JP2001172230A - ジアリールアミン類の製造方法 - Google Patents
ジアリールアミン類の製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在下、
加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を工業的に
製造する方法において、アリールアミン類のジアリール
アミン類への転化率の高い製造方法を提供する。 【解決手段】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在
下、加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造
するにあたり、原料アリールアミン類中のピリジン類含
有量を０．８重量％以下とすることを特徴とするジアリ
ールアミン類の製造方法。
加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を工業的に
製造する方法において、アリールアミン類のジアリール
アミン類への転化率の高い製造方法を提供する。 【解決手段】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在
下、加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造
するにあたり、原料アリールアミン類中のピリジン類含
有量を０．８重量％以下とすることを特徴とするジアリ
ールアミン類の製造方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム薬、医薬、染
料等の原料であるジアリールアミン類の製造方法に関す
る。更に詳しくは、アニリン等のアリールアミン類を原
料にして固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジ
アリールアミン類を製造する方法に関する。
料等の原料であるジアリールアミン類の製造方法に関す
る。更に詳しくは、アニリン等のアリールアミン類を原
料にして固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジ
アリールアミン類を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ジアリールアミン類を製造する方
法としては、固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させ
る方法（例えば特公昭５２−１５５８５号、５４−１３
５７２８号公報）が知られている。
法としては、固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させ
る方法（例えば特公昭５２−１５５８５号、５４−１３
５７２８号公報）が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記方
法を、反応後の未反応アリールアミン類を回収・リサイ
クルする工業的な製造プロセスに適用する場合には、ア
リールアミン類のジアリールアミン類への転化率が十分
でなく、反応後の未反応アリールアミン類の回収・リサ
イクル量が増加し、生産性の低下を余儀なくされてい
た。
法を、反応後の未反応アリールアミン類を回収・リサイ
クルする工業的な製造プロセスに適用する場合には、ア
リールアミン類のジアリールアミン類への転化率が十分
でなく、反応後の未反応アリールアミン類の回収・リサ
イクル量が増加し、生産性の低下を余儀なくされてい
た。
【0004】本発明の課題は、原料アリールアミン類を固体
酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリールアミ
ン類を工業的に製造する方法において、アリールアミン
類のジアリールアミン類への転化率の高い製造方法を提
供することにある。
酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリールアミ
ン類を工業的に製造する方法において、アリールアミン
類のジアリールアミン類への転化率の高い製造方法を提
供することにある。
【0005】本発明者らは、かかる状況下において、アリー
ルアミン類のジアリールアミン類への転化率を向上させ
ることを目的として鋭意検討を行った結果、ピリジン類
含有量が特定量以下であるアリールアミン類を原料とし
て用いる場合には前記転化率を著しく向上し得ることを
見出し、本発明を完成するに至った。
ルアミン類のジアリールアミン類への転化率を向上させ
ることを目的として鋭意検討を行った結果、ピリジン類
含有量が特定量以下であるアリールアミン類を原料とし
て用いる場合には前記転化率を著しく向上し得ることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ｉ）原料アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧
液相下で反応させてジアリールアミン類を製造するにあ
たり、原料アリールアミン類中のピリジン類含有量を
０．８重量％以下とすることを特徴とするジアリールア
ミン類の製造方法であり、
（Ｉ）原料アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧
液相下で反応させてジアリールアミン類を製造するにあ
たり、原料アリールアミン類中のピリジン類含有量を
０．８重量％以下とすることを特徴とするジアリールア
ミン類の製造方法であり、
【0007】（ＩＩ）原料アリールアミン類として、反応後
に回収されるアリールアミン類より該アリールアミン中
のピリジン類を除去して得られるアリールアミン類を用
いることを特徴とする（Ｉ）記載のジアリールアミン類
の製造方法であり、
に回収されるアリールアミン類より該アリールアミン中
のピリジン類を除去して得られるアリールアミン類を用
いることを特徴とする（Ｉ）記載のジアリールアミン類
の製造方法であり、
【0008】（ＩＩＩ）固体酸触媒がβ型、Ｙ型およびＵＳ
Ｙ型から選ばれた少なくとも１種のゼオライトであるこ
とを特徴とする（Ｉ）又は（ＩＩ）記載のジアリールア
ミン類の製造方法であり、
Ｙ型から選ばれた少なくとも１種のゼオライトであるこ
とを特徴とする（Ｉ）又は（ＩＩ）記載のジアリールア
ミン類の製造方法であり、
【0009】（ＩＶ）下記一般式（１）で示されるアリール
アミンと下記一般式（２）で示されるアリールアミンと
を反応させて下記一般式（３）で示されるジアリールア
ミンを製造することを特徴とする（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の
いずれか一つに記載のジアリールアミン類の製造方法で
あり、 （式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ同一でも異なったもので
あってもよく、それぞれ水素、炭素数１〜１２のアルキ
ル、炭素数１〜１２のアルコキシ、フェニル、ヒドロキ
シ、アミノ、ニトロまたは炭素数１〜１２のアルコキ
シ、ヒドロキシもしくはフェニルで置換された炭素数１
〜１２のアルキルからなる群から選ばれる。）
アミンと下記一般式（２）で示されるアリールアミンと
を反応させて下記一般式（３）で示されるジアリールア
ミンを製造することを特徴とする（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の
いずれか一つに記載のジアリールアミン類の製造方法で
あり、 （式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ同一でも異なったもので
あってもよく、それぞれ水素、炭素数１〜１２のアルキ
ル、炭素数１〜１２のアルコキシ、フェニル、ヒドロキ
シ、アミノ、ニトロまたは炭素数１〜１２のアルコキ
シ、ヒドロキシもしくはフェニルで置換された炭素数１
〜１２のアルキルからなる群から選ばれる。）
【0010】（Ｖ）原料アリールアミン類中のピリジン類含
有量を０．４重量％以下とすることを特徴とする（Ｉ）
〜（ＩＶ）のいずれか一つに記載のジアリールアミン類
の製造方法である。
有量を０．４重量％以下とすることを特徴とする（Ｉ）
〜（ＩＶ）のいずれか一つに記載のジアリールアミン類
の製造方法である。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、原料アリールアミン類は、下記
一般式（１）および（２）（式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞ
れ同一でも異なったものであってもよく、それぞれ水
素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアル
コキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノ、ニトロまたは
炭素数１〜１２のアルコキシ、ヒドロキシもしくはフェ
ニルで置換された炭素数１〜１２のアルキルからなる群
から選ばれる）で示されるものであり、これら原料アリ
ールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応さ
せることにより下記一般式（３）〔式中の記号および条
件は上記一般式（１）および（２）と同じ〕で示される
ジアリールアミンを得ることができる。
する。本発明において、原料アリールアミン類は、下記
一般式（１）および（２）（式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞ
れ同一でも異なったものであってもよく、それぞれ水
素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアル
コキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノ、ニトロまたは
炭素数１〜１２のアルコキシ、ヒドロキシもしくはフェ
ニルで置換された炭素数１〜１２のアルキルからなる群
から選ばれる）で示されるものであり、これら原料アリ
ールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応さ
せることにより下記一般式（３）〔式中の記号および条
件は上記一般式（１）および（２）と同じ〕で示される
ジアリールアミンを得ることができる。
【0012】 上記一般式（１）および（２）で示される原料アリール
アミンとしては、例えばアニリン、トルイジン、エチル
アニリン、クミジン、キシリジン、ブチルアニリン、ア
ニシジン等、好ましくはアニリン、トルイジン、クミジ
ン、キシリジン等が挙げられる。反応に際し一般式
（１）および（２）は勿論同一物、例えばアニリンのみ
であってもよい。
アミンとしては、例えばアニリン、トルイジン、エチル
アニリン、クミジン、キシリジン、ブチルアニリン、ア
ニシジン等、好ましくはアニリン、トルイジン、クミジ
ン、キシリジン等が挙げられる。反応に際し一般式
（１）および（２）は勿論同一物、例えばアニリンのみ
であってもよい。
【0013】本発明は、原料アリールアミン類中のピリジン
類含有量を０．８重量％以下、好ましくは０．４重量％
以下、さらに好ましくは０．０５重量％以上０．４重量
％以下とすることを特徴とする。原料アリールアミン類
中のピリジン類含有量を前記範囲内にすることにより、
アリールアミン類のジアリールアミン類への転化率を高
くすることができる。前記ピリジン類としては、例え
ば、２−メチルピリジン、２−アミノ−３−メチルピリ
ジン、又は本発明の反応に際してアニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、クミジン、キシリジン、ブチルア
ニリン、アニシジン等のアリールアミンから生成し得る
各種ピリジン等が挙げられる。また、ピリジン類含有量
を０．０５重量％以上０．４重量％以下とする場合には
前記転化率を高くすることができ、かつ精留工程等のピ
リジン類除去工程の負荷を低減できる。尚、本発明にお
いて、原料アリールアミン類中のピリジン類含有量はガ
スクロマトグラフを用いて測定した。
類含有量を０．８重量％以下、好ましくは０．４重量％
以下、さらに好ましくは０．０５重量％以上０．４重量
％以下とすることを特徴とする。原料アリールアミン類
中のピリジン類含有量を前記範囲内にすることにより、
アリールアミン類のジアリールアミン類への転化率を高
くすることができる。前記ピリジン類としては、例え
ば、２−メチルピリジン、２−アミノ−３−メチルピリ
ジン、又は本発明の反応に際してアニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、クミジン、キシリジン、ブチルア
ニリン、アニシジン等のアリールアミンから生成し得る
各種ピリジン等が挙げられる。また、ピリジン類含有量
を０．０５重量％以上０．４重量％以下とする場合には
前記転化率を高くすることができ、かつ精留工程等のピ
リジン類除去工程の負荷を低減できる。尚、本発明にお
いて、原料アリールアミン類中のピリジン類含有量はガ
スクロマトグラフを用いて測定した。
【0014】反応後に回収される未反応アリールアミン類等
のピリジン類を含む粗アリールアミン類を原料の全部又
は一部として用いる場合は、例えば、前記粗アリールア
ミン類を用いて得られる原料アリールアミンのピリジン
類含有量が０．８重量％以下となるように、前記粗アリ
ールアミン類に含まれるピリジン類を予め除去する。ア
リールアミン類からアリールアミン類中のピリジン類を
除去する方法としては、例えば、りん酸、硫酸等を用い
る酸洗浄処理、イオン交換膜、イオン交換樹脂若しくは
活性白土等の固体酸物質等を用いる吸着除去処理又は蒸
留等が挙げられ、好ましくは蒸留による方法が挙げられ
る。
のピリジン類を含む粗アリールアミン類を原料の全部又
は一部として用いる場合は、例えば、前記粗アリールア
ミン類を用いて得られる原料アリールアミンのピリジン
類含有量が０．８重量％以下となるように、前記粗アリ
ールアミン類に含まれるピリジン類を予め除去する。ア
リールアミン類からアリールアミン類中のピリジン類を
除去する方法としては、例えば、りん酸、硫酸等を用い
る酸洗浄処理、イオン交換膜、イオン交換樹脂若しくは
活性白土等の固体酸物質等を用いる吸着除去処理又は蒸
留等が挙げられ、好ましくは蒸留による方法が挙げられ
る。
【0015】本発明を行うに際しては、アリールアミン類の
ジアリールアミン類への転化率を更に向上させることが
できることから、使用する原料アリールアミン類はその
水分量が好ましくは約０．９重量％未満、さらに好まし
くは０．７重量％未満である。
ジアリールアミン類への転化率を更に向上させることが
できることから、使用する原料アリールアミン類はその
水分量が好ましくは約０．９重量％未満、さらに好まし
くは０．７重量％未満である。
【0016】本発明に用いる固体酸触媒としては、例えばβ
型、Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モ
ルデナイト型のゼオライト、又はゼオライト構成成分で
あるＡｌあるいはＳｉ等の一部が他の各種金属で置換さ
れたゼオライト等が挙げられ、就中β型、Ｙ型およびＵ
ＳＹ型から選ばれた少なくとも１種のゼオライトの使用
が推奨される。
型、Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モ
ルデナイト型のゼオライト、又はゼオライト構成成分で
あるＡｌあるいはＳｉ等の一部が他の各種金属で置換さ
れたゼオライト等が挙げられ、就中β型、Ｙ型およびＵ
ＳＹ型から選ばれた少なくとも１種のゼオライトの使用
が推奨される。
【0017】固体酸触媒としてゼオライトを用いる場合、ゼ
オライトには酸点を存在せしめるが、これら酸点として
はＨ型、ＮＨ4型が望ましい。アリールアミン類の転化
率の低下をまねかない範囲内でＮａ型、Ｋ型のゼオライ
トを併用しても良い。これらのゼオライトとしてβ型、
Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モルデ
ナイト型等として各種ゼオライトが市販されているの
で、これらの中から選択し使用してもよい。使用に際し
てのゼオライト触媒の形状は、例えば粉末状、粒状、タ
ブレット状等が挙げられ、取り扱い易さの観点より粒状
又はタブレット状が好ましい。ゼオライトを粒状等へ成
形するに際して、バインダーを使用することが好まし
い。バインダーとしては各種材料を使用可能であるが、
例えばアルミナ、シリカ、珪藻土等が挙げられる。
オライトには酸点を存在せしめるが、これら酸点として
はＨ型、ＮＨ4型が望ましい。アリールアミン類の転化
率の低下をまねかない範囲内でＮａ型、Ｋ型のゼオライ
トを併用しても良い。これらのゼオライトとしてβ型、
Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モルデ
ナイト型等として各種ゼオライトが市販されているの
で、これらの中から選択し使用してもよい。使用に際し
てのゼオライト触媒の形状は、例えば粉末状、粒状、タ
ブレット状等が挙げられ、取り扱い易さの観点より粒状
又はタブレット状が好ましい。ゼオライトを粒状等へ成
形するに際して、バインダーを使用することが好まし
い。バインダーとしては各種材料を使用可能であるが、
例えばアルミナ、シリカ、珪藻土等が挙げられる。
【0018】本発明を行うに際して、反応温度は例えば約３
００℃〜４００℃、好ましくは約３３０℃〜３６０℃で
ある。約３００℃より低いと反応の進行が遅く、また約
４００℃を越えると副成物の生成が多く、且つ原料にア
ニリンのような低沸点原料を使用するような場合、液体
として保持するために高い圧力を要する。
００℃〜４００℃、好ましくは約３３０℃〜３６０℃で
ある。約３００℃より低いと反応の進行が遅く、また約
４００℃を越えると副成物の生成が多く、且つ原料にア
ニリンのような低沸点原料を使用するような場合、液体
として保持するために高い圧力を要する。
【0019】反応圧力は、発生するアンモニアを放出でき、
且つ反応相を前記反応温度にて液体の状態を保持できう
るものであれば良い。この圧力は反応温度に比例して高
くなり、又、反応の進行と共に反応相中のアリールアミ
ン類のモル分率が低くなるにつれて低くなる。また、こ
の圧力は一般には反応温度でのアリールアミン類の飽和
蒸気圧に相当させれば良く、例えばアニリンの場合、通
常前記反応温度では約１ＭＰａ〜約４ＭＰａの範囲とな
る。
且つ反応相を前記反応温度にて液体の状態を保持できう
るものであれば良い。この圧力は反応温度に比例して高
くなり、又、反応の進行と共に反応相中のアリールアミ
ン類のモル分率が低くなるにつれて低くなる。また、こ
の圧力は一般には反応温度でのアリールアミン類の飽和
蒸気圧に相当させれば良く、例えばアニリンの場合、通
常前記反応温度では約１ＭＰａ〜約４ＭＰａの範囲とな
る。
【0020】本発明においては、反応後、単に反応物から未
反応アリールアミン類を分留し、次いで高沸点副生物を
残渣として分離することにより容易に目的とするジアリ
ールアミン類を得ることができる。この際、回収される
未反応アリールアミン類は原料アリールアミン類として
用いることができる。
反応アリールアミン類を分留し、次いで高沸点副生物を
残渣として分離することにより容易に目的とするジアリ
ールアミン類を得ることができる。この際、回収される
未反応アリールアミン類は原料アリールアミン類として
用いることができる。
【0021】本発明は回分法、連続法いずれによっても行う
ことができる。工業的には原料アリールアミン類を連続
的に供給し、圧力コントロールを行いながら反応物を連
続的に抜き出す連続法が作業能率上有利である。連続法
で行う場合には、反応器への原料アリールアミン類の供
給速度〔アリールアミン類供給量（ｍｌ／ｈ）／触媒充
填量（ｍｌ）〕ＬＨＳＶは例えば約０．０１〜約１０、
好ましくは約０．１〜約１である。
ことができる。工業的には原料アリールアミン類を連続
的に供給し、圧力コントロールを行いながら反応物を連
続的に抜き出す連続法が作業能率上有利である。連続法
で行う場合には、反応器への原料アリールアミン類の供
給速度〔アリールアミン類供給量（ｍｌ／ｈ）／触媒充
填量（ｍｌ）〕ＬＨＳＶは例えば約０．０１〜約１０、
好ましくは約０．１〜約１である。
【0022】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【0023】実施例１ 外部加熱炉に設置されたステンレス製反応管(直径２８
ｍｍ×長さ４００ｍｍ)の下部に原料仕込み口、上部に
圧力計および調圧弁を取り付けた反応器に直径１．６ｍ
ｍ円柱状Ｈ−βゼオライト触媒（Ｓｉ／Ａｌ＝２５．
０、日揮ユニバーサル株式会社製、商品名ＢＥＴＡ）を
１７９．８ｍｌを充填し、アニリン（２−メチルピリジ
ン含有量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）を８
７．４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８）の速度で連続的
に供給した。その際、外部加熱炉の温度は３２５℃、圧
力は２．１ＭＰａに保って反応を行ない、連続的に反応
管上部から抜き出された反応液を冷却後回収した。前記
の連続反応評価での反応液中のジフェニルアミン濃度及
びアニリン転化率を表１に示す。
ｍｍ×長さ４００ｍｍ)の下部に原料仕込み口、上部に
圧力計および調圧弁を取り付けた反応器に直径１．６ｍ
ｍ円柱状Ｈ−βゼオライト触媒（Ｓｉ／Ａｌ＝２５．
０、日揮ユニバーサル株式会社製、商品名ＢＥＴＡ）を
１７９．８ｍｌを充填し、アニリン（２−メチルピリジ
ン含有量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）を８
７．４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８）の速度で連続的
に供給した。その際、外部加熱炉の温度は３２５℃、圧
力は２．１ＭＰａに保って反応を行ない、連続的に反応
管上部から抜き出された反応液を冷却後回収した。前記
の連続反応評価での反応液中のジフェニルアミン濃度及
びアニリン転化率を表１に示す。
【0024】実施例２ 実施例１において、アニリン（２−メチルピリジン含有
量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）に変えてア
ニリン（２−メチルピリジン含有量０．０８重量％、水
分濃度０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。前記の連続反応評価での反応液中のジフェニ
ルアミン濃度及びアニリン転化率を表１に示す。また、
冷却後回収された反応液を蒸留することにより、２−メ
チルピリジン含有量が０．０８重量％であるアニリンを
得ることができた。
量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）に変えてア
ニリン（２−メチルピリジン含有量０．０８重量％、水
分濃度０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。前記の連続反応評価での反応液中のジフェニ
ルアミン濃度及びアニリン転化率を表１に示す。また、
冷却後回収された反応液を蒸留することにより、２−メ
チルピリジン含有量が０．０８重量％であるアニリンを
得ることができた。
【0025】実施例３ 実施例１において、アニリン（２−メチルピリジン含有
量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）に変えてア
ニリン（２−メチルピリジン含有量０．４４重量％、水
分濃度０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。前記の連続反応評価での反応液中のジフェニ
ルアミン濃度及びアニリン転化率を表１に示す。
量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）に変えてア
ニリン（２−メチルピリジン含有量０．４４重量％、水
分濃度０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。前記の連続反応評価での反応液中のジフェニ
ルアミン濃度及びアニリン転化率を表１に示す。
【0026】比較例１ 実施例１において、アニリン（２−メチルピリジン含有
量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）に変えてア
ニリン（２−メチルピリジン含有量０．８７重量％、水
分濃度０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。前記の連続反応評価での反応液中のジフェニ
ルアミン濃度及びアニリン転化率を表１に示す。
量０．０１重量％未満、水分濃度０重量％）に変えてア
ニリン（２−メチルピリジン含有量０．８７重量％、水
分濃度０重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。前記の連続反応評価での反応液中のジフェニ
ルアミン濃度及びアニリン転化率を表１に示す。
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】本発明は、原料アリールアミン類を固体
酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリールアミ
ン類を製造するに際し、アリールアミン類のジアリール
アミン類への転化率を著しく向上させることができ、そ
の産業上の利用価値は極めて大きいものである。
酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリールアミ
ン類を製造するに際し、アリールアミン類のジアリール
アミン類への転化率を著しく向上させることができ、そ
の産業上の利用価値は極めて大きいものである。
Claims (5)
- 【請求項1】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在
下、加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造
するにあたり、原料アリールアミン類中のピリジン類含
有量を０．８重量％以下とすることを特徴とするジアリ
ールアミン類の製造方法。 - 【請求項2】 原料アリールアミン類として、反応後に
回収されるアリールアミン類より該アリールアミン中の
ピリジン類を除去して得られるアリールアミン類を用い
ることを特徴とする請求項１記載のジアリールアミン類
の製造方法。 - 【請求項3】 固体酸触媒がβ型、Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ
型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型及びモルデナイト型からなる
群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトであること
を特徴とする請求項１又は２記載のジアリールアミン類
の製造方法。 - 【請求項4】 下記一般式（１）で示されるアリールア
ミンと下記一般式（２）で示されるアリールアミンとを
反応させて下記一般式（３）で示されるジアリールアミ
ンを製造することを特徴とする請求項１〜３のいずれか
一つに記載のジアリールアミン類の製造方法。 （式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ同一でも異なったもので
あってもよく、それぞれ水素、炭素数１〜１２のアルキ
ル、炭素数１〜１２のアルコキシ、フェニル、ヒドロキ
シ、アミノ、ニトロまたは炭素数１〜１２のアルコキ
シ、ヒドロキシもしくはフェニルで置換された炭素数１
〜１２のアルキルからなる群から選ばれる。） - 【請求項5】 原料アリールアミン類中のピリジン類含
有量を０．４重量％以下とすることを特徴とする請求項
１〜４のいずれか一つに記載のジアリールアミン類の製
造方法。
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