JP2001022109A - 電子写真感光体およびその製造方法 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 汎用性が高く、低コスト材料として知られて
いるＸ型無金属フタロシアニンを電荷発生材料とした、
実用上問題のない充分な感度を有し、かつ繰返し使用時
においても静電特性の安定性に優れた電子写真感光体を
提供する。 【解決手段】 電子写真感光体１は、導電性支持体２上
に形成される樹枝状または針状の酸化チタンを含有する
下引き層３を有し、下引き層３上に電荷発生材料として
Ｘ型無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物とを含有す
る感光層４とを備える。前記酸化チタンは好ましくは金
属酸化物または有機化合物で被覆され、下引き層３はア
ルコール可溶性ポリアミド樹脂をさらに含有する。また
前記感光層４は好ましくは電荷発生層７と電荷輸送層８
との積層構造を有する。
いるＸ型無金属フタロシアニンを電荷発生材料とした、
実用上問題のない充分な感度を有し、かつ繰返し使用時
においても静電特性の安定性に優れた電子写真感光体を
提供する。 【解決手段】 電子写真感光体１は、導電性支持体２上
に形成される樹枝状または針状の酸化チタンを含有する
下引き層３を有し、下引き層３上に電荷発生材料として
Ｘ型無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物とを含有す
る感光層４とを備える。前記酸化チタンは好ましくは金
属酸化物または有機化合物で被覆され、下引き層３はア
ルコール可溶性ポリアミド樹脂をさらに含有する。また
前記感光層４は好ましくは電荷発生層７と電荷輸送層８
との積層構造を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザプ
リンタなどの画像形成装置に用いられる電子写真感光体
およびその製造方法に関する。
リンタなどの画像形成装置に用いられる電子写真感光体
およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在実用化されている電子写真感光体
（以下、単に「感光体」ともいう）は、感度および耐久
性に優れた無機系の光導電性材料を用いた無機感光体と
有機系の光導電性材料を用いた有機感光体とに分類され
る。無機系光導電性材料の代表的なものとしては、Ｓｅ
（セレン）、ＣｄＳ（硫化カドミウム）、およびＺｎ
（亜鉛）などが知られている。しかし、これらの無機系
光導電性材料は光感度が低い、熱安定性が低い、毒性が
強いなど様々な問題点を指摘されている。
（以下、単に「感光体」ともいう）は、感度および耐久
性に優れた無機系の光導電性材料を用いた無機感光体と
有機系の光導電性材料を用いた有機感光体とに分類され
る。無機系光導電性材料の代表的なものとしては、Ｓｅ
（セレン）、ＣｄＳ（硫化カドミウム）、およびＺｎ
（亜鉛）などが知られている。しかし、これらの無機系
光導電性材料は光感度が低い、熱安定性が低い、毒性が
強いなど様々な問題点を指摘されている。
【０００３】これに対して有機系光導電性材料は、一般
に塗工による薄膜形成が容易であり、製造コストが低く
量産性が高い。また有機材料自体が多種存在するので、
適宜選択することによって保存安定性に優れ、かつ毒性
の低い感光体を製造することができる。したがって近
年、有機系材料は電子写真感光体の材料として多く使用
され、有機感光体はさらに感度および耐久性の向上が検
討されている。このような有機系材料を用いた電子写真
感光体としては、結着樹脂中に電荷発生材料、および必
要に応じて電荷輸送材料を分散させた感光層を導電性支
持体上に形成する単一層型などと呼ばれる正帯電型と、
電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含
有する電荷輸送層との積層構造を有する感光層を導電性
支持体上に形成した機能分離型などと呼ばれる負帯電型
とが知られている。
に塗工による薄膜形成が容易であり、製造コストが低く
量産性が高い。また有機材料自体が多種存在するので、
適宜選択することによって保存安定性に優れ、かつ毒性
の低い感光体を製造することができる。したがって近
年、有機系材料は電子写真感光体の材料として多く使用
され、有機感光体はさらに感度および耐久性の向上が検
討されている。このような有機系材料を用いた電子写真
感光体としては、結着樹脂中に電荷発生材料、および必
要に応じて電荷輸送材料を分散させた感光層を導電性支
持体上に形成する単一層型などと呼ばれる正帯電型と、
電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含
有する電荷輸送層との積層構造を有する感光層を導電性
支持体上に形成した機能分離型などと呼ばれる負帯電型
とが知られている。
【０００４】正帯電型の電子写真感光体は、単一の感光
層中に電荷発生材料と電荷輸送材料とを共分散させた構
成が主流であり、低いコストで容易に生産することがで
き、使用時に有害物質であるオゾンが発生しにくいプロ
セスでの使用が可能である。このような正帯電型の電子
写真感光体として、ペリレン顔料を電荷発生材料として
用いた電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６号公報
に開示されている。また電荷発生材料としてフタロシア
ニン顔料を用いた正帯電型の電子写真感光体が特開平３
−６５９６１号公報に開示されている。
層中に電荷発生材料と電荷輸送材料とを共分散させた構
成が主流であり、低いコストで容易に生産することがで
き、使用時に有害物質であるオゾンが発生しにくいプロ
セスでの使用が可能である。このような正帯電型の電子
写真感光体として、ペリレン顔料を電荷発生材料として
用いた電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６号公報
に開示されている。また電荷発生材料としてフタロシア
ニン顔料を用いた正帯電型の電子写真感光体が特開平３
−６５９６１号公報に開示されている。
【０００５】また負帯電型の電子写真感光体は、感光層
の設計が容易であり、高感度でありかつ安定性に優れる
などの点から有機感光体の主流となっている。このよう
な負帯電型の電子写真感光体として、特定化合物を含有
した電荷発生層と電荷輸送層とを組合わせた電子写真感
光体が特公昭５５−４２３８０号公報に開示されてい
る。
の設計が容易であり、高感度でありかつ安定性に優れる
などの点から有機感光体の主流となっている。このよう
な負帯電型の電子写真感光体として、特定化合物を含有
した電荷発生層と電荷輸送層とを組合わせた電子写真感
光体が特公昭５５−４２３８０号公報に開示されてい
る。
【０００６】また近年、画像出力媒体としては、より高
画質な画像を得るために、または入力画像を記憶したり
自由に編集したりするために、もしくはネットワーク化
に対応するために、画像形成のデジタル化が急速に進行
している。これによってレーザビームプリンタ、デジタ
ル複写機などのデジタル画像形成装置が、アナログ画像
形成装置が主流であった一般の複写機の分野にも拡がっ
ている。
画質な画像を得るために、または入力画像を記憶したり
自由に編集したりするために、もしくはネットワーク化
に対応するために、画像形成のデジタル化が急速に進行
している。これによってレーザビームプリンタ、デジタ
ル複写機などのデジタル画像形成装置が、アナログ画像
形成装置が主流であった一般の複写機の分野にも拡がっ
ている。
【０００７】このようなデジタル画像形成装置に対応し
た電子写真感光体では、画像情報を感光体上に記録する
ための記録手段として、半導体レーザ光源またはＬＥＤ
（発光ダイオード）などが用いられる。前記記録手段で
は、特に７８０ｍの近赤外光源が多く用いられる。従来
のアナログ画像形成装置に用いられていた電子写真感光
体は、可視光領域に感度を有し、その多くが５５０ｍ付
近にピーク波長を有するので、上述した半導体レーザ光
源またはＬＥＤなどの光源に対しては感度を有さない。
したがってデジタル画像形成装置に用いる電子写真感光
体の開発にあたっては、正帯電型および負帯電型共に近
赤外光に対して強い吸収を有する光導電性材料を用いる
ことが強く望まれている。
た電子写真感光体では、画像情報を感光体上に記録する
ための記録手段として、半導体レーザ光源またはＬＥＤ
（発光ダイオード）などが用いられる。前記記録手段で
は、特に７８０ｍの近赤外光源が多く用いられる。従来
のアナログ画像形成装置に用いられていた電子写真感光
体は、可視光領域に感度を有し、その多くが５５０ｍ付
近にピーク波長を有するので、上述した半導体レーザ光
源またはＬＥＤなどの光源に対しては感度を有さない。
したがってデジタル画像形成装置に用いる電子写真感光
体の開発にあたっては、正帯電型および負帯電型共に近
赤外光に対して強い吸収を有する光導電性材料を用いる
ことが強く望まれている。
【０００８】現在、近赤外領域の光に対して高い感度を
有する光導電性電荷発生材料として、フタロシアニン顔
料、トリスアゾ顔料、ピロール顔料などが知られてい
る。フタロシアニンは中心部に金属原子を有しない無金
属フタロシアニンと、中心部に金属原子を有する含金属
フタロシアニンとに大きく分けられる。前記含金属フタ
ロシアニンとしては、チタニルフタロシアニン、バナジ
ルフタロシアニン、アルミクロロフタロシアニン、イン
ジュウムクロロフタロシアニン、ガリュウムヒドロキシ
フタロシアニン、およびガリュウムクロロフタロシアニ
ンなどが挙げられる。
有する光導電性電荷発生材料として、フタロシアニン顔
料、トリスアゾ顔料、ピロール顔料などが知られてい
る。フタロシアニンは中心部に金属原子を有しない無金
属フタロシアニンと、中心部に金属原子を有する含金属
フタロシアニンとに大きく分けられる。前記含金属フタ
ロシアニンとしては、チタニルフタロシアニン、バナジ
ルフタロシアニン、アルミクロロフタロシアニン、イン
ジュウムクロロフタロシアニン、ガリュウムヒドロキシ
フタロシアニン、およびガリュウムクロロフタロシアニ
ンなどが挙げられる。
【０００９】無金属フタロシアニンを電荷発生材料とし
て用いた電子写真感光体は数多く提案されており、たと
えば特開昭６２−１５０２５５号公報、特開昭６２−２
２６１５６号公報、特開平７−１２８８９０号公報、お
よび特開平８−２７８６４９号公報などに開示されてい
る。またＸ型無金属フタロシアニンと特定のジスアゾ化
合物とを共分散して形成した電子写真感光体も数多く提
案されており、たとえば特開昭６１−１８８５４３号公
報、特開平１−２５７９６７号公報、特開平７−１２８
８９０号公報、特開平７−２４４３９０号公報、および
特開平８−２７８６４９号公報などに開示されている。
て用いた電子写真感光体は数多く提案されており、たと
えば特開昭６２−１５０２５５号公報、特開昭６２−２
２６１５６号公報、特開平７−１２８８９０号公報、お
よび特開平８−２７８６４９号公報などに開示されてい
る。またＸ型無金属フタロシアニンと特定のジスアゾ化
合物とを共分散して形成した電子写真感光体も数多く提
案されており、たとえば特開昭６１−１８８５４３号公
報、特開平１−２５７９６７号公報、特開平７−１２８
８９０号公報、特開平７−２４４３９０号公報、および
特開平８−２７８６４９号公報などに開示されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上述のように無金属フ
タロシアニンを電荷発生材料として用いた電子写真感光
体は、いまだ実用上の感度が不充分であり、繰返し特性
などの安定性も充分には得られない。またこのような実
用上の感度不足を解決する目的で提案されたＸ型無金属
フタロシアニンとジスアゾ化合物とを共分散した電子写
真感光体においても、未だ実用上の感度が不充分であ
り、繰返し使用時に帯電電位の低下、残留電位の上昇に
よる画像濃度不良、および地肌かぶりが発生するなどの
問題を有する。このような問題は正帯電型の電子写真感
光体においては特に大きく、また特性において正帯電型
よりも優れている負帯電型電子写真感光体においても感
度が不充分であり、繰返し使用時における帯電電位の減
少および残留電位の上昇など、静電特性上の安定性に劣
り、使用時に画像濃度不良または地肌かぶりが発生し、
高い信頼性を得るには至っていない。
タロシアニンを電荷発生材料として用いた電子写真感光
体は、いまだ実用上の感度が不充分であり、繰返し特性
などの安定性も充分には得られない。またこのような実
用上の感度不足を解決する目的で提案されたＸ型無金属
フタロシアニンとジスアゾ化合物とを共分散した電子写
真感光体においても、未だ実用上の感度が不充分であ
り、繰返し使用時に帯電電位の低下、残留電位の上昇に
よる画像濃度不良、および地肌かぶりが発生するなどの
問題を有する。このような問題は正帯電型の電子写真感
光体においては特に大きく、また特性において正帯電型
よりも優れている負帯電型電子写真感光体においても感
度が不充分であり、繰返し使用時における帯電電位の減
少および残留電位の上昇など、静電特性上の安定性に劣
り、使用時に画像濃度不良または地肌かぶりが発生し、
高い信頼性を得るには至っていない。
【００１１】またチタニルフタロシアニンに代表される
含金属フタロシアニンは、数種から十数種の固有結晶を
有し、特定の結晶型においては無金属フタロシアニンと
比較して高い感度が得られるけれども、このような特定
の結晶型の含金属フタロシアニンは工業的に複雑な結晶
転換処理によって製造する必要がある。したがって電荷
発生材料として無金属フタロシアニンを用いる場合と比
較して製造工程が複雑であり、材料コストが非常に高
い。またトリスアゾ顔料、ピロール顔料は、非常に特殊
な材料であり、無金属フタロシアニンならびにアナログ
電子写真感光体に多く使用されているジスアゾ顔料と比
較した場合、高価な材料である。
含金属フタロシアニンは、数種から十数種の固有結晶を
有し、特定の結晶型においては無金属フタロシアニンと
比較して高い感度が得られるけれども、このような特定
の結晶型の含金属フタロシアニンは工業的に複雑な結晶
転換処理によって製造する必要がある。したがって電荷
発生材料として無金属フタロシアニンを用いる場合と比
較して製造工程が複雑であり、材料コストが非常に高
い。またトリスアゾ顔料、ピロール顔料は、非常に特殊
な材料であり、無金属フタロシアニンならびにアナログ
電子写真感光体に多く使用されているジスアゾ顔料と比
較した場合、高価な材料である。
【００１２】本発明の目的は、汎用性が高く、コストの
低い材料であるＸ型無金属フタロシアニンを電荷発生材
料として用いて、実用上問題のない充分な感度を有し、
かつ繰返し使用しても帯電電位の低下および残留電位の
上昇のない静電特性の安定性に優れた電子写真感光体お
よびその製造方法を提供することである。
低い材料であるＸ型無金属フタロシアニンを電荷発生材
料として用いて、実用上問題のない充分な感度を有し、
かつ繰返し使用しても帯電電位の低下および残留電位の
上昇のない静電特性の安定性に優れた電子写真感光体お
よびその製造方法を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に形成される下引き層と下引き層上に形成される感光
層とを備える電子写真感光体において、感光層は電荷発
生材料としてＸ型無金属フタロシアニンと下記一般式
（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含有し、下引き層
は樹枝状または針状の酸化チタンを含有することを特徴
とする電子写真感光体である。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭化水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐは、カップリ
ング残基を表す。］
上に形成される下引き層と下引き層上に形成される感光
層とを備える電子写真感光体において、感光層は電荷発
生材料としてＸ型無金属フタロシアニンと下記一般式
（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含有し、下引き層
は樹枝状または針状の酸化チタンを含有することを特徴
とする電子写真感光体である。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭化水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐは、カップリ
ング残基を表す。］
【００１４】本発明に従えば、導電性支持体上に下引き
層と感光層とが形成され、感光層は電荷発生材料として
Ｘ型無金属フタロシアニンと上述の一般式（Ａ）で表さ
れるジスアゾ化合物とを含有する。このような電子写真
感光体は、電荷発生材料としてＸ型無金属フタロシアニ
ンおよびジスアゾ化合物を単独で用いた構成と比較し
て、それぞれの場合の感度の総和以上の増感効果を得る
ことができる。さらに前記下引き層は樹枝状または針状
の酸化チタンを含有するので、下引き層が樹枝状または
針状の酸化チタンを含有しないような構成と比較してさ
らに増感効果を得ることができる。したがって含金属フ
タロシアニンなどと比較して材料コストの低いＸ型無金
属フタロシアニンを用いて、高い感度を有する電子写真
感光体を製造することができる。
層と感光層とが形成され、感光層は電荷発生材料として
Ｘ型無金属フタロシアニンと上述の一般式（Ａ）で表さ
れるジスアゾ化合物とを含有する。このような電子写真
感光体は、電荷発生材料としてＸ型無金属フタロシアニ
ンおよびジスアゾ化合物を単独で用いた構成と比較し
て、それぞれの場合の感度の総和以上の増感効果を得る
ことができる。さらに前記下引き層は樹枝状または針状
の酸化チタンを含有するので、下引き層が樹枝状または
針状の酸化チタンを含有しないような構成と比較してさ
らに増感効果を得ることができる。したがって含金属フ
タロシアニンなどと比較して材料コストの低いＸ型無金
属フタロシアニンを用いて、高い感度を有する電子写真
感光体を製造することができる。
【００１５】また上述のように下引き層には樹枝状また
は針状の酸化チタンが含有されるので、下引き層が粒状
の金属酸化物粉体を含有するような構成と比較して、酸
化チタンの分散性が高く、下引き層中で金属酸化物粉体
が凝集することによる導電性支持体からの局所的な電荷
の注入を防ぐ電荷バリア機能が向上する。これによって
繰返し使用しても帯電電位が低下せず、かつ残留電位が
上昇せず、高い静電的安定性を得ることができる。した
がってこのような電子写真感光体を画像形成装置に適用
した場合、画像濃度の低下がなく、かつ地肌汚れの発生
のない高品位の画像形成が可能である。
は針状の酸化チタンが含有されるので、下引き層が粒状
の金属酸化物粉体を含有するような構成と比較して、酸
化チタンの分散性が高く、下引き層中で金属酸化物粉体
が凝集することによる導電性支持体からの局所的な電荷
の注入を防ぐ電荷バリア機能が向上する。これによって
繰返し使用しても帯電電位が低下せず、かつ残留電位が
上昇せず、高い静電的安定性を得ることができる。した
がってこのような電子写真感光体を画像形成装置に適用
した場合、画像濃度の低下がなく、かつ地肌汚れの発生
のない高品位の画像形成が可能である。
【００１６】また本発明は、前記一般式（Ａ）で表され
るジスアゾ化合物が、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のいずれかで表されることを特徴とする。
るジスアゾ化合物が、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のいずれかで表されることを特徴とする。
【００１７】
【化７】
【００１８】［一般式（Ｉ）中、Ｃｐはカップリング残
基を表す。］
基を表す。］
【００１９】
【化８】
【００２０】［一般式（ＩＩ）中、Ｃｐはカップリング
残基を表し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素
数８以下の置換基を有してもよいアルキル基、あるいは
炭素数８以下の置換基を有してもよいアルコキシ基を表
す。ｍは１または２の整数である。］
残基を表し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素
数８以下の置換基を有してもよいアルキル基、あるいは
炭素数８以下の置換基を有してもよいアルコキシ基を表
す。ｍは１または２の整数である。］
【００２１】
【化９】
【００２２】［一般式（ＩＩＩ）中、Ｃｐはカップリン
グ残基を表す。］
グ残基を表す。］
【００２３】本発明に従えば、上述の電荷発生材料とし
てＸ型の金属フタロシアニンとともに感光層に含有され
るジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のいずれかで表されるものが好ましいことが
判った。このようなジスアゾ化合物を用いることによっ
て、さらに感度が高く、静電的安定性に優れた電子写真
感光体を製造することができる。
てＸ型の金属フタロシアニンとともに感光層に含有され
るジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のいずれかで表されるものが好ましいことが
判った。このようなジスアゾ化合物を用いることによっ
て、さらに感度が高く、静電的安定性に優れた電子写真
感光体を製造することができる。
【００２４】本発明は、前記酸化チタンは、金属酸化物
または有機化合物で被覆されていることを特徴とする。
または有機化合物で被覆されていることを特徴とする。
【００２５】本発明に従えば、前記下引き層中に含有さ
れる樹枝状または針状の酸化チタンは、金属酸化物また
は有機化合物で被覆される。これによって下引き層用塗
液を作製する段階において、分散溶媒との親和性を高め
ることができ、したがってより感度が高く、かつ静電的
安定性に優れた電子写真感光体を製造することができ
る。またこのような電子写真感光体を画像形成装置に適
用した場合、画像の欠陥が少なく、優れた画像特性を得
ることができる。
れる樹枝状または針状の酸化チタンは、金属酸化物また
は有機化合物で被覆される。これによって下引き層用塗
液を作製する段階において、分散溶媒との親和性を高め
ることができ、したがってより感度が高く、かつ静電的
安定性に優れた電子写真感光体を製造することができ
る。またこのような電子写真感光体を画像形成装置に適
用した場合、画像の欠陥が少なく、優れた画像特性を得
ることができる。
【００２６】本発明は、前記下引き層は、アルコール可
溶性ポリアミド樹脂をさらに含有することをを特徴とす
る。
溶性ポリアミド樹脂をさらに含有することをを特徴とす
る。
【００２７】本発明に従えば、前記下引き層はアルコー
ル可溶性ポリアミド樹脂をさらに含有するので、下引き
層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有しないよう
な構成と比較して下引き層と導電性支持体との接着性を
向上することができる。したがって下引き層をより容易
に形成することが可能である。これによって感光層の形
成時に下引き層の劣化が少なく、前記電荷バリア機能を
保持することができ、より感度が高く、かつ静電的安定
性に優れた電子写真感光体を製造することが可能であ
る。
ル可溶性ポリアミド樹脂をさらに含有するので、下引き
層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有しないよう
な構成と比較して下引き層と導電性支持体との接着性を
向上することができる。したがって下引き層をより容易
に形成することが可能である。これによって感光層の形
成時に下引き層の劣化が少なく、前記電荷バリア機能を
保持することができ、より感度が高く、かつ静電的安定
性に優れた電子写真感光体を製造することが可能であ
る。
【００２８】本発明は、前記感光層は、電荷発生層と電
荷輸送層との積層構造を有し、前記電荷発生材料は、Ｘ
型無金属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ
化合物が１０重量部以上７０重量部以下の割合で電荷発
生層に含まれることを特徴とする。
荷輸送層との積層構造を有し、前記電荷発生材料は、Ｘ
型無金属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ
化合物が１０重量部以上７０重量部以下の割合で電荷発
生層に含まれることを特徴とする。
【００２９】本発明に従えば、前記感光層が電荷発生層
と電荷輸送層との積層構造を有する構成において、前記
電荷発生材料が電荷発生層に含有される割合は、Ｘ型無
金属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合
物が１０重量部以上７０重量部以下であることが好まし
いことが判った。これによって電荷発生材料が上述のよ
うな割合で電荷発生層に含有されないような構成と比較
して、より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写
真感光体を製造することができる。
と電荷輸送層との積層構造を有する構成において、前記
電荷発生材料が電荷発生層に含有される割合は、Ｘ型無
金属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合
物が１０重量部以上７０重量部以下であることが好まし
いことが判った。これによって電荷発生材料が上述のよ
うな割合で電荷発生層に含有されないような構成と比較
して、より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写
真感光体を製造することができる。
【００３０】本発明は、前記電荷発生層は、結着樹脂を
さらに含有し、前記電荷発生材料は、結着樹脂１００重
量部に対して１００重量部以上４００重量部以下の割合
で電化発生層に含まれることを特徴とする。
さらに含有し、前記電荷発生材料は、結着樹脂１００重
量部に対して１００重量部以上４００重量部以下の割合
で電化発生層に含まれることを特徴とする。
【００３１】本発明に従えば、前記電荷発生層は、結着
樹脂を、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生材料が
１００重量部以上４００重量部以下の割合となるように
含有することが好ましいことが判った。これによって電
荷発生層が上述のような割合で結着樹脂を含有しないよ
うな構成と比較して、より高感度で優れた静電的安定性
を有する電子写真感光体を製造することが可能である。
樹脂を、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生材料が
１００重量部以上４００重量部以下の割合となるように
含有することが好ましいことが判った。これによって電
荷発生層が上述のような割合で結着樹脂を含有しないよ
うな構成と比較して、より高感度で優れた静電的安定性
を有する電子写真感光体を製造することが可能である。
【００３２】本発明は、前記結着樹脂は、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合系樹脂であることを特徴とする。
酢酸ビニル共重合系樹脂であることを特徴とする。
【００３３】本発明に従えば、前記結着樹脂としては、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましいことが
判った。これによって結着樹脂として塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合系樹脂を用いないような構成と比較して、
より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光
体を製造することが可能である。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましいことが
判った。これによって結着樹脂として塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合系樹脂を用いないような構成と比較して、
より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光
体を製造することが可能である。
【００３４】本発明は、前記電荷発生材料は、二次粒子
径が０．７μｍ以下であることを特徴とする。
径が０．７μｍ以下であることを特徴とする。
【００３５】本発明に従えば、前記電荷発生材料は、二
次粒子径が０．７μｍ以下であるものが特に好ましいこ
とが判った。したがって上述した範囲でない二次粒子径
を有する電荷発生材料を用いた構成と比較して、より高
感度でかつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
次粒子径が０．７μｍ以下であるものが特に好ましいこ
とが判った。したがって上述した範囲でない二次粒子径
を有する電荷発生材料を用いた構成と比較して、より高
感度でかつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
【００３６】本発明は、少なくともＸ型無金属フタロシ
アニンの結晶と下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化
合物の結晶とを共存下で分散処理して感光層用塗液を作
製し、前記感光層用塗液を、導電性支持体上に形成され
樹枝状または針状の酸化チタンを含有する下引き層上に
塗布することを特徴とする電子写真感光体の製造方法で
ある。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭化水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐはカップリン
グ残基を表す。］
アニンの結晶と下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化
合物の結晶とを共存下で分散処理して感光層用塗液を作
製し、前記感光層用塗液を、導電性支持体上に形成され
樹枝状または針状の酸化チタンを含有する下引き層上に
塗布することを特徴とする電子写真感光体の製造方法で
ある。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭化水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐはカップリン
グ残基を表す。］
【００３７】本発明に従えば、電子写真感光体の製造方
法において、Ｘ型無金属フタロシアニンの結晶と上述の
ジスアゾ化合物の結晶とを共存下で分散処理して感光層
用塗液を作製する。これによって上述のように感光層用
塗液を作製しないような構成と比較して、より高感度で
優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を製造する
ことができる。
法において、Ｘ型無金属フタロシアニンの結晶と上述の
ジスアゾ化合物の結晶とを共存下で分散処理して感光層
用塗液を作製する。これによって上述のように感光層用
塗液を作製しないような構成と比較して、より高感度で
優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を製造する
ことができる。
【００３８】また前記感光層用塗液は、樹枝状または針
状の酸化チタンを含有する下引き層上に塗布されるの
で、このような下引き層上に感光層用塗液を塗布しない
ような方法で製造された電子写真感光体と比較してより
感度が高く優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
状の酸化チタンを含有する下引き層上に塗布されるの
で、このような下引き層上に感光層用塗液を塗布しない
ような方法で製造された電子写真感光体と比較してより
感度が高く優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
【００３９】本発明は、前記一般式（Ａ）で表されるジ
スアゾ化合物が下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）のいずれかで表されることを特徴とする。
スアゾ化合物が下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）のいずれかで表されることを特徴とする。
【００４０】
【化１０】
【００４１】［一般式（Ｉ）中、Ｃｐはカップリング残
基を表す。］
基を表す。］
【００４２】
【化１１】
【００４３】［一般式（ＩＩ）中、Ｃｐはカップリング
残基を表す。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素
数８以下の置換基を有してもよいアルキル基、あるいは
炭素数８以下の置換基を有してもよいアルコキシ基を表
す。ｍは１または２の整数である。］
残基を表す。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素
数８以下の置換基を有してもよいアルキル基、あるいは
炭素数８以下の置換基を有してもよいアルコキシ基を表
す。ｍは１または２の整数である。］
【００４４】
【化１２】
【００４５】［一般式（ＩＩＩ）中、Ｃｐはカップリン
グ残基を表す。］
グ残基を表す。］
【００４６】本発明に従えば、前記一般式（Ａ）で表さ
れるジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）のいずれかで表されるジスアゾ化合物
が特に好ましいことが判った。これによってより高感度
で、かつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を
製造することが可能である。
れるジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）のいずれかで表されるジスアゾ化合物
が特に好ましいことが判った。これによってより高感度
で、かつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を
製造することが可能である。
【００４７】本発明は、前記感光層用塗液は、電荷発生
層と電荷輸送層との積層構造を有する感光層の電荷発生
層用塗液であることを特徴とする。
層と電荷輸送層との積層構造を有する感光層の電荷発生
層用塗液であることを特徴とする。
【００４８】本発明に従えば、上述の方法で製造される
電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層との積層構
造を有する電子写真感光体が特に高感度で、かつ優れた
静電的安定性を示すことが判った。
電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層との積層構
造を有する電子写真感光体が特に高感度で、かつ優れた
静電的安定性を示すことが判った。
【００４９】本発明は、前記電荷発生層用塗液は、Ｘ型
無金属フタロシアニンおよびジスアゾ化合物の分散溶媒
としてメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラ
ヒドロフランおよび１，２−ジメトキシエタンのうちの
少なくともいずれかを含有することを特徴とする。
無金属フタロシアニンおよびジスアゾ化合物の分散溶媒
としてメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラ
ヒドロフランおよび１，２−ジメトキシエタンのうちの
少なくともいずれかを含有することを特徴とする。
【００５０】本発明に従えば、前記電荷発生層用塗液
は、電荷発生材料の分散溶媒としてメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランおよび１，
２−ジメトキシエタンのうちの少なくともいずれかを含
有するものが、電荷発生材料の結晶転移を起こしにく
く、より好ましいことが判った。これによって上述のよ
うな分散溶媒を用いないような製造方法と比較して、よ
り高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
は、電荷発生材料の分散溶媒としてメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランおよび１，
２−ジメトキシエタンのうちの少なくともいずれかを含
有するものが、電荷発生材料の結晶転移を起こしにく
く、より好ましいことが判った。これによって上述のよ
うな分散溶媒を用いないような製造方法と比較して、よ
り高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
【００５１】
【発明の実施の形態】図１は、本発明の実施の一形態で
ある電子写真感光体１ａ，１ｂを示す断面図である。図
１（Ａ）の感光体１ａは、導電性支持体２の上に下引き
層３を形成して、下引き層３の上に感光層４ａを形成し
て構成される。感光体１ａは、感光層４ａが電荷発生材
料５と電荷輸送材料６とを含有する、単一層型などと呼
ばれる正帯電型の感光体である。
ある電子写真感光体１ａ，１ｂを示す断面図である。図
１（Ａ）の感光体１ａは、導電性支持体２の上に下引き
層３を形成して、下引き層３の上に感光層４ａを形成し
て構成される。感光体１ａは、感光層４ａが電荷発生材
料５と電荷輸送材料６とを含有する、単一層型などと呼
ばれる正帯電型の感光体である。
【００５２】図１（Ｂ）の感光体１ｂは、導電性支持体
２の上に下引き層３を形成し、下引き層３の上に感光層
４ｂを形成して構成される。感光体１ｂは、感光層４ｂ
が電荷発生材料５を含有する電荷発生層７と電荷輸送材
料６を含有する電荷輸送層８との積層構造を有する、機
能分離型などと呼ばれる負帯電型の感光体である。本実
施の形態では、下引き層３の上に電荷発生層７が配置さ
れ、電荷発生層７の上に電荷輸送層８が配置されるけれ
ども、電荷発生層７と電荷輸送層８とを逆に配置しても
構わない。
２の上に下引き層３を形成し、下引き層３の上に感光層
４ｂを形成して構成される。感光体１ｂは、感光層４ｂ
が電荷発生材料５を含有する電荷発生層７と電荷輸送材
料６を含有する電荷輸送層８との積層構造を有する、機
能分離型などと呼ばれる負帯電型の感光体である。本実
施の形態では、下引き層３の上に電荷発生層７が配置さ
れ、電荷発生層７の上に電荷輸送層８が配置されるけれ
ども、電荷発生層７と電荷輸送層８とを逆に配置しても
構わない。
【００５３】感光体１ａ，１ｂ（以下、総称するときに
は「感光体１」という）は、感光層４ａ，４ｂ（以下、
総称するときには「感光層４」という）の上にさらに図
示しないオーバコート層を配置して構成しても構わな
い。オーバコート層は、感光層４の保護機能を有する。
は「感光体１」という）は、感光層４ａ，４ｂ（以下、
総称するときには「感光層４」という）の上にさらに図
示しないオーバコート層を配置して構成しても構わな
い。オーバコート層は、感光層４の保護機能を有する。
【００５４】図１（Ａ）に示される正帯電型の感光体１
ａは、電荷発生材料５と電荷輸送材料６とを結着樹脂を
溶解した溶液中に分散させ、この分散液を感光層４ａ用
塗液として導電性支持体２上に形成された下引き層３上
に塗布することによって作製することができる。また図
１（Ｂ）に示される負帯電型の感光体１ｂは、導電性支
持体２上に形成された下引き層３上に、電荷発生材料５
を溶剤または結着樹脂中に分散して得られた分散液であ
る電荷発生層７用塗液を塗布、乾燥して、電荷発生層７
を形成し、電荷発生層７上に電荷輸送材料６および結着
樹脂を溶解した溶液である電荷輸送層８用塗液を塗布、
乾燥することによって電荷輸送層８を形成することによ
って作製できる。
ａは、電荷発生材料５と電荷輸送材料６とを結着樹脂を
溶解した溶液中に分散させ、この分散液を感光層４ａ用
塗液として導電性支持体２上に形成された下引き層３上
に塗布することによって作製することができる。また図
１（Ｂ）に示される負帯電型の感光体１ｂは、導電性支
持体２上に形成された下引き層３上に、電荷発生材料５
を溶剤または結着樹脂中に分散して得られた分散液であ
る電荷発生層７用塗液を塗布、乾燥して、電荷発生層７
を形成し、電荷発生層７上に電荷輸送材料６および結着
樹脂を溶解した溶液である電荷輸送層８用塗液を塗布、
乾燥することによって電荷輸送層８を形成することによ
って作製できる。
【００５５】導電性支持体２は、感光体１の電極として
の役割を果すとともに、下引き層３および感光層４の支
持体としての役割を果たし、円筒状、板状、フィルム
状、およびベルト状などの形状で実現される。このよう
な導電性支持体２は、アルミニウム、ステンレス鋼、お
よびニッケルなどの導電性を有する金属材料で実現され
る。また、たとえばガラス、樹脂などの導電性を有しな
い支持体表面にアルミニウム、金、銀、銅などを用いて
導電処置を施し、導電性支持体２を実現してもよい。導
電性支持体２は、体積抵抗が１０10Ωｃｍ以下の導電性
を示すものが好ましく、体積抵抗を調製するために導電
性支持体２の表面に酸化処理を施してもよい。
の役割を果すとともに、下引き層３および感光層４の支
持体としての役割を果たし、円筒状、板状、フィルム
状、およびベルト状などの形状で実現される。このよう
な導電性支持体２は、アルミニウム、ステンレス鋼、お
よびニッケルなどの導電性を有する金属材料で実現され
る。また、たとえばガラス、樹脂などの導電性を有しな
い支持体表面にアルミニウム、金、銀、銅などを用いて
導電処置を施し、導電性支持体２を実現してもよい。導
電性支持体２は、体積抵抗が１０10Ωｃｍ以下の導電性
を示すものが好ましく、体積抵抗を調製するために導電
性支持体２の表面に酸化処理を施してもよい。
【００５６】下引き層３は、樹枝状または針状の酸化チ
タンを含有する。前記針状とは、一方向における長さが
前記一方向に対して垂直な方向の長さよりも大きく、大
略的に細長い形状を指す。このような針状には、棒状、
柱状、および紡錘状も含まれる。また前記樹枝状とは、
上述の針状が、長軸となる方向である一方向に対して枝
分れを有するものを指す。このような樹枝状または針状
の酸化チタンを含有した下引き層３は、下引き層３用塗
液中において、樹枝状または針状の酸化チタンを含有し
ないような構成と比較して酸化チタンの分散性が高い。
これによって電荷バリア機能、換言すれば導電性支持体
２からの局所的な電荷の注入を防ぐ機能に優れ、静電的
安定性および環境特性に優れた電子写真感光体を製造す
ることができる。
タンを含有する。前記針状とは、一方向における長さが
前記一方向に対して垂直な方向の長さよりも大きく、大
略的に細長い形状を指す。このような針状には、棒状、
柱状、および紡錘状も含まれる。また前記樹枝状とは、
上述の針状が、長軸となる方向である一方向に対して枝
分れを有するものを指す。このような樹枝状または針状
の酸化チタンを含有した下引き層３は、下引き層３用塗
液中において、樹枝状または針状の酸化チタンを含有し
ないような構成と比較して酸化チタンの分散性が高い。
これによって電荷バリア機能、換言すれば導電性支持体
２からの局所的な電荷の注入を防ぐ機能に優れ、静電的
安定性および環境特性に優れた電子写真感光体を製造す
ることができる。
【００５７】また下引き層３は、樹枝状または針状の酸
化チタンと粒状の酸化チタンとを含有していてもよい。
これによって下引き層３用塗液中において、下引き層が
樹枝状のみまたは針状のみもしくは粒状のみの酸化チタ
ンを含有するような構成と比較して、酸化チタン粒子同
士の凝集をより防ぐことができ、安定性の高い下引き層
３用塗液を得ることができる。
化チタンと粒状の酸化チタンとを含有していてもよい。
これによって下引き層３用塗液中において、下引き層が
樹枝状のみまたは針状のみもしくは粒状のみの酸化チタ
ンを含有するような構成と比較して、酸化チタン粒子同
士の凝集をより防ぐことができ、安定性の高い下引き層
３用塗液を得ることができる。
【００５８】上述した樹枝状、針状、および粒状の酸化
チタンの結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型、お
よびアモルファス型のいずれの結晶型の酸化チタンを用
いてもよく、また２種以上の結晶型の酸化チタンを混合
して用いてもよい。
チタンの結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型、お
よびアモルファス型のいずれの結晶型の酸化チタンを用
いてもよく、また２種以上の結晶型の酸化チタンを混合
して用いてもよい。
【００５９】また下引き層３に含有される上述した酸化
チタンは、好ましくは金属酸化物または有機化合物で被
覆される。これによって下引き層３用塗液を作製する段
階において、分散溶媒との親和性を高めることができ、
したがってより感度が高く、かつ静電的安定性に優れた
電子写真感光体を製造することができる。またこのよう
な電子写真感光体を画像形成装置に適用した場合、画像
の欠陥が少なく、優れた画像特性を得ることができる。
チタンは、好ましくは金属酸化物または有機化合物で被
覆される。これによって下引き層３用塗液を作製する段
階において、分散溶媒との親和性を高めることができ、
したがってより感度が高く、かつ静電的安定性に優れた
電子写真感光体を製造することができる。またこのよう
な電子写真感光体を画像形成装置に適用した場合、画像
の欠陥が少なく、優れた画像特性を得ることができる。
【００６０】前記酸化チタンの表面を被覆する金属酸化
物としては、アルミニウム酸化物またはジルコニア酸化
物が好ましい。また前記酸化チタンの表面を被覆する有
機化合物としては、シアンカップリング剤、シリル化
剤、アルミニウム系カップリング剤、およびチタネート
カップリング剤のうちいずれかが好ましい。このように
カップリング剤を使用する場合には、上述したカップリ
ング剤のうち２種以上を併用してもよい。
物としては、アルミニウム酸化物またはジルコニア酸化
物が好ましい。また前記酸化チタンの表面を被覆する有
機化合物としては、シアンカップリング剤、シリル化
剤、アルミニウム系カップリング剤、およびチタネート
カップリング剤のうちいずれかが好ましい。このように
カップリング剤を使用する場合には、上述したカップリ
ング剤のうち２種以上を併用してもよい。
【００６１】金属酸化物または有機化合物による酸化チ
タンの表面被覆量は、酸化チタン量に対して０．１重量
％以上２０重量％以下の範囲であることが好ましい。前
記表面被覆量が０．１重量％より少ない場合には、酸化
チタンの表面を充分に被覆することができないために、
酸化チタンの表面を被覆することによる効果が発現しに
くい。また前記表面被覆量が２０重量％を超える場合に
は、酸化チタンの表面が充分に被覆されており、酸化チ
タンの表面被覆による効果は、上述の範囲の場合と変わ
らず、コストのみが掛かる。
タンの表面被覆量は、酸化チタン量に対して０．１重量
％以上２０重量％以下の範囲であることが好ましい。前
記表面被覆量が０．１重量％より少ない場合には、酸化
チタンの表面を充分に被覆することができないために、
酸化チタンの表面を被覆することによる効果が発現しに
くい。また前記表面被覆量が２０重量％を超える場合に
は、酸化チタンの表面が充分に被覆されており、酸化チ
タンの表面被覆による効果は、上述の範囲の場合と変わ
らず、コストのみが掛かる。
【００６２】これによって下引き層がニッケル、鉄、亜
鉛、ニクロム、銅、アルミニウム、カーボンブラック、
銀などの金属粉体、または導電性酸化チタン、導電性酸
化錫、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）などの粉状の金属酸
化物粉体のみを含有するような構成と比較して、繰返し
使用による帯電電位の低下および残留電位の上昇の発生
を防ぐことができる。
鉛、ニクロム、銅、アルミニウム、カーボンブラック、
銀などの金属粉体、または導電性酸化チタン、導電性酸
化錫、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）などの粉状の金属酸
化物粉体のみを含有するような構成と比較して、繰返し
使用による帯電電位の低下および残留電位の上昇の発生
を防ぐことができる。
【００６３】このような下引き層３中における樹枝状ま
たは針状の酸化チタンの含有率は、下引き層３の重量に
対して１０重量％以上９９重量％以下、好ましくは３０
重量％以上９０重量％以下の範囲とされる。前記含有率
が１０重量％より少ない場合には、下引き層３の体積抵
抗が増加し、感度が低下するとともに繰返し使用時に残
留電位が上昇する不具合が生じる。また前記含有率が９
９重量％を越える場合には、下引き層３用塗液の保存安
定性が悪く、酸化チタンの沈降が発生する不具合が生じ
る。
たは針状の酸化チタンの含有率は、下引き層３の重量に
対して１０重量％以上９９重量％以下、好ましくは３０
重量％以上９０重量％以下の範囲とされる。前記含有率
が１０重量％より少ない場合には、下引き層３の体積抵
抗が増加し、感度が低下するとともに繰返し使用時に残
留電位が上昇する不具合が生じる。また前記含有率が９
９重量％を越える場合には、下引き層３用塗液の保存安
定性が悪く、酸化チタンの沈降が発生する不具合が生じ
る。
【００６４】前記下引き層３は、好ましくはさらに結着
樹脂を含有する。このような結着樹脂としては、有機溶
剤に可溶なポリアミド樹脂が好ましく、中でも特にアル
コール可溶性ポリアミド樹脂が好適に用いられる。この
ようなアルコール可溶性ポリアミド樹脂は、酸化チタン
との親和性が良好であり、導電性支持体２との接着性が
よい。これによってアルコール可溶性ポリアミド樹脂を
用いないような構成と比較して、下引き層３と導電性支
持体２との接着性が向上され、下引き層３をより容易に
形成することが可能である。またこのようなアルコール
可溶性ポリアミド樹脂を用いることによって、下引き層
３上に感光層４を形成する段階において下引き層３の劣
化を防止することができ、したがって下引き層３の前記
電荷バリア機能が保持され、感度が高く、繰返し特性に
優れた電子写真感光体を製造することができる。
樹脂を含有する。このような結着樹脂としては、有機溶
剤に可溶なポリアミド樹脂が好ましく、中でも特にアル
コール可溶性ポリアミド樹脂が好適に用いられる。この
ようなアルコール可溶性ポリアミド樹脂は、酸化チタン
との親和性が良好であり、導電性支持体２との接着性が
よい。これによってアルコール可溶性ポリアミド樹脂を
用いないような構成と比較して、下引き層３と導電性支
持体２との接着性が向上され、下引き層３をより容易に
形成することが可能である。またこのようなアルコール
可溶性ポリアミド樹脂を用いることによって、下引き層
３上に感光層４を形成する段階において下引き層３の劣
化を防止することができ、したがって下引き層３の前記
電荷バリア機能が保持され、感度が高く、繰返し特性に
優れた電子写真感光体を製造することができる。
【００６５】下引き層３に含有される結着樹脂として
は、上述したアルコール可溶性ポリアミド樹脂に限定さ
れず、たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエ
ステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカー
ボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、またはアルキッド
樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または光硬化性
樹脂などを用いてもよい。
は、上述したアルコール可溶性ポリアミド樹脂に限定さ
れず、たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエ
ステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカー
ボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、またはアルキッド
樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または光硬化性
樹脂などを用いてもよい。
【００６６】下引き層３用塗液には、一般的な有機溶剤
の使用が可能である。上述のように結着樹脂としてアル
コール可溶性ポリアミド樹脂を用いた場合には、炭素数
１〜４の低級アルコール群から選ばれる溶剤とジクロロ
メタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロプロパン、トルエンおよびテトラヒドロフ
ランのうちのいずれかの溶剤とを混合した有機溶剤が好
ましい。
の使用が可能である。上述のように結着樹脂としてアル
コール可溶性ポリアミド樹脂を用いた場合には、炭素数
１〜４の低級アルコール群から選ばれる溶剤とジクロロ
メタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロプロパン、トルエンおよびテトラヒドロフ
ランのうちのいずれかの溶剤とを混合した有機溶剤が好
ましい。
【００６７】このような下引き層３は、層厚が０．０１
μｍよりも大きく、かつ５μｍよりも小さいように選ば
れるのが好ましい。前記層厚が０．０１μｍ以下では、
導電性支持体がその表面に損傷を有するような場合など
において、下引き層３によって導電性支持体２の表面を
被覆したとしても下引き層３の表面を平坦にすることが
できない。したがって前記電荷バリア機能を充分に備え
ることができず、繰返し使用すると帯電電位が低下して
しまう不具合が生じる。また前記層厚が５μｍ以上で
は、下引き層３の体積抵抗が大きくなりすぎてしまい、
感光体１の感度が低下してしまう不具合が生じる。
μｍよりも大きく、かつ５μｍよりも小さいように選ば
れるのが好ましい。前記層厚が０．０１μｍ以下では、
導電性支持体がその表面に損傷を有するような場合など
において、下引き層３によって導電性支持体２の表面を
被覆したとしても下引き層３の表面を平坦にすることが
できない。したがって前記電荷バリア機能を充分に備え
ることができず、繰返し使用すると帯電電位が低下して
しまう不具合が生じる。また前記層厚が５μｍ以上で
は、下引き層３の体積抵抗が大きくなりすぎてしまい、
感光体１の感度が低下してしまう不具合が生じる。
【００６８】感光体１は、図１（Ａ）に示されるような
正帯電型および図１（Ｂ）に示されるような負帯電型の
いずれによっても実現される。本発明の電子写真感光体
は、正帯電型および負帯電型のいずれにおいても本発明
でない電子写真感光体と比較して高い感度および優れた
静電的安定性を有する。中でも特に、負帯電型の感光体
１ｂは、優れた特性を示す。
正帯電型および図１（Ｂ）に示されるような負帯電型の
いずれによっても実現される。本発明の電子写真感光体
は、正帯電型および負帯電型のいずれにおいても本発明
でない電子写真感光体と比較して高い感度および優れた
静電的安定性を有する。中でも特に、負帯電型の感光体
１ｂは、優れた特性を示す。
【００６９】負帯電型の感光体１ｂは、上述のように導
電性支持体２上に形成される下引き層３と、下引き層３
上に形成される感光層４ｂとを有し、感光層４ｂは電荷
発生材料５を含有する電荷発生層７と電荷輸送材料６を
含有する電荷輸送層８との積層構造を有する。電荷発生
層３は、電荷発生材料５としてＸ型無金属フタロシアニ
ンと下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含
有する。Ｘ型無金属フタロシアニンは、α型無金属フタ
ロシアニンをミリング処理をすることによって得ること
ができる。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭素水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐはカップリン
グ残基を表す。］
電性支持体２上に形成される下引き層３と、下引き層３
上に形成される感光層４ｂとを有し、感光層４ｂは電荷
発生材料５を含有する電荷発生層７と電荷輸送材料６を
含有する電荷輸送層８との積層構造を有する。電荷発生
層３は、電荷発生材料５としてＸ型無金属フタロシアニ
ンと下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含
有する。Ｘ型無金属フタロシアニンは、α型無金属フタ
ロシアニンをミリング処理をすることによって得ること
ができる。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭素水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐはカップリン
グ残基を表す。］
【００７０】上述のようなジスアゾ化合物は、次の化学
反応式のように、ジアゾ成分Ｎ2 +−Ｄ−Ｎ2 +によってカ
ップリング成分Ｈ−Ｃｐがカップリングされることによ
って合成される。前記カップリング残基とは、ジスアゾ
化合物中の、カップリング成分由来の基を表す。 Ｎ2 +−Ｄ−Ｎ2 + ＋ ２Ｈ−ＣP→ ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ
＝Ｎ−ＣP ＋ ２Ｈ+
反応式のように、ジアゾ成分Ｎ2 +−Ｄ−Ｎ2 +によってカ
ップリング成分Ｈ−Ｃｐがカップリングされることによ
って合成される。前記カップリング残基とは、ジスアゾ
化合物中の、カップリング成分由来の基を表す。 Ｎ2 +−Ｄ−Ｎ2 + ＋ ２Ｈ−ＣP→ ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ
＝Ｎ−ＣP ＋ ２Ｈ+
【００７１】また上述の一般式（Ａ）で表されるジスア
ゾ化合物は、好ましくは下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のうちのいずれかで表されるジスアゾ化合物
が用いられる。
ゾ化合物は、好ましくは下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のうちのいずれかで表されるジスアゾ化合物
が用いられる。
【００７２】
【化１３】
【００７３】［一般式（Ｉ）中、Ｃｐは、カップリング
残基を表す。］
残基を表す。］
【００７４】
【化１４】
【００７５】［一般式（ＩＩ）中、Ｃｐはカップリング
残基を表す。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素
数８以下の置換基を有してもよいアルキル基、あるいは
炭素数８以下の置換基を有してもよいアルコキシ基を表
す。ｍは１または２の整数である。］
残基を表す。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素
数８以下の置換基を有してもよいアルキル基、あるいは
炭素数８以下の置換基を有してもよいアルコキシ基を表
す。ｍは１または２の整数である。］
【００７６】
【化１５】
【００７７】［一般式（ＩＩＩ）中、Ｃｐはカップリン
グ残基を表す。］
グ残基を表す。］
【００７８】上述した一般式（Ａ）、（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）中のカップリング残基Ｃｐは、好ましくは下記一般
式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）のうちのいずれかが選ばれ
る。
Ｉ）中のカップリング残基Ｃｐは、好ましくは下記一般
式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）のうちのいずれかが選ばれ
る。
【００７９】
【化１６】
【００８０】［一般式（ＩＶ）中、Ｘ1は、水素原子、
−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または−ＣＯＮＲ2を表す（Ｒ1は、水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基
を有してもよいアリール基を表す。Ｒ2は、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を表す）。Ｚ
はベンゼン環と縮合して芳香族環または芳香族複素環を
形成する残基を表す。］
−ＣＯＮＲ1Ｒ2、または−ＣＯＮＲ2を表す（Ｒ1は、水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基
を有してもよいアリール基を表す。Ｒ2は、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を表す）。Ｚ
はベンゼン環と縮合して芳香族環または芳香族複素環を
形成する残基を表す。］
【００８１】
【化１７】
【００８２】［一般式（Ｖ）中、Ｘ2は置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、
または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｘ3は水
素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、
エステル基またはアシル基を表す。Ｘ4は、水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環
基を表す。］
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、
または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｘ3は水
素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、
エステル基またはアシル基を表す。Ｘ4は、水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環
基を表す。］
【００８３】
【化１８】
【００８４】［一般式（ＶＩ）中、Ｙは芳香族炭化水素
の二価基または窒素原子を環内に含む複素環の二価基の
環を表す。］
の二価基または窒素原子を環内に含む複素環の二価基の
環を表す。］
【００８５】
【化１９】
【００８６】［一般式（ＶＩＩ）中、Ｘ5は置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｘ6
は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル
基、エステル基またはアシル基を表す。Ｘ7，Ｘ8は水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよい
アルキル基、または置換基を有してもよいアルコキシ基
を表す。Ｘ7とＸ8とは互いに異なっていてもよい。］
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｘ6
は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル
基、エステル基またはアシル基を表す。Ｘ7，Ｘ8は水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよい
アルキル基、または置換基を有してもよいアルコキシ基
を表す。Ｘ7とＸ8とは互いに異なっていてもよい。］
【００８７】
【化２０】
【００８８】［一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｘ9は水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケ
ニル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を
有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複
素環基を表す。］
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケ
ニル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を
有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複
素環基を表す。］
【００８９】表１に、一般式（Ａ）、（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表されるジスアゾ化合物の具体例で
ある化合物（１）〜（１３）を示すけれども、本発明の
ジスアゾ化合物はこれらに限定されるものではない。な
お化合物（１）および化合物（２）が、前記一般式
（Ｉ）で表されるジスアゾ化合物の具体例であり、化合
物（５）、化合物（１０）、および化合物（１１）が前
記一般式（ＩＩ）で表されるジスアゾ化合物の具体例で
あり、化合物（８）および化合物（９）が前記一般式
（ＩＩＩ）で表されるジスアゾ化合物の具体例である。
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表されるジスアゾ化合物の具体例で
ある化合物（１）〜（１３）を示すけれども、本発明の
ジスアゾ化合物はこれらに限定されるものではない。な
お化合物（１）および化合物（２）が、前記一般式
（Ｉ）で表されるジスアゾ化合物の具体例であり、化合
物（５）、化合物（１０）、および化合物（１１）が前
記一般式（ＩＩ）で表されるジスアゾ化合物の具体例で
あり、化合物（８）および化合物（９）が前記一般式
（ＩＩＩ）で表されるジスアゾ化合物の具体例である。
【００９０】
【表１】
【００９１】電荷発生層７は、Ｘ型無金属フタロシアニ
ンと上述のようなジスアゾ化合物の１種または２種以上
とを含有する。このような電荷発生層７は、上述のＸ型
無金属フタロシアニンの結晶と前記ジスアゾ化合物の結
晶とを共存下で分散処理して電荷発生層７用塗液を作製
し、この電荷発生層７用塗液を導電性支持体２上に形成
される樹枝状または針状の酸化チタンを含有する下引き
層３上に塗布して乾燥することによって形成される。前
記Ｘ型無金属フタロシアニンの結晶とジスアゾ化合物の
結晶との分散は、ボールミル、ペントシェイカ、サンド
ミル、またはダイノーミルなどを用いて行われる。
ンと上述のようなジスアゾ化合物の１種または２種以上
とを含有する。このような電荷発生層７は、上述のＸ型
無金属フタロシアニンの結晶と前記ジスアゾ化合物の結
晶とを共存下で分散処理して電荷発生層７用塗液を作製
し、この電荷発生層７用塗液を導電性支持体２上に形成
される樹枝状または針状の酸化チタンを含有する下引き
層３上に塗布して乾燥することによって形成される。前
記Ｘ型無金属フタロシアニンの結晶とジスアゾ化合物の
結晶との分散は、ボールミル、ペントシェイカ、サンド
ミル、またはダイノーミルなどを用いて行われる。
【００９２】また電荷発生材料５であるＸ型無金属フタ
ロシアニンとジスアゾ化合物とは、好ましくはＸ型無金
属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合物
が１０重量部以上７０重量部以下の割合で電荷発生層７
に含有される。前記ジスアゾ化合物の割合が１０重量部
よりも少ない場合には、実用上において感度が不充分と
なる。また前記ジスアゾ化合物の割合が７０重量部より
も多い場合には、帯電性が低くなり、この帯電性の低下
は繰返し使用時においてさらに顕著となる。
ロシアニンとジスアゾ化合物とは、好ましくはＸ型無金
属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合物
が１０重量部以上７０重量部以下の割合で電荷発生層７
に含有される。前記ジスアゾ化合物の割合が１０重量部
よりも少ない場合には、実用上において感度が不充分と
なる。また前記ジスアゾ化合物の割合が７０重量部より
も多い場合には、帯電性が低くなり、この帯電性の低下
は繰返し使用時においてさらに顕著となる。
【００９３】また前記電荷発生層７は、好ましくは結着
樹脂をさらに含有する。このような結着樹脂と前記電荷
発生材料５とは、結着樹脂１００重量部に対して電荷発
生材料５が１００重量部以上４００重量部以下の割合で
電荷発生層７に含有されることが好ましい。前記結着樹
脂の割合が１００重量部よりも少ないと、実用上におい
て感度が不充分となる。また前記結着樹脂の割合が４０
０重量部よりも多いと、帯電性が低くなり、この帯電性
の低下は繰返し使用時において特に顕著となる。
樹脂をさらに含有する。このような結着樹脂と前記電荷
発生材料５とは、結着樹脂１００重量部に対して電荷発
生材料５が１００重量部以上４００重量部以下の割合で
電荷発生層７に含有されることが好ましい。前記結着樹
脂の割合が１００重量部よりも少ないと、実用上におい
て感度が不充分となる。また前記結着樹脂の割合が４０
０重量部よりも多いと、帯電性が低くなり、この帯電性
の低下は繰返し使用時において特に顕著となる。
【００９４】このような結着樹脂としては、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましい。より好ましくは
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸系樹脂が用い
られ、これによって樹脂特異の電子的な性質によるもの
であるかまたはマトリクス的な構造的性質によるもので
あるかは明らかではないけれども、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸系樹脂を結着樹脂として用いない
ような構成と比較して、高感度で優れた静電的安定性を
有する電子写真感光体１ｂを製造することが可能であ
る。電荷発生層７に用いられる結着樹脂としては、上述
の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂には限定され
ず、たとえばポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマー
ル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、カゼイン、また
はポリビニルアルコールなどが用いられる。
−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましい。より好ましくは
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸系樹脂が用い
られ、これによって樹脂特異の電子的な性質によるもの
であるかまたはマトリクス的な構造的性質によるもので
あるかは明らかではないけれども、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸系樹脂を結着樹脂として用いない
ような構成と比較して、高感度で優れた静電的安定性を
有する電子写真感光体１ｂを製造することが可能であ
る。電荷発生層７に用いられる結着樹脂としては、上述
の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂には限定され
ず、たとえばポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマー
ル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、カゼイン、また
はポリビニルアルコールなどが用いられる。
【００９５】また前記電荷発生材料５は、二次粒子径が
０．７μｍ以下であることが好ましい。前記二次粒子径
とは、電荷発生材料５を分散させた感光層４用塗液中に
おいて、下引き層３上に前記塗液を塗布する時点におけ
る電荷発生材料５の各粒子径のうち最大の粒子径を指
す。
０．７μｍ以下であることが好ましい。前記二次粒子径
とは、電荷発生材料５を分散させた感光層４用塗液中に
おいて、下引き層３上に前記塗液を塗布する時点におけ
る電荷発生材料５の各粒子径のうち最大の粒子径を指
す。
【００９６】詳しく述べると、感光層４用塗液中の電荷
発生材料５は、前記塗液が作製されてから下引き層３上
に塗布されるまでの間に、塗液中に分散された状態から
塗液中の電荷発生材料５同士が凝集するようにその塗液
中における分散状態が変化する傾向がある。これによっ
て前記塗液を作製してから下引き層３上に塗布するまで
の間に経過した時間が長ければ長いほど電荷発生材料５
は互いに凝集して、前記塗液作製時の塗液中の電荷発生
材料５と比較して大きな粒子となる。
発生材料５は、前記塗液が作製されてから下引き層３上
に塗布されるまでの間に、塗液中に分散された状態から
塗液中の電荷発生材料５同士が凝集するようにその塗液
中における分散状態が変化する傾向がある。これによっ
て前記塗液を作製してから下引き層３上に塗布するまで
の間に経過した時間が長ければ長いほど電荷発生材料５
は互いに凝集して、前記塗液作製時の塗液中の電荷発生
材料５と比較して大きな粒子となる。
【００９７】電子写真感光体１ｂのように感光層４ｂが
電荷発生層７と電荷輸送層８との積層構造である場合に
は、電荷発生材料５は電荷発生層７に含有される。した
がって前記二次粒子径は、電荷発生層７内における電荷
発生材料５の二次粒子径を指す。またこのような二次粒
子径は、下引き層３上に塗布する直前の電荷発生層７用
塗液中における電荷発生材料５の粒子径に等しく、二次
粒子径を測定するときには、感光層４用塗液、電子写真
感光体１ｂの場合には電荷発生層７用塗液内における電
荷発生材料５の各粒子径のうち最大の粒子径として求め
てもよい。なおこのような二次粒子径に対して、感光層
４用塗液作製直後の電荷発生材料５の各粒子径のうち最
大の粒子径を一次粒子径とする。
電荷発生層７と電荷輸送層８との積層構造である場合に
は、電荷発生材料５は電荷発生層７に含有される。した
がって前記二次粒子径は、電荷発生層７内における電荷
発生材料５の二次粒子径を指す。またこのような二次粒
子径は、下引き層３上に塗布する直前の電荷発生層７用
塗液中における電荷発生材料５の粒子径に等しく、二次
粒子径を測定するときには、感光層４用塗液、電子写真
感光体１ｂの場合には電荷発生層７用塗液内における電
荷発生材料５の各粒子径のうち最大の粒子径として求め
てもよい。なおこのような二次粒子径に対して、感光層
４用塗液作製直後の電荷発生材料５の各粒子径のうち最
大の粒子径を一次粒子径とする。
【００９８】このような二次粒子径が０．７μｍよりも
大きくなると、帯電性が低下するとともに、Ｘ型無金属
フタロシアニンとジスアゾ化合物との粒子同士の接触確
率が低くなるので、Ｘ型無金属フタロシアニンとジスア
ゾ化合物との共分散による増感効果が低下し、電子写真
感光体の感度が低くなってしまう不具合を生じる。
大きくなると、帯電性が低下するとともに、Ｘ型無金属
フタロシアニンとジスアゾ化合物との粒子同士の接触確
率が低くなるので、Ｘ型無金属フタロシアニンとジスア
ゾ化合物との共分散による増感効果が低下し、電子写真
感光体の感度が低くなってしまう不具合を生じる。
【００９９】前記電荷発生層７用塗液を作製するために
Ｘ型無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物とを共分散
させる分散溶媒としては、好ましくはメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランおよび１，
２−ジメトキシエタンのうちの少なくともいずれかが用
いられる。これによって上述したような分散溶媒を用い
ないような構成と比較して、Ｘ型無金属フタロシアニン
およびジスアゾ化合物のいずれに対しても結晶転移を起
こしにくく、電荷発生材料５の粉砕およびミリング時の
結晶転移に基づく感度の低下が起こりにくく、また電荷
発生層７用塗液を作製してから下引き層３上に塗布する
までの間に時間が経過しても劣化が起こりにくい。前記
分散溶媒は上述したメチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフランおよび１，２−ジメトキシエ
タンに限定されず、たとえばイソプロピルアルコール、
シクロヘキサン、トルエン、キシレン、アセトン、ジオ
キサン、ジオキソラン、エチルセルソルブ、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、お
よびモノクロルベンゼンのうちの少なくともいずれかが
用いられる。基本的には上述した以外の溶媒でもよく、
アルコール系、ケトン系、アミノ系、エステル系、エー
テル系、炭化水素系、塩素化炭化水素系および芳香族系
のうち、少なくともいずれかを用いてもよい。
Ｘ型無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物とを共分散
させる分散溶媒としては、好ましくはメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランおよび１，
２−ジメトキシエタンのうちの少なくともいずれかが用
いられる。これによって上述したような分散溶媒を用い
ないような構成と比較して、Ｘ型無金属フタロシアニン
およびジスアゾ化合物のいずれに対しても結晶転移を起
こしにくく、電荷発生材料５の粉砕およびミリング時の
結晶転移に基づく感度の低下が起こりにくく、また電荷
発生層７用塗液を作製してから下引き層３上に塗布する
までの間に時間が経過しても劣化が起こりにくい。前記
分散溶媒は上述したメチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフランおよび１，２−ジメトキシエ
タンに限定されず、たとえばイソプロピルアルコール、
シクロヘキサン、トルエン、キシレン、アセトン、ジオ
キサン、ジオキソラン、エチルセルソルブ、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、お
よびモノクロルベンゼンのうちの少なくともいずれかが
用いられる。基本的には上述した以外の溶媒でもよく、
アルコール系、ケトン系、アミノ系、エステル系、エー
テル系、炭化水素系、塩素化炭化水素系および芳香族系
のうち、少なくともいずれかを用いてもよい。
【０１００】このような電荷発生層７の層厚は、０．０
１μｍ以上５μｍ以下に形成され、好ましくは０．１μ
ｍ以上２μｍ以下に形成される。
１μｍ以上５μｍ以下に形成され、好ましくは０．１μ
ｍ以上２μｍ以下に形成される。
【０１０１】また上述した電荷発生層７は、Ｘ型無金属
フタロシアニンの結晶と前記ジスアゾ化合物の結晶とを
共存下で分散処理して電荷発生層７用塗液を作製し、こ
の電荷発生層７用塗液を下引き層３上に塗布することに
よって形成される。好ましくはＸ型の金属フタロシアニ
ンと前記ジスアゾ化合物とを同時に粉砕し、混合し、ミ
リング処理して分散処理される。これによってより高感
度で静電的安定性に優れた電子写真感光体１ｂを得るこ
とができる。これはＸ型無金属フタロシアニンと前記ジ
スアゾ化合物との間の相互作用が生じやすくなって静電
的特性が向上したためであると考えられる。
フタロシアニンの結晶と前記ジスアゾ化合物の結晶とを
共存下で分散処理して電荷発生層７用塗液を作製し、こ
の電荷発生層７用塗液を下引き層３上に塗布することに
よって形成される。好ましくはＸ型の金属フタロシアニ
ンと前記ジスアゾ化合物とを同時に粉砕し、混合し、ミ
リング処理して分散処理される。これによってより高感
度で静電的安定性に優れた電子写真感光体１ｂを得るこ
とができる。これはＸ型無金属フタロシアニンと前記ジ
スアゾ化合物との間の相互作用が生じやすくなって静電
的特性が向上したためであると考えられる。
【０１０２】また電荷発生層７用塗液は、Ｘ型無金属フ
タロシアニンおよびジスアゾ化合物を別々に分散処理し
た後に混合して作製してもよい。
タロシアニンおよびジスアゾ化合物を別々に分散処理し
た後に混合して作製してもよい。
【０１０３】電荷発生層７上に形成される電荷輸送層８
は、電荷輸送材料６および結着樹脂を適当な溶媒に溶解
または分散して電荷輸送層８用塗液を作製し、この電荷
輸送層８用塗液を電荷発生層７上に塗布して乾燥するこ
とによって形成される。電荷輸送材料８は、電子輸送性
物質と正孔輸送物質とに大きく分けられる。電子輸送性
物質としては、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、ジフェ
ノキノン誘導体およびベンゾキノン誘導体などが挙げら
れる。また正孔輸送物質としては、ヒドラゾン誘導体、
ピレン誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物および
その誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導
体、ジアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナ
ミン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジ
ン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタ
ン誘導体、アントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、イ
ンデン誘導体、ブタジエン誘導体、ポリシラン化合物お
よびポリゲルマン化合物などが挙げられる。電子輸送性
物質および正孔輸送物質は、いずれも上述した各物質に
限定されない。正孔輸送物質の具体例である化合物１４
〜２５を表２に示す。
は、電荷輸送材料６および結着樹脂を適当な溶媒に溶解
または分散して電荷輸送層８用塗液を作製し、この電荷
輸送層８用塗液を電荷発生層７上に塗布して乾燥するこ
とによって形成される。電荷輸送材料８は、電子輸送性
物質と正孔輸送物質とに大きく分けられる。電子輸送性
物質としては、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、ジフェ
ノキノン誘導体およびベンゾキノン誘導体などが挙げら
れる。また正孔輸送物質としては、ヒドラゾン誘導体、
ピレン誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物および
その誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導
体、ジアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナ
ミン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジ
ン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタ
ン誘導体、アントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、イ
ンデン誘導体、ブタジエン誘導体、ポリシラン化合物お
よびポリゲルマン化合物などが挙げられる。電子輸送性
物質および正孔輸送物質は、いずれも上述した各物質に
限定されない。正孔輸送物質の具体例である化合物１４
〜２５を表２に示す。
【０１０４】
【表２】
【０１０５】電荷輸送層８に使用する結着樹脂および溶
媒としては、上述した電荷発生層７に用いた結着樹脂お
よび溶媒と同様のものが用いられる。電荷輸送材料６
は、好ましくは結着樹脂１００重量部に対し３０重量部
以上２００重量部以下、より好ましくは４０重量部以上
１５０重量部以下の割合で含有される。また電荷輸送層
８の層厚は、好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下とされ
る。
媒としては、上述した電荷発生層７に用いた結着樹脂お
よび溶媒と同様のものが用いられる。電荷輸送材料６
は、好ましくは結着樹脂１００重量部に対し３０重量部
以上２００重量部以下、より好ましくは４０重量部以上
１５０重量部以下の割合で含有される。また電荷輸送層
８の層厚は、好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下とされ
る。
【０１０６】また電荷輸送層８には、必要に応じて、可
塑剤、レベリング剤、酸化防止剤などの安定剤を添加し
てもよい。レベリング剤としては、シリコーンオイル
類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー、
またはオリゴマーなどが用いられる。このようなレベリ
ング剤は、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０
重量部よりも多く、かつ１重量部よりも少ない割合で使
用される。また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノ
ール類、リン系化合物、硫黄系、またはヒンダードアミ
ン系などが挙げられる。このように酸化防止剤として
は、一般的に樹脂などに対して利用される酸化防止剤を
そのまま使用することができる。このような酸化防止剤
は、結着樹脂１００重量部に対して０重量部よりも大き
く、かつ１０重量部よりも少ない割合で添加されるのが
好ましい。
塑剤、レベリング剤、酸化防止剤などの安定剤を添加し
てもよい。レベリング剤としては、シリコーンオイル
類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー、
またはオリゴマーなどが用いられる。このようなレベリ
ング剤は、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０
重量部よりも多く、かつ１重量部よりも少ない割合で使
用される。また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノ
ール類、リン系化合物、硫黄系、またはヒンダードアミ
ン系などが挙げられる。このように酸化防止剤として
は、一般的に樹脂などに対して利用される酸化防止剤を
そのまま使用することができる。このような酸化防止剤
は、結着樹脂１００重量部に対して０重量部よりも大き
く、かつ１０重量部よりも少ない割合で添加されるのが
好ましい。
【０１０７】図１（Ａ）に示されるような正帯電型の電
子写真感光体１ａは、下引き層３上に電荷発生材料５と
電荷輸送材料６とを含有する感光層４ａを形成すること
によって作製される。電荷発生材料５としては上述した
Ｘ型無金属フタロシアニンおよびジスアゾ化合物を用
い、電荷輸送材料６としても上述した化合物を用いる。
また必要に応じて、上述した電荷輸送層８に用いたのと
同様の可塑剤、レベリング剤および酸化防止剤などの安
定剤などを添加してもよい。
子写真感光体１ａは、下引き層３上に電荷発生材料５と
電荷輸送材料６とを含有する感光層４ａを形成すること
によって作製される。電荷発生材料５としては上述した
Ｘ型無金属フタロシアニンおよびジスアゾ化合物を用
い、電荷輸送材料６としても上述した化合物を用いる。
また必要に応じて、上述した電荷輸送層８に用いたのと
同様の可塑剤、レベリング剤および酸化防止剤などの安
定剤などを添加してもよい。
【０１０８】感光層４ａに含有される結着樹脂として
は、上述した電荷輸送層８に含有される結着樹脂と同様
の結着樹脂が用いられる。電荷発生材料５は、好ましく
は結着樹脂１００重量部に対し３重量部以上３０重量部
以下の割合で含有される。また電荷輸送材料６は、好ま
しくは結着樹脂１００重量部に対し５０重量部以上１５
０重量部以下の割合で含有される。
は、上述した電荷輸送層８に含有される結着樹脂と同様
の結着樹脂が用いられる。電荷発生材料５は、好ましく
は結着樹脂１００重量部に対し３重量部以上３０重量部
以下の割合で含有される。また電荷輸送材料６は、好ま
しくは結着樹脂１００重量部に対し５０重量部以上１５
０重量部以下の割合で含有される。
【０１０９】このような感光層４ａは、電荷発生材料
５、電荷輸送材料６および結着樹脂を適当な有機溶媒を
用いて分散機で分散処理して感光層４ａ用塗液を作製
し、浸漬塗布法、スプレーコートまたはアプリケータな
どによって下引き層３上に塗布して、乾燥して作製され
る。このような感光層４ａは、層厚が５μｍ以上４０μ
ｍ以下が好ましい。
５、電荷輸送材料６および結着樹脂を適当な有機溶媒を
用いて分散機で分散処理して感光層４ａ用塗液を作製
し、浸漬塗布法、スプレーコートまたはアプリケータな
どによって下引き層３上に塗布して、乾燥して作製され
る。このような感光層４ａは、層厚が５μｍ以上４０μ
ｍ以下が好ましい。
【０１１０】このようにして本発明の電子写真感光体１
が製造される。本発明の電子写真感光体１は、導電性支
持体２上に形成される樹枝状または針状の酸化チタンを
含有する下引き層３と、電荷発生材料５としてＸ型無金
属フタロシアニンと前記ジスアゾ化合物とを含有する感
光層４とを備える。
が製造される。本発明の電子写真感光体１は、導電性支
持体２上に形成される樹枝状または針状の酸化チタンを
含有する下引き層３と、電荷発生材料５としてＸ型無金
属フタロシアニンと前記ジスアゾ化合物とを含有する感
光層４とを備える。
【０１１１】このような電子写真感光体１は、電荷発生
材料５としてＸ型無金属フタロシアニンおよびジスアゾ
化合物を単独で用いた構成と比較して、それぞれの場合
の感度の総和以上の増感効果を得ることができる。さら
に前記下引き層３は樹枝状または針状の酸化チタンを含
有するので、下引き層３が樹枝状または針状の酸化チタ
ンを含有しないような構成と比較してさらに増感効果を
得ることができる。したがって含金属フタロシアニンな
どと比較して材料コストの低いＸ型無金属フタロシアニ
ンを用いて、高い感度を有する電子写真感光体を製造す
ることができる。
材料５としてＸ型無金属フタロシアニンおよびジスアゾ
化合物を単独で用いた構成と比較して、それぞれの場合
の感度の総和以上の増感効果を得ることができる。さら
に前記下引き層３は樹枝状または針状の酸化チタンを含
有するので、下引き層３が樹枝状または針状の酸化チタ
ンを含有しないような構成と比較してさらに増感効果を
得ることができる。したがって含金属フタロシアニンな
どと比較して材料コストの低いＸ型無金属フタロシアニ
ンを用いて、高い感度を有する電子写真感光体を製造す
ることができる。
【０１１２】また上述のように下引き層３には樹枝状ま
たは針状の酸化チタンが含有されるので、下引き層３が
粒状の金属酸化物粉体を含有するような構成と比較し
て、酸化チタンの分散性が高く、下引き層中で金属酸化
物粉体が凝集することによる導電性支持体からの局所的
な電荷の注入を防ぐ電荷バリア機能が向上する。これに
よって繰返し使用しても帯電電位が低下せず、かつ残留
電位が上昇せず、高い静電的安定性を得ることができ
る。
たは針状の酸化チタンが含有されるので、下引き層３が
粒状の金属酸化物粉体を含有するような構成と比較し
て、酸化チタンの分散性が高く、下引き層中で金属酸化
物粉体が凝集することによる導電性支持体からの局所的
な電荷の注入を防ぐ電荷バリア機能が向上する。これに
よって繰返し使用しても帯電電位が低下せず、かつ残留
電位が上昇せず、高い静電的安定性を得ることができ
る。
【０１１３】本発明の電子写真感光体１のように、Ｘ型
無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物とを含有する感
光層４においては、余剰となるキャリアが多いけれど
も、上述のように下引き層３が形成されることによって
導電性支持体２と感光層４とが直接接触することがな
く、導電性支持体２からの電荷の注入による繰返し安定
性の低下を防ぐことができる。したがってこのような電
子写真感光体を画像形成装置に適用した場合、画像濃度
の低下がなく、かつ地肌汚れの発生のない高品位の画像
形成が可能である。
無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物とを含有する感
光層４においては、余剰となるキャリアが多いけれど
も、上述のように下引き層３が形成されることによって
導電性支持体２と感光層４とが直接接触することがな
く、導電性支持体２からの電荷の注入による繰返し安定
性の低下を防ぐことができる。したがってこのような電
子写真感光体を画像形成装置に適用した場合、画像濃度
の低下がなく、かつ地肌汚れの発生のない高品位の画像
形成が可能である。
【０１１４】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するけれども、本発明はその要旨を超えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。
明するけれども、本発明はその要旨を超えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。
【０１１５】（実施例１）アルミニウムを蒸着したＰＥ
Ｔ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムから成る導
電性支持体２の上に、アプリケータを用いて下引き層３
用塗液を塗布して乾燥し、層厚１μｍとなるように下引
き層３を形成した。前記下引き層３用塗液は、酸化チタ
ン（石原産業製：ＴＴＯ−ＤＩ−１：Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ
2表面処理樹枝状ルチル型：チタン成分８５％）３重量
部とアルコール可溶性ナイロン樹脂（東レ社製：ＣＭ−
８０００）３重量部と、メタノール３５重量部と１，２
−ジクロロエタン６５重量部とをペイントシェーカを用
いて１０時間分散処理して作製した。
Ｔ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムから成る導
電性支持体２の上に、アプリケータを用いて下引き層３
用塗液を塗布して乾燥し、層厚１μｍとなるように下引
き層３を形成した。前記下引き層３用塗液は、酸化チタ
ン（石原産業製：ＴＴＯ−ＤＩ−１：Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ
2表面処理樹枝状ルチル型：チタン成分８５％）３重量
部とアルコール可溶性ナイロン樹脂（東レ社製：ＣＭ−
８０００）３重量部と、メタノール３５重量部と１，２
−ジクロロエタン６５重量部とをペイントシェーカを用
いて１０時間分散処理して作製した。
【０１１６】次にＸ型無金属フタロシアニン３重量部、
表１に示す化合物（５）のジスアゾ化合物２重量部、Ｔ
ＨＦ（テトラヒドロフラン）１９５重量部をボールミル
によって４８時間分散し、顔料分散液Ａを作製した。ま
た同時にＺ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：Ｔ
Ｓ−２０５０）１００重量部、表２に示す化合物２１の
電荷輸送材料１００重量部およびシリコーンオイル０．
０２重量部をＴＨＦ４６７重量部に溶解して結着樹脂溶
液Ｂを作製した。顔料分散液Ａと結着樹脂溶液Ｂとを、
重量比が１：２なるようにボールミルを用いて２時間混
合分散を行って、感光層４用塗液を作製した。
表１に示す化合物（５）のジスアゾ化合物２重量部、Ｔ
ＨＦ（テトラヒドロフラン）１９５重量部をボールミル
によって４８時間分散し、顔料分散液Ａを作製した。ま
た同時にＺ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：Ｔ
Ｓ−２０５０）１００重量部、表２に示す化合物２１の
電荷輸送材料１００重量部およびシリコーンオイル０．
０２重量部をＴＨＦ４６７重量部に溶解して結着樹脂溶
液Ｂを作製した。顔料分散液Ａと結着樹脂溶液Ｂとを、
重量比が１：２なるようにボールミルを用いて２時間混
合分散を行って、感光層４用塗液を作製した。
【０１１７】このようにして作製された感光層４用塗液
を層厚が３０μｍとなるように、上述のように形成した
下引き層３上にアプリケータを用いて塗布し、１１０℃
で１時間乾燥を行った後、シート状の単一層型の電子写
真感光体１ａを作製した。
を層厚が３０μｍとなるように、上述のように形成した
下引き層３上にアプリケータを用いて塗布し、１１０℃
で１時間乾燥を行った後、シート状の単一層型の電子写
真感光体１ａを作製した。
【０１１８】（実施例２〜３４、比較例１〜７）次の表
３に示すように、下引き層３中の酸化チタンおよび結着
樹脂、ならびに感光層４中のジスアゾ化合物および電荷
輸送材料６の少なくともいずれかを変更した以外は、実
施例１と同様にして単一層型の電子写真感光体１ａを作
製した。
３に示すように、下引き層３中の酸化チタンおよび結着
樹脂、ならびに感光層４中のジスアゾ化合物および電荷
輸送材料６の少なくともいずれかを変更した以外は、実
施例１と同様にして単一層型の電子写真感光体１ａを作
製した。
【０１１９】実施例２〜６では、電荷輸送材料６として
表２に示す化合物１９の正孔輸送物質を用いた。実施例
２〜６では下引き層３用の結着樹脂をそれぞれ変更し、
実施例２では水溶性ポリビニルアセタール（積水化学工
業製：ＫＷ−１）、実施例３ではアルコール可溶性ナイ
ロン樹脂（ダイセル・ヒュルス社製：ＶＭ１７１）、実
施例４ではアルコール可溶性ナイロン樹脂（東レ社製：
ＣＭ−８０００）、実施例５では塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体樹脂（日信化学工業社
製：ＳＯＬＢＩＮ Ａ）、実施例６ではエポキシ樹脂
（理研化学社製：ＢＰＯ−２０Ｅ）をそれぞれ用いた。
表２に示す化合物１９の正孔輸送物質を用いた。実施例
２〜６では下引き層３用の結着樹脂をそれぞれ変更し、
実施例２では水溶性ポリビニルアセタール（積水化学工
業製：ＫＷ−１）、実施例３ではアルコール可溶性ナイ
ロン樹脂（ダイセル・ヒュルス社製：ＶＭ１７１）、実
施例４ではアルコール可溶性ナイロン樹脂（東レ社製：
ＣＭ−８０００）、実施例５では塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体樹脂（日信化学工業社
製：ＳＯＬＢＩＮ Ａ）、実施例６ではエポキシ樹脂
（理研化学社製：ＢＰＯ−２０Ｅ）をそれぞれ用いた。
【０１２０】実施例７〜１９では、ジスアゾ化合物をそ
れぞれ表１に示す化合物（１）〜（１３）のジスアゾ化
合物に変更した。電荷輸送材料６としては、実施例１と
同様に表２に示す化合物２１の電荷輸送材料を用いた。
れぞれ表１に示す化合物（１）〜（１３）のジスアゾ化
合物に変更した。電荷輸送材料６としては、実施例１と
同様に表２に示す化合物２１の電荷輸送材料を用いた。
【０１２１】実施例２０〜２２、実施例２３〜２５、実
施例２６〜２８、実施例２９〜３１、および実施例３２
〜３４では、それぞれ下引き層３中の酸化チタンの種類
を変更した。酸化チタンの種類の変更は、前記一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のいずれについても行
い、一般式（Ｉ）の代表として化合物（２）のジスアゾ
化合物を、一般式（ＩＩ）の代表として化合物（５）の
ジスアゾ化合物を、一般式（ＩＩＩ）の代表として化合
物（８）のジスアゾ化合物をそれぞれ用いた。電荷輸送
材料６としては、化合物（２）のジスアゾ化合物または
化合物（８）のジスアゾ化合物の場合には、表２に示す
化合物２１の電荷輸送材料を用い、化合物（５）のジス
アゾ化合物の場合には化合物１９の電荷輸送材料を用い
た。
施例２６〜２８、実施例２９〜３１、および実施例３２
〜３４では、それぞれ下引き層３中の酸化チタンの種類
を変更した。酸化チタンの種類の変更は、前記一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のいずれについても行
い、一般式（Ｉ）の代表として化合物（２）のジスアゾ
化合物を、一般式（ＩＩ）の代表として化合物（５）の
ジスアゾ化合物を、一般式（ＩＩＩ）の代表として化合
物（８）のジスアゾ化合物をそれぞれ用いた。電荷輸送
材料６としては、化合物（２）のジスアゾ化合物または
化合物（８）のジスアゾ化合物の場合には、表２に示す
化合物２１の電荷輸送材料を用い、化合物（５）のジス
アゾ化合物の場合には化合物１９の電荷輸送材料を用い
た。
【０１２２】実施例２０〜３４では、前記化合物
（２）、化合物（５）、および化合物（８）の各ジスア
ゾ化合物を含有する感光層４ａについてそれぞれ下引き
層３に含有される酸化チタンを変更して電子写真感光体
１ａを製造した。実施例２０〜２２では酸化チタン（石
原産業製：ＴＴＯ−Ｄ−２：Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2ステア
リン酸表面処理樹枝状ルチル型：チタン成分８０％）を
用い、実施例２２〜２５では酸化チタン（石原産業製：
ＴＴＯ−Ｍ−１：Ａｌ2Ｏ3表面処理樹枝状ルチル型：チ
タン成分９７％）を用い、実施例２６〜２８では酸化チ
タン（石原産業製：ＳＴＲ−６０Ｎ：表面未処理樹枝
状：酸化チタン成分９８％）を用い、実施例２９〜３１
では酸化チタン（Ｘ−１：ＺｎＯ表面処理針状：酸化チ
タン成分９０％）を用い、実施例３２〜３４では酸化チ
タン（Ｘ−２：Ａｌ2Ｏ3表面処理針状：酸化チタン成分
９０％）をそれぞれ用いた。
（２）、化合物（５）、および化合物（８）の各ジスア
ゾ化合物を含有する感光層４ａについてそれぞれ下引き
層３に含有される酸化チタンを変更して電子写真感光体
１ａを製造した。実施例２０〜２２では酸化チタン（石
原産業製：ＴＴＯ−Ｄ−２：Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2ステア
リン酸表面処理樹枝状ルチル型：チタン成分８０％）を
用い、実施例２２〜２５では酸化チタン（石原産業製：
ＴＴＯ−Ｍ−１：Ａｌ2Ｏ3表面処理樹枝状ルチル型：チ
タン成分９７％）を用い、実施例２６〜２８では酸化チ
タン（石原産業製：ＳＴＲ−６０Ｎ：表面未処理樹枝
状：酸化チタン成分９８％）を用い、実施例２９〜３１
では酸化チタン（Ｘ−１：ＺｎＯ表面処理針状：酸化チ
タン成分９０％）を用い、実施例３２〜３４では酸化チ
タン（Ｘ−２：Ａｌ2Ｏ3表面処理針状：酸化チタン成分
９０％）をそれぞれ用いた。
【０１２３】比較例１〜６については、上述した実施例
２０〜３４と同様に、化合物（２）、化合物（５）、お
よび化合物（８）それぞれのジスアゾ化合物を含有する
感光層４ａについて、下引き層中に含有される酸化チタ
ンの種類を変更した。比較例１〜３については酸化チタ
ン（石原産業製：ＴＴＯ−５５Ｎ：表面未処理粒状：酸
化チタン成分９８％）を用い、比較例４〜６については
酸化チタン（富士チタン工業社製：ＴＡ−３００：表面
処理粒状アナターゼ型：酸化チタン成分９８％）をそれ
ぞれ用いた。
２０〜３４と同様に、化合物（２）、化合物（５）、お
よび化合物（８）それぞれのジスアゾ化合物を含有する
感光層４ａについて、下引き層中に含有される酸化チタ
ンの種類を変更した。比較例１〜３については酸化チタ
ン（石原産業製：ＴＴＯ−５５Ｎ：表面未処理粒状：酸
化チタン成分９８％）を用い、比較例４〜６については
酸化チタン（富士チタン工業社製：ＴＡ−３００：表面
処理粒状アナターゼ型：酸化チタン成分９８％）をそれ
ぞれ用いた。
【０１２４】また比較例７については、ジスアゾ化合物
を含有させず、電荷輸送材料として化合物２１の正孔輸
送物質を用い、下引き層にはＡｌ2Ｏ3表面処置した樹枝
状の酸化チタン（石原産業社製：ＴＴＯ−Ｍ−１）を用
いた。上述の各組合わせを、次の表３に示す。
を含有させず、電荷輸送材料として化合物２１の正孔輸
送物質を用い、下引き層にはＡｌ2Ｏ3表面処置した樹枝
状の酸化チタン（石原産業社製：ＴＴＯ−Ｍ−１）を用
いた。上述の各組合わせを、次の表３に示す。
【０１２５】
【表３】
【０１２６】（評価１）以上のようにして得られた実施
例１〜３４および比較例１〜７の各電子写真感光体を、
ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用いて、スタ
ティックモードで静電特性の評価を行った。表面電位
（Ｖｏ）が５００Ｖ付近となるようにコロナ放電電圧を
調整し、７８０ｍのバンドパスフィルタを用いて露光し
たときの５００Ｖから２５０Ｖに減衰させるのに要する
露光量Ｅ／２（μ重量／ｃｍ2）、および５００Ｖから
１００Ｖに減衰させるのに要する露光量Ｅ／５（μジュ
ール／ｃｍ2）を測定した。
例１〜３４および比較例１〜７の各電子写真感光体を、
ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用いて、スタ
ティックモードで静電特性の評価を行った。表面電位
（Ｖｏ）が５００Ｖ付近となるようにコロナ放電電圧を
調整し、７８０ｍのバンドパスフィルタを用いて露光し
たときの５００Ｖから２５０Ｖに減衰させるのに要する
露光量Ｅ／２（μ重量／ｃｍ2）、および５００Ｖから
１００Ｖに減衰させるのに要する露光量Ｅ／５（μジュ
ール／ｃｍ2）を測定した。
【０１２７】また繰返し特性の評価は、シート状である
各電子写真感光体をアルミ素管に貼付けて、市販の複写
機（ＡＲ−５１３０：シャープ社製）にと搭載して、５
０００回連続コピーを行い、その前後における帯電電位
変化（ΔＶ0）、露光後電位変化（ΔＶＮ）、および残
留電位変化（ΔＶｒ）を測定した。
各電子写真感光体をアルミ素管に貼付けて、市販の複写
機（ＡＲ−５１３０：シャープ社製）にと搭載して、５
０００回連続コピーを行い、その前後における帯電電位
変化（ΔＶ0）、露光後電位変化（ΔＶＮ）、および残
留電位変化（ΔＶｒ）を測定した。
【０１２８】なお、上述の各電子写真感光体はいずれも
正帯電型であるので、ＥＰＡ−８２００および複写機の
コロナ放電電圧をプラス放電に改造して行った。結果を
次の表４に示す。
正帯電型であるので、ＥＰＡ−８２００および複写機の
コロナ放電電圧をプラス放電に改造して行った。結果を
次の表４に示す。
【０１２９】
【表４】
【０１３０】（実施例３５）実施例１と同様にして厚さ
１００μｍのアルミ蒸着ＰＥＴフィルムを導電性支持体
２として用いて、その上に下引き層３用塗液をアプリケ
ータによって塗布し、乾燥して層厚１μｍとなるように
下引き層３を形成した。
１００μｍのアルミ蒸着ＰＥＴフィルムを導電性支持体
２として用いて、その上に下引き層３用塗液をアプリケ
ータによって塗布し、乾燥して層厚１μｍとなるように
下引き層３を形成した。
【０１３１】また表１に示す化合物（１）のジスアゾ化
合物５重量部、ブチラール樹脂（Ｓ−ＬＥＣ ＢＬ−
２）５重量部、およびメチルエチルケトン７００重量部
をボールミルによって７２時間分散して顔料分散液Ｃを
作製した。同様にＸ型無金属フタロシアニン７．５重量
部、ブチラール樹脂（Ｓ−ＬＥＣ ＢＭ−２）５重量
部、およびメチルエチルケトン７００重量部をボールミ
ルによって７２時間分散して顔料分散液Ｄを作製した。
次にこれらの顔料分散液Ｃ，Ｄを等量ずつボールミルを
用いて２時間混合分散することによって電荷発生層７用
塗液を作製した。
合物５重量部、ブチラール樹脂（Ｓ−ＬＥＣ ＢＬ−
２）５重量部、およびメチルエチルケトン７００重量部
をボールミルによって７２時間分散して顔料分散液Ｃを
作製した。同様にＸ型無金属フタロシアニン７．５重量
部、ブチラール樹脂（Ｓ−ＬＥＣ ＢＭ−２）５重量
部、およびメチルエチルケトン７００重量部をボールミ
ルによって７２時間分散して顔料分散液Ｄを作製した。
次にこれらの顔料分散液Ｃ，Ｄを等量ずつボールミルを
用いて２時間混合分散することによって電荷発生層７用
塗液を作製した。
【０１３２】この電荷発生層７用塗液を用いて、前記下
引き層３上にアプリケータを用いて層の厚みが０．２μ
ｍとなるように電荷発生層７を形成した。
引き層３上にアプリケータを用いて層の厚みが０．２μ
ｍとなるように電荷発生層７を形成した。
【０１３３】次に表２に示す化合物２１の電荷輸送材料
１００重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：
Ｃ−１４００）１００重量部、およびシリコーンオイル
０．０２重量部をジクロロメタン１０００重量部に溶解
して電荷輸送層８上塗液を作製した。このような電荷輸
送層８用塗液を前記電荷発生層７上に層厚が２０μｍと
なるようにアプリケータを用いて塗布し、１１０℃で１
時間乾燥を行って電荷輸送層８を形成し、負帯電型の電
子写真感光体１ｂを作製した。
１００重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：
Ｃ−１４００）１００重量部、およびシリコーンオイル
０．０２重量部をジクロロメタン１０００重量部に溶解
して電荷輸送層８上塗液を作製した。このような電荷輸
送層８用塗液を前記電荷発生層７上に層厚が２０μｍと
なるようにアプリケータを用いて塗布し、１１０℃で１
時間乾燥を行って電荷輸送層８を形成し、負帯電型の電
子写真感光体１ｂを作製した。
【０１３４】（実施例３６〜６８、比較例８〜１４）実
施例３５において作製した負帯電型の電子写真感光体の
下引き層３中の酸化チタンおよび結着樹脂、電荷発生層
７中のジスアゾ化合物、ならびに電荷輸送層８中の電荷
輸送材料６のうちの少なくともいずれかを次の表５のよ
うに変更したい場合は実施例３５と同様に電子写真感光
体を作製した。
施例３５において作製した負帯電型の電子写真感光体の
下引き層３中の酸化チタンおよび結着樹脂、電荷発生層
７中のジスアゾ化合物、ならびに電荷輸送層８中の電荷
輸送材料６のうちの少なくともいずれかを次の表５のよ
うに変更したい場合は実施例３５と同様に電子写真感光
体を作製した。
【０１３５】実施例３６〜４０については、上述した実
施例２〜６と同様にして下引き層３中に含有される結着
樹脂の種類を変更してそれぞれ電子写真感光体１ｂを作
製した。電荷輸送材料６としては実施例２〜６と同様に
表２に示す化合物１９の正孔輸送物質を用いた。
施例２〜６と同様にして下引き層３中に含有される結着
樹脂の種類を変更してそれぞれ電子写真感光体１ｂを作
製した。電荷輸送材料６としては実施例２〜６と同様に
表２に示す化合物１９の正孔輸送物質を用いた。
【０１３６】実施例４１〜５３については、実施例７〜
１９と同様に電荷発生層７中に含有されるジスアゾ化合
物を化合物（１）〜（１３）のそれぞれのジスアゾ化合
物に変更して電子写真感光体を作製した。下引き層３中
に含まれる酸化チタンおよび結着樹脂、ならびに電荷輸
送材料については実施例３５と同様のものを用いた。
１９と同様に電荷発生層７中に含有されるジスアゾ化合
物を化合物（１）〜（１３）のそれぞれのジスアゾ化合
物に変更して電子写真感光体を作製した。下引き層３中
に含まれる酸化チタンおよび結着樹脂、ならびに電荷輸
送材料については実施例３５と同様のものを用いた。
【０１３７】実施例５４〜５６、実施例５７〜５９、実
施例６０〜６２、実施例６３〜６５および実施例６６〜
６８については、上述した実施例２０〜２２、実施例２
３〜２５、実施例２６〜２８、実施例２９〜３１、実施
例３２〜３４と同様に、それぞれ化合物（２）、化合物
（５）、化合物（８）のジスアゾ化合物を含有する各電
荷発生層７について下引き層３中に含有される酸化チタ
ンの種類を変更してそれぞれ電子写真感光体１ｂを作製
した。
施例６０〜６２、実施例６３〜６５および実施例６６〜
６８については、上述した実施例２０〜２２、実施例２
３〜２５、実施例２６〜２８、実施例２９〜３１、実施
例３２〜３４と同様に、それぞれ化合物（２）、化合物
（５）、化合物（８）のジスアゾ化合物を含有する各電
荷発生層７について下引き層３中に含有される酸化チタ
ンの種類を変更してそれぞれ電子写真感光体１ｂを作製
した。
【０１３８】また比較例８〜１０および比較例１１〜１
３については、上述した比較例１〜３および比較例４〜
６と同様に化合物（２）、化合物（５）、化合物（８）
のジスアゾ化合物を含有する電荷発生層についてそれぞ
れ下引き層中に含有される酸化チタンの種類を変更して
電子写真感光体を作製した。
３については、上述した比較例１〜３および比較例４〜
６と同様に化合物（２）、化合物（５）、化合物（８）
のジスアゾ化合物を含有する電荷発生層についてそれぞ
れ下引き層中に含有される酸化チタンの種類を変更して
電子写真感光体を作製した。
【０１３９】比較例１４については上述した比較例７と
同様に電荷発生層７中にジスアゾ化合物を含有させず、
Ａｌ2Ｏ3表面処理した樹枝状の酸化チタン（石原産業
製：ＴＴＯ−ＭＩ−１）を用いて電子写真感光体を作製
した。上述の各組合わせを次の表５に示す。
同様に電荷発生層７中にジスアゾ化合物を含有させず、
Ａｌ2Ｏ3表面処理した樹枝状の酸化チタン（石原産業
製：ＴＴＯ−ＭＩ−１）を用いて電子写真感光体を作製
した。上述の各組合わせを次の表５に示す。
【０１４０】
【表５】
【０１４１】（評価２）以上のようにして得られた実施
例３５〜６８および比較例８〜１４負帯電型の各電子写
真感光体について、ＥＰＡ−８２００、複写機ともにコ
ロナ放電電圧をマイナス放電とした以外は上述した（評
価１）と同様にして評価を行った。評価の結果を次の表
６に示す。
例３５〜６８および比較例８〜１４負帯電型の各電子写
真感光体について、ＥＰＡ−８２００、複写機ともにコ
ロナ放電電圧をマイナス放電とした以外は上述した（評
価１）と同様にして評価を行った。評価の結果を次の表
６に示す。
【０１４２】
【表６】
【０１４３】（実施例６９）実施例１と同様にして厚さ
１００μｍのアルミ蒸着ＰＥＴフィルムを導電性支持体
２として用い、その上に下引き層３用塗液をアプリケー
タを用いて層厚１μｍとなるように塗布し、乾燥して下
引き層３を形成した。
１００μｍのアルミ蒸着ＰＥＴフィルムを導電性支持体
２として用い、その上に下引き層３用塗液をアプリケー
タを用いて層厚１μｍとなるように塗布し、乾燥して下
引き層３を形成した。
【０１４４】次にブチラール樹脂（積水化学社製：Ｓ−
ＬＥＣ ＢＭ−２）重量部、メチルエチルケトン１４０
０重量部、表１に示す化合物（５）のジスアゾ化合物１
０重量部、およびＸ型無金属フタロシアニン１５重量部
をボールミルを用いて７２時間分散して電荷発生層７用
塗液を作製した。またこのとき遠心沈降型粒度分布計
（島津製作所社製）を用いて、電荷発生層７用塗液の顔
料粒度分布を計測し、二次粒子径を算出した。この電荷
発生層７用塗液を前記下引き層３上にアプリケータを用
いて塗布し、層厚が０．２μｍとなるように電荷発生層
７を形成した。
ＬＥＣ ＢＭ−２）重量部、メチルエチルケトン１４０
０重量部、表１に示す化合物（５）のジスアゾ化合物１
０重量部、およびＸ型無金属フタロシアニン１５重量部
をボールミルを用いて７２時間分散して電荷発生層７用
塗液を作製した。またこのとき遠心沈降型粒度分布計
（島津製作所社製）を用いて、電荷発生層７用塗液の顔
料粒度分布を計測し、二次粒子径を算出した。この電荷
発生層７用塗液を前記下引き層３上にアプリケータを用
いて塗布し、層厚が０．２μｍとなるように電荷発生層
７を形成した。
【０１４５】次に表２に示す化合物１９の電荷輸送材料
６を１００重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成社
製：Ｃ−１４００）１００重量部、およびシリコンオイ
ル０．０２重量部をジクロロメタン１０００重量部に溶
解して、電荷輸送層８用塗液を作製した。この電荷輸送
層８用塗液を前記電荷発生層７上に層厚が２０μｍとな
るようにアプリケータを用いて塗布し、１１０℃で１時
間乾燥を行って電荷輸送層８を形成し、負帯電型の電子
写真感光体１ｂを作製した。
６を１００重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成社
製：Ｃ−１４００）１００重量部、およびシリコンオイ
ル０．０２重量部をジクロロメタン１０００重量部に溶
解して、電荷輸送層８用塗液を作製した。この電荷輸送
層８用塗液を前記電荷発生層７上に層厚が２０μｍとな
るようにアプリケータを用いて塗布し、１１０℃で１時
間乾燥を行って電荷輸送層８を形成し、負帯電型の電子
写真感光体１ｂを作製した。
【０１４６】（実施例７０〜８０）実施例６９において
作製した負帯電型の電子写真感光体１ｂにおいて、電荷
発生層７に含有されるジスアゾ化合物、電荷輸送層８に
含有される電荷輸送材料６、ならびに電荷発生層７用塗
液作製時におけるボールミル分散時間をそれぞれ次の表
７に示すように変更した以外は実施例６９と同様にして
電子写真感光体をそれぞれ作製した。
作製した負帯電型の電子写真感光体１ｂにおいて、電荷
発生層７に含有されるジスアゾ化合物、電荷輸送層８に
含有される電荷輸送材料６、ならびに電荷発生層７用塗
液作製時におけるボールミル分散時間をそれぞれ次の表
７に示すように変更した以外は実施例６９と同様にして
電子写真感光体をそれぞれ作製した。
【０１４７】実施例７０，７１においては、電荷輸送材
料として表２に示す化合物２１の正孔輸送物質を用い
た。実施例７０においては化合物（２）のジスアゾ化合
物を用い、実施例７１においては化合物（８）のジスア
ゾ化合物を用いた。
料として表２に示す化合物２１の正孔輸送物質を用い
た。実施例７０においては化合物（２）のジスアゾ化合
物を用い、実施例７１においては化合物（８）のジスア
ゾ化合物を用いた。
【０１４８】実施例７２〜７４、実施例７５〜７７、お
よび実施例７８〜８０については、化合物（５）、化合
物（２）、および化合物（８）でそれぞれ表されるジス
アゾ化合物について電荷発生層７用塗液作製時のボール
ミル分散時間を変更した。なお化合物（５）のジスアゾ
化合物については電荷輸送材料として化合物１９の正孔
輸送物質を用い、化合物（２）のジスアゾ化合物および
化合物（８）のジスアゾ化合物については表２に示す化
合物２１の正孔輸送物質を用いた。ボールミル分散時間
は、実施例７２〜７４では８時間、実施例７５〜７７で
は２２時間、実施例７８〜８０では４８時間にそれぞれ
変更して行った。
よび実施例７８〜８０については、化合物（５）、化合
物（２）、および化合物（８）でそれぞれ表されるジス
アゾ化合物について電荷発生層７用塗液作製時のボール
ミル分散時間を変更した。なお化合物（５）のジスアゾ
化合物については電荷輸送材料として化合物１９の正孔
輸送物質を用い、化合物（２）のジスアゾ化合物および
化合物（８）のジスアゾ化合物については表２に示す化
合物２１の正孔輸送物質を用いた。ボールミル分散時間
は、実施例７２〜７４では８時間、実施例７５〜７７で
は２２時間、実施例７８〜８０では４８時間にそれぞれ
変更して行った。
【０１４９】実施例８１〜８９については、実施例６９
と同様に化合物（５）のジスアゾ化合物を用い、ボール
ミル分散時間を７２時間として、電荷輸送材料を化合物
（１４）〜（１８），（２０）〜（２３），（２５）の
各正孔輸送材料にそれぞれ変更した。上述の組合わせを
次の表７に示す。
と同様に化合物（５）のジスアゾ化合物を用い、ボール
ミル分散時間を７２時間として、電荷輸送材料を化合物
（１４）〜（１８），（２０）〜（２３），（２５）の
各正孔輸送材料にそれぞれ変更した。上述の組合わせを
次の表７に示す。
【０１５０】
【表７】
【０１５１】（評価３）上述のようにして得られた実施
例６９〜８９の各電子写真感光体について、上述の（評
価２）と同様にして評価を行った。
例６９〜８９の各電子写真感光体について、上述の（評
価２）と同様にして評価を行った。
【０１５２】さらに加えて実施例６９，７２，７５，７
８についてはそれぞれ電荷輸送層用溶液中における二次
粒子径を測定した。その結果を次の表８に示す。
８についてはそれぞれ電荷輸送層用溶液中における二次
粒子径を測定した。その結果を次の表８に示す。
【０１５３】
【表８】
【０１５４】（実施例９０〜９４）実施例６９において
作製した負帯電型の電子写真感光体１ｂの電荷発生層７
中に含有される結着樹脂をそれぞれ変更した以外は実施
例６９と同様にして負帯電型の電子写真感光体１ｂをそ
れぞれ作製した。
作製した負帯電型の電子写真感光体１ｂの電荷発生層７
中に含有される結着樹脂をそれぞれ変更した以外は実施
例６９と同様にして負帯電型の電子写真感光体１ｂをそ
れぞれ作製した。
【０１５５】前記結着樹脂は、実施例９０ではブチラー
ル樹脂（積水化学社製：Ｓ−ＬＥＣＢＭ−２）を用い、
実施例９１では塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（積
水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ Ｃ）を用い、実施例９２で
は塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂（積
水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ Ｍ）を用い、実施例９３で
は塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹
脂（積水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ Ａ）を用い、実施例
９４では塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキル
アクリレート共重合樹脂（積水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ
ＴＡ２）をそれぞれ用いた。
ル樹脂（積水化学社製：Ｓ−ＬＥＣＢＭ−２）を用い、
実施例９１では塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（積
水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ Ｃ）を用い、実施例９２で
は塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂（積
水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ Ｍ）を用い、実施例９３で
は塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹
脂（積水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ Ａ）を用い、実施例
９４では塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキル
アクリレート共重合樹脂（積水化学社製：ＳＯＬＢＩＮ
ＴＡ２）をそれぞれ用いた。
【０１５６】（評価４）上述のようにして作製した実施
例９０〜９４の負帯電型の各電子写真感光体それぞれに
ついて、（評価２）と同様にして評価を行った。結果を
次の表９に示す。
例９０〜９４の負帯電型の各電子写真感光体それぞれに
ついて、（評価２）と同様にして評価を行った。結果を
次の表９に示す。
【０１５７】
【表９】
【０１５８】（実施例９５〜１１２）実施例６９におい
て作製した負帯電型の電子写真感光体１ｂについて、Ｘ
型無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物との組成比、
ジスアゾ化合物、および電荷輸送材料６を次の表１０に
示すようにそれぞれ変更した以外は実施例６９と同様に
して電子写真感光体１ｂを作製した。
て作製した負帯電型の電子写真感光体１ｂについて、Ｘ
型無金属フタロシアニンとジスアゾ化合物との組成比、
ジスアゾ化合物、および電荷輸送材料６を次の表１０に
示すようにそれぞれ変更した以外は実施例６９と同様に
して電子写真感光体１ｂを作製した。
【０１５９】
【表１０】
【０１６０】（評価５）上述のようにして作製した実施
例９５〜１１２の各電子写真感光体について上述した
（評価２）と同様にして評価を行った。結果を次の表１
１に示す。
例９５〜１１２の各電子写真感光体について上述した
（評価２）と同様にして評価を行った。結果を次の表１
１に示す。
【０１６１】
【表１１】
【０１６２】（実施例１１３〜１２５）実施例６９にお
いて作製した電子写真感光体１ｂの、電荷発生層７用塗
液の分散溶媒を次の表１２に示すようにそれぞれ変更し
た以外は実施例６９と同様にして負帯電型の電子写真感
光体１ｂを作製した。
いて作製した電子写真感光体１ｂの、電荷発生層７用塗
液の分散溶媒を次の表１２に示すようにそれぞれ変更し
た以外は実施例６９と同様にして負帯電型の電子写真感
光体１ｂを作製した。
【０１６３】
【表１２】
【０１６４】（評価６）上述の実施例１１３〜１２５で
それぞれ作製した各電子写真感光体について、上述した
（評価２）と同様にして評価を行った。結果を次の表１
３に示す。
それぞれ作製した各電子写真感光体について、上述した
（評価２）と同様にして評価を行った。結果を次の表１
３に示す。
【０１６５】
【表１３】
【０１６６】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、導電性支
持体上に下引き層と感光層とが形成され、感光層は電荷
発生材料としてＸ型無金属フタロシアニンと上述の一般
式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含有する。この
ような電子写真感光体は、電荷発生材料としてＸ型無金
属フタロシアニンおよびジスアゾ化合物を単独で用いた
構成と比較して、それぞれの場合の感度の総和以上の増
感効果を得ることができる。さらに前記下引き層は樹枝
状または針状の酸化チタンを含有するので、下引き層が
樹枝状または針状の酸化チタンを含有しないような構成
と比較してさらに増感効果を得ることができる。したが
って含金属フタロシアニンなどと比較して材料コストの
低いＸ型無金属フタロシアニンを用いて、高い感度を有
する電子写真感光体を製造することができる。
持体上に下引き層と感光層とが形成され、感光層は電荷
発生材料としてＸ型無金属フタロシアニンと上述の一般
式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含有する。この
ような電子写真感光体は、電荷発生材料としてＸ型無金
属フタロシアニンおよびジスアゾ化合物を単独で用いた
構成と比較して、それぞれの場合の感度の総和以上の増
感効果を得ることができる。さらに前記下引き層は樹枝
状または針状の酸化チタンを含有するので、下引き層が
樹枝状または針状の酸化チタンを含有しないような構成
と比較してさらに増感効果を得ることができる。したが
って含金属フタロシアニンなどと比較して材料コストの
低いＸ型無金属フタロシアニンを用いて、高い感度を有
する電子写真感光体を製造することができる。
【０１６７】また上述のように下引き層には樹枝状また
は針状の酸化チタンが含有されるので、下引き層が粒状
の金属酸化物粉体を含有するような構成と比較して、酸
化チタンの分散性が高く、下引き層中で金属酸化物粉体
が凝集することによる導電性支持体からの局所的な電荷
の注入を防ぐ電荷バリア機能が向上する。これによって
繰返し使用しても帯電電位が低下せず、かつ残留電位が
上昇せず、高い静電的安定性を得ることができる。した
がってこのような電子写真感光体を画像形成装置に適用
した場合、画像濃度の低下がなく、かつ地肌汚れの発生
のない高品位の画像形成が可能である。
は針状の酸化チタンが含有されるので、下引き層が粒状
の金属酸化物粉体を含有するような構成と比較して、酸
化チタンの分散性が高く、下引き層中で金属酸化物粉体
が凝集することによる導電性支持体からの局所的な電荷
の注入を防ぐ電荷バリア機能が向上する。これによって
繰返し使用しても帯電電位が低下せず、かつ残留電位が
上昇せず、高い静電的安定性を得ることができる。した
がってこのような電子写真感光体を画像形成装置に適用
した場合、画像濃度の低下がなく、かつ地肌汚れの発生
のない高品位の画像形成が可能である。
【０１６８】本発明によれば、上述の電荷発生材料とし
てＸ型の金属フタロシアニンとともに感光層に含有され
るジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のいずれかで表されるものが好ましいことが
判った。このようなジスアゾ化合物を用いることによっ
て、さらに感度が高く、静電的安定性に優れた電子写真
感光体を製造することができる。
てＸ型の金属フタロシアニンとともに感光層に含有され
るジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）のいずれかで表されるものが好ましいことが
判った。このようなジスアゾ化合物を用いることによっ
て、さらに感度が高く、静電的安定性に優れた電子写真
感光体を製造することができる。
【０１６９】本発明によれば、前記下引き層中に含有さ
れる樹枝状または針状の酸化チタンは、金属酸化物また
は有機化合物で被覆される。これによって下引き層用塗
液を作製する段階において、分散溶媒との親和性を高め
ることができ、したがってより感度が高く、かつ静電的
安定性に優れた電子写真感光体を製造することができ
る。またこのような電子写真感光体を画像形成装置に適
用した場合、画像の欠陥が少なく、優れた画像特性を得
ることができる。
れる樹枝状または針状の酸化チタンは、金属酸化物また
は有機化合物で被覆される。これによって下引き層用塗
液を作製する段階において、分散溶媒との親和性を高め
ることができ、したがってより感度が高く、かつ静電的
安定性に優れた電子写真感光体を製造することができ
る。またこのような電子写真感光体を画像形成装置に適
用した場合、画像の欠陥が少なく、優れた画像特性を得
ることができる。
【０１７０】本発明によれば、前記下引き層はアルコー
ル可溶性ポリアミド樹脂をさらに含有するので、下引き
層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有しないよう
な構成と比較して下引き層と導電性支持体との接着性を
向上することができる。したがって下引き層をより容易
に形成することが可能である。これによって感光層の形
成時に下引き層の劣化が少なく、前記電荷バリア機能を
保持することができ、より感度が高く、かつ静電的安定
性に優れた電子写真感光体を製造することが可能であ
る。
ル可溶性ポリアミド樹脂をさらに含有するので、下引き
層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含有しないよう
な構成と比較して下引き層と導電性支持体との接着性を
向上することができる。したがって下引き層をより容易
に形成することが可能である。これによって感光層の形
成時に下引き層の劣化が少なく、前記電荷バリア機能を
保持することができ、より感度が高く、かつ静電的安定
性に優れた電子写真感光体を製造することが可能であ
る。
【０１７１】本発明によれば、前記感光層が電荷発生層
と電荷輸送層との積層構造を有する構成において、前記
電荷発生材料が電荷発生層に含有される割合は、Ｘ型無
金属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合
物が１０重量部以上７０重量部以下であることが好まし
いことが判った。これによって電荷発生材料が上述のよ
うな割合で電荷発生層に含有されないような構成と比較
して、より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写
真感光体を製造することができる。
と電荷輸送層との積層構造を有する構成において、前記
電荷発生材料が電荷発生層に含有される割合は、Ｘ型無
金属フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合
物が１０重量部以上７０重量部以下であることが好まし
いことが判った。これによって電荷発生材料が上述のよ
うな割合で電荷発生層に含有されないような構成と比較
して、より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写
真感光体を製造することができる。
【０１７２】本発明によれば、前記電荷発生層は、結着
樹脂を、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生材料が
１００重量部以上４００重量部以下の割合となるように
含有することが好ましいことが判った。これによって電
荷発生層が上述のような割合で結着樹脂を含有しないよ
うな構成と比較して、より高感度で優れた静電的安定性
を有する電子写真感光体を製造することが可能である。
樹脂を、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生材料が
１００重量部以上４００重量部以下の割合となるように
含有することが好ましいことが判った。これによって電
荷発生層が上述のような割合で結着樹脂を含有しないよ
うな構成と比較して、より高感度で優れた静電的安定性
を有する電子写真感光体を製造することが可能である。
【０１７３】本発明によれば、前記結着樹脂としては、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましいことが
判った。これによって結着樹脂として塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合系樹脂を用いないような構成と比較して、
より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光
体を製造することが可能である。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましいことが
判った。これによって結着樹脂として塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合系樹脂を用いないような構成と比較して、
より高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光
体を製造することが可能である。
【０１７４】本発明によれば、前記電荷発生材料は、二
次粒子径が０．７μｍ以下であるものが特に好ましいこ
とが判った。したがって上述した範囲でない二次粒子径
を有する電荷発生材料を用いた構成と比較して、より高
感度でかつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
次粒子径が０．７μｍ以下であるものが特に好ましいこ
とが判った。したがって上述した範囲でない二次粒子径
を有する電荷発生材料を用いた構成と比較して、より高
感度でかつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
【０１７５】本発明によれば、電子写真感光体の製造方
法において、Ｘ型無金属フタロシアニンの結晶と上述の
ジスアゾ化合物の結晶とを共存下で分散処理して感光層
用塗液を作製する。これによって上述のように感光層用
塗液を作製しないような構成と比較して、より高感度で
優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を製造する
ことができる。
法において、Ｘ型無金属フタロシアニンの結晶と上述の
ジスアゾ化合物の結晶とを共存下で分散処理して感光層
用塗液を作製する。これによって上述のように感光層用
塗液を作製しないような構成と比較して、より高感度で
優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を製造する
ことができる。
【０１７６】また前記感光層用塗液は、樹枝状または針
状の酸化チタンを含有する下引き層上に塗布されるの
で、このような下引き層上に感光層用塗液を塗布しない
ような方法で製造された電子写真感光体と比較してより
感度が高く優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
状の酸化チタンを含有する下引き層上に塗布されるの
で、このような下引き層上に感光層用塗液を塗布しない
ような方法で製造された電子写真感光体と比較してより
感度が高く優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
【０１７７】本発明によれば、前記一般式（Ａ）で表さ
れるジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）のいずれかで表されるジスアゾ化合物
が特に好ましいことが判った。これによってより高感度
で、かつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を
製造することが可能である。
れるジスアゾ化合物は、上述の一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）のいずれかで表されるジスアゾ化合物
が特に好ましいことが判った。これによってより高感度
で、かつ優れた静電的安定性を有する電子写真感光体を
製造することが可能である。
【０１７８】本発明によれば、上述の方法で製造される
電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層との積層構
造を有する電子写真感光体が特に高感度で、かつ優れた
静電的安定性を示すことが判った。
電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層との積層構
造を有する電子写真感光体が特に高感度で、かつ優れた
静電的安定性を示すことが判った。
【０１７９】本発明によれば、前記電荷発生層用塗液
は、電荷発生材料の分散溶媒としてメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランおよび１，
２−ジメトキシエタンのうちの少なくともいずれかを含
有するものが、電荷発生材料の結晶転移を起こしにく
く、より好ましいことが判った。これによって上述のよ
うな分散溶媒を用いないような製造方法と比較して、よ
り高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
は、電荷発生材料の分散溶媒としてメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランおよび１，
２−ジメトキシエタンのうちの少なくともいずれかを含
有するものが、電荷発生材料の結晶転移を起こしにく
く、より好ましいことが判った。これによって上述のよ
うな分散溶媒を用いないような製造方法と比較して、よ
り高感度で優れた静電的安定性を有する電子写真感光体
を製造することが可能である。
【図１】本発明の実施の一形態である電子写真感光体１
ａ，１ｂを示す断面図である。
ａ，１ｂを示す断面図である。
１，１ａ，１ｂ 電子写真感光体 ２ 導電性支持体 ３ 下引き層 ４，４ａ，４ｂ 感光層 ５ 電荷発生材料 ６ 電荷輸送材料 ７ 電荷発生層 ８ 電荷輸送層
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/05 １０１ Ｇ０３Ｇ 5/05 １０１ １０２ １０２ 5/14 １０１ 5/14 １０１Ｅ １０１Ｄ (72)発明者 松尾 力也 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 片山 聡 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 金澤 朋子 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 下田 嘉英 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA34 AA35 AA43 AA44 BA02 BA38 BA43 BA45 BA47 BA57 BB11 BB12 BB20 BB28 CA29 EA12 EA13 EA14
Claims (12)
- 【請求項１】 導電性支持体上に形成される下引き層と
下引き層上に形成される感光層とを備える電子写真感光
体において、 感光層は電荷発生材料としてＸ型無金属フタロシアニン
と下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物とを含有
し、 下引き層は樹枝状または針状の酸化チタンを含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭化水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐは、カップリ
ング残基を表す。］ - 【請求項２】 前記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化
合物が、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のい
ずれかで表されることを特徴とする請求項１記載の電子
写真感光体。 【化１】 ［一般式（Ｉ）中、Ｃｐはカップリング残基を表す。］ 【化２】 ［一般式（ＩＩ）中、Ｃｐはカップリング残基を表し、
Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素数８以下の置
換基を有してもよいアルキル基、あるいは炭素数８以下
の置換基を有してもよいアルコキシ基を表す。ｍは１ま
たは２の整数である。］ 【化３】 ［一般式（ＩＩＩ）中、Ｃｐはカップリング残基を表
す。］ - 【請求項３】 前記酸化チタンは、金属酸化物または有
機化合物で被覆されていることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。 - 【請求項４】 前記下引き層は、アルコール可溶性ポリ
アミド樹脂をさらに含有することを特徴とする請求項１
記載の電子写真感光体。 - 【請求項５】 前記感光層は、電荷発生層と電荷輸送層
との積層構造を有し、前記電荷発生材料は、Ｘ型無金属
フタロシアニン１００重量部に対してジスアゾ化合物が
１０重量部以上７０重量部以下の割合で電荷発生層に含
まれることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
体。 - 【請求項６】 前記電荷発生層は、結着樹脂をさらに含
有し、 前記電荷発生材料は、結着樹脂１００重量部に対して１
００重量部以上４００重量部以下の割合で電化発生層に
含まれることを特徴とする請求項５記載の電子写真感光
体。 - 【請求項７】 前記結着樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合系樹脂であることを特徴とする請求項５記載の
電子写真感光体。 - 【請求項８】 前記電荷発生材料は、二次粒子径が０．
７μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の電子
写真感光体。 - 【請求項９】 少なくともＸ型無金属フタロシアニンの
結晶と下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物の結
晶とを共存下で分散処理して感光層用塗液を作製し、 前記感光層用塗液を、導電性支持体上に形成され樹枝状
または針状の酸化チタンを含有する下引き層上に塗布す
ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。 ＣP−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣP （Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｄは芳香族炭化水素を含む二価基ま
たは複素環を含む二価基を表す。またＣｐはカップリン
グ残基を表す。］ - 【請求項１０】 前記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ
化合物が下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のい
ずれかで表されることを特徴とする請求項９記載の電子
写真感光体の製造方法。 【化４】 ［一般式（Ｉ）中、Ｃｐはカップリング残基を表す。］ 【化５】 ［一般式（ＩＩ）中、Ｃｐはカップリング残基を表す。
Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素数８以下の置
換基を有してもよいアルキル基、あるいは炭素数８以下
の置換基を有してもよいアルコキシ基を表す。ｍは１ま
たは２の整数である。］ 【化６】 ［一般式（ＩＩＩ）中、Ｃｐはカップリング残基を表
す。］ - 【請求項１１】 前記感光層用塗液は、電荷発生層と電
荷輸送層との積層構造を有する感光層の電荷発生層用塗
液であることを特徴とする請求項９記載の電子写真感光
体の製造方法。 - 【請求項１２】 前記電荷発生層用塗液は、Ｘ型無金属
フタロシアニンおよびジスアゾ化合物の分散溶媒として
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロ
フランおよび１，２−ジメトキシエタンのうちの少なく
ともいずれかを含有することを特徴とする請求項１１記
載の電子写真感光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11193417A JP2001022109A (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11193417A JP2001022109A (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001022109A true JP2001022109A (ja) | 2001-01-26 |
Family
ID=16307628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11193417A Pending JP2001022109A (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001022109A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100538218B1 (ko) * | 2002-07-16 | 2005-12-21 | 삼성전자주식회사 | 전자 사진용 감광체 |
| JP2006317939A (ja) * | 2005-05-12 | 2006-11-24 | Xerox Corp | 感光体 |
| JP2007226188A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP2007226187A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP2010078904A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Kyocera Mita Corp | 単層型電子写真感光体 |
| JP2010139554A (ja) * | 2008-12-09 | 2010-06-24 | Sharp Corp | 単層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 |
-
1999
- 1999-07-07 JP JP11193417A patent/JP2001022109A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100538218B1 (ko) * | 2002-07-16 | 2005-12-21 | 삼성전자주식회사 | 전자 사진용 감광체 |
| JP2006317939A (ja) * | 2005-05-12 | 2006-11-24 | Xerox Corp | 感光体 |
| JP2007226188A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP2007226187A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP2010078904A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Kyocera Mita Corp | 単層型電子写真感光体 |
| JP2010139554A (ja) * | 2008-12-09 | 2010-06-24 | Sharp Corp | 単層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 |
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