JP2001247649A - 感光性樹脂、その製造方法、及びソルダーレジストインキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度と、積層板の生産性を飛躍的に向上さ
せ、更に、予備乾燥後のタック性を改善する。 【解決手段】 軟化点８５℃以上のノボラック型エポキ
シ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させ、得られたエポ
キシアクリレートの水酸基にテトラヒドロ無水マレイン
酸を反応させ、酸ペンダント型エポキシアクリレート構
造を持つか、または、軟化点８５℃以上のノボラック型
エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させ、得られ
たエポキシアクリレートの水酸基にテトラヒドロ無水マ
レイン酸を反応させ、酸ペンダント型エポキシアクリレ
ートを得、次いで、これにグリシジルメタクリレートを
反応させた構造を有していて、かつ、酸価が４０〜１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、ＧＰＣ測定による重量平均
分子量が１万〜５万の範囲である感光性樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、予備乾燥後のタッ
ク性に優れ、高感度であり、かつ、半田耐熱性、耐薬品
性、耐溶剤性などの諸特性のバランスの良い、アルカリ
現像型プリント配線板用ソルダーレジストインキとして
有用な、感光性樹脂、その製造方法、及びソルダーレジ
ストインキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プリント配線板のレジストパター
ン形成法においては、高密度化への対応から有機溶剤を
現像液として使用するものや、希アルカリ水溶液で現像
するものが用いられているが、前者は、大気汚染の問題
の他に、溶剤が高価なうえ、更に耐溶剤性、耐酸性にも
劣るという問題を内在していることから、後者の希アル
カリ現像型レジストインキが注目されている。

【０００３】希アルカリ現像型レジストインキ用の主剤
としては、例えば、エポキシ樹脂に不飽和モノカルボン
酸を反応させ、さらに多塩基酸無水物を付加させて得ら
れる活性エネルギー線硬化樹脂を用いたものが広く用い
られている。

【０００４】これらの液状ソルダーレジストは、エポキ
シアクリレートにカルボキシル基を導入することによっ
て、感度と希アルカリ水溶液による現像性を付与させた
ものであるが、感度が低く、プリント配線板の生産性を
劣す原因となっていた。

【０００５】そこで、従来例えば特開平９−８０７４９
号公報、特開平１０−２８２６６５号公報および特開平
１１−２４２５４号公報には、高感度の液状ソルダーレ
ジストとして、エポキシ樹脂に不飽和モノカルボン酸を
反応させ、さらに多塩基酸無水物を付加させた反応物
に、さらにグリシジルアクリレートまたはグリシジルメ
タクリレートを反応させて得られる感光性樹脂を主剤と
して用いソルダーレジストインキとする技術が開示され
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平９−８
０７４９号公報、特開平１０−２８２６６５号公報およ
び特開平１１−２４２５４号公報に記載されたソルダー
レジストインキは、確かに高感度で露光量の低減化を図
ることができるものの、照射時間の短縮による生産性向
上の観点からは十分な感度を有しておらず、依然として
露光時間の長時間化によるプリント配線板の生産性に課
題を有していた。

【０００７】また、上記ソルダーレジストインキは、予
備乾燥後のレジスト塗布面のタック性に劣り、それによ
りネガフィルムにレジストが付着し易く、ネガフィルム
を再使用できなくなる他、同じくネガフィルムへのレジ
スト付着に起因して膜厚に斑が生じるという課題を有し
ていた。

【０００８】本発明が解決しようとする課題は、感度に
著しく優れ、プリント配線板の生産性を飛躍的に向上で
きる他、予備乾燥後のタック性を改善できる感光性樹
脂、その製造方法及びソルダーレジストインキを提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、多官能型エポキ
シ樹脂（ａ）に（メタ）アクリル酸（ｂ）を反応させエ
ポキシアクリレート（ｃ）とした後、これに多塩基酸無
水物（ｄ）を反応させた構造を有する酸ペンダント型エ
ポキシアクリレート構造を有する感光性樹脂、または多
官能型エポキシ樹脂（ａ）に（メタ）アクリル酸（ｂ）
を反応させエポキシアクリレート（ｃ）とした後、これ
に多塩基酸無水物（ｄ）を反応させた構造を有する酸ペ
ンダント型エポキシアクリレートのカルボキシル基に、
さらにエポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体
（ｅ）を反応させた構造を有する感光性樹脂において、
その酸価と重量平均分子量とを特定範囲に調整すること
により、感度が飛躍的に向上し、更に、予備乾燥後のタ
ック性を著しく改善できることを見出し本発明を完成す
るに至った。

【００１０】即ち、本発明は、 １．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）アクリル
酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレート
（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を反応さ
せ、酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）を
得、次いで、該酸ペンダント型エポキシアクリレート
（ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ基含有ラジカ
ル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させた構造を有
し、且つ酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、
しかも、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜５万
の範囲であることを特徴とする感光性樹脂、 ２．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）アクリル
酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレート
（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を反応させ
て、得られる酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ
７）であり、且つ、酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
であって、しかも、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が
１万〜５万の範囲であることを特徴とする感光性樹脂、 ３．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）が、ノボラック型エ
ポキシ樹脂である前記１記載の感光性樹脂、 ４．ノボラック型エポキシ樹脂が、軟化点８５℃以上の
ものである請求項３記載の感光性樹脂、 ５．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）が、ノボラック型エ
ポキシ樹脂である前記２記載の感光性樹脂、 ６．ノボラック型エポキシ樹脂が、軟化点８５℃以上の
ものである前記５記載の感光性樹脂、 ７．酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）と、
エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ６）と
を、該エポキシアクリレート（ａ５）中のカルボキシル
基と、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ
６）中のエポキシ基との当量比で、前者／後者＝１／
０．０５〜１／０．６となる割合で反応させた構造を有
するものである前記３又は４記載の感光性樹脂、 ８．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）アクリル
酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレート
（ａ３）に、多塩基酸無水物（ａ４）を反応させて酸ペ
ンダント型エポキシアクリレート（ａ５）を得、次い
で、該酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）中
のカルボキシル基に、エポキシ基含有ラジカル重合性不
飽和単量体（ａ６）を反応させる感光性樹脂の製造方法
において、 工程１：多官能型エポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基１
モルに対してエステル化触媒を０．２〜３．５ミリモル
の割合で用いて、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）と（メ
タ）アクリル酸（ａ２）とを反応させてエポキシアクリ
レート（ａ３）を得、 工程２：得られたエポキシアクリレート（ａ３）に、多
塩基酸無水物（ａ４）を反応させて酸ペンダント型エポ
キシアクリレート（ａ５）を得、 工程３：次いで、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和
単量体（ａ６）を、酸ペンダント型エポキシアクリレー
ト（ａ５）中のカルボキシル基と、エポキシ基含有ラジ
カル重合性不飽和単量体（ａ６）中のエポキシ基との当
量比で、前者／後者＝１／０．０５〜１／０．６となる
割合で反応させることを特徴とする感光性樹脂の製造方
法、 ９．工程１において、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）の
エポキシ基１モルに対してエステル化触媒を０．２〜
２．５ミリモルの割合で用いて、多官能型エポキシ樹脂
（ａ１）と（メタ）アクリル酸（ａ２）とを反応させ、
反応率が３０〜９０％の範囲内となった時点において、
多官能型エポキシ樹脂（ａ１）の仕込量基準でエポキシ
基１モルに対して、０．５ミリモル以上のエステル化触
媒を添加し、反応を行う前記８記載の製造方法、 １０．工程１において、ＧＰＣ測定による重量平均分子
量が７０００〜４万となる迄反応させた後、エステル化
触媒を添加する前記９記載の製造方法、 １１．工程１において、多官能エポキシ樹脂（ａ１）の
エポキシ基に対し、（メタ）アクリル酸（ａ２）を０．
８〜１．１モルとなる割合で反応させ、かつ、工程２に
おいて、エポキシアクリレート（ａ３）に、多塩基酸無
水物（ａ４）を、（ａ３）中の水酸基１モルに対し、
０．４〜１．０モルとなる割合で反応させる前記８、９
又は１０記載の製造方法、 １２．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）アクリ
ル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレー
ト（ａ３）に、多塩基酸無水物（ａ４）を反応させる酸
ペンダント型エポキシアクリレート型（ａ７）感光性樹
脂の製造方法であって、 工程Ｘ：多官能型エポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基１
モルに対してエステル化触媒を０．２〜３．５ミリモル
の割合で用いて、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）と（メ
タ）アクリル酸（ａ２）とを反応させてエポキシアクリ
レート（ａ３）を得、 工程Ｙ：得られたエポキシアクリレート（ａ３）に、多
塩基酸無水物（ａ４）を反応させて酸ペンダント型エポ
キシアクリレート（ａ７）を得ることを特徴とする感光
性樹脂の製造方法、 １３．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）がノボラック型エ
ポキシ樹脂である前記８〜１２の何れか１つに記載の製
造方法、 １４．多官能型エポキシ樹脂（ａ１）が、軟化点が８５
℃以上のノボラック型エポキシ樹脂である前記１３記載
の製造方法、 １５．エステル化触媒がトリフェニルホスフィンである
前記８〜１４の何れか１つに記載の製造方法、 １６．（Ａ）多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）
アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアク
リレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を
反応させ、酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ
５）を得、次いで、該酸ペンダント型エポキシアクリレ
ート（ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ基含有ラ
ジカル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させた構造を
有する感光性樹脂、または、多官能型エポキシ樹脂（ａ
１）に（メタ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られ
たエポキシアクリレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無
水物（ａ４）を反応させて、得られる酸ペンダント型エ
ポキシアクリレート型感光性樹脂（ａ７）において、酸
価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、かつ、ＧＰ
Ｃ測定による重量平均分子量が１万〜５万の範囲である
感光性樹脂、（Ｂ）希釈剤、（Ｃ）光重合開始剤、及び
（Ｄ）熱反応性硬化剤を必須成分とすることを特徴とす
るソルダーレジストインキ組成物、 １７．希釈剤（Ｂ）の含有量が、（Ａ）成分１００重量
部当り、３０〜３００重量部である前記１６記載のソル
ダーレジストインキ組成物、 １８．光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、（Ａ）成分１０
０重量部当り、０．５〜５０重量部である前記１６又は
１７記載のソルダーレジストインキ組成物、 １９．熱硬化性樹脂（Ｄ）が、エポキシ樹脂である前記
１６、１７または１８の何れか１つに記載の組成物、２
０．熱硬化性樹脂（Ｄ）の含有量が、感光性樹脂（Ａ）
１００重量部当り、２〜４０重量部である前記１６〜１
９のいずれか１つに記載のソルダーレジストインキ組成
物、を提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の感光性樹脂（Ａ）の構成
原料たる多官能型エポキシ樹脂（ａ１）は、特に制限さ
れるものではないが、例えば、フェノールノボラック、
クレゾールノボラック、ハロゲン化フェノールノボラッ
クおよびアルキルフェノールノボラックなどのノボラッ
ク樹脂と、エピクロルヒドリンまたはメチルエピクロル
ヒドリンとを反応させて得られる、いわゆるノボラック
型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳおよびテトラブロムビスフェノー
ルＡ等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンまたは
メチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるビス
フェノール類のジグリシジルエーテル；前記ビスフェノ
ール類のジグリシジルエーテルを、更にビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳおよびテトラ
ブロムビスフェノールＡ等で高分子量化させたビスフェ
ノール型エポキシ樹脂；トリスフェノールメタン、トリ
スクレゾールメタン等とエピクロルヒドリンまたはメチ
ルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるトリスフ
ェノールメタン型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシ
アヌレート、ビフェニルジグリシジルエーテル等の脂環
式エポキシ樹脂；グリシジルメタクリレートとスチレン
とメチルスチレンの共重合体、グリシジルメタクリレー
トとシクロヘキシルマレイミドとの共重合体等の共重合
型エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００１２】これらのなかでも特に感度の改善効果、及
び、アルカリ現像性が飛躍的に向上する点からノボラッ
ク型エポキシ樹脂が好ましく、その中でも、重量平均分
子量を大きくしやすい点から融点が８５℃以上のノボラ
ック型エポキシ樹脂が更に好ましい。

【００１３】ここで、まず、本発明の感光性樹脂（Ａ）
が、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）アクリル
酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレート
（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を反応さ
せ、酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）を
得、次いで、該酸ペンダント型エポキシアクリレート
（ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ基含有ラジカ
ル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させた構造を有す
る感光性樹脂である場合について説明する。

【００１４】即ち、本発明の工程１は、多官能型エポキ
シ樹脂（ａ１）のエポキシ基１モルに対してエステル化
触媒を０．２〜３．５ミリモルの割合で用いて、多官能
型エポキシ樹脂（ａ１）と（メタ）アクリル酸（ａ２）
とを反応させてエポキシアクリレート（ａ３）とする工
程である。ここで、エポキシ基１モルに対してエステル
化触媒を３．５ミリモル以下の範囲で用いることによ
り、（ａ１）／（ａ２）間の反応が適度に抑制され、多
官能型エポキシ樹脂（ａ１）同士の反応に起因する高分
子量化が促進されることにより従来にない感光性樹脂の
高分子量化を図ることができる。また、０．２ミリモル
以上の範囲を維持することにより、当該反応の反応速度
を実用範囲に維持することができる。

【００１５】また、工程１においては、更に多官能型エ
ポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基１モルに対してエステ
ル化触媒を０．２〜２．５ミリモルの割合で用い、多官
能型エポキシ樹脂（ａ１）と（メタ）アクリル酸（ａ
２）とを反応させ、反応率が３０〜９０％の範囲内とな
った時点において、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）の仕
込量基準でエポキシ基１モルに対して、０．５ミリモル
以上のエステル化触媒を添加し、反応を継続させること
が、最終的に得られる感光性樹脂の重量平均分子量を一
層高められ、感度が一層高まる点から好ましい。

【００１６】多官能型エポキシ樹脂（ａ１）の仕込量基
準でエポキシ基１モルに対して、０．５ミリモル以上の
エステル化触媒を添加する時期としては、前記した通
り、反応率が３０〜９０％の範囲内となった時点以降で
あることが好ましいが、高分子量化を一層顕著ならしめ
るには、反応率５０〜９０％の範囲内となった時点以降
であることがこのましく、更に、反応生成物のＧＰＣ測
定による重量平均分子量が７０００〜４万となる迄反応
させた後、エステル化触媒を添加することが好ましい。

【００１７】ここで、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）と
（メタ）アクリル酸（ａ２）とを反応させる際の、それ
らの反応割合は特に限定されないが、通常、多官能型エ
ポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基１モルに対し、（メ
タ）アクリル酸を０．８〜１．１モルさせることが好ま
しい。即ち、（メタ）アクリル酸（ａ２）の比率が０．
８モル以上の範囲で反応させることにより、次の多塩基
酸無水物（ａ４）との反応時のゲル化を良好に抑制で
き、また、１．１モル以下の範囲で反応させることによ
り、予備乾燥後のタック性が優れたものとなる。これら
の性能バランスに優れ、また感度や樹脂の貯蔵安定性に
優れる樹脂が得られる点で、なかでも０．９〜１．０５
モルとなる範囲が好ましい。

【００１８】ここで、使用し得るエステル化触媒として
は、特に制限されるものではないが、更に反応を促進さ
せるために、エステル化触媒としては、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリンもしくはジアザビシクロオクタンの如き３級
アミン類；トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、メチルトリエチルアンモニウムクロライドなどの４
級アンモニウム塩類；トリフェニルホスフィン、トリブ
チルホスフィンなどのホスフィン類；２−メチルイミダ
ゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−
４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類；トリフ
ェニルスチビン等が挙げられる。特に高分子量のエポキ
シアクリレートをゲル化せずに得るには、トリフェニル
ホスフィンが好ましい。

【００１９】また、工程１における反応は、希釈剤の存
在下に行うことがゲル化抑制の点から好ましく、使用し
得る希釈剤は、具体的には、エチルメチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン、テト
ラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジプロピレン
グリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ブチルセロソルブアセテート、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどの
エステル類、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素、
石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベン
トナフサなどの石油系溶剤等の有機溶剤類等が挙げられ
る。これらのなかでも、特に高温条件での反応が可能
で、また、予備乾燥後の平滑性が良好となる点からプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノエーテルアセテートの単独使用、
またはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート若しくはジエチレングリコールモノエーテルアセテ
ートと芳香族炭化水素類との併用が好ましい。

【００２０】また、工程１における反応中のゲル化抑制
の点から、重合禁止剤を併用してもよく、例えば、ハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキノン、フェ
ノチアジン等が好ましい。

【００２１】また、反応温度は、特に制限されるもので
はないが、エステル化触媒の添加時期を問わず、６０〜
１５０℃が好ましく、反応時間はスケールによっても相
違するが、５〜４０時間が好ましい。

【００２２】以上、詳述した方法にて高分子量化したエ
ポキシアクリレート（ａ３）が得られる。

【００２３】次いで、工程２では、工程１で得られたエ
ポキシアクリレート（ａ３）に、多塩基酸無水物（ａ
４）を反応させて酸ペンダント型エポキシアクリレート
（ａ５）を得る。

【００２４】この際、エポキシアクリレート（ａ３）と
多塩基酸無水物（ａ４）との反応割合は特に限定される
ものではないが、エポキシアクリレート（ａ３）の水酸
基１モルに対し、多塩基酸無水物（ａ４）の酸無水物基
を０．４〜１．０モルとなる割合で反応させることが好
ましい。

【００２５】即ち、多塩基酸無水物（ａ４）の比率が水
酸基１モルに対し、０．４モル以上の範囲で用いること
により、希アルカリ溶液での現像性が飛躍的に向上す
る。一方、１．０モル以下の範囲で使用する場合は、予
備乾燥時の熱反応性硬化剤（Ｄ）との反応性を抑制で
き、やはり希アルカリ溶液での現像性が優れたものとな
る。これらの性能バランスに優れる点から、なかでも水
酸基１モルに対し、０．４５〜０．９５モルの範囲で反
応させることが好ましい。

【００２６】また、工程２における反応温度は、特に制
限されるものではないが、６０〜１５０℃が好ましく、
反応時間は、１〜１０時間が好ましい。

【００２７】ここで使用し得る多塩基酸無水物（ａ４）
の具体例としては、特に限定されるものではないが、例
えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、
ドデシル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３−
メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロ無水
フタル酸、４−（４−メチル−３−ペンテニル）テトラ
ヒドロ無水フタル酸、３−ブテニル−５，６−ジメチル
テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレン−
テトラヒドロ無水フタル酸、７−メチル−３，６−エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、
テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル
酸、無水クロレンド酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、
メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物などが挙げら
れるが、これらの中でも、得られる感光性樹脂（Ａ）の
感度の点からテトラヒドロ無水フタル酸およびヘキサヒ
ドロ無水フタル酸が好ましい。

【００２８】次いで、工程３として、工程２で得られた
酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）に、エポ
キシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ６）を、酸
ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）中のカルボ
キシル基と、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量
体（ａ６）中のエポキシ基との当量比で、前者／後者＝
１／０．０５〜１／０．６となる割合で反応させること
により、目的とする感光性樹脂（Ａ）を得ることができ
る。

【００２９】この際、酸ペンダント型エポキシアクリレ
ート（ａ５）と、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和
単量体（ａ６）との反応割合としては、酸ペンダント型
エポキシアクリレート（ａ５）中のカルボキシル基に対
する、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ６）
中のエポキシ基の当量比で、０．０５倍以上となる範囲
で用いることにより、感度が飛躍的に向上し、また、
０．６モル以下とすることにより希アルカリ現像性に優
れた感光性樹脂が得られる他、予備乾燥後のタック性も
飛躍的に改善できる。また、当該範囲に調整することに
より、最終的に得られる感光性樹脂の分子量と酸価のバ
ランスを適正範囲に調整することができる。これらの性
能バランスに優れる点から、なかでも酸ペンダント型エ
ポキシアクリレート（ａ５）中のカルボキシル基と、エ
ポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ６）中の
エポキシ基との当量比で、前者／後者＝１／０．１〜１
／０．５なる範囲であることが好ましい。当該反応にお
ける反応温度は、特に制限されるものではないが、６０
〜１５０℃が好ましい。反応時間は、特に制限されるも
のではないが、１〜１０時間が好ましい。

【００３０】ここで、エポキシ基含有ラジカル重合性不
飽和単量体（ａ６）としては、特に制限されるものでは
ないが、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタク
リレートが本発明の効果が顕著なものとなる点から好ま
しい。

【００３１】以上詳述した工程１〜工程３により本発明
の感光性樹脂（Ａ）、即ち、多官能型エポキシ樹脂（ａ
１）に（メタ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られ
たエポキシアクリレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無
水物（ａ４）を反応させ、酸ペンダント型エポキシアク
リレート（ａ５）を得、次いで、該酸ペンダント型エポ
キシアクリレート（ａ５）中のカルボキシル基に、エポ
キシ基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応
させた構造を有する感光性樹脂において、酸価が４０〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、かつ、ＧＰＣ測定によ
る重量平均分子量が１万〜５万の範囲であることを特徴
とする感光性樹脂が得られる。

【００３２】ここで、上述した通り、酸価が４０〜１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、かつ、ＧＰＣ測定による重
量平均分子量が１万〜５万の範囲なる条件を満たすこと
により、プリント配線板の生産性を飛躍的に向上でき
る、感度、希アルカリ現像性、及び予備乾燥後のタック
性を飛躍的に改善できる。

【００３３】次いで、本発明の感光性樹脂（Ａ）が、多
官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メタ）アクリル酸（ａ
２）を反応させ（工程Ｘ）、得られたエポキシアクリレ
ート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を反応
させて（工程Ｙ）、得られる酸ペンダント型エポキシア
クリレート型感光性樹脂（ａ７）の場合について説明す
る。

【００３４】即ち、前記の工程Ｘにおける反応は、希釈
剤の存在下に行うことがゲル化抑制の点から好ましく、
使用し得る希釈剤は、具体的には、エチルメチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレ
ン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレング
リコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル
類、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチルセロソルブアセテ
ート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートなどのエステル類、オクタン、デカンなどの脂肪族
炭化水素、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフ
サ、ソルベントナフサなどの石油系溶剤等の有機溶剤類
等が挙げられる。

【００３５】これらのなかでも、特に高温条件での反応
が可能で、また、予備乾燥後の平滑性が良好となる点か
らプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエーテルアセテートの単
独使用、またはプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート若しくはジエチレングリコールモノエーテ
ルアセテートと芳香族炭化水素類との併用が好ましい。

【００３６】また、工程Ｘにおける反応中のゲル化抑制
の点から、重合禁止剤を併用してもよく、例えば、ハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキノン、フェ
ノチアジン等が好ましい。

【００３７】また、反応温度は、特に制限されるもので
はないが、エステル化触媒の添加時期を問わず、６０〜
１５０℃が好ましく、反応時間はスケールによっても相
違するが、５〜４０時間が好ましい。

【００３８】以上、詳述した方法にて高分子量化したエ
ポキシアクリレート（ａ３）が得られる。

【００３９】次いで、工程Ｙでは、工程Ｘで得られたエ
ポキシアクリレート（ａ３）に、多塩基酸無水物（ａ
４）を反応させて酸ペンダント型エポキシアクリレート
（ａ７）を得る。

【００４０】この際、エポキシアクリレート（ａ３）と
多塩基酸無水物（ａ４）との反応割合は特に限定される
ものではないが、エポキシアクリレート（ａ３）の水酸
基１モルに対し、多塩基酸無水物（ａ４）の酸無水物基
を０．４〜１．０モルとなる割合で反応させることが好
ましい。

【００４１】ここで使用し得る多塩基酸無水物（ａ４）
の具体例としては、特に限定されるものではないが、例
えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、
ドデシル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３−
メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロ無水
フタル酸、４−（４−メチル−３−ペンテニル）テトラ
ヒドロ無水フタル酸、３−ブテニル−５，６−ジメチル
テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレン−
テトラヒドロ無水フタル酸、７−メチル−３，６−エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、
テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル
酸、無水クロレンド酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、
メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物などが挙げら
れるが、これらの中でも、得られる感光性樹脂（Ａ）の
感度の点からテトラヒドロ無水フタル酸およびヘキサヒ
ドロ無水フタル酸が好ましい。

【００４２】即ち、多塩基酸無水物（ａ４）の比率が水
酸基１モルに対し、０．４モル以上の範囲で用いること
により、希アルカリ溶液での現像性が飛躍的に向上す
る。一方、１．０モル以下の範囲で使用する場合は、予
備乾燥時の熱反応性硬化剤（Ｄ）との反応性を抑制で
き、やはり希アルカリ溶液での現像性が優れたものとな
る。これらの性能バランスに優れる点から、なかでも水
酸基１モルに対し、０．４５〜０．９５モルの範囲で反
応させることが好ましい。

【００４３】また、工程Ｙにおける反応温度は、特に制
限されるものではないが、例えば、６０〜１５０℃が好
ましく、反応時間は、１〜１０時間が好ましい。

【００４４】本発明の感光性樹脂（Ａ）の構成原料たる
多官能型エポキシ樹脂（ａ１）としては、前記した通
り、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましく、その中で
も、重量平均分子量を大きくしやすい点から融点が８５
℃以上のノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。

【００４５】即ち、感光性樹脂（Ａ）としては、融点が
８５℃以上のノボラック型エポキシ樹脂に（メタ）アク
リル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレ
ート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を反応
させ、酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）を
得、次いで、該酸ペンダント型エポキシアクリレート
（ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ基含有ラジカ
ル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させた樹脂、また
は、融点が８５℃以上のノボラック型エポキシ樹脂に
（メタ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポ
キシアクリレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物
（ａ４）を反応させて得られる酸ペンダント型エポキシ
アクリレート（ａ７）樹脂のいずれかの構造を有し、酸
価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、かつ、ＧＰ
Ｃ測定による重量平均分子量が１万〜５万の範囲のもの
が好ましい。

【００４６】尚、ＧＰＣ測定による重量平均分子量と
は、ＧＰＣ分析で得られるポリスチレン換算の重量平均
分子量であり、測定条件は、具体的には、[ＧＰＣ装置:
トーソー HLC-8020、カラム:TSKgel G4000HXL（１本）
＋G3000HXL（１本）＋G2000HXL（２本）、溶 媒 :テト
ラヒドロフラン1ml/分、検出器:RI検出器]なる条件であ
る。

【００４７】ここで、前記の酸ペンダント型エポキシア
クリレート（ａ５）および（ａ７）の違いについて説明
する。酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）お
よび（ａ７）は、ともにエポキシ樹脂に（メタ）アクリ
ル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシアクリレー
ト（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ４）を反応さ
せて得られるが、前記（ａ５）は、更に該（ａ５）中の
カルボキシル基に、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽
和単量体（ａ６）を反応させた樹脂が、酸価が４０〜１
００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、しかも、ＧＰＣ測定によ
る重量平均分子量が１万〜５万の範囲であることを特徴
とする感光性樹脂である。一方、該（ａ７）は、それ自
体が酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、しか
も、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜５万の範
囲であることを特徴とする感光性樹脂である。

【００４８】ＧＰＣ測定による重量平均分子量は、上記
の通り１万〜５万であるが、なかでも、感光性樹脂
（Ａ）の長期保存安定性の点から１万〜３万、特に１万
〜２万の範囲が好ましい。

【００４９】また、感光性樹脂（Ａ）の固形分の酸価
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、特に希アルカリ溶液での現像性
の点から特に５０〜８５の範囲が好ましい。

【００５０】この感光性樹脂（Ａ）は、希釈剤（Ｂ）、
光重合開始剤（Ｃ）、及び熱反応性硬化剤（Ｄ）と配合
することによって目的とするソルダーレジストインキ組
成物が得られる。

【００５１】ここで、感光性樹脂（Ａ）の量は、特に制
限されるものではないが、感度、タック性の改善効果が
良好なものとなり、更に硬化物の耐熱性、耐溶剤性に優
れる点からソルダーレジストインキ組成物中１０〜７０
重量％が好ましく、特に３０〜６０重量％となる範囲で
あることが好ましい。

【００５２】次に、希釈剤（Ｂ）としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、エチルメチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン、テ
トラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ブチ
ルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
プロピレングリコールジエチルエーテル等のグリコール
エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチルセロソル
ブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート等のエステル類、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
アルコール類、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水
素、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソル
ベントナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤や、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、
メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メラミン（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、あるいは
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールジトリメチロールプロパン、ジペンタエリ
スリトール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト等の多価アルコール、又はこれらのエチレンオキサイ
ドもしくはプロピレンオキサイド付加物の多価（メタ）
アクリレート類等の光重合性反応性希釈剤等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも、特にプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエーテルアセテートの単独使用、またはプロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート若しくは
ジエチレングリコールモノエーテルアセテートと芳香族
炭化水素類との併用が予備乾燥後の平滑性が良好となる
点から好ましく、更に、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエ
ーテルアセテートに芳香族炭化水素類を併用すること、
更に、これに光重合性反応性希釈剤を併用することが形
成塗膜の平滑性の点から好ましい。

【００５３】希釈剤（Ｂ）は、単独または２種以上の混
合物として用いられ、その含有量は、感光性樹脂（Ａ）
１００重量部当り、３０〜３００重量部が好ましく、特
に好ましくは５０〜２００重量％である。

【００５４】光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ア
セトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、シ
クロロアセトフェノン、２−メチル−１−〔４−（メチ
ルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン−１等のアセトフェノン
類、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，
ｐ−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ−ビス
ジエチルアミノベンゾヘェノン、４−ベンゾイル−４′
−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン
類、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエー
テル類、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、チ
オキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジ
エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン等のチオキサントン類、アントラキノン、２，４，５
−トリアリールイミダゾール二量体、２，４，６−トリ
ス−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。こ
れらの光重合開始剤（Ｃ）は、単独でまたは２種以上を
組み合わせて使用することができる。

【００５５】本発明において、光重合開始剤（Ｃ）の量
は、特に制限されるものではないが、感光性樹脂（Ａ）
１００重量部に対して、通常０．５〜５０重量部の範囲
であることが好ましい。即ち、０．５重量部以上におい
ては、感光性樹脂（Ａ）の反応生成物の光硬化反応が良
好に進行し、また、５０重量部以下では硬化塗膜の機械
物性が良好なものとなる。感度、硬化塗膜の機械物性な
どの面から、この光重合開始剤のより好ましい配合量は
２〜３０重量部の範囲である。

【００５６】次に、熱反応性硬化剤（Ｄ）の具体例とし
ては、エポキシ樹脂やブトキシ化メラミン樹脂、メトキ
シ化メラミン樹脂、ベンゾグアナミン系共縮合樹脂等の
アミノ樹脂が挙げられる。これらの中でも、特に硬化物
の耐熱性及び耐溶剤性が良好なものとなる点からエポキ
シ樹脂が好適である。このエポキシ樹脂としては、例え
ば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ゴ
ム変性エポキシ樹脂、トリス（２，３−エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート、ジフェニルジグリシジルエーテ
ル、テトラメチルジフェニルジグリシジルエーテル等が
挙げられる。

【００５７】また、熱反応性硬化剤（Ｄ）として、上記
エポキシ樹脂を使用する場合、硬化促進剤を使用するの
が好ましい。硬化促進剤の具体例としては、メラミン誘
導体、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド、フェノ
ール誘導体などの公知のエポキシ硬化促進剤等が挙げら
れる。

【００５８】このような熱反応性硬化剤（Ｄ）は、前記
感光性樹脂（Ａ）１００重量部に対して５〜４０重量部
配合することが好ましい。即ち、５重量部以上用いるこ
とにより、最終的に得られる硬化塗膜の耐熱性、耐溶剤
性、耐酸性、密着性等の諸物性に優れたものとなる他、
絶縁抵抗等の電気特性に十分な性能が得られ、一方、４
０重量部以下とすることにより、感光性、現像性に優れ
たものとなる。

【００５９】本発明のソルダーレジストインキ組成物に
は、耐熱性向上、流動性調整などの目的で、無機質粉末
を含有することも可能であり、その代表的なものとして
は、例えば、非結晶シリカ、アモルファスシリカ、高純
度結晶シリカ、タルク、クレー、酸化チタン、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、硫酸バリウ
ム、含水珪酸、三酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、
マイカ粉、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等が挙
げられる。

【００６０】本発明のソルダーレジストインキ組成物に
は、更に必要に応じて、着色剤、シリコン化合物やアク
リレート共重合体、フッ素系界面活性剤等のレベリング
剤、シランカップリング剤等の密着付与剤、アエロジル
等のチクソトロピー剤、また、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ターシャ
リブチルカテコール、フェノチアジン等の重合禁止剤、
また、各種界面活性剤や高分子分散剤等の分散安定剤、
さらにハレーション防止剤、難燃剤、消泡剤、酸化防止
剤等の各種添加剤を加えても良い。

【００６１】本発明のソルダーレジストインキ組成物
は、（Ａ）〜（Ｄ）成分及びその他無機質粉末、各種添
加剤を加えて混合し、その混合物を三本ロールミル等で
例えば、０．５時間混合する等により固形分の分散を行
ない、分散液として得られる。

【００６２】このようにして得られたソルダーレジスト
インキ組成物は、スクリーン印刷、カーテンコート法、
ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法等
によりプリント基板上に１０〜１５０μｍ（液膜厚）の
厚さに塗布した後、６０〜８０℃で１５〜６０分予備乾
燥し有機溶剤等の揮発分を揮発させた後、その乾燥塗膜
に所望のソルダーマスクパターンのネガフィルムを密着
させ、その上から紫外線又は電子線などの放射線を照射
する。それから、ネガフィルムを取り除き、希アルカリ
水溶液を現像液として現像することにより非露光領域の
塗膜は除去されるが、露光部分の塗膜は光硬化している
ので除去されず残留する。この際の希アルカリ水溶液と
しては、０．５〜５重量％の炭酸ナトリウム水溶液が一
般的であるが、他のアルカリ溶液も使用可能である。次
いで、１３０〜１６０℃で２０〜９０分熱風乾燥機等で
熱硬化させることにより硬化物を得ることができる。

【００６３】本発明のソルダーレジストインキ組成物
は、例えばプリント配線板等の回路基板のソルダーレジ
ストや層間絶縁層等に好ましく使用される。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、生成物の重量平均分子量はゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析で得られる
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。ＧＰＣの分
析条件は次のとおりである。 ＧＰＣ装置:トーソー HLC-8020 カラム:TSKgel G4000HXL（１本）＋G3000HXL（１本）＋
G2000HXL（２本） 溶 媒 :テトラヒドロフラン1ml/分 検出器:RI検出器

【００６５】実施例１ ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１
１２０ｇにオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（大日本インキ化学工業（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ
−６９５、軟化点９５℃、エポキシ当量２１４）２１４
０ｇ（１０当量）、アクリル酸７２０ｇ（１０モル）、
ハイドロキノン１．４ｇ、を仕込み、９０℃に加熱攪拌
し、反応混合物を溶解した。次いで反応液を６０℃まで
冷却し、トリフェニルホスフィン２．９ｇ（１１ミリモ
ル）を仕込み、１２０℃に加熱し、４時間反応後、トリ
フェニルホスフィン２．９ｇ（１１ミリモル）を追加し
た。この時の溶液中の樹脂の重量平均分子量は１０９０
０、酸価は４１で反応率は７１％だった。さらに反応を
１６時間続けた。得られた溶液にエチルカルビトールア
セテート１４６０ｇ、テトラヒドロ無水フタル酸１０６
４ｇ（７モル）を仕込み、１１０℃で５時間反応を行な
い、さらにグリシジルメタクリレート２８４ｇ（２モ
ル）を仕込み、１１０℃で５時間反応を行ない、酸価
（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）７０、重量平均分子量（固
形分）１３５００の樹脂溶液を得た。これを樹脂溶液Ａ
−１とする。

【００６６】実施例２ １２０℃で２時間反応後に、２回目のトリフェニルホス
フィンを追加した以外は実施例１と同様に行った。２回
目のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は
９６００、酸価は６７で、反応率は５２％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）６８、重量平均分子量（固形分）１１８００だっ
た。これを樹脂溶液Ａ−２とする。

【００６７】実施例３ １２０℃で７時間反応後に、２回目のトリフェニルホス
フィンを追加した以外は実施例１と同様に行った。２回
目のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は
１５４００、酸価は１８で、反応率は８７％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）６９、重量平均分子量（固形分）１８５００だっ
た。これを樹脂溶液Ａ−３とする。

【００６８】実施例４ 初期のトリフェニルホスフィン量を１．４ｇ（５．３ミ
リモル）にした以外は実施例１と同様に行った。２回目
のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は１
１２００、酸価は７３で、反応率は４８％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）７０、重量平均分子量（固形分）１３９００だっ
た。これを樹脂溶液Ａ−４とする。

【００６９】実施例５ 初期のトリフェニルホスフィン量を５．８ｇ（２２ミリ
モル）にした以外は実施例１と同様に行った。２回目の
トリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は９５
００、酸価は２５で、反応率は８２％だった。また、得
られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）６
９、重量平均分子量（固形分）１１６００の樹脂溶液だ
った。これを樹脂溶液Ａ−５とする。

【００７０】実施例６ ２回目のトリフェニルホスフィン量を１．４ｇ（５．３
ミリモル）にした以外は実施例１と同様に行った。２回
目のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は
１３０００、酸価は３６で、反応率は７４％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）７１、重量平均分子量（固形分）１５８００だっ
た。これを樹脂溶液Ａ−６とする。

【００７１】実施例７ ２回目のトリフェニルホスフィン量を８．７ｇ（３３ミ
リモル）にした以外は実施例１と同様に行った。２回目
のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は１
０５００、酸価は４１で、反応率は７１％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）６８、重量平均分子量（固形分）１３１００だっ
た。これを樹脂溶液Ａ−７とする。

【００７２】実施例８ テトラヒドロ無水フタル酸量を７６０ｇ（５モル）、グ
リシジルメタクリレート量を１４２ｇ（１モル）にした
以外は実施例１と同様に行った。２回目のトリフェニル
ホスフィン追加時の重量平均分子量は１０２００、酸価
は４４で、反応率は６９％で、また、最終的に得られた
樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）６３、重量
平均分子量（固形分）１２７００だった。これを樹脂溶
液Ａ−８とする。

【００７３】実施例９ テトラヒドロ無水フタル酸量を１３６８ｇ（９モル）、
グリシジルメタクリレート量を３５５ｇ（２．５モル）
にした以外は実施例１と同様に行った。２回目のトリフ
ェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は１１１０
０、酸価は４１で、反応率は７１％で、また、最終的に
得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）８
１、重量平均分子量（固形分）１３８００だった。これ
を樹脂溶液Ａ−９とする。

【００７４】実施例１０ グリシジルメタクリレート量を１４２ｇ（１モル）にし
た以外は実施例１と同様に行った。２回目のトリフェニ
ルホスフィン追加時の重量平均分子量は１０５００、酸
価は３８で、反応率は７３％で、また、最終的に得られ
た樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）８４、重
量平均分子量（固形分）１３２００だった。これを樹脂
溶液Ａ−１０とする。

【００７５】実施例１１ テトラヒドロ無水フタル酸量を１３６８ｇ（９モル）、
グリシジルメタクリレート量を５６８ｇ（４モル）にし
た以外は実施例１と同様に行った。２回目のトリフェニ
ルホスフィン追加時の重量平均分子量は１１０００、酸
価は３５で、反応率は７５％で、また、最終的に得られ
た樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）６１、重
量平均分子量（固形分）１３７００だった。これを樹脂
溶液Ａ−１１とする。

【００７６】実施例１２ オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（大日本イ
ンキ化学工業（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６８０、
軟化点８５℃、エポキシ当量２１１、１分子中に平均し
て約６個のフェノール核を有する）２１１０ｇ（１０当
量）に換えた以外は実施例１と同様に行った。２回目の
トリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は９２
００、酸価は３９で、反応率は７２％だった。また、得
られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）６
９、重量平均分子量（固形分）１１４００だった。これ
を樹脂溶液Ａ−１２とする。

【００７７】実施例１３ ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２
０５７ｇ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（大日本インキ化学工業（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ
−６８０、軟化点８５℃、エポキシ当量２１１）２１１
０ｇ（１０当量）、アクリル酸７２０ｇ（１０モル）、
ハイドロキノン１．４ｇを仕込み、９０℃に加熱攪拌
し、反応混合物を溶解した。次いで反応液を６０℃まで
冷却し、トリフェニルホスフィン５．０ｇ（１９ミリモ
ル）を仕込み、１２０℃に加熱し、２．５時間反応後、
トリフェニルホスフィン１０．５ｇ（４０ミリモル）を
追加した。この時の溶液中の樹脂の重量平均分子量は８
６００、酸価は４６で反応率は６７％だった。１２０℃
を保ったまま６時間反応を続けた。いったん反応生成物
を室温まで冷却し、無水コハク酸９５０ｇ（９．５モ
ル）を加え、８０℃に加熱して４時間反応した。この生
成物の酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１３９であ
った。この溶液にグリシジルメタクリレート４２６ｇ
（３モル）およびプロピレングリコールメチルエーテル
アセテート２９９．５ｇを加え、撹拌しつつ１１０℃ま
で加熱し、１１０℃を保ったまま６時間反応を続け、酸
価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）８５、重量平均分子量
（固形分）１０６００の樹脂溶液得た。この溶液を、樹
脂溶液Ａ−１３とする。

【００７８】実施例２７ ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１
１２０ｇにオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（大日本インキ化学工業（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ
−６９５、軟化点９５℃、エポキシ当量２１４）２１４
０ｇ（１０当量）、アクリル酸７２０ｇ（１０モル）、
ハイドロキノン１．４ｇ、を仕込み、９０℃に加熱攪拌
し、反応混合物を溶解した。次いで反応液を６０℃まで
冷却し、トリフェニルホスフィン２．９ｇ（１１ミリモ
ル）を仕込み、１２０℃に加熱し、４時間反応後、トリ
フェニルホスフィン２．９ｇ（１１ミリモル）を追加し
た。この時の溶液中の樹脂の重量平均分子量は１０９０
０、酸価は４１で反応率は７１％だった。さらに反応を
１６時間続けた。得られた溶液にエチルカルビトールア
セテート１４６０ｇ、テトラヒドロ無水フタル酸７６０
ｇ（５モル）を仕込み、１１０℃で５時間反応を行な
い、酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）７９、重量平均分
子量（固形分）１３３００の樹脂溶液を得た。これを樹
脂溶液Ａ−１４とする。

【００７９】比較例１ １２０℃で３０分反応後に、２回目のトリフェニルホス
フィンを追加した以外は実施例１と同様に行った。２回
目のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は
４１００、酸価は１０５で、反応率は２５％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）６８、重量平均分子量（固形分）８２００の樹脂溶
液を得た。これを樹脂溶液Ｂ−１とする。

【００８０】比較例２ １２０℃で１０時間反応後に、２回目のトリフェニルホ
スフィンを追加した以外は実施例１と同様に行った。２
回目のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量
は１７８００、酸価は８で、反応率は９４％だった。２
回目のトリフェニルホスフィン追加後８時間でゲル化が
起こり最終製品は得られなかった。

【００８１】比較例３ 初期のトリフェニルホスフィン量を０．３ｇ（１．１ミ
リモル）にした以外は実施例１と同様に行った。２回目
のトリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は５
５００、酸価は１１０で、反応率は２２％だった。ま
た、得られた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／
ｇ）７０、重量平均分子量（固形分）７８００だった。
これを樹脂溶液Ｂ−３とする。

【００８２】比較例４ 初期のトリフェニルホスフィン量を２９ｇ（１１０ミリ
モル）にした以外は実施例１と同様に行った。２回目の
トリフェニルホスフィン追加時の重量平均分子量は５３
００、酸価は７で、反応率は９５％だった。また、得ら
れた樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）６８、
重量平均分子量（固形分）７４００だった。これを樹脂
溶液Ｂ−４とする。

【００８３】比較例５ 初期のトリフェニルホスフィン量を１５．５ｇ（５９ミ
リモル）にし、２回目のトリフェニルホスフィンの追加
を行わなかった以外は実施例１と同様に行った。得られ
た樹脂溶液は酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）７０、重
量平均分子量（固形分）７５００だった。これを樹脂溶
液Ｂ−７とする。

【００８４】比較例６ 初期のトリフェニルホスフィン量を１５．５ｇ（５９ミ
リモル）にし、２回目のトリフェニルホスフィンの追加
を行わずに１２０℃で１０時間反応を行った以外は実施
例１３と同様に行った。無水コハク酸反応後の生成物の
酸価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）は１４０であった。ま
た、グリシジルメタクリレート反応後の樹脂溶液は、酸
価（固形分、ｍｇＫＯＨ／ｇ）８６で、重量平均分子量
（固形分）７２００であった。この溶液を、樹脂溶液Ｂ
−８とする。

【００８５】比較例１７ ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１
１２０ｇにオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（大日本インキ化学工業（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ
−６９５、軟化点９５℃、エポキシ当量２１４）２１４
０ｇ（１０当量）、アクリル酸７２０ｇ（１０モル）、
ハイドロキノン１．４ｇ、を仕込み、９０℃に加熱攪拌
し、反応混合物を溶解した。次いで反応液を６０℃まで
冷却し、トリフェニルホスフィン１５．５ｇ（５９ミリ
モル）を仕込み、１２０℃に加熱した。この時の溶液中
の樹脂の重量平均分子量は５５００、酸価は４１で反応
率は７１％だった。さらに反応を５時間続けた。得られ
た溶液にエチルカルビトールアセテート１４６０ｇ、テ
トラヒドロ無水フタル酸７４０ｇ（５モル）を仕込み、
１１０℃で５時間反応を行ない、酸価（固形分、ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）７９、重量平均分子量（固形分）７９００の
樹脂溶液を得た。これを樹脂溶液Ｂ−９とする。

【００８６】実施例１４〜２６、実施例２８、比較例１
２〜１６、及び比較例１８ 表１、及び表２に示す配合組成（数値は重量部である）
に従ってソルダーレジストインキ組成物を配合し、３本
ロールで混合分散させて、インキ組成物の溶液を調製し
た。この得られたインキ組成物のタック性、感度、現像
性及び塗膜性能を表３、表４に示す。なお、インキ組成
物のタック性、感度、現像性及び塗膜性能は、以下に示
す方法で評価した。ただし、塗膜性能は、予め面処理済
みの基板に、スクリーン印刷法により、インキ組成物を
３５μｍの厚さ（乾燥前）に塗布し、７０℃で２０分間
予備乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で紫外線を照
射し、次いで１重量％炭酸ナトリウム水溶液を用い、
２．０ｋｇ／ｃｍ² のスプレー圧で６０秒間現像処理し
たのち、１５０℃で３０分ポストキュアーすることによ
り、硬化塗膜を作成し、このものについて評価を行っ
た。なお、評価結果を表３及び４に示す。

【００８７】試験方法及び評価方法 （１）タック性 塗膜を７０℃で２０分間予備乾燥した。次に、ソルダー
マスクパターンを塗膜面に接触させ、ネガフィルムを剥
離することで後述する「タック性」の試験を行った。 （タック性）塗膜よりソルダーマスクパターンを剥離し
その状態を評価した。 ○：簡単に剥離できるもの ×：剥離するときソルダーマスクパターンに付着するも
の

【００８８】（２）感度 予備乾燥後の塗膜に、ステップタブレット２１段（コダ
ック社製）を密着させ、オーク製作所製メタルハライド
ランプ露光装置を用いて、アイグラフィック社製紫外線
積算強度計を用い３００ｍＪ／ｃｍ² の紫外線を照射露
光した。次いで１重量％炭酸ナトリウム水溶液を用い、
２．０ｋｇ／ｃｍ² のスプレー圧で６０秒間現像を行っ
た後の露光部分の除去されない部分の段数を数字にて示
した。数字が大きい方が高感度であることを表す。

【００８９】（３）現像性 予備乾燥後の塗膜にソルダーマスクパターンを密着さ
せ、３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射露光した。次い
で１重量％炭酸ナトリウム水溶液を用い、２．０ｋｇ／
ｃｍ² のスプレー圧で６０秒間現像を行った後の未露光
部分を拡大鏡にて目視判定した。 ○：現像時、完全にインキが除去され、完全な現像がで
きたもの ×：現像時、少しでも残渣が残っており、現像されない
部分があるもの

【００９０】（４）半田耐熱性 硬化塗膜をＪＩＳ Ｃ ６４８１の試験方法に従って、
２６０℃で半田浴へ１０秒間浸漬を３回行い、外観の変
化を評価した。 ○：外観に変化が認められないもの ×：硬化膜の変色が認められるもの ××：硬化膜の浮き、剥れ、半田潜りあり

【００９１】（５）耐薬品性 硬化塗膜を１０重量％の塩酸に３０分間浸漬した後の塗
膜状態を評価した。 ○：全く変化が認められないもの ×：塗膜が膨潤して剥離したもの

【００９２】（６）耐溶剤性 硬化塗膜を塩化メチレンに３０分間浸漬した後の塗膜状
態を評価した。 ○：全く変化が認められないもの ×：塗膜が膨潤して剥離したもの

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、感度に著しく優れ、積
層板の生産性を飛躍的に向上できる他、予備乾燥後のタ
ック性を改善できる感光性樹脂、その製造方法及びソル
ダーレジストインキを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られた感光性樹脂のＩＲ
チャート図である。

【図２】図２は、実施例１で得られた感光性樹脂の６８
ＭＨｚ¹³Ｃ−ＮＭＲチャート図である。

【図３】図３は、実施例１で得られた感光性樹脂の２７
０ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲチャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０１ 7/027 ５１５ 7/027 ５１５ Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA02 AA06 AA10 AA15 AB15 AC01 AD01 BC13 BC42 BC74 BC81 BC83 BC85 BC92 BJ10 CA00 CB30 CC17 FA17 4J011 QA03 QA08 QA12 QA13 QA22 QA23 QA24 QA33 QA34 QA39 QB16 QB19 RA10 SA02 SA03 SA05 SA12 SA14 SA15 SA16 SA20 SA22 SA23 SA25 SA28 SA29 SA32 SA34 SA38 SA42 SA54 SA58 SA61 SA63 SA64 SA78 TA07 TA10 UA01 UA03 VA01 WA01 WA05 4J027 AC03 AC06 AE02 AE03 AE04 AE05 AE06 AE07 AJ01 AJ05 AJ08 BA07 BA08 BA13 BA15 BA19 BA21 BA24 BA26 BA27 CA03 CA10 CA14 CA18 CA25 CA29 CA32 CA34 CB10 CC05 CC06 CD10 4J036 AA01 AA05 AF01 BA04 CA19 CA21 CA22 CA28 EA01 EA02 EA04 EA09 FB09 HA02 HA03 JA10

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メ
   タ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシ
   アクリレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ
   ４）を反応させ、酸ペンダント型エポキシアクリレート
   （ａ５）を得、次いで、該酸ペンダント型エポキシアク
   リレート（ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ基含
   有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させた構
   造を有し、且つ酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
   って、しかも、 ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜５万の範囲で
   あることを特徴とする感光性樹脂。
2. 【請求項２】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メ
   タ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシ
   アクリレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物（ａ
   ４）を反応させて、得られる酸ペンダント型エポキシア
   クリレート（ａ７）であり、且つ、 酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、しかも、 ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜５万の範囲で
   あることを特徴とする感光性樹脂。
3. 【請求項３】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）が、ノボ
   ラック型エポキシ樹脂である請求項１記載の感光性樹
   脂。
4. 【請求項４】 ノボラック型エポキシ樹脂が、軟化点８
   ５℃以上のものである請求項３記載の感光性樹脂。
5. 【請求項５】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）が、ノボ
   ラック型エポキシ樹脂である請求項２記載の感光性樹
   脂。
6. 【請求項６】 ノボラック型エポキシ樹脂が、軟化点８
   ５℃以上のものである請求項５記載の感光性樹脂。
7. 【請求項７】 酸ペンダント型エポキシアクリレート
   （ａ５）と、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和単量
   体（ａ６）とを、該エポキシアクリレート（ａ５）中の
   カルボキシル基と、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽
   和単量体（ａ６）中のエポキシ基との当量比で、前者／
   後者＝１／０．０５〜１／０．６となる割合で反応させ
   た構造を有するものである請求項３又は４記載の感光性
   樹脂。
8. 【請求項８】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メ
   タ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシ
   アクリレート（ａ３）に、多塩基酸無水物（ａ４）を反
   応させて酸ペンダント型エポキシアクリレート（ａ５）
   を得、次いで、該酸ペンダント型エポキシアクリレート
   （ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ基含有ラジカ
   ル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させる感光性樹脂
   の製造方法において、 工程１：多官能型エポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基１
   モルに対してエステル化触媒を０．２〜３．５ミリモル
   の割合で用いて、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）と（メ
   タ）アクリル酸（ａ２）とを反応させてエポキシアクリ
   レート（ａ３）を得、 工程２：得られたエポキシアクリレート（ａ３）に、多
   塩基酸無水物（ａ４）を反応させて酸ペンダント型エポ
   キシアクリレート（ａ５）を得、 工程３：次いで、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和
   単量体（ａ６）を、酸ペンダント型エポキシアクリレー
   ト（ａ５）中のカルボキシル基と、エポキシ基含有ラジ
   カル重合性不飽和単量体（ａ６）中のエポキシ基との当
   量比で、前者／後者＝１／０．０５〜１／０．６となる
   割合で反応させることを特徴とする感光性樹脂の製造方
   法。
9. 【請求項９】 工程１において、多官能型エポキシ樹脂
   （ａ１）のエポキシ基１モルに対してエステル化触媒を
   ０．２〜２．５ミリモルの割合で用いて、多官能型エポ
   キシ樹脂（ａ１）と（メタ）アクリル酸（ａ２）とを反
   応させ、反応率が３０〜９０％の範囲内となった時点に
   おいて、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）の仕込量基準で
   エポキシ基１モルに対して、０．５ミリモル以上のエス
   テル化触媒を添加し、反応を行う請求項８記載の製造方
   法。
10. 【請求項１０】 工程１において、ＧＰＣ測定による重
    量平均分子量が７０００〜４万となる迄反応させた後、
    エステル化触媒を添加する請求項９記載の製造方法。
11. 【請求項１１】 工程１において、多官能エポキシ樹脂
    （ａ１）のエポキシ基に対し、（メタ）アクリル酸（ａ
    ２）を０．８〜１．１モルとなる割合で反応させ、か
    つ、工程２において、エポキシアクリレート（ａ３）
    に、多塩基酸無水物（ａ４）を、（ａ３）中の水酸基１
    モルに対し、０．４〜１．０モルとなる割合で反応させ
    る請求項８、９又は１０記載の製造方法。
12. 【請求項１２】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に（メ
    タ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポキシ
    アクリレート（ａ３）に、多塩基酸無水物（ａ４）を反
    応させる酸ペンダント型エポキシアクリレート型（ａ
    ７）感光性樹脂の製造方法であって、 工程Ｘ：多官能型エポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基１
    モルに対してエステル化触媒を０．２〜３．５ミリモル
    の割合で用いて、多官能型エポキシ樹脂（ａ１）と（メ
    タ）アクリル酸（ａ２）とを反応させてエポキシアクリ
    レート（ａ３）を得、 工程Ｙ：得られたエポキシアクリレート（ａ３）に、多
    塩基酸無水物（ａ４）を反応させて酸ペンダント型エポ
    キシアクリレート（ａ７）を得ることを特徴とする感光
    性樹脂の製造方法。
13. 【請求項１３】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）がノボ
    ラック型エポキシ樹脂である請求項８〜１２の何れか１
    つに記載の製造方法。
14. 【請求項１４】 多官能型エポキシ樹脂（ａ１）が、軟
    化点が８５℃以上のノボラック型エポキシ樹脂である請
    求項１３記載の製造方法。
15. 【請求項１５】 エステル化触媒がトリフェニルホスフ
    ィンである請求項８〜１４の何れか１つに記載の製造方
    法。
16. 【請求項１６】（Ａ）多官能型エポキシ樹脂（ａ１）に
    （メタ）アクリル酸（ａ２）を反応させ、得られたエポ
    キシアクリレート（ａ３）の水酸基に多塩基酸無水物
    （ａ４）を反応させ、酸ペンダント型エポキシアクリレ
    ート（ａ５）を得、次いで、該酸ペンダント型エポキシ
    アクリレート（ａ５）中のカルボキシル基に、エポキシ
    基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ６）を反応させ
    た構造を有する感光性樹脂、または、多官能型エポキシ
    樹脂（ａ１）に（メタ）アクリル酸（ａ２）を反応さ
    せ、得られたエポキシアクリレート（ａ３）の水酸基に
    多塩基酸無水物（ａ４）を反応させて、得られる酸ペン
    ダント型エポキシアクリレート型感光性樹脂（ａ７）に
    おいて、酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって、
    かつ、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜５万の
    範囲である感光性樹脂、 （Ｂ）希釈剤、 （Ｃ）光重合開始剤、及び （Ｄ）熱反応性硬化剤 を必須成分とすることを特徴とするソルダーレジストイ
    ンキ組成物。
17. 【請求項１７】 希釈剤（Ｂ）の含有量が、（Ａ）成分
    １００重量部当り、３０〜３００重量部である請求項１
    ６記載のソルダーレジストインキ組成物。
18. 【請求項１８】 光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、
    （Ａ）成分１００重量部当り、０．５〜５０重量部であ
    る請求項１６又は１７記載のソルダーレジストインキ組
    成物。
19. 【請求項１９】 熱反応性硬化剤（Ｄ）が、エポキシ樹
    脂である請求項１６、１７または１８の何れか１つに記
    載の組成物。
20. 【請求項２０】 熱反応性硬化剤（Ｄ）の含有量が、感
    光性樹脂（Ａ）１００重量部当り、２〜４０重量部であ
    る請求項１６〜１９のいずれか１つに記載のソルダーレ
    ジストインキ組成物。