JP2001192455A - ４級アンモニウム塩含有ポリシロキサン、その製造方法及び繊維処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 下記一般式（１）で示される単位を少な
くとも１個含む４級アンモニウム塩含有ポリシロキサ
ン。 【化１】 （式中、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜２０の１価
有機基、Ｒ²は４級アンモニウム塩を少なくとも１個含
む１価有機基であり、Ｒ³は−ＯＲ¹で表わされるオルガ
ノオキシ基、ｐは２≦ｐ≦２，０００の正数を表わ
す。） 【効果】 本発明の４級アンモニウム塩含有ポリシロキ
サンは、各種繊維又は繊維製品に優れた抗菌性、柔軟性
及び耐洗濯性を付与する繊維処理剤組成物として幅広く
使用されるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性を有し、各
種繊維又は繊維製品に優れた柔軟性及び耐洗濯性を付与
する繊維処理剤組成物の主成分として有効な４級アンモ
ニウム塩含有ポリシロキサン及びその製造方法並びに繊
維処理剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
各種繊維又は繊維製品に抗菌性を付与するための処理剤
として、３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシルアンモニウムクロライドに代表される４級
アンモニウム塩含有シランが広く使用されている。この
ものは、毒性が低く、肌に対しての刺激性や過敏性がほ
とんどなく、綿等の天然系繊維に対しては優れた耐洗濯
性を示すという特徴がある反面、ポリエステル、ナイロ
ン等の合成繊維に対しては耐洗濯性が十分ではないとい
う欠点がある。また、４級アンモニウム塩含有シランは
固体であることから、メタノール等のアルコール溶液と
して供給する必要があり、そのために運送面のコストが
問題となっており、また塗工時にメタノールが揮発する
ために、環境汚染のおそれがあり、引火等の危険があり
安全面に欠けるという問題があった。

【０００３】これらの欠点を補うために、特開平６−１
０１１７４号公報では側鎖に４級アンモニウム塩を持つ
ポリシロキサンが、特開平６−２９８７７５号公報では
両末端に４級アンモニウム塩を持つ化合物が提案されて
いる。しかし、これらのシロキサンを作るための中間体
はいずれも製造工程が複雑で高価であり、得られたシロ
キサンも繊維への吸着性を４級アンモニウム塩基のみに
頼るために、耐洗濯性が不十分であるという欠点を有す
る。

【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
抗菌性に優れ、また繊維処理剤組成物の主成分として配
合した場合、繊維又は繊維製品に対して洗濯後でも良好
な柔軟性を与えることができる新規な４級アンモニウム
塩含有ポリシロキサン、その安価な製造方法、及びこの
ポリシロキサンを主成分とする繊維処理剤組成物を提供
することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本
発明に到達した。即ち、本発明者らはα，ω−ジヒドロ
キシジメチルシロキサンと４級アンモニウム塩含有トリ
アルコキシシランを脱アルコール反応させることにより
得られた４級アンモニウム塩をシロキサン骨格にもった
新規ポリシロキサンが、比較的製造し易く安価な原料か
ら合成可能であり、シロキサン骨格とアルコキシ基の両
方を兼ね備えているため、繊維に対しての吸着性が優れ
ており、耐洗濯性にも優れていること、アルコールを含
まないために安全性も優れており、またアミノプロピル
アミノトリアルコキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−
アミノプロピルトリアルコキシシラン等のアミノシラン
を併用することにより、アミノ基と４級アンモニウム塩
含有基の両方を骨格に含むシロキサンが得られ、更にこ
の化合物を用いることにより、柔軟処理と抗菌処理が同
時に行えるという利点を付与することができることを見
出した。

【０００６】なお、４級アンモニウム塩をシロキサン骨
格にもったシロキサンは特公昭４９−１１７６０号公報
に例示されているが、これは整泡剤として使用されるも
のであり、更にポリマー中には耐洗濯性を付与するのに
必要なアルコキシ基を含んでおらず、合成法も脱アルコ
ール反応を利用したものではなく、全く異なるものであ
る。

【０００７】従って、本発明は、第一に、下記一般式
（１）で示される単位を少なくとも１個含む４級アンモ
ニウム塩含有ポリシロキサンを提供する。

【０００８】

【化５】 （式中、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜２０の１価
有機基、Ｒ²は４級アンモニウム塩を少なくとも１個含
む１価有機基であり、Ｒ³は−ＯＲ¹で表わされるオルガ
ノオキシ基、ｐは２≦ｐ≦２，０００の正数を表わ
す。）

【０００９】また、第二に、下記一般式（２）で示され
る末端基を少なくとも１個含む４級アンモニウム塩含有
ポリシロキサンを提供する。

【化６】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｐは上記と同様の意味を示
す。ａは０又は１である。）

【００１０】更に、第三に、（Ａ）下記一般式（５）

【化７】 （式中、Ｒ¹，ｐは上記と同様の意味を示す。）で示さ
れるオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）下記一般式
（６）

【化８】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は上記と同様の意味を示す。ａ
は０又は１である。）で示されるオルガノシランとを脱
アルコール反応させることを特徴とする上記４級アンモ
ニウム塩含有ポリシロキサンの製造方法を提供し、第三
に、上記４級アンモニウム塩含有ポリシロキサンを主成
分として含有する繊維処理剤組成物を提供する。

【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の４級アンモニウム塩含有ポリシロキサンは、下
記一般式（１）で示される単位及び／又は下記一般式
（２）で示される末端基を少なくとも１個含むものであ
る。

【００１２】

【化９】 （式中、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜２０の１価
有機基、Ｒ²は４級アンモニウム塩を少なくとも１個含
む１価有機基であり、Ｒ³は−ＯＲ¹で表わされるオルガ
ノオキシ基、ｐは２≦ｐ≦２，０００の正数を表わ
す。）

【００１３】

【化１０】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｐは上記と同様の意味を示
す。ａは０又は１である。）

【００１４】上記Ｒ¹の有機基としては、非置換又は置
換１価炭化水素基が挙げられ、炭素数１〜２０、特に１
〜３であるものである。本発明のオルガノポリシロキサ
ンにおけるＲ¹の具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
オクタデシル基、エイコシル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニル
プロピル基等のアラルキル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基などのシクロアルキル基、或いはこれらの
炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン
原子で置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、クロロフェニル基等のハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化フェニル基等のハロゲン化アリール基などを挙げ
ることができる。これらの中で、特に９０モル％以上が
メチル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基である
ことが好ましい。

【００１５】更に、Ｒ¹のアルキル基等の１価炭化水素
基は、その水素原子の一部をアミノ基、アルキルアミノ
基などの窒素含有１価有機基で置換したものであっても
よく、また、ＮＨ基、ＮＣＨ₃基、ＮＣ₂Ｈ₅基等の窒素
含有２価有機基が介在したものであってもよい。

【００１６】Ｒ²は、４級アンモニウム塩を少なくとも
１個有する１価有機基であり、下記一般式（３） −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｃｌ^- （３） （式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵は互いに同一又は異種の炭素数１〜３
の１価炭化水素基、Ｒ⁶は炭素数１〜３０の１価炭化水
素基である。）で示されるものが例示され、特に下記一
般式（４） −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂Ｃ_nＨ_2n+1Ｃｌ^- （４） （式中、ｎは１２〜２４の正数を表わす。）で示される
ものが好ましい。

【００１７】なお、Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶の１価炭化水素基
としては、先に述べたＲ¹で例示したもののうち、それ
ぞれ炭素数１〜３及び炭素数１〜３０のものが挙げられ
る。

【００１８】Ｒ²として特に好ましいものは、下記のも
のである。 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｃｌ^- −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅Ｃｌ^-

【００１９】また、Ｒ³は−ＯＲ¹で表わされるオルガノ
オキシ基であり、特に炭素数１〜６のアルコキシ基であ
ることが好ましい。Ｒ³の具体例としてはメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられるが、メトキシ
基が最も好ましい。

【００２０】ｐは２≦ｐ≦２，０００の正数を表わす。
好ましくはｐは２以上、特には１０以上であり、また
２，０００以下、好ましくは１，０００以下、より好ま
しくは１００以下である。ｐが大きすぎると、４級アン
モニウム塩の含有量が低下し、そのため抗菌性が低下す
る。

【００２１】なお、一般式（１）で示される単位を少な
くとも１個含む４級アンモニウム塩含有ポリシロキサン
の末端基は任意であり、ジアルキルヒドロキシシリル
基、トリアルキルシリル基、アルキルジアルコキシシリ
ル基、ジアルキルアルコキシ基等が例示されるが、安定
性の点からジアルキルヒドロキシシリル基、トリアルキ
ルシリル基、アルキルジアルコキシシリル基が好まし
く、特に上記一般式（２）で示される基とすることが好
ましい。

【００２２】本発明のポリシロキサンとしては、下記一
般式（Ｉ）で示されるものを挙げることができる。

【００２３】

【化１１】 （但し、Ｒ’は−ＳｉＲ¹ ₂ＯＨ，−ＳｉＲ¹ ₂Ｒ³，−Ｓ
ｉＲ¹Ｒ³ ₂，−ＳｉＲ¹ _aＲ ²Ｒ³ _2-a等が挙げられ、２個の
Ｒ’は互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは０〜３
０、好ましくは１〜３０、特に１，２又は３であるが、
一分子中に少なくとも１個のＲ²及びＲ³を有する。な
お、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｐは上記と同様の意味を示す。）

【００２４】一般式（１）で示される単位を少なくとも
１個含む４級アンモニウム塩含有ポリシロキサンの例と
しては下記のものが例示される。

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】本発明の４級アンモニウム塩含有ポリシロ
キサンは、（Ａ）下記一般式（５）で示される両末端水
酸基封鎖オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）下記一般式
（６）で示される４級アンモニウム塩含有オルガノシラ
ンとを脱アルコール反応させることにより得ることがで
きる。

【００２８】

【化１４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｐ，ａは上記と同様の意味を
示す。）

【００２９】一般式（５）中、ｐは、上述した通り、２
≦ｐ≦２，０００の正数である。ｐが２より小さいとシ
ラノールが不安定であるために、（Ｂ）成分との反応と
平行に縮合反応が起こり、その結果サイクリックスが副
生する。Ｒ¹は上述した通りであるが、特に９０モル％
以上がメチル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基
であることが好ましい。具体的には下記式で示されるも
のが例示される。

【００３０】

【化１５】

【００３１】一般式（６）中、Ｒ²，Ｒ³は一般式（１）
で示されるものと同一であり、Ｒ²として、（Ａ）成分
との反応性に優れ、抗菌性が高く、合成が容易な上記一
般式（３） −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｃｌ^- （３） であるものが好ましく、中でも −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｃｌ^- が好ましい。

【００３２】Ｒ³としては脱アルコール反応が進行し易
いメトキシ基が最も好ましく、式（６）で示される４級
アンモニウム塩含有オルガノシランの具体例としては、
以下に示されるものが例示される。 （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂Ｃ₁₈Ｈ
₃₇Ｃｌ^- （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｃ₆Ｈ₅Ｃｌ^-

【００３３】一般式（６）で示されるシランの他に、
（Ｃ）成分として以下に示されるようなアミノシランを
併用することも任意であり、それらのアミノシランとし
ては、以下に示されるものが例示される。 （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ （ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂

【化１６】

【００３４】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応条件は、
（Ａ）成分のシラノールの反応性、（Ｂ）成分のオルガ
ノオキシ基、特にアルコキシ基の反応性にもよるが、一
般に５０〜１８０℃の反応温度で、３〜２０時間行うこ
とが好ましい。この反応により、容易に一般式（１）で
示される４級アンモニウム塩含有ポリシロキサンを得る
ことができる。

【００３５】なお、（Ｂ）成分の４級アンモニウム塩
は、通常メタノール等のアルコール溶液となっているた
め、アルコール溶液中で反応させたり、アルコールを除
去してから、反応させることが必要である。効率よく反
応を進行させるためには、系内からアルコールを除去し
ながら反応させることが好ましい。

【００３６】（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、前述した
（Ｃ）成分のアミノシランを併用することも可能であ
り、これにより脱アルコール反応の促進が可能である。
溶媒は特に必要ないが、（Ａ）成分の粘度が高い場合、
もしくは生成物の粘度が高い場合は、トルエン、キシレ
ン等の溶媒を用いて反応を行っても差し支えない。

【００３７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、（Ａ）／
（Ｂ）が２より大きい場合は、４級アンモニウム塩を含
有しないポリシロキサンが多く残ってしまうために好ま
しくなく、また、０．５より小さいと、４級アンモニウ
ムシランが残留してしまうために好ましくは０．５≦
（Ａ）／（Ｂ）≦２．０である。

【００３８】更に得られたポリシロキサンの４級窒素原
子含有量は、０．０５重量％を下回ると、十分な抗菌効
果を発揮できないために、０．０５重量％以上であるこ
とが好ましい。

【００３９】アミノ基含有ポリシロキサンを有機酸、無
機酸、エポキシ化合物と反応させることにより変性する
ことは通常行われており、本発明において得られる４級
アンモニウム塩含有ポリシロキサンにおいても、
（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、前述したアミノシランを併
用した場合においては、有機酸、無機酸、エポキシ化合
物により変性することは任意である。例えば、ＮＨ又は
ＮＨ₂の水素原子の１個又は２個をＣＯＲ（Ｒは炭素数
１〜１０のアルキル基）で置換し、或いはＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＲ⁷（Ｒ⁷は水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基等の１価炭化水素基、ｎは０
〜１０の正数である）で置換するため、有機酸、無機
酸、エポキシ化合物により変性することは任意である。
有機酸としては、蟻酸、酢酸、無水酢酸、プロパン酸等
が例示され、好ましくは酢酸、無水酢酸である。無機酸
の例としては、塩酸、燐酸等が挙げられる。

【００４０】エポキシ化合物の例としては下記一般式
（８）で示されるものが例示される。

【００４１】

【化１７】 （式中、Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基
等の１価炭化水素基であり、ｍは０〜１０の正数であ
る。） なお、Ｒ⁸は水素原子又はブチル基であることが好まし
い。

【００４２】本発明の４級アンモニウム塩含有ポリシロ
キサンを用いた繊維処理剤組成物としては、トルエン、
キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ミネラルターベンなどの有機溶剤に溶解させたも
のとするか、或いはノニオン系、アニオン系、カチオン
系、両性系界面活性剤などを用いて乳化物とするもので
ある。これらの乳化剤として特に限定はないが、例えば
非イオン性界面活性剤としては、エトキシ化高級アルコ
ール、エトキシ化アルキルフェノール、多価アルコール
脂肪酸エステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エス
テル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソ
ルビトール、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙
げられ、そのＨＬＢは５〜２０の範囲内にあることが好
ましく、特に１０〜１６の範囲内であることが好まし
い。また、アニオン性乳化剤の例としては、高級アルコ
ール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコ
ールリン酸エステル塩、エトキシ化高級アルコール硫酸
エステル塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙
げられ、カチオン性乳化剤の例としては、アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸
塩、ココナットアミンアセテート、アルキルアミンアセ
テート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロラ
イド等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例え
ば、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアン
モニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモ
ニオベタイン類等が例示される。また、その使用量は、
４級アンモニウム塩含有ポリシロキサン１００重量部に
対して５〜５０重量部が好ましく、より好ましくは１０
〜３０重量部である。また乳化の際の水の使用量は、４
級アンモニウム塩含有ポリシロキサン純分濃度が１０〜
８０重量％となるようにすればよく、好ましくは２０〜
６０重量％となるような量である。

【００４３】上記の乳化物は従来公知の方法で得ること
ができ、本発明におけるオルガノポリシロキサンと界面
活性剤を混合し、これをホモミキサー、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機（商品
名）、ウルトラミキサー（商品名）、プラネタリーミキ
サー（商品名）、コンビミックス（商品名）、三本ロー
ルミキサーなどの乳化機で乳化すればよい。

【００４４】また、本発明の繊維処理剤組成物は、その
特性を阻害しない範囲で他の添加剤として、例えば、防
しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、防腐剤、防
錆剤等を添加しても何ら差し支えない。

【００４５】本発明の繊維処理剤組成物を用いて各種繊
維又は繊維製品を処理する際には、この組成物の乳化物
を所定の濃度に調整し、浸漬、スプレー、ロールコート
等により繊維に付着させる。付着量は繊維の種類により
異なり特に限定されないが、４級アンモニウム塩含有ポ
リシロキサン付着量として０．０１〜１０重量％の範囲
とするのが一般的である。次いで熱風吹き付け、加熱炉
等で乾燥させればよい。繊維の種類によっても異なる
が、乾燥は１００〜１５０℃、２〜５分の範囲で行えば
よい。

【００４６】また、本発明の繊維処理剤組成物で処理可
能な繊維又は繊維製品についても特に限定はなく、綿、
絹、麻、ウール、アンゴラ、モヘア等の天然繊維、ポリ
エステル、ナイロン、アクリル、スパンデックス等の合
成繊維に対しても全て有効である。また、その形態、形
状にも制限はなく、ステープル、フィラメント、トウ、
糸等の様な原材料形状に限らず、織物、編み物、詰め
綿、不織布等の多様な加工形態のものも本発明の繊維処
理剤組成物の処理可能な対象となる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の４級アンモニウム塩含有ポリシ
ロキサンは、各種繊維又は繊維製品に優れた抗菌性、柔
軟性及び耐洗濯性を付与する繊維処理剤組成物として幅
広く使用されるものである。

【００４８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例において粘度は全て２５
℃における値である。 ＜²⁹Ｓｉ−ＮＭＲによる構造解析＞サンプル１．６５
ｇ、トルエン１．５０ｇ、ベンゼン−ｄ⁶０．２０ｇ、
緩和試薬としてのトリス−（２，４−ペンタンジオネー
ト）クロミウム０．０４ｇを均一に溶解し、直径１０ｍ
ｍのサンプルチューブに満たし、Ｌａｍｂｄａ ３００
ＷＢ（ＪＥＯＬ）を用い、６００〜３，０００回積算す
ることにより²⁹Ｓｉ−ＮＭＲのピークを観測した。

【００４９】［合成例１］メカニカル撹拌羽根、冷却管
及び温度計を備えた１，０００ｍｌガラスフラスコに、
（Ａ）成分として下記平均構造式（９）で示されるα，
ω−ジヒドロキシジメチルシロキサン３０８．３ｇ
（０．１００ｍｏｌ）及び（Ｂ）成分として３−（トリ
メトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモ
ニウムクロライドの固形分３８％のメタノール溶液２６
１．１ｇ（０．２００ｍｏｌ）を仕込み、７０℃におい
て、メタノール還流下で２時間反応させた。次に、エス
テルアダプターを取り付け、窒素通気下でメタノールを
留去した。その後、液温を１２０℃とし、窒素通気下で
４時間撹拌した。反応終了後、高粘稠な無色透明の油状
物が得られた（Ａ−１）。得られた生成物について、²⁹
Ｓｉ−ＮＭＲによる構造同定を行ったところ、帰属は表
１に示すようなものであった。

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【表１】

【００５２】この分析結果と反応経路から、３−（トリ
メトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモ
ニウムクロライドの９５％がシロキサンポリマーと反応
し、下記平均構造式（１０）で示される構造として６０
％、下記平均構造式（１１）で示される構造として３５
％含有するものであることが判った。揮発分、回転粘度
の測定結果を表３に示す。

【００５３】

【化１９】

【００５４】［合成例２］エステルアダプター、冷却管
及び温度計を備えた５００ｍｌガラスフラスコに（Ａ）
成分として上記平均構造式（９）で示される予め脱水を
行ったα，ω−ジヒドロキシジメチルシロキサン３０
８．３ｇ（０．０５０ｍｏｌ）及び（Ｃ）成分としてＮ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン１０．３ｇ（０．０５０ｍｏｌ）を仕込
み、１２０℃で２時間反応させた。エステルアダプター
には脱メタノール反応によるメタノールの留出がみられ
た。冷却後、（Ｂ）成分として３−（トリメトキシシリ
ル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロラ
イドの固形分３８％のメタノール溶液３２．７ｇ（０．
０２５ｍｏｌ）を仕込み、７０℃において、メタノール
還流下で４時間反応させ、次いで、窒素通気下でメタノ
ールを留去し、その後、液温を１２０℃とし、窒素通気
下で２時間撹拌した。反応終了後、粘稠な無色透明の油
状物が得られた（Ａ−２）。得られた生成物について、
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲによる構造同定を行ったところ、平均的
に下記平均構造式（１２）で示されるものであることが
判った。

【００５５】

【化２０】

【００５６】［合成例３］エステルアダプター、冷却管
及び温度計を備えた５００ｍｌガラスフラスコに（Ａ）
成分として上記平均構造式（９）で示される予め脱水を
行ったα，ω−ジヒドロキシジメチルシロキサン３０
８．３ｇ（０．０５０ｍｏｌ）及び（Ｃ）成分としてＮ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルト
リメトキシシラン５．５６ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を仕
込み、１２０℃で２時間反応させた。エステルアダプタ
ーには脱メタノール反応によるメタノールの留出がみら
れた。冷却後、（Ｂ）成分として３−（トリメトキシシ
リル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロ
ライドの固形分３８％のメタノール溶液１３０．６ｇ
（０．１００ｍｏｌ）を仕込み、窒素通気下でメタノー
ルを留去した。その後、液温を１２０℃とし、窒素通気
下で２時間撹拌した。反応終了後、粘稠な無色透明の油
状物が得られた（Ａ−３）。得られた生成物について、
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲによる構造同定を行ったところ、帰属は
平均的に以下のような構造のものであった。

【００５７】

【表２】

【００５８】この分析結果と反応経路から、３−（トリ
メトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモ
ニウムクロライドの８５％がシロキサンポリマーと反応
し、上記平均構造式（１０）で示される構造として６０
％、上記平均構造式（１１）で示される構造として２５
％含有するものであることが判った。揮発分、回転粘度
の測定結果を表３に示す。

【００５９】

【表３】 ＊回転粘度計

【００６０】[実施例１〜３]合成例１〜３で得られた４
級アンモニウム塩含有ポリシロキサン（Ａ−１），（Ａ
−２），（Ａ−３）１５０ｇにポリオキシエチレントリ
デシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝１
０、ＨＬＢ＝１３．６）９０ｇを加えて混合した後、脱
イオン水１６０ｇを加えてホモミキサーにて１５分間高
速撹拌することにより、転相及び混練を行った。更に脱
イオン水６００ｇを加えてホモミキサーにて２，０００
ｒｐｍで１５分間撹拌を行うことによって希釈を行い、
乳白色のエマルジョンを得た。

【００６１】ポリエステル／綿混紡（６５％／３５％）
ブロード布をシリコーン固形分２．０重量％に調製した
水溶液に１分間浸漬した後、絞り率１００％の条件でロ
ールを用いて絞り、１３５℃で１分間乾燥した後、更に
１６５℃で２分間熱処理し、処理布を作製した。得られ
た処理布をＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法により１０
回洗濯を行い、シェークフラスコ法により、黄色ブドウ
球菌の菌減少率を比較した。また、洗濯処理前後の処理
布の風合いを触感にて調べた。結果を表４に示す。

【００６２】比較のため、３−（トリメトキシシリル）
プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド
の固形分３８％のメタノール溶液を用いて、固形分３．
５重量％の水溶液を調製し、同様の実験を行った。これ
を比較例１とする。結果を表４に示す。

【００６３】

【表４】

【００６４】上記の結果に見られるように、本発明の繊
維処理剤組成物は、耐洗濯性を有する抗菌性の４級アン
モニウム塩含有ポリシロキサンを用いることにより、従
来のシリコーン系抗菌剤と比較して、アルコールを含有
せず、繊維処理と抗菌処理を同時に行えるという特徴を
有する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示される単位を少な
   くとも１個含む４級アンモニウム塩含有ポリシロキサ
   ン。 【化１】 （式中、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜２０の１価
   有機基、Ｒ²は４級アンモニウム塩を少なくとも１個含
   む１価有機基であり、Ｒ³は−ＯＲ¹で表わされるオルガ
   ノオキシ基、ｐは２≦ｐ≦２，０００の正数を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で示される末端基を少
   なくとも１個含む４級アンモニウム塩含有ポリシロキサ
   ン。 【化２】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｐは上記と同様の意味を示
   す。ａは０又は１である。）
3. 【請求項３】 Ｒ²が下記一般式（３） −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｃｌ^- （３） （式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵は互いに同一又は異種の炭素数１〜３
   の１価炭化水素基、Ｒ⁶は炭素数１〜３０の１価炭化水
   素基である。）で示される１価有機基である請求項１又
   は２記載の４級アンモニウム塩含有ポリシロキサン。
4. 【請求項４】 Ｒ²が下記一般式（４） −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂Ｃ_nＨ_2n+1Ｃｌ^- （４） （式中、ｎは１２〜２４の正数を表わす。）で示される
   請求項３記載の４級アンモニウム塩含有ポリシロキサ
   ン。
5. 【請求項５】 （Ａ）下記一般式（５） 【化３】 （式中、Ｒ¹，ｐは上記と同様の意味を示す。）で示さ
   れるオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）下記一般式
   （６） 【化４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ａは上記と同様の意味を示
   す。）で示されるオルガノシランとを脱アルコール反応
   させることを特徴とする４級アンモニウム塩含有ポリシ
   ロキサンの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の４
   級アンモニウム塩含有ポリシロキサンを主成分として含
   有する繊維処理剤組成物。