JP2001081365A

JP2001081365A - インクプリンタ用記録液及び画像記録方法

Info

Publication number: JP2001081365A
Application number: JP25691699A
Authority: JP
Inventors: Yuzuru Fukuda; 譲福田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1999-09-10
Filing date: 1999-09-10
Publication date: 2001-03-27
Also published as: US7097295B1

Abstract

(57)【要約】【課題】高い画像濃度を有し、記録紙上での滲みや浸
透のない耐水性に優れた画像を提供することが可能で、
且つ吐出安定性に優れた記録液及びこれを用いた画像記
録方法を提供する。【解決手段】着色剤、水、非光硬化型樹脂微粒子、お
よび光硬化型樹脂を含有することを特徴とするインクプ
リンタ用記録液、並びに、記録液の液滴を記録ヘッドか
ら吐出させて記録体上に画像を記録する画像記録方法に
おいて、記録液として上記インクプリンタ用記録液を用
いることを特徴とする画像記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクプリンタ用記
録液及び画像記録方法に関し、さらに詳細には、着色
剤、水、非光硬化型樹脂微粒子及び光硬化型樹脂樹脂を
含有するインクプリンタ用記録液、並びにそれを使用し
た画像記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ランニングコストが安くかつカラー化が
容易な、コンピューター等の情報機器の出力装置とし
て、記録液の液滴を記録ヘッドから吐出させて紙などの
記録体上に画像を記録する画像記録方法であるインクジ
ェット方式や特公平６−１０２３７８号報等に開示され
ているアコースティック（音響）インクプリンティング
(Acoustic Ink Printing)方式が注目されている。イン
クジェットプリンタ用の記録液としては、従来、水と染
料を主成分とする染料水溶液が使用されてきたが、染料
水溶液を用いるインクジェット方式は、ノズルから飛ば
された記録液が記録紙に付着したときに、記録液が記録
紙上で滲み、これにより飛翔時に形成した記録液滴粒よ
りも著しく大きなドットになってしまったり、記録され
た画像の濃度が低く、画質が低いという問題があった。
また、記録された画像の耐水性が低いため、水により容
易に画像が滲んだり、画像が流れるという問題があっ
た。さらに、耐光性が低く、太陽光等の光の照射により
容易に画像が退色するという問題があった。

【０００３】インクジェットプリンタ用の記録液では染
料水溶液のこれらの問題を解決するために、造膜性の樹
脂微粒子を含有する記録液が提案されている。例えば、
樹脂微粒子としてラテックスが添加された記録液が特公
昭６０−３２６６３号公報に、カルボキシル基とノニオ
ン親水性基を有する樹脂が水に分散された記録液が特開
平５−２３９３９２号公報に、非架橋構造のビニル系高
分子が添加された記録液が特開平５−２５５６２８号公
報に、イオン性基を有するポリエステル粒子が添加され
た記録液が特開平６−３４０８３５号公報にそれぞれ開
示されている。また、ポリエステル等の樹脂微粒子と架
橋剤とが配合された記録液の該樹脂を記録体上で架橋さ
せる技術が特公平７−４７３５５号公報に開示されてい
る。さらに、水溶性染料と紫外線を用いる技術が特開平
１０−３０５５７０号公報に開示されている。さらにま
た、先に本発明者らは、着色剤と複数の微粒子を含有し
てなる記録液を特開平１０−８８０４５号公報および１
０−８８０５６号公報に開示した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の特公昭
６０−３２６６３号公報、特開平５−２３９３９２号公
報、特開平５−２５５６２８号公報、特開平６−３４０
８３５号公報、特公平７−４７３５５号公報に開示され
ている記録液では、いずれも、記録ヘッドの吐出口部分
において、空気との接触による記録液中の水分の蒸発に
伴い樹脂微粒子の造膜が開始され、目詰まりが発生する
ため、記録液を安定して吐出することは不可能であっ
た。また、これらの記録液は、記録紙繊維への毛細管現
象による記録液の滲みを完全に防ぐことはできず、高画
質画像を提供することは不可能であった。さらに、これ
らの記録液は、記録紙内部への浸透を完全に防ぐことが
できず、画像の高濃度化と高画質化に限界があった。ま
た、耐水性についても同様に限界があった。さらに、吐
出口での目詰まりを回避するために、上記従来開示の記
録液を水で希釈すると、希釈前と比べて、同一体積の液
滴中に含まれる樹脂微粒子の含有量、即ち、画像形成に
寄与する樹脂固形分含有量が減少し、画像濃度が著しく
低下し、高画質な画像を提供することが不可能であっ
た。即ち、以上開示の記録液では、高濃度で高画質の画
像を提供することと吐出口での目詰まりを回避すること
との両立は不可能であった。また、特開平１０−３０５
５７０号公報には、水溶性の紫外線感応型染料を用いこ
れに光(紫外線)を照射、不溶化し定着する技術が開示さ
れているが、染料が使用されるために十分な耐水性、耐
光性は得られなかった。さらに、色剤である染料自体に
光を作用させるため、得られるカラー画像の発色がその
後の太陽光などの自然暴露により経時的に変化しやすか
った。また、特開平１０−８８０４５号公報及び特開平
１０−８８０５６号公報に開示されている記録液では、
樹脂微粒子の高含有量化(樹脂固形分高含有化)による画
像の高濃度化及びそれによる高画質化の達成と吐出口で
の目詰まり回避の両立は可能となったが、実際に使用さ
れるインクプリンタを用いて多数枚の画像を記録する場
合には吐出安定性になお改良の余地があった。

【０００５】本発明は上記課題を解決するためになされ
たものであり、本発明の目的は、高い画像濃度を有し、
記録紙上での滲みや浸透のない耐水性に優れた画像を提
供することが可能で、且つ吐出安定性に優れたインクプ
リンタ用記録液を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、該記録液を用いた画像記録方法を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成可能な
本発明の記録液は、着色剤、水、非光硬化型樹脂微粒子
及び光硬化型樹脂を含有することを特徴とする。

【０００７】また、本発明は、記録液の液滴を記録ヘッ
ドから吐出させて記録体上に画像を記録する画像記録方
法において、上記の記録液を用いることを特徴とする。
この画像記録方法において、記録体として普通紙を用い
ることが可能である。

【０００８】本発明によれば、記録液中に、非光硬化型
樹脂微粒子と光硬化型樹脂という少なくとも２種類の樹
脂を含有することにより、高濃度の画像の達成と吐出口
あるいは開口部での目詰まり回避の両立が可能になる。

【０００９】これは以下の理由によると考えられる。光
硬化型樹脂は基本的に、外部から光を照射しないと硬化
しないため、記録ヘッド吐出口に光を照射しないように
すれば、この部分では硬化反応による造膜が開始されな
い。よって、目詰まり発生が抑制される。また、記録液
の全部の樹脂をこの光硬化型樹脂にすると、紙上での膜
化とそれによる画像形成に多大の光エネルギーと硬化時
間を有するが、本発明では非光硬化型樹脂も使用してい
るため、記録ヘッド吐出口での目詰まり抑制と迅速な画
像形成の両立を達成した。

【００１０】この光硬化型樹脂は水溶性樹脂でも水性エ
マルジョンでもよいが、水性エマルジョンの場合には樹
脂微粒子の形態で記録液中に存在する。記録液中に２種
類以上の樹脂微粒子が含まれると、記録液中で、ある樹
脂微粒子の周囲（最近接配位位置）にこの樹脂微粒子と
同種の樹脂微粒子が存在する確率が減少する。これによ
り同種樹脂微粒子同士の接近及び衝突確率が減少し、同
種樹脂微粒子同士の接近から衝突、融着を経て、造膜に
至る一連のプロセスが阻害され（配位効果）、目詰まり
が防止される。また、記録液中に同種樹脂微粒子のみが
存在する場合より、異種樹脂微粒子が存在する場合の方
が粒子間引力が働きにくくなる（反発力が働き易くな
る）ので、互いに樹脂微粒子の接近が妨げられ、樹脂微
粒子同士の衝突確率が減少し（粒子間反発力効果）、こ
のため上記と同様樹脂微粒子同士の接近から衝突、融着
を経て、造膜に至る一連のプロセスが阻害され、目詰ま
りが防止される。さらに、目詰まり防止に関しては、同
種微粒子間の粒径及び形状等の差より異種微粒子間の粒
径及び形状等の差の方が大きいと考えられ、ある樹脂微
粒子の周囲に、この樹脂微粒子の粒径、形状等と大きく
異なる粒径、形状等を有する異種の樹脂微粒子が存在す
ることによって、同程度の粒径、形状等を有する微粒子
のみが存在する場合と比べて、同種、異種の樹脂微粒子
同士の接近が妨害され（幾何構造効果）、上記と同様に
目詰まりが防止されるとも考えられる。上記総合効果に
より、樹脂微粒子同士の接近が顕著に抑制されるので、
記録液中に含まれる樹脂微粒子の総合含有率を上げるこ
とができ、ひいては一滴の液値中の樹脂微粒子(固形分)
の含有量を増やすことができ、高画像濃度の画像を形成
することが可能になる。

【００１１】光硬化型樹脂が水溶性である場合には、こ
の樹脂は記録液中に溶けるため、光硬化型樹脂が水性エ
マルジョンである場合の記録液中の樹脂含有率と同様の
樹脂含有率にしたとき、画像の高濃度化を達成しつつ、
溶けた光硬化型樹脂が記録液に含まれる樹脂微粒子の数
自体を減らすことができ、衝突確率が低下し、樹脂微粒
子が１種類であっても目詰まり防止が可能となる。ま
た、溶けた光硬化型樹脂が非光硬化型樹脂微粒子の間に
入り、樹脂微粒子の接近を防止するので、目詰まりを防
止できる。好ましくは樹脂微粒子が２種以上である。

【００１２】さらに、着色剤は、顔料、染料等その種類
を問わない。顔料の場合、吸収した光エネルギーを結晶
格子振動で緩和できるため、耐光性に優れるという点で
有利である。

【００１３】以上の各構成要素の総合的な作用により、
記録液の滲みや浸透が防止され、樹脂とその中に閉じ込
められた着色剤とからなる、高画像濃度で且つ高い耐水
性の画像を、紙等の記録体上に形成することが可能にな
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明の記録液は、着色剤、水、非光硬化
型樹脂微粒子および光硬化型樹脂を含有する。

【００１６】本発明において、樹脂微粒子とは、一般的
にエマルジョンと呼ばれる分散質としての樹脂微粒子の
ことを意味し、この樹脂微粒子の水分散液は、全体とし
て、樹脂微粒子(分散質)と水(分散媒)との二相からな
る。

【００１７】また、非光硬化型樹脂とは、その構造の中
に紫外線、可視光、電子線などの光照射により硬化反応
が開始/促進される機構(メカニズム)を有していない樹
脂を意味する。さらにまた、光硬化型樹脂とは、その構
造の中に、電子線などの光照射(電磁波照射を含む)によ
り硬化反応が開始/促進される機構(メカニズム)を備え
ている樹脂を意味する。プリンターにおける照射光源の
具備が機構的に容易であることから、光硬化型樹脂は紫
外線硬化型樹脂又は可視光硬化型樹脂であることが好ま
しい。

【００１８】本発明に用いる非光硬化型樹脂微粒子に
は、自己架橋性の樹脂と、架橋剤の作用により架橋する
非自己架橋型架橋性樹脂と、非架橋性樹脂がある。自己
架橋性の樹脂微粒子として、アクリルシリコーン系樹脂
微粒子、アクリルアミド系樹脂微粒子等を挙げることが
でき、この中では、高速画像形成に適する高速造膜性及
び形成された膜の強さの観点から、着色剤を閉じ込めた
強固なシロキサン架橋膜を迅速に形成可能なアルコキシ
シリル基含有アクリルシリコーン系樹脂微粒子が好まし
い。アルコキシシリル基含有アクリルシリコーン系樹脂
微粒子のアルコキシシリル基のアルキルは、好ましくは
炭素数が１個〜３個のアルキルであり、より好ましくは
炭素数が１個〜２個のアルキルである。アクリル骨格と
しては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
メタクリル酸グリシジル等をモノマーとする重合体及び
共重合体を挙げることができる。

【００１９】非架橋性の樹脂微粒子及び非自己架橋型架
橋性樹脂微粒子としては、フッ素系樹脂微粒子、アクリ
ル系樹脂微粒子、ポリエステル系樹脂微粒子、酢酸ビニ
ル系樹脂微粒子、塩化ビニル系樹脂微粒子、スチレン−
ブタジエン重合体系樹脂微粒子、ポリウレタン系樹脂系
樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、酢酸ビニル−
アクリル共重合体系樹脂微粒子、酢酸ビニル−アクリル
アミド共重合体樹脂微粒子、エチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂微粒子、エポキシ樹脂系樹脂微粒子、ポリアミ
ド樹脂系樹脂微粒子、及びシリコーン系樹脂微粒子等を
挙げることができる。上記のうち、フッ素系樹脂微粒子
に関しては、特に、フルオロオレフィン単位を有するフ
ッ素系樹脂微粒子などが有用である。より具体的には、
フルオロオレフィン単位およびビニルエーテル単位から
構成される含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子が効果
的に使用できる。ここでフルオロオレフィン単位は、-C
F₂CF₂-、-CF₂CF(CF₃)-、-CF₂CFCl-から選ばれた化合物
である。またビニルエーテル単位は、-CH₂CH(OCH₃)-、-
CH₂CH(OC₂H₅)-、-CH₂CH(OC₃H₇)-、-CH₂CH(OC₄H₉)-、-CH
₂CH(OC₅H₁₁)-、-CH₂CH(OCH₂OH)-、-CH₂CH(OC₂H₄OH)-、-
CH₂CH(OC₃H₆OH)-、-CH₂CH(OC₄H₈OH)-、-CH₂CH(OC₅H₁₀O
H)-、-CH₂CH(OCH₂COOH)-、-CH₂CH(OC₂H₄COOH)-、-CH₂CH
(OC₃H₆COOH)-、-CH₂CH(OC₄H₈COOH)-、-CH₂CH(OC₅H₁₀COO
H)-、-CHCH₃CH(OCH₃)-、-CHCH₃CH(OC₂H₅)-、-CHCH₃CH(O
C₃H₇)-、-CHCH₃CH(OC₄H₉)-、-CHCH₃CH(OC₅H₁₁)-、-CHCH
₃CH(OCH₂OH)-、-CHCH₃CH(OC₂H₄OH)-、-CHCH₃CH(OC₃H₆O
H)-、-CHCH₃CH(OC₄H₈OH)-、-CHCH₃CH(OC₅H₁₀OH)-、-CHC
H₃CH(OCH₂COOH)-、-CHCH₃CH(OC₂H₄COOH)-、-CHCH₃CH(OC
₃H₆COOH)-、-CHCH₃CH(OC₄H₈COOH)-、-CHCH₃CH(OC₅H₁₀CO
OH)-等である。

【００２０】また共重合体の種類としては、フルオロオ
レフィン単位とビニルエーテル単位を完全に交互に組合
せた交互共重合体が好ましい。

【００２１】本発明の記録液に含まれる非光硬化型樹脂
微粒子は、単独でも２種以上の樹脂を組み合わせてもよ
いが、２種以上の樹脂の組み合わせであることが好まし
く、３種以上であることがより好ましい。記録液に含ま
れる樹脂微粒子の種類の上限値は特にないが、各樹脂微
粒子の形状、大きさが一定で、且つその形状を球形と仮
定した場合、粒子を最密充填した時の最近接粒子数（配
位数）、即ち、ある粒子と接触状態で存在する粒子の数
は１２となる。従って、樹脂微粒子の種類の上限の最適
値は１２と考えられ、さらに確率的な振れの幅を考慮す
れば、樹脂微粒子の種類の上限は１８種類（１２種類＋
６種類）とすることが好ましい。以上より、本発明にお
ける記録液中に含有される樹脂微粒子の種類は、配位効
果による同種樹脂微粒子同士の接近及び衝突確率減少の
観点からは、好ましくは２種類以上１８種類以下であ
り、より好ましくは３種類以上１２種類以下である。３
種類以上とすることにより目詰まり発生への防止効果が
さらに一層顕著になる。本発明では、樹脂を構成するモ
ノマーが同じであっても、変性の仕方等の違いにより樹
脂微粒子又はその分散液の特性、即ち、最低成膜温度、
ガラス転位点、イオン性、ｐＨ、及び重量平均分子量等
のいずれか１つ以上が異なれば別の種類の樹脂微粒子と
考える。

【００２２】２種以上の非光硬化型樹脂微粒子の組み合
わせは任意であるが、少なくとも１種が自己架橋性の樹
脂微粒子であることが好ましい。各樹脂による膜形成プ
ロセスに時間的な差を生じさせると共に組成的な相違に
より膜を形成しにくくさせ、これにより目詰まり、即
ち、記録ヘッド吐出口部での膜形成を防止するという観
点から、自己架橋性の樹脂微粒子と非架橋性の樹脂微粒
子とで構成されることがさらに好ましい。

【００２３】また、記録液が自己架橋性樹脂微粒子を含
む２種の非光硬化型樹脂微粒子を含有する場合、非光硬
化型樹脂中の自己架橋性樹脂微粒子の含有率は、９０乃
至５重量％の範囲が好ましい。さらに、記録液がｎ（ｎ
は３以上の整数）種類以上の非光硬化型樹脂微粒子を含
む場合、非光硬化型樹脂中に含まれる各樹脂微粒子の含
有割合は、所望の特性を最大限に実現するため適宜に選
択されるが、２／ｎから０．１／ｎ重量％の範囲にある
ことが好ましく、特に自己架橋性の樹脂微粒子について
は、２／ｎから０．４／ｎ重量％の範囲にあることがよ
り好ましい。

【００２４】本発明に用いる各脂微粒子の平均粒子径
は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい
が、０．０５μｍ以上３μｍ以下であることがより好ま
しい。樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満だと
造膜性が悪く、また５μｍを超えると光学濃度（画像濃
度）が低下する。

【００２５】本発明の記録液に含まれる光硬化型樹脂
は、紫外線硬化型樹脂でも可視光硬化型樹脂でもよく、
具体的には、水溶性樹脂と水性エマルジョンが挙げられ
る。水溶性樹脂としては、アルカリ金属スルホン酸塩基
を有するウレタンアクリレート系樹脂、カルボン酸の有
機アミン塩基を有するウレタンアクリレート系樹脂、カ
ルボキシル基含有エポキシアクリレート系樹脂、四級ア
ンモニウム塩基を有するエポキシ(メタ)アクリレート系
樹脂、ポリオキシメチレンアクリレート/親水性ビニル
モノマー系樹脂等を挙げることができる。水性エマルジ
ョンとしては、側鎖に光重合性アクリレート基含有ポリ
ウレタン系樹脂、乳化剤を用いることなく自然に乳化し
た自己乳化型カルボキシル基含有不飽和樹脂、乳化剤を
用いて乳化させた強制乳化型(メタ)アクリレート共重合
物系樹脂等を挙げることができる。

【００２６】これら水溶性樹脂と水性エマルジョンは、
別々に用いてもよいし、あるいは一緒に用いてもよい。

【００２７】また、本発明において、記録液の全量に対
する非光硬化型樹脂微粒子固形分と光硬化型樹脂固形分
の合計含有率は十分な画像の光学濃度及び吐出安定性を
得るには、５〜９５重量％であることが好ましく、１５
〜９０重量％の範囲であることがより好ましく、２０〜
８０重量％の範囲であることがさらに好ましい。

【００２８】さらに、非光硬化型樹脂と光硬化型樹脂の
合計に対する光硬化型樹脂の含有率は１０〜９０重量％
であることが好ましく、２０〜８０重量％であることが
より好ましい。

【００２９】本発明において、着色剤としては、主溶媒
である水との親和性がよいもの、均一に分散できるもの
が使用でき、具体的には、顔料、水溶性染料、分散染料
が用いられる。

【００３０】本発明に用いることのできる顔料として
は、有機顔料、無機顔料等が挙げられ、例えば、白黒用
としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック等
のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントッブラック
７）類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラッ
ク１）等の有機顔料が挙げられる。さらに、カラー用と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１
３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５
３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１
０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２
０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１
５：３、１５：４、１５：６、１６等の顔料がある。記
録液中に含まれる顔料の含有率は、１〜５０重量％が好
ましいが、１．５〜４０重量％がより好ましい。これら
の顔料をより均一に分散するためには、場合によって超
音波あるいはボールミル等で分散処理してもよい。ま
た、顔料は水系顔料分散物の形で記録液に添加されても
よい。

【００３１】本発明に用いることのできる水溶性染料と
しては、直接染料、酸性染料等が挙げられ、例えば、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３
２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９
４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、
１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１
５４、１６６、１６８、１７３、１９９、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、
９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２
８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５
３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９
６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、
１３０、１３２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６
７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８
６、８７、９０、９８、１０６、２０１、２０２、２４
４、２５１、２８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２
４、２９、４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３
４、４３、４７、４８、９０、１０３、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４
４、４９、５０、６１、１１０、１７４、２１８、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７
２、７６、８０、１０６、１１２、１２０、２０５、２
３０、２７１、２８０等が挙げられるが、これらに限定
されない。記録液中に含まれるこれらの染料の含有率
は、染料の種類、溶媒成分の種類、記録液に対して要求
されている特性等に依存して決定されるが、一般には、
０．２〜４５重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の
範囲が良い。染料は染料水溶液の形で記録液に添加され
てもよい。

【００３２】本発明に用いる水には、イオン交換水、超
純水、蒸留水、限外濾過水等を使用することが好まし
い。

【００３３】その他、必要に応じて、リン酸二水素カリ
ウム、リン酸二水素ナトリウム等のｐＨ調節剤、防カ
ビ、防腐、防錆等の目的で安息香酸、ジクロフェン、ヘ
キサクロロフェン、ソルビン酸等を記録液に添加しても
よい。

【００３４】さらに必要に応じて、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、グリセリン等の湿潤剤等の各
種一般添加剤を記録液に加えてもよい。

【００３５】本発明の記録液は、記録液の液滴をヘッド
から吐出させて紙（例えば、普通紙）等の記録体上に画
像を記録する画像記録方法に使用することができる。こ
の画像記録方法において、記録体に紫外線、可視光等の
光を照射することが好ましい。このとき光が記録ヘッド
（又は開口部）に照射されないようにする。

【００３６】また、本発明の記録液はインクジェット記
録やアコースティックインクプリンティング(Acoustic
Ink Printing)方式の記録のみならず、静電吸引方式の
画像記録等に適宜使用可能である。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。（実施例１）記録液は以下のようにして作成した。ジメ
チルキナクリドン系顔料（ピグメントレッド−１２２）
水分散液（固形分＝３１％、大日精化工業製、商品名：
ＥＰ−１０００）３５重量部と、水及びメトキシシリル
基を有するアクリルシリコーン樹脂微粒子（平均粒子径
＝０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３
１％、三洋化成工業社製、商品名：ＳＷ−１３１）２７
重量部と、水及びフルオロオレフィンとビニルエーテル
の乳化重合により作製された含フッ素ビニルエーテル系
樹脂微粒子（平均粒子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分
散液（固形分＝５０％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３
０００）１７重量部と、水性紫外線硬化型ウレタンアク
リレート系樹脂エマルジョン（固形分＝４０％、大成化
工社製、商品名：ＷＢＲ−８２９）２１重量部とを撹拌
しながら均一に混合した。その後、この混合液を孔径１
０μｍのメンブランフィルターにてろ過して、粗大粒子
を除去し、記録液中顔料（着色剤）濃度｛＝顔料固形分
×１００／記録液（液体）全量｝が１１重量％、固形分
中顔料（着色剤）濃度｛＝顔料固形分×１００／（顔料
固形分＋樹脂微粒子固形分合計）｝が３０重量％、記録
液中樹脂微粒子全固形分濃度｛＝樹脂微粒子固形分合計
×１００／記録液全量｝が２５重量％の記録液を得た。

【００３８】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上にベタ画像を得た。そし
て、得られた画像の光学濃度を画像が形成された表面側
から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ²当たり０．
９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学
濃度は１．６という高い値であった。また、この普通紙
上のベタ画像の縦断面を光学顕微鏡により観察したとこ
ろ、ベタ画像は普通紙の上に主として形成されていて、
記録液の普通紙中への浸透はほとんど認められなかっ
た。

【００３９】一方、記録ヘッド吐出口での記録液の目詰
まり性の評価を次のように行った。内径１５ｍｍの注射
器の先に内径４２０μｍの標準注射針（岩下エンジニア
リング製）をセットし、この注射器の中に記録液を１０
ｍｌ吸入した。次いで、注射器の上部を密閉し注射針か
らの記録液の滴下を停止させた状態にして、放置した。
所定時間経過後、上部を開放し、記録液が継続して注射
針から滴下可能かどうかを調べた。この操作を放置時間
を少しずつ延長しながら繰り返し、注射針から記録液が
滴下可能であった最長放置時間を目詰まり発生までの余
裕時間とした。このようにして測定した本方式での記録
液の目詰まり発生までの余裕時間は２４０秒と長いもの
であった。

【００４０】次に、市販のインクジェットプリンターを
用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施し
た。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐
出することができた。このようにして印字されたサンプ
ルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観察
したところ、ドット周辺部で実用上問題ない僅かな滲み
が認められた。

【００４１】引き続いて、市販のインクジェットプリン
ターに紫外線ランプを取り付け、紙上部へ１００ｍＪ／
ｃｍ²の強度で紫外線を照射しながらこの記録液の普通
紙上への印字テストを実施した。その結果、水で希釈し
ない記録液の原液を安定に吐出することができた。この
ようにして印字されたサンプルの印字ドットを拡大ルー
ペ及び光学顕微鏡により観察したところ、ドット周辺部
での滲みのない鮮明なドットが得られた。

【００４２】さらに、上記バーコーターによるベタ画像
及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、耐水
性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着色剤
の広がりは認められず、本実施例に係る記録液が耐水性
の高いものであることがわかった。（実施例２）銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブル
ー１５：３）水分散液（固形分＝３５％、大日精化工業
製、商品名：ＥＰ−７００）２９重量部と、水及びメト
キシシリル基を有するアクリルシリコーン樹脂微粒子
（平均粒子径＝０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液
（固形分＝３１％、三洋化成工業社製、商品名：ＳＷ−
１３１）２５重量部と、水及び側鎖にカルボキシル基が
付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子径：
０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３０
％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）２６重量部
と、水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマ
ルジョン（固形分＝４０％、大成化工社製、商品名：Ｗ
ＢＲ−８２９）２０重量部とを撹拌しながら均一に混合
した。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブラン
フィルターにてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中
顔料（着色剤）濃度が１０重量％、固形分中顔料（着色
剤）濃度が３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃
度が２４重量％の記録液を得た。

【００４３】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上にベタ画像を得た。そし
て、得られた画像の光学濃度を画像が形成された表面側
から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ²当たり０．
９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学
濃度は１．５という高い値であった。また、この普通紙
上のベタ画像の縦断面を光学顕微鏡により観察したとこ
ろ、ベタ画像は普通紙の上に主として形成されていて、
記録液の普通紙中への浸透はほとんど認められなかっ
た。

【００４４】次に、実施例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
２５０秒と長いものであった。

【００４５】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部で実用上問題ない僅かな滲
みが認められた。

【００４６】引き続いて、市販のインクジェットプリン
ターに紫外線ランプを取り付け、紙上部へ１００ｍＪ／
ｃｍ²の強度で紫外線を照射しながらこの記録液の普通
紙上への印字テストを実施した。その結果、水で希釈し
ない記録液の原液を安定に吐出することができた。この
ようにして印字されたサンプルの印字ドットを拡大ルー
ペ及び光学顕微鏡により観察したところ、ドット周辺部
での滲みのない鮮明なドットが得られた。

【００４７】ひき続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広がりは認められず、本実施例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。（実施例３）ジスアゾ系顔料（ピグメンイエロー１２）
水分散液（固形分＝３３％、大日精化工業製、商品名：
ＥＰ−５００）３４重量部と、水及びメトキシシリル基
を有するアクリルシリコーン樹脂微粒子（平均粒子径＝
０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３１
％、三洋化成工業社製、商品名：ＳＷ−１３１）９重量
部と、水及びフルオロオレフィンとビニルエーテルの乳
化重合により作製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂
微粒子（平均粒子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液
（固形分＝５０％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３００
０）５重量部と、水及び変性スチレン−ブタジエン共重
合体樹脂微粒子（平均粒子径：０．１９μｍ）を含む樹
脂分散液（固形分＝４５％、住化エイビーエス・ラテッ
クス社製、商品名：ＳＮ−３３５）６重量部と、水性紫
外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマルジョン
（固形分＝４０％、大成化工社製、商品名：ＷＢＲ−８
２９）４６重量部とを撹拌しながら均一に混合した。そ
の後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルタ
ーにてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着
色剤）濃度が１１重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度
が３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２６
重量％の記録液を得た。

【００４８】このようにして作製した光硬化型樹脂リッ
チな記録液をバーコーターを用いて、複写機用普通紙上
に塗布し、室温にて乾燥させることにより、普通紙上に
ベタ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画
像が形成された表面側から測定した。その結果、画像面
積１ｃｍ²当たり０．９ｍｇという少量の記録液量で塗
布したベタ画像の光学濃度は１．４という高い値であっ
た。また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を光学顕微
鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の上に主と
して形成されていて、記録液の普通紙中への浸透はほと
んど認められなかった。

【００４９】次に、実施例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
３２０秒と長いものであった。

【００５０】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部での実用上問題ない僅かな
滲みが認められた。

【００５１】引き続いて、市販のインクジェットプリン
ターに紫外線ランプを取り付け、紙上部へ１００ｍＪ／
ｃｍ²の強度で紫外線を照射しながらこの記録液の普通
紙上への印字テストを実施した。その結果、水で希釈し
ない記録液の原液を安定に吐出することができた。この
ようにして印字されたサンプルの印字ドットを拡大ルー
ペ及び光学顕微鏡により観察したところ、ドット周辺部
での滲みのない鮮明なドットが得られた。

【００５２】ひき続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広がりは認められず、本実施例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。（実施例４）銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブル
ー１５：３）水分散液（固形分＝３５％、大日精化工業
製、商品名：ＥＰ−７００）２７重量部と、水及びメト
キシシリル基を有するアクリルシリコーン樹脂微粒子
（平均粒子径＝０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液
（固形分＝３１％、三洋化成工業社製、商品名：ＳＷ−
１３１）１８重量部と、水及び側鎖にカルボキシル基が
付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子径：
０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３０
％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）１９重量部
と、水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマ
ルジョン（固形分＝４０％、大成化工社製、商品名：Ｗ
ＢＲ−８２９）１４重量部と、ポリオキシメチレンアク
リレート／親水性ビニルモノマー系硬化型水溶性樹脂
（アデール社製、商品名Ｋ−４０）の水溶液（固形分２
５％）２２重量部とを撹拌しながら均一に混合した。そ
の後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルタ
ーにてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着
色剤）濃度が９重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が
３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２２重
量％の記録液を得た。

【００５３】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上にベタ画像を得た。そし
て、得られた画像の光学濃度を画像が形成された表面側
から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ²当たり０．
９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学
濃度は１．４という高い値であった。また、この普通紙
上のベタ画像の縦断面を光学顕微鏡により観察したとこ
ろ、ベタ画像は普通紙の上に主として形成されていて、
記録液の普通紙中への浸透はほとんど認められなかっ
た。

【００５４】次に、実施例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
２６０秒と長いものであった。

【００５５】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部で実用上問題ない僅かな滲
みが認められた。

【００５６】引き続いて、市販のインクジェットプリン
ターに紫外線ランプを取り付け、紙上部へ１００ｍＪ／
ｃｍ²の強度で紫外線を照射しながらこの記録液の普通
紙上への印字テストを実施した。その結果、水で希釈し
ない記録液の原液を安定に吐出することができた。この
ようにして印字されたサンプルの印字ドットを拡大ルー
ペ及び光学顕微鏡により観察したところ、ドット周辺部
での滲みのない鮮明なドットが得られた。

【００５７】ひき続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広がりは認められず、本実施例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。（比較例１）光硬化型樹脂を加えない以外は、実施例１
と同様にして、次の記録液を作製した。ジメチルキナク
リドン系顔料（ピグメントレッド−１２２）水分散液
（固形分＝３１％、大日精化工業製、商品名：ＥＰ−１
０００）３４重量部と、水及びメトキシシリル基を有す
るアクリルシリコーン樹脂微粒子（平均粒子径＝０．１
〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３１％、三
洋化成工業社製、商品名：ＳＷ−１３１）４０重量部
と、水及びフルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化
重合により作製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微
粒子（平均粒子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液
（固形分＝５０％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３００
０）２５重量部とを撹拌しながら均一に混合した。その
後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルター
にてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色
剤）濃度が１１重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が
３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２５重
量％の記録液を得た。

【００５８】このようにして作製した記録液について、
実施例１と同様に光学濃度測定、目詰まり発生までの余
裕時間測定、及び市販インクジェットプリンターによる
普通紙上への印字テストを実施した。その結果、画像面
積１ｃｍ²当たり０．９ｍｇという少量の記録液量で塗
布したベタ画像の光学濃度は１．７であったが、目詰ま
り発生までの余裕時間は８０秒と短いものであった。ま
た、市販のインクジェットプリンターを用いて印字テス
トを実施した結果、初期印字は可能であったが、印字枚
数の増加とともに文字のかすれの発生が一部認められ
た。（比較例２）光硬化型樹脂を加えない以外は、実施例２
と同様にして、次の記録液を作製した。銅フタロシアニ
ン系顔料（ピグメントブルー１５：３）水分散液（固形
分＝３５％、大日精化工業製、商品名：ＥＰ−７００）
２７重量部と、水及びメトキシシリル基を有するアクリ
ルシリコーン樹脂微粒子（平均粒子径＝０．１〜０．２
μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３１％、三洋化成工
業社製、商品名：ＳＷ−１３１）３６重量部と、水及び
側鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹
脂微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹
脂分散液（固形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ
−２１５Ｇ）３７重量部とを撹拌しながら均一に混合し
た。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフ
ィルターにてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中顔
料（着色剤）濃度が９重量％、固形分中顔料（着色剤）
濃度が３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が
２２重量％の記録液を得た。

【００５９】このようにして作製した記録液について、
実施例２と同様に、光学濃度測定、目詰まり発生までの
余裕時間測定、及び市販インクジェットプリンターによ
る普通紙上への印字テストを実施した。その結果、画像
面積１ｃｍ²当たり０．９ｍｇという少量の記録液量で
塗布したベタ画像の光学濃度は１．７であったが、目詰
まり発生までの余裕時間は９０秒と短いものであった。
また、市販のインクジェットプリンターを用いて印字テ
ストを実施した結果、初期印字は可能であったが、印字
枚数の増加とともに文字かすれの発生が一部認められ
た。（比較例３）光硬化型樹脂を加えない以外は、実施例３
と同様にして、次の記録液を作製した。ジスアゾ系顔料
（ピグメンイエロー１２）水分散液（固形分＝３３％、
大日精化工業製、商品名：ＥＰ−５００）３４重量部
と、水及びメトキシシリル基を有するアクリルシリコー
ン樹脂微粒子（平均粒子径＝０．１〜０．２μｍ）を含
む樹脂分散液（固形分＝３１％、三洋化成工業社製、商
品名：ＳＷ−１３１）２８重量部と、水及びフルオオレ
フィンとビニルエーテルの乳化重合により作製された含
フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒子径：０．
１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０％、旭硝子
社製、商品名：ＦＥ−３０００）１７重量部と、水及び
変性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４５
％、住化エイビーエス・ラテックス社製、商品名：ＳＮ
−３３５）２０重量部とを撹拌しながら均一に混合し
た。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフ
ィルターにてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中顔
料（着色剤）濃度が１１重量％、固形分中顔料（着色
剤）濃度が３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃
度が２７重量％の記録液を得た。

【００６０】このようにして作製した記録液について、
実施例３と同様に、光学濃度測定、目詰まり発生までの
余裕時間測定、及び市販インクジェットプリンターによ
る普通紙上への印字テストを実施した。その結果、画像
面積１ｃｍ²当たり０．９ｍｇという少量の記録液量で
塗布したベタ画像の光学濃度は１．７であったが、目詰
まり発生までの余裕時間は１３０秒と短いものであっ
た。また、市販のインクジェットプリンターを用いて印
字テストを実施した結果、初期印字は可能であったが、
印字枚数の増加とともに文字かすれの発生が一部僅かに
認められた。（比較例４）光硬化型樹脂の代わりに非光硬化型樹脂１
種類をさらに加えた以外は、実施例１と同様にして、次
の記録液を作製した。ジメチルキナクリドン系顔料（ピ
グメントレッド−１２２）水分散液（固形分＝３１％、
大日精化工業製、商品名：ＥＰ−１０００）３６重量部
と、水及びメトキシシリル基を有するアクリルシリコー
ン樹脂微粒子（平均粒子径＝０．１〜０．２μｍ）を含
む樹脂分散液（固形分＝３１％、三洋化成工業社製、商
品名：ＳＷ−１３１）２８重量部と、水及びフルオロオ
レフィンとビニルエーテルの乳化重合により作製された
含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒子径：
０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０％、旭
硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）１７重量部と、水
及び変性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒子（平
均粒子径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝
４５％、住化エイビーエス・ラテックス社製、商品名：
ＳＮ−３３５）１９重量部とを撹拌しながら均一に混合
した。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブラン
フィルターにてろ過して、粗大粒子を除去し、記録液中
顔料（着色剤）濃度が１１重量％、固形分中顔料（着色
剤）濃度が３０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃
度が２６重量％の記録液を得た。

【００６１】このようにして作製した記録液について、
実施例１と同様に光学濃度測定、目詰まり発生までの余
裕時間測定、及び市販インクジェットプリンターによる
普通紙上への印字テストを実施した。その結果、画像面
積１ｃｍ²当たり０．９ｍｇという少量の記録液量で塗
布したベタ画像の光学濃度は１．６であったが、目詰ま
り発生までの余裕時間は１２０秒と短いものであった。
また、市販のインクジェットプリンターを用いて印字テ
ストを実施した結果、初期印字は可能であったが、印字
枚数の増加とともに文字のかすれの発生が一部認められ
た。

【００６２】以上のように、実施例１〜４の記録液は、
比較例とは異なり、いずれも高光学濃度と目詰まり防止
との両立が可能であった。

【００６３】

【発明の効果】本発明は、着色剤、水、非光硬化型樹脂
微粒子および光硬化型樹脂を含有するので、高い画像濃
度を有し、記録紙上での滲みや浸透のない耐水性に優れ
た画像を提供することが可能で、且つ吐出安定性に優れ
た記録液を提供することができる。また、本発明は、上
記利点を有する画像記録方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC02 2H086 BA55 BA59 4J039 AD01 AD03 AD04 AD05 AD06 AD08 AD10 AD12 AD15 AD21 AE04 AE05 AE06 AE07 AE08 AE11 BA04 BE01 BE03 BE04 BE06 BE08 CA03 CA06 EA05 EA10 EA15 EA16 EA17 EA19 EA38 EA41 EA42 EA44 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤、水、非光硬化型樹脂微粒子、お
よび光硬化型樹脂を含有することを特徴とするインクプ
リンタ用記録液。
【請求項２】記録液の液滴を記録ヘッドから吐出させ
て記録体上に画像を記録する画像記録方法において、記
録液として請求項１に記載のインクプリンタ用記録液を
用いることを特徴とする画像記録方法。