投入して６０℃で１時間撹拌
し、スラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕してプレ顔料を
得た。このプレ顔料を用い実施例２と同様にして青色イ
ンキ、淡色インキを得た。得られた青色インキ、淡色イ
ンキは、従来法による参考例のそれぞれのインキと同等
の色相、着色力であり、粘弾性や乳化特性などのインキ
適性についても実用に十分耐え得るものであった。

【００２８】実施例４ 乾式アトライターに、粗製銅フタロシアニン５０部、塩
化ナトリウム１００部を加えて１時間粉砕した。次にこ
の磨砕物をヘンシェルミキサーに移し、印刷インキ用樹
脂（ロジン変性フェノール樹脂）１０部を加えて３０分
間混合した。混合物を水１０００部中に投入して６０℃
で１時間撹拌し、スラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕し
てプレ顔料を調製した。

【００２９】次いで、得られたプレ顔料５０部、印刷イ
ンキ用ワニス（ロジン変性フェノール樹脂：不揮発分７
０％）１４３部、７号ソルベント３．５部を、ジャケッ
ト付きディゾルバー中で１１０〜１２０℃で２時間撹拌
し、混合物を３本ロールにて２回練肉してベースインキ
を得た。このベースインキに、さらに上記の印刷インキ
用ワニス４４部、７号ソルベント１４部、コンパウンド
２３部を加えて青色の印刷インキを調製した。又、この
青色インキを用い実施例１と同様にして淡色インキを調
製した。これらの青色インキおよび淡色インキは、従来
法による参考例のそれぞれのインキと同等の色相、着色
力であり、粘弾性や乳化特性などのインキ適性について
も良好な性能を示した。

【００３０】実施例５ 乾式アトライターに、粗製銅フタロシアニン５０部、塩
化ナトリウム５０部、炭酸カルシウム５部、印刷インキ
用樹脂（ロジン変性フェノール樹脂）５部を加えて１時
間粉砕した。この磨砕物を水１０００部中に投入して６
０℃で１時間撹拌し、スラリーを濾過、水洗、乾燥、粉
砕してプレ顔料を調製した。

【００３１】次いで、得られたプレ顔料５０部、印刷イ
ンキ用ワニス（ロジン変性フェノール樹脂：不揮発分７
０％）１５０部、７号ソルベント２部を、ジャケット付
きディゾルバー中で１１０〜１２０℃で２時間撹拌し、
得られた混合物を３本ロールにて２回練肉してベースイ
ンキを得た。このベースインキに、さらに上記の印刷イ
ンキ用ワニス３８部、７号ソルベント１５部、コンパウ
ンド２３部を加えて青色の印刷インキを調製した。又、
この青色インキを用い実施例１と同様にして淡色インキ
を調製した。これらの青色インキ、淡色インキは、従来
法による参考例のそれぞれのインキと同等の色相、着色
力であり、粘弾性や乳化特性などのインキ適性について
も良好な性能を示した。

【００３２】

【発明の効果】以上の本発明によれば、乾式粉砕時に水
溶性無機塩を使用し、印刷インキ用樹脂を全く使用しな
いか、あるいは使用量を大幅に削減して調製した銅フタ
ロシアニンのプレ顔料（顔料前駆体）を使用することに
より、粗製銅フタロシアニンを用いて顔料の形態を経る
ことなく、直接印刷インキを製造する合理化された製造
法により、従来の印刷インキ用樹脂を使用する方法の欠
点が改善され、高品質の印刷インキが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 庵原 一夫 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 土屋 弘司 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 幸正 弘 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 高見 尚徳 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J039 AB08 AD14 AD18 AE02 AE06 AF01 BA13 BA16 BA18 BA21 BA23 BA30 BA31 BC61 CA07 DA05 DA07 EA44 EA48

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも銅フタロシアニンおよび印刷
   インキ用樹脂を含む印刷インキを、顔料の形態を経るこ
   となく銅フタロシアニンのプレ顔料を使用して直接製造
   する方法において、プレ顔料として、粗製銅フタロシア
   ニンを水溶性無機塩と共に、あるいは、水溶性無機塩
   と、体質顔料および／または印刷インキ用樹脂と共に乾
   式粉砕し、次に水溶性無機塩を除去して調製された組成
   物を使用することを特徴とする印刷インキの製造方法。
2. 【請求項２】 プレ顔料が、粗製銅フタロシアニンを水
   溶性無機塩と共に乾式粉砕した後、さらに体質顔料およ
   び／または印刷インキ用樹脂を加えて、乾式粉砕する
   か、または強力に混合し、次に水溶性無機塩を除去して
   調製された組成物である請求項１に記載の印刷インキの
   製造方法。
3. 【請求項３】 水溶性無機塩の使用量が、粗製銅フタロ
   シアニンに対して１０〜１０００重量％である請求項１
   または２に記載の印刷インキの製造方法。
4. 【請求項４】 体質顔料の使用量が、粗製銅フタロシア
   ニンに対して１〜１００重量％である請求項１または２
   に記載の印刷インキの製造方法。
5. 【請求項５】 印刷インキ用樹脂の使用量が、粗製銅フ
   タロシアニンに対して１〜１００重量％である請求項１
   または２に記載の印刷インキの製造方法。
6. 【請求項６】 水溶性無機塩が、塩化ナトリウムおよび
   ／または硫酸ナトリウムである請求項１または２に記載
   の印刷インキの製造方法。
7. 【請求項７】 体質顔料が炭酸カルシウムである請求項
   １または２に記載の印刷インキの製造方法。
8. 【請求項８】 粗製銅フタロシアニンが、ワイラー法を
   加圧条件下で行って製造されたものである、請求項１ま
   たは２に記載の印刷インキの製造方法。