JP2000242011A - 光導電体、有機顔料分散液およびそれを用いた光導電体の製造方法、電子写真方法、および電子写真装置 - Google Patents
光導電体、有機顔料分散液およびそれを用いた光導電体の製造方法、電子写真方法、および電子写真装置Info
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 高感度で、繰り返し使用での電位安定性に優
れ、異常画像の無い、しかも製造時の塗工液の分散性の
優れた電子写真感光体、かつ高感度で、繰り返し使用で
の電位安定性に優れ、異常画像の無い安定な電子写真方
法および電子写真装置を提供する。 【解決手段】 チタニルフタロシアニンと式(1−1)
(1−2)(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少な
くとも何れか一種を含有する層を有する光導電体。 (R1、R2は、ハロゲン原子、置換ないし無置換のアル
キル基、置換ないし無置換のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシル基、置換ないし無置換のアミノ
基を表わし、p、qは、0〜3の整数を表わす。C
p1、Cp2は同一または互いに異なるカップラー残基を
表わす。)
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法および電子写真装置を提供する。 【解決手段】 チタニルフタロシアニンと式(1−1)
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体な
らびにそれを用いた電子写真方法および電子写真装置に
関し、詳しくは、高感度で異常画像が少なく、繰り返し
使用によっても感光体の帯電電位と残留電位の安定性に
優れ、また製造における安定性に優れた電子写真感光体
ならびにそれを用いた電子写真方法および電子写真装置
に関するものである。
らびにそれを用いた電子写真方法および電子写真装置に
関し、詳しくは、高感度で異常画像が少なく、繰り返し
使用によっても感光体の帯電電位と残留電位の安定性に
優れ、また製造における安定性に優れた電子写真感光体
ならびにそれを用いた電子写真方法および電子写真装置
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光プ
リンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が
著しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず
通常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発さ
れている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジ
タル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理
機能が付加されるため今後その需要性が益々高まってい
くと予想される。
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光プ
リンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が
著しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず
通常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発さ
れている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジ
タル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理
機能が付加されるため今後その需要性が益々高まってい
くと予想される。
【0003】光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー(LD)や発
光ダイオード(LED)が多く使われている。現在よく
使われているLEDの発光波長は660nmであり、L
Dの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光
領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光
体の開発が望まれている。
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー(LD)や発
光ダイオード(LED)が多く使われている。現在よく
使われているLEDの発光波長は660nmであり、L
Dの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光
領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光
体の開発が望まれている。
【0004】電子写真感光体の感光波長域は感光体に使
用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まっ
てしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン
系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多
くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、チタ
ニルフタロシアニン(TiOPcと略記される)は60
0〜800nmの長波長光に対して高感度を示すため、
光源がLEDやLDである電子写真プリンターやデジタ
ル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用で
ある。
用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まっ
てしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン
系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多
くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、チタ
ニルフタロシアニン(TiOPcと略記される)は60
0〜800nmの長波長光に対して高感度を示すため、
光源がLEDやLDである電子写真プリンターやデジタ
ル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用で
ある。
【0005】機能分離型の電子写真用感光体の感光波長
領域は、電荷発生物質によって変わる。800nm付近
で高感度な電荷発生物質としては、無金属フタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、アルミクロロフタロシアニン、
クロロインジウムフタロシアニン、マグネシウムフタロ
シアニン、亜鉛フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン、バナジルフタロシアニン等のフタロシアニン化合物
が知られている。特に、長波長に高感度なフタロシアニ
ン化合物としては、特開昭58−182639号公報に
示されるτ型及びη型無金属フタロシアニン、特開昭6
1−109056号公報、特開昭62−134651号
公報、特開昭64−17066号公報、特開平1−17
2459号公報、特開平2−289658号公報、特開
平3−128973号公報に示されるチタニルフタロシ
アニン、特開平1−268763号公報、特開平3−2
69063号公報に示されるバナジルフタロシアニンが
ある。
領域は、電荷発生物質によって変わる。800nm付近
で高感度な電荷発生物質としては、無金属フタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、アルミクロロフタロシアニン、
クロロインジウムフタロシアニン、マグネシウムフタロ
シアニン、亜鉛フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン、バナジルフタロシアニン等のフタロシアニン化合物
が知られている。特に、長波長に高感度なフタロシアニ
ン化合物としては、特開昭58−182639号公報に
示されるτ型及びη型無金属フタロシアニン、特開昭6
1−109056号公報、特開昭62−134651号
公報、特開昭64−17066号公報、特開平1−17
2459号公報、特開平2−289658号公報、特開
平3−128973号公報に示されるチタニルフタロシ
アニン、特開平1−268763号公報、特開平3−2
69063号公報に示されるバナジルフタロシアニンが
ある。
【0006】レーザープリンターおよび複写機等の高性
能化に伴い、電子写真用感光体には益々の高感度化が要
求され、上記フタロシアニン化合物を基に種々の改良が
試みられている。例えば、特開昭62ー54266号公
報に示されるフタロシアニン化合物、ペリレン化合物お
よび正孔輸送物質を結着樹脂中に分散させた感光体、特
開昭63−313165号公報に示されるフタロシアニ
ン化合物と特定のジスアゾ化合物の混合物を電荷発生層
とする感光体、特開平3−1150号公報に示される特
定のペリレン化合物とチタニルフタロシアニンを電荷発
生物質とし、特定のジアミン誘導体を電荷輸送物質とす
る感光体、特開平3−37661号公報に示されるチタ
ニルフタロシアニンと多環キノン化合物を別個または混
合した層を設けた感光体、特開平3−157666号公
報に示されるチタニルフタロシアニンと特定のフタロシ
アニン化合物の混合物を電荷発生物質とし、特定のヒド
ラゾン化合物を電荷輸送物質とする感光体、特開平3−
196049号公報に示される特定のジスアゾ化合物と
チタニルフタロシアニンを電荷発生物質とし、特定のス
チルベン化合物を電荷輸送物質とする感光体等が開示さ
れている。
能化に伴い、電子写真用感光体には益々の高感度化が要
求され、上記フタロシアニン化合物を基に種々の改良が
試みられている。例えば、特開昭62ー54266号公
報に示されるフタロシアニン化合物、ペリレン化合物お
よび正孔輸送物質を結着樹脂中に分散させた感光体、特
開昭63−313165号公報に示されるフタロシアニ
ン化合物と特定のジスアゾ化合物の混合物を電荷発生層
とする感光体、特開平3−1150号公報に示される特
定のペリレン化合物とチタニルフタロシアニンを電荷発
生物質とし、特定のジアミン誘導体を電荷輸送物質とす
る感光体、特開平3−37661号公報に示されるチタ
ニルフタロシアニンと多環キノン化合物を別個または混
合した層を設けた感光体、特開平3−157666号公
報に示されるチタニルフタロシアニンと特定のフタロシ
アニン化合物の混合物を電荷発生物質とし、特定のヒド
ラゾン化合物を電荷輸送物質とする感光体、特開平3−
196049号公報に示される特定のジスアゾ化合物と
チタニルフタロシアニンを電荷発生物質とし、特定のス
チルベン化合物を電荷輸送物質とする感光体等が開示さ
れている。
【0007】一方、カールソンプロセスおよび類似プロ
セスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件
としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、
残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れている
ことが要求される。とりわけ、高感度感光体については
繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、
感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験
的に知られており、チタニルフタロシアニンもこの例外
ではない。従って、チタニルフタロシアニンを用いた感
光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえ
ず、その技術の完成が熱望されていた。
セスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件
としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、
残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れている
ことが要求される。とりわけ、高感度感光体については
繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、
感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験
的に知られており、チタニルフタロシアニンもこの例外
ではない。従って、チタニルフタロシアニンを用いた感
光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえ
ず、その技術の完成が熱望されていた。
【0008】また、長期間の使用により原因は明らかで
はないが、画像上に白抜けや地汚れといった異常画像が
発生するという問題がある。このため、支持体と感光層
の間の中間層の材料が制約されたり、積層した2層の中
間層が必要になっていた。
はないが、画像上に白抜けや地汚れといった異常画像が
発生するという問題がある。このため、支持体と感光層
の間の中間層の材料が制約されたり、積層した2層の中
間層が必要になっていた。
【0009】更に、製造時の塗工液の分散性が低いと、
生産性が落ちるのみならず、電子写真感光体の静電特性
も不安定になり、また、画像における品質も低下すると
いう問題があった。チタニルフタロシアニンは多種類の
結晶形が存在し、かつ各々の結晶形も有機溶媒と接触す
ることなどにより他の結晶形に変わることが多い。この
ためチタニルフタロシアニンを含有する分散液の作製に
おいて、その作製方法や分散条件等の選択により、分散
性だけでなく作製された電子写真感光体の静電特性にも
大きな影響を与える。これは、励起子の解離による電荷
の発生が、粒子の表面積や粒径等に依存することに起因
する。一方、破砕や分散の進行により粒子は微細化され
るが、過分散になると逆に粒子の凝集等が起こり、分散
性を低下させることになるため、単に分散時間を増加さ
せるだけでは、良好な分散状態、さらには要求される静
電特性を得ることは困難である。従って、要求される静
電特性を得るためには、分散方法やその条件の最適化が
必要である。
生産性が落ちるのみならず、電子写真感光体の静電特性
も不安定になり、また、画像における品質も低下すると
いう問題があった。チタニルフタロシアニンは多種類の
結晶形が存在し、かつ各々の結晶形も有機溶媒と接触す
ることなどにより他の結晶形に変わることが多い。この
ためチタニルフタロシアニンを含有する分散液の作製に
おいて、その作製方法や分散条件等の選択により、分散
性だけでなく作製された電子写真感光体の静電特性にも
大きな影響を与える。これは、励起子の解離による電荷
の発生が、粒子の表面積や粒径等に依存することに起因
する。一方、破砕や分散の進行により粒子は微細化され
るが、過分散になると逆に粒子の凝集等が起こり、分散
性を低下させることになるため、単に分散時間を増加さ
せるだけでは、良好な分散状態、さらには要求される静
電特性を得ることは困難である。従って、要求される静
電特性を得るためには、分散方法やその条件の最適化が
必要である。
【0010】フタロシアニンとビスアゾ顔料の混合物を
電子写真感光体に使用する文献としては、例えば特開平
03−37666号公報、特開平07−152163号
公報などが挙げられる。しかしながら、異常画像や塗工
液の分散性の関係については明らかにされていなかっ
た。
電子写真感光体に使用する文献としては、例えば特開平
03−37666号公報、特開平07−152163号
公報などが挙げられる。しかしながら、異常画像や塗工
液の分散性の関係については明らかにされていなかっ
た。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、繰り返し使用での電位安定性に優れ、異常画像の
無い、しかも製造時の塗工液の分散性の優れた電子写真
感光体を提供することにある。本発明の別の目的は、高
感度で、繰り返し使用での電位安定性に優れ、異常画像
の無い安定な電子写真方法を提供することにある。本発
明の別の目的は、高感度で、繰り返し使用での電位安定
性に優れ、異常画像の無い安定な電子写真装置を提供す
ることにある。
度で、繰り返し使用での電位安定性に優れ、異常画像の
無い、しかも製造時の塗工液の分散性の優れた電子写真
感光体を提供することにある。本発明の別の目的は、高
感度で、繰り返し使用での電位安定性に優れ、異常画像
の無い安定な電子写真方法を提供することにある。本発
明の別の目的は、高感度で、繰り返し使用での電位安定
性に優れ、異常画像の無い安定な電子写真装置を提供す
ることにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行ない、本発明を完成するに至
った。したがって、本発明によれば、(1)「チタニル
フタロシアニンと下記一般式(1−1)、(1−2)、
(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少なくとも何れ
か一種を含有してなる層を有することを特徴とする光導
電体;
を解決すべく鋭意検討を行ない、本発明を完成するに至
った。したがって、本発明によれば、(1)「チタニル
フタロシアニンと下記一般式(1−1)、(1−2)、
(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少なくとも何れ
か一種を含有してなる層を有することを特徴とする光導
電体;
【0013】
【化4】
【0014】
【化5】
【0015】
【化6】 (R1、R2は、ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキ
ル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を表
わし、p、qは、0〜3の整数を表わす。Cp1、Cp2
は同一または互いに異なるカップラー残基を表わ
す。)」が提供される。
ル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を表
わし、p、qは、0〜3の整数を表わす。Cp1、Cp2
は同一または互いに異なるカップラー残基を表わ
す。)」が提供される。
【0016】また本発明によれば(2)「導電性支持体
上にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−1)、
(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少
なくとも何れか一種を含有してなる感光層を有すること
を特徴とする電子写真感光体」及び(3)「導電性支持
体上に少なくともチタニルフタロシアニンと前記一般式
(1−1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビス
アゾ顔料の少なくとも何れか一種を含有してなる電荷発
生層と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層を積層
したことを特徴とする電子写真感光体」が提供される。
上にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−1)、
(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少
なくとも何れか一種を含有してなる感光層を有すること
を特徴とする電子写真感光体」及び(3)「導電性支持
体上に少なくともチタニルフタロシアニンと前記一般式
(1−1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビス
アゾ顔料の少なくとも何れか一種を含有してなる電荷発
生層と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層を積層
したことを特徴とする電子写真感光体」が提供される。
【0017】さらに本発明によれば(4)「有機溶媒中
にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−1)、
(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少
なくとも何れか一種を分散してなることを特徴とする有
機顔料分散液」が提供される。
にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−1)、
(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔料の少
なくとも何れか一種を分散してなることを特徴とする有
機顔料分散液」が提供される。
【0018】さらにまた本発明によれば(5)「有機溶
媒中にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−
1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔
料の少なくとも何れか一種を分散してなる有機顔料分散
液を塗布・乾燥する工程を経て作製されることを特徴と
する前記第(1)項乃至第(3)項何れか1に記載の光
導電体」が提供される。
媒中にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−
1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔
料の少なくとも何れか一種を分散してなる有機顔料分散
液を塗布・乾燥する工程を経て作製されることを特徴と
する前記第(1)項乃至第(3)項何れか1に記載の光
導電体」が提供される。
【0019】さらにまた本発明によれば(6)「有機溶
媒中にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−
1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔
料の少なくとも何れか一種を分散してなることを特徴と
する有機顔料分散液を塗布・乾燥する工程を経て作製さ
れる前記第(2)項又は第(3)の何れか1に記載の電
子写真感光体の製造方法」が提供される。
媒中にチタニルフタロシアニンと前記一般式(1−
1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビスアゾ顔
料の少なくとも何れか一種を分散してなることを特徴と
する有機顔料分散液を塗布・乾燥する工程を経て作製さ
れる前記第(2)項又は第(3)の何れか1に記載の電
子写真感光体の製造方法」が提供される。
【0020】さらにまた本発明によれば(7)「少なく
とも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、ク
リーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備
してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が前
記第(2)項又は第(3)項に記載の電子写真感光体で
あることを特徴とする電子写真装置」が提供される。
とも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、ク
リーニング手段、除電手段および電子写真感光体を具備
してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が前
記第(2)項又は第(3)項に記載の電子写真感光体で
あることを特徴とする電子写真装置」が提供される。
【0021】本発明で用いられる、チタニルフタロシア
ニン顔料の基本構造は次の一般式(2)で表わされる。
ニン顔料の基本構造は次の一般式(2)で表わされる。
【0022】
【化7】 (式中、X1、X2、X3、X4は各々独立に各種ハロゲン
原子を表わし、n、m、l、kは各々独立的に0〜4の
整数を表わす。)
原子を表わし、n、m、l、kは各々独立的に0〜4の
整数を表わす。)
【0023】TiOPcには種々の結晶系が知られてお
り、特開昭59−49544号公報、特開昭59−16
6959号公報、特開昭61−239248号公報、特
開昭62−67094号公報、特開昭63−366号公
報、特開昭63−116158号公報、特開昭63−1
96067号公報、特開昭64−17066号公報等に
各々結晶形の異なるTiOPcが開示されている。
り、特開昭59−49544号公報、特開昭59−16
6959号公報、特開昭61−239248号公報、特
開昭62−67094号公報、特開昭63−366号公
報、特開昭63−116158号公報、特開昭63−1
96067号公報、特開昭64−17066号公報等に
各々結晶形の異なるTiOPcが開示されている。
【0024】本発明に使用されるチタニルフタロシアニ
ンは、公知の結晶形(無定型も含む)のものすべてが使
用できるが、とりわけ、Cu−Kα特性X線(波長1.
54Å)を用いたX線回折スペクトルにおいて、(i)
ブラッグ角2θの主要ピークが少なくとも9.6°±
0.2°、24.0°±0.2°および27.2°±
0.2°にある結晶形を有するもの、(ii)ブラッグ
角2θの主要ピークが少なくとも7.5°±0.2°、
25.3°±0.2°および28.6°±0.2°にあ
る結晶形を有するもの、(iii)ブラッグ角2θの主
要ピークが少なくとも9.3°±0.2°、13.1°
±0.2°および26.2°±0.2°にある結晶形を
有するものが好ましく使用される。
ンは、公知の結晶形(無定型も含む)のものすべてが使
用できるが、とりわけ、Cu−Kα特性X線(波長1.
54Å)を用いたX線回折スペクトルにおいて、(i)
ブラッグ角2θの主要ピークが少なくとも9.6°±
0.2°、24.0°±0.2°および27.2°±
0.2°にある結晶形を有するもの、(ii)ブラッグ
角2θの主要ピークが少なくとも7.5°±0.2°、
25.3°±0.2°および28.6°±0.2°にあ
る結晶形を有するもの、(iii)ブラッグ角2θの主
要ピークが少なくとも9.3°±0.2°、13.1°
±0.2°および26.2°±0.2°にある結晶形を
有するものが好ましく使用される。
【0025】目的とする結晶形(無定型も含む)を得る
方法は、合成過程において公知の方法による方法、洗浄
・精製過程で結晶を変える方法、特別に結晶変換工程を
設ける方法が挙げられ、どの方法によってもかまわな
い。
方法は、合成過程において公知の方法による方法、洗浄
・精製過程で結晶を変える方法、特別に結晶変換工程を
設ける方法が挙げられ、どの方法によってもかまわな
い。
【0026】本発明で使用できる一般式(1)のビスア
ゾ顔料としては、
ゾ顔料としては、
【0027】
【化8】
【0028】
【化9】
【0029】
【化10】 (R1、R2は、ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキ
ル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を表
わし、p、qは、0〜3の整数を表わす。Cp1、Cp2
は同一または互いに異なるカップラー残基を表わす。)
ル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を表
わし、p、qは、0〜3の整数を表わす。Cp1、Cp2
は同一または互いに異なるカップラー残基を表わす。)
【0030】Cp1、Cp2は好ましくは、下記一般式
(K1)〜(K10)で示すカップラー残基を表わす。
(K1)〜(K10)で示すカップラー残基を表わす。
【0031】
【化11】 (R11、R12は、水素原子、置換乃至無置換のアルキル
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R11、R12は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。R13は、ハロゲン
原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至無置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0〜5の整
数を表わす。)
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R11、R12は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。R13は、ハロゲン
原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至無置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0〜5の整
数を表わす。)
【0032】
【化12】 (R14、R15は、水素原子、置換乃至無置換のアルキル
基、置換乃至無置換のアラルキル基、置換乃至無置換の
アリール基、置換乃至無置換のスチリル基、置換乃至無
置換のヘテロ環基を表わし、R14、R15は、それらに結
合する炭素原子とともに環を形成してもよい。R16は、
ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至
無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0
〜5の整数を表わす。)
基、置換乃至無置換のアラルキル基、置換乃至無置換の
アリール基、置換乃至無置換のスチリル基、置換乃至無
置換のヘテロ環基を表わし、R14、R15は、それらに結
合する炭素原子とともに環を形成してもよい。R16は、
ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至
無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0
〜5の整数を表わす。)
【0033】
【化13】 (R17、R18は、水素原子、置換乃至無置換のアルキル
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R17、R18は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。R19は、ハロゲン
原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至無置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0〜4の整
数を表わす。R19は、環を形成してもよい。)
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R17、R18は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。R19は、ハロゲン
原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至無置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0〜4の整
数を表わす。R19は、環を形成してもよい。)
【0034】
【化14】 (R20、R21は、水素原子、置換乃至無置換のアルキル
基、置換乃至無置換のアラルキル基、置換乃至無置換の
アリール基、置換乃至無置換のスチリル基、置換乃至無
置換のヘテロ環基を表わし、R20、R21は、それらに結
合する炭素原子とともに環を形成してもよい。R22は、
ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至
無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0
〜4の整数を表わす。R22は、環を形成してもよい。)
基、置換乃至無置換のアラルキル基、置換乃至無置換の
アリール基、置換乃至無置換のスチリル基、置換乃至無
置換のヘテロ環基を表わし、R20、R21は、それらに結
合する炭素原子とともに環を形成してもよい。R22は、
ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至
無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0
〜4の整数を表わす。R22は、環を形成してもよい。)
【0035】
【化15】 (R23、R24は、水素原子、置換乃至無置換のアルキル
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R23、R24は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。R25は、ハロゲン
原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至無置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0〜6の整
数を表わす。)
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R23、R24は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。R25は、ハロゲン
原子、置換乃至無置換のアルキル基、置換乃至無置換の
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、
置換乃至無置換のアミノ基を表わし、nは、0〜6の整
数を表わす。)
【0036】
【化16】 (R27、R28は、水素原子、置換乃至無置換のアルキル
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R27、R28は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。Xは複素環または
その置換体を表わす。)
基、置換乃至無置換のアリール基、置換乃至無置換のヘ
テロ環基を表わし、R27、R28は、それらに結合する窒
素原子とともに環を形成してもよい。Xは複素環または
その置換体を表わす。)
【0037】
【化17】 (R29は、置換乃至無置換のアルキル基、カルバモイル
基、カルボキシル基、またはそのエステルを表わし、A
r1は炭化水素環基またはその置換体を表わす。)
基、カルボキシル基、またはそのエステルを表わし、A
r1は炭化水素環基またはその置換体を表わす。)
【0038】
【化18】 (R30は、置換乃至無置換の炭化水素基を表わす。)
【0039】
【化19】 (Yは、芳香族炭化水素の2価の基、または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の2価の基を表わす。)
環内に含むヘテロ環の2価の基を表わす。)
【0040】
【化20】 (R31、R32は、ハロゲン原子、置換乃至無置換のアル
キル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を
表わし、m、nは、0〜5の整数を表わす。)
キル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を
表わし、m、nは、0〜5の整数を表わす。)
【0041】
【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に沿って説明
する。第1図は、本発明に用いられる有機光導電層を表
わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発
生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層(3
3)が設けられている。第2、3図は、本発明に用いら
れる有機光導電層の別の構成例を示す断面図であり、電
荷発生材料を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷
輸送材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層
された構成をとっている。かかる構成の有機光導電層
は、このままの状態で電子写真用有機感光体として用い
ることができるほか、導電性支持体(31)に対して対
向電極(図示せず)を設けて、光センサー、光電池等に
用いることもできる。
する。第1図は、本発明に用いられる有機光導電層を表
わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発
生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層(3
3)が設けられている。第2、3図は、本発明に用いら
れる有機光導電層の別の構成例を示す断面図であり、電
荷発生材料を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷
輸送材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層
された構成をとっている。かかる構成の有機光導電層
は、このままの状態で電子写真用有機感光体として用い
ることができるほか、導電性支持体(31)に対して対
向電極(図示せず)を設けて、光センサー、光電池等に
用いることもできる。
【0042】導電性支持体(31)としては、体積抵抗
1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属
酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、
あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引
き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩な
どの表面処理した管などを使用することができる。ま
た、特開昭52−36016号公報に開示されたエンド
レスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導
電性支持体(31)として用いることができる。
1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属
酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、
あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引
き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩な
どの表面処理した管などを使用することができる。ま
た、特開昭52−36016号公報に開示されたエンド
レスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導
電性支持体(31)として用いることができる。
【0043】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体(31)として用いることができる。この導電性
粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、
亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、IT
Oなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時
に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
トルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱
可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられ
る。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着
樹脂を適当な溶剤、例えば、THF、MDC、MEK、
トルエンなどに分散して塗布することにより設けること
ができる。
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体(31)として用いることができる。この導電性
粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、
亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、IT
Oなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時
に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
トルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱
可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられ
る。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着
樹脂を適当な溶剤、例えば、THF、MDC、MEK、
トルエンなどに分散して塗布することにより設けること
ができる。
【0044】さらに、適当な円筒基板上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステルポリスチレン、ポリ
塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロンな
どの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブ
によって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性
支持体(31)として良好に用いることができる。
ル、ポリプロピレン、ポリエステルポリスチレン、ポリ
塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロンな
どの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブ
によって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性
支持体(31)として良好に用いることができる。
【0045】次に感光層について説明する。感光層は単
層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層
(35)と電荷輸送層(37)で構成される場合から述
べる。
層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層
(35)と電荷輸送層(37)で構成される場合から述
べる。
【0046】電荷発生層(35)は、電荷発生材料とし
て上述したTiOPcと一般式(1)のアゾ顔料を主成
分とする層である。電荷発生層(35)は、前記電荷発
生材料を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶
剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥す
ることにより形成される。
て上述したTiOPcと一般式(1)のアゾ顔料を主成
分とする層である。電荷発生層(35)は、前記電荷発
生材料を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶
剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥す
ることにより形成される。
【0047】本発明に使用されるTiOPcの結晶形
は、公知の結晶形(無定形を含む)すべてを用いること
ができかつ有用であるが、必ずしもそれに限定されるも
のではない。また、一般式(1−1)、(1−2)、
(1−3)のアゾ顔料は、基本的に無定形を示す傾向に
あるが、必ずしもそれに限定されるものではない。本発
明に使用されるTiOPcと一般式(1−1)、(1−
2)、(1−3)からなる群から選択されるアゾ顔料の
比は、TiOPcが1に対して、アゾ顔料が0.01〜
100であり、好ましくは0.1〜90である。これら
の顔料の混合方法は、TiOPcと一般式(1−1)、
(1−2)、(1−3)からなる群から選択されるアゾ
顔料を最初から同時に次に記す溶媒に分散してもよい
し、あるいは、まずTiOPcを分散したところへアゾ
顔料を添加して混合してもよいし、また、順番が逆でも
よい。さらに、TiOPcとアゾ顔料を各々別々に分散
したものをあとで混ぜ合わせてもよい。
は、公知の結晶形(無定形を含む)すべてを用いること
ができかつ有用であるが、必ずしもそれに限定されるも
のではない。また、一般式(1−1)、(1−2)、
(1−3)のアゾ顔料は、基本的に無定形を示す傾向に
あるが、必ずしもそれに限定されるものではない。本発
明に使用されるTiOPcと一般式(1−1)、(1−
2)、(1−3)からなる群から選択されるアゾ顔料の
比は、TiOPcが1に対して、アゾ顔料が0.01〜
100であり、好ましくは0.1〜90である。これら
の顔料の混合方法は、TiOPcと一般式(1−1)、
(1−2)、(1−3)からなる群から選択されるアゾ
顔料を最初から同時に次に記す溶媒に分散してもよい
し、あるいは、まずTiOPcを分散したところへアゾ
顔料を添加して混合してもよいし、また、順番が逆でも
よい。さらに、TiOPcとアゾ顔料を各々別々に分散
したものをあとで混ぜ合わせてもよい。
【0048】分散媒としての非水溶媒には、公知のもの
が広く使用できる、イソプロパノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、テトラ
ヒドロフラン(THF)、ジオキサン、エチルセルソル
ブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン(MD
C)、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘ
キサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が好ましく
使用できる。これらの溶媒は、単独でまたは混合して用
いられる。これらの溶媒は最初から混合して使用しても
よいし、また、これらの溶媒を用いてTiOPcおよび
/または一般式(1)のアゾ顔料を分散した後に希釈溶
媒を混合してもよい。
が広く使用できる、イソプロパノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、テトラ
ヒドロフラン(THF)、ジオキサン、エチルセルソル
ブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン(MD
C)、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘ
キサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が好ましく
使用できる。これらの溶媒は、単独でまたは混合して用
いられる。これらの溶媒は最初から混合して使用しても
よいし、また、これらの溶媒を用いてTiOPcおよび
/または一般式(1)のアゾ顔料を分散した後に希釈溶
媒を混合してもよい。
【0049】また適宜使用してもよいバインダー樹脂と
しては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エ
ポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコー
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミドなどが挙げられ用いられる。バインダ
ー樹脂と顔料との比率は0/3〜3/1が好ましく、よ
り好ましくは0/2〜2/1である。バインダー樹脂
は、分散前に添加してもよいし、あるいは、TiOPc
と一般式(1−1)、(1−2)、(1−3)および/
またはアゾ顔料と溶媒のみで分散した後に添加してもよ
い。また、分散の途中で添加することも可能である。
しては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エ
ポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコー
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミドなどが挙げられ用いられる。バインダ
ー樹脂と顔料との比率は0/3〜3/1が好ましく、よ
り好ましくは0/2〜2/1である。バインダー樹脂
は、分散前に添加してもよいし、あるいは、TiOPc
と一般式(1−1)、(1−2)、(1−3)および/
またはアゾ顔料と溶媒のみで分散した後に添加してもよ
い。また、分散の途中で添加することも可能である。
【0050】メディアの材質としては、ジルコニア、ガ
ラス、アルミナ、非酸化物、金属などが挙げられ用いら
れる。
ラス、アルミナ、非酸化物、金属などが挙げられ用いら
れる。
【0051】湿式分散によって分散液を得るための分散
手段としては、ボールミル、アトライター、サンドミ
ル、振動ミル、円盤振動ミル、ペイントシェーカー、ジ
ェットミルなどの公知の方法が挙げられ用いられる。た
だし、目的とする分散液の作製条件は、各分散条件によ
り異なるため、画一的に定義することはできない。その
理由としては分散手段乃至その使用条件により粉砕力、
分散力、錬磨力等の比率が異なるためと考えることがで
きるし、また、使用する溶媒種によっても分散条件が異
なることが挙げられる。
手段としては、ボールミル、アトライター、サンドミ
ル、振動ミル、円盤振動ミル、ペイントシェーカー、ジ
ェットミルなどの公知の方法が挙げられ用いられる。た
だし、目的とする分散液の作製条件は、各分散条件によ
り異なるため、画一的に定義することはできない。その
理由としては分散手段乃至その使用条件により粉砕力、
分散力、錬磨力等の比率が異なるためと考えることがで
きるし、また、使用する溶媒種によっても分散条件が異
なることが挙げられる。
【0052】塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、ス
プレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナー
コート、リングコート等の方法を用いることができる。
プレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナー
コート、リングコート等の方法を用いることができる。
【0053】電荷発生層(35)には、上記のTiOP
cと一般式(1)のアゾ顔料の他にその他の電荷発生材
料を併用することも可能であり、その代表として、アゾ
系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリド
ン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系
染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系
顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
cと一般式(1)のアゾ顔料の他にその他の電荷発生材
料を併用することも可能であり、その代表として、アゾ
系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリド
ン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系
染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系
顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
【0054】電荷発生層(35)の膜厚は、0.01〜
5μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmで
ある。
5μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmで
ある。
【0055】電荷輸送層(37)は、電荷輸送物質およ
び結着樹脂を適当な溶剤に溶解乃至分散し、これを電荷
発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ま
た、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を
添加することもできる。
び結着樹脂を適当な溶剤に溶解乃至分散し、これを電荷
発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ま
た、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を
添加することもできる。
【0056】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−
トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン
−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−
トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン
−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。
【0057】正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、、ベンジジン誘導体、
ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、
9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、
ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン
誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチ
ルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙
げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または2種以
上混合して用いられる。
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、、ベンジジン誘導体、
ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、
9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、
ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン
誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチ
ルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙
げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または2種以
上混合して用いられる。
【0058】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。
【0059】電荷輸送物質の量は結着樹脂100重量部
に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜150
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は5〜1
00μm程度とすることが好ましい。ここで用いられる
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロ
エタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセ
トンなどが用いられる。
に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜150
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は5〜1
00μm程度とすることが好ましい。ここで用いられる
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロ
エタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセ
トンなどが用いられる。
【0060】本発明において電荷輸送層(37)中に可
塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して0〜30重
量%程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル
などのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアル
キル基を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用さ
れ、その使用量は結着樹脂に対して、0〜1重量%が適
当である。
塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して0〜30重
量%程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル
などのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアル
キル基を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用さ
れ、その使用量は結着樹脂に対して、0〜1重量%が適
当である。
【0061】次に感光層が単層構成(33)の場合につ
いて述べる。上述したTiOPcと一般式(1−1)、
(1−2)及び/又は(1−3)から選択されるアゾ顔
料を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。単層感
光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹
脂を適当な溶剤に溶解乃至分散し、これを塗布、乾燥す
ることによって形成できる。さらに、この感光層には上
述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても
良く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤や
レべリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
いて述べる。上述したTiOPcと一般式(1−1)、
(1−2)及び/又は(1−3)から選択されるアゾ顔
料を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。単層感
光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹
脂を適当な溶剤に溶解乃至分散し、これを塗布、乾燥す
ることによって形成できる。さらに、この感光層には上
述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても
良く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤や
レべリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【0062】結着樹脂としては、先に電荷輸送層(3
7)で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発
生層(35)で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよ
い。結着樹脂100重量部に対する電荷発生物質の量は
5〜40重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は0〜1
90重量部が好ましくさらに好ましくは50〜150重
量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を
必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒
を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やス
プレーコート、ビードコートなどで塗工して形成でき
る。単層感光層の膜厚は、5〜100μm程度が適当で
ある。
7)で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発
生層(35)で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよ
い。結着樹脂100重量部に対する電荷発生物質の量は
5〜40重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は0〜1
90重量部が好ましくさらに好ましくは50〜150重
量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を
必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒
を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やス
プレーコート、ビードコートなどで塗工して形成でき
る。単層感光層の膜厚は、5〜100μm程度が適当で
ある。
【0063】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体(31)と感光層との間に下引き層を設けることがで
きる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これ
らの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考え
ると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であ
ることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイ
ロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、
エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂
等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留
電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示
できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
体(31)と感光層との間に下引き層を設けることがで
きる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これ
らの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考え
ると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であ
ることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイ
ロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、
エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂
等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留
電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示
できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【0064】これらの下引き層は前述の感光層における
ような適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができ
る。更に本発明における下引き層として、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング
剤等を使用することもできる。この他、本発明における
下引き層には、Al2O3を陽極酸化にて設けたものや、
ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSi
O2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を
真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。こ
のほかにも公知のものを用いることができる。下引き層
の膜厚は0〜5μmが適当である。
ような適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができ
る。更に本発明における下引き層として、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング
剤等を使用することもできる。この他、本発明における
下引き層には、Al2O3を陽極酸化にて設けたものや、
ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSi
O2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を
真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。こ
のほかにも公知のものを用いることができる。下引き層
の膜厚は0〜5μmが適当である。
【0065】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。保護層に使用される材料としてはABS樹脂、AC
S樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカボネート、ポリエーテルスル
ホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタート、ポリ
イミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリ
スチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその
他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチ
レンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの
樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機
材料を分散したもの等を添加することができる。保護層
の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護
層の厚さは0.1〜10μm程度が適当である。また、
以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したa−C、a−
SiCなど公知の材料を保護層として用いることができ
る。
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。保護層に使用される材料としてはABS樹脂、AC
S樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカボネート、ポリエーテルスル
ホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタート、ポリ
イミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリ
スチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその
他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチ
レンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの
樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機
材料を分散したもの等を添加することができる。保護層
の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護
層の厚さは0.1〜10μm程度が適当である。また、
以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したa−C、a−
SiCなど公知の材料を保護層として用いることができ
る。
【0066】本発明においては感光層と保護層との間に
中間層を設けることも可能である。中間層には、一般に
バインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂とし
ては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性
ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法とし
ては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、
中間層の厚さは、0.05〜2μm程度が適当である。
中間層を設けることも可能である。中間層には、一般に
バインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂とし
ては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性
ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法とし
ては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、
中間層の厚さは、0.05〜2μm程度が適当である。
【0067】次に図面を用いて本発明の電子写真方法な
らびに電子写真装置を詳しく説明する。第4図は、本発
明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するた
めの概略図であり、下記するような変形例も本発明の範
疇に属するものである。
らびに電子写真装置を詳しく説明する。第4図は、本発
明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するた
めの概略図であり、下記するような変形例も本発明の範
疇に属するものである。
【0068】第4図において、この電子写真装置は、ド
ラム状の感光体(1)の上面に、近接しかつ円周に沿っ
て、反時計方向に、除電露光部(2)、帯電チャージャ
(3)、イレーサ(4)、画像露光部(5)、現像ユニ
ット(6)、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ
(10)、分離チャージャ(11)、分離爪(12)、
クリーニング前チャージャ(13)、ファーブラシ(1
4)、クリーニングブラシ(15)を順次付設してな
る。さらに転写紙(9)を、感光体(1)と転写チャー
ジャ(10)および分離チャージャ(11)の間に送り
こむためのレジストローラ(8)を付設している。感光
体(1)は、ドラム状の導電性支持体とその上面に密着
した感光層からなり、反時計方向に回転する。
ラム状の感光体(1)の上面に、近接しかつ円周に沿っ
て、反時計方向に、除電露光部(2)、帯電チャージャ
(3)、イレーサ(4)、画像露光部(5)、現像ユニ
ット(6)、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ
(10)、分離チャージャ(11)、分離爪(12)、
クリーニング前チャージャ(13)、ファーブラシ(1
4)、クリーニングブラシ(15)を順次付設してな
る。さらに転写紙(9)を、感光体(1)と転写チャー
ジャ(10)および分離チャージャ(11)の間に送り
こむためのレジストローラ(8)を付設している。感光
体(1)は、ドラム状の導電性支持体とその上面に密着
した感光層からなり、反時計方向に回転する。
【0069】上記の電子写真装置を使用した電子写真方
法においては、感光体(1)は、反時計方向に回転し
て、帯電チャージャ(3)で負(または正)に帯電さ
れ、画像露光部(5)からの露光によって、静電潜像を
感光体(1)上に形成する。
法においては、感光体(1)は、反時計方向に回転し
て、帯電チャージャ(3)で負(または正)に帯電さ
れ、画像露光部(5)からの露光によって、静電潜像を
感光体(1)上に形成する。
【0070】転写手段には、一般に上記の帯電器が使用
できるが、図に示されるように転写チャージャと分離チ
ャージャを併用したものが効果的である。
できるが、図に示されるように転写チャージャと分離チ
ャージャを併用したものが効果的である。
【0071】また、画像露光部(5)、除電ランプ
(2)等で使用する光源としては、蛍光灯、タングステ
ンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発
光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エ
レクトロルミネッセンス(EL)等の発光物を使用する
ことができる。そして、所望の波長域の光のみを照射す
るために、シャープカットフィルター、バンドパスフィ
ルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィ
ルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの
各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等
は、第4図に図示した工程の他に、光照射を併用した転
写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光
等の工程を設けることにより、感光体に光が照射される
際にも用いることができる。
(2)等で使用する光源としては、蛍光灯、タングステ
ンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発
光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エ
レクトロルミネッセンス(EL)等の発光物を使用する
ことができる。そして、所望の波長域の光のみを照射す
るために、シャープカットフィルター、バンドパスフィ
ルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィ
ルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの
各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等
は、第4図に図示した工程の他に、光照射を併用した転
写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光
等の工程を設けることにより、感光体に光が照射される
際にも用いることができる。
【0072】現像ユニット(6)において、感光体
(1)上にトナーを付着させて静電潜像をし、転写前チ
ャージャ(7)よって、トナー像の帯電状態を調整した
後、転写チャージャ(10)により転写紙(9)にトナ
ー像を転写し分離チャージャ(11)によって感光体
(1)と転写紙(9)との静電的付着状態を解消し、分
離爪(12)によって転写紙(9)を感光体(1)から
分離する。転写紙(9)の分離後、クリーニング前チャ
ージャ(13)、ファーブラシ(14)およびクリーニ
ングブラシ(15)により感光体(1)表面を清掃す
る。このクリーニングは、クリーニングブラシ(15)
だけで、残存するトナーを除去することにより行なうこ
ともできる。
(1)上にトナーを付着させて静電潜像をし、転写前チ
ャージャ(7)よって、トナー像の帯電状態を調整した
後、転写チャージャ(10)により転写紙(9)にトナ
ー像を転写し分離チャージャ(11)によって感光体
(1)と転写紙(9)との静電的付着状態を解消し、分
離爪(12)によって転写紙(9)を感光体(1)から
分離する。転写紙(9)の分離後、クリーニング前チャ
ージャ(13)、ファーブラシ(14)およびクリーニ
ングブラシ(15)により感光体(1)表面を清掃す
る。このクリーニングは、クリーニングブラシ(15)
だけで、残存するトナーを除去することにより行なうこ
ともできる。
【0073】感光体に負(または正)帯電を施して画像
露光を行なった場合、感光体上には負(または正)の静
電潜像が形成される。これを正(または負)に帯電した
トナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られ
るし、逆に負(または正)に帯電したトナーで現像すれ
ば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の
方法を適用することができ、また、除電手段にも公知の
方法が用いられる。
露光を行なった場合、感光体上には負(または正)の静
電潜像が形成される。これを正(または負)に帯電した
トナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られ
るし、逆に負(または正)に帯電したトナーで現像すれ
ば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の
方法を適用することができ、また、除電手段にも公知の
方法が用いられる。
【0074】この例においては、導電性支持体はドラム
状のものとして示されているが、シート状、エンドレス
ベルト状のものを使用することができる。クリーニング
前チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固
体帯電器、(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯
電ローラなどをはじめとする公知の帯電手段を用いるこ
とができる。また転写チャージャおよび分離チャージャ
には、通常上記の帯電手段を、使用することができる
が、図4に示すように転写チャージャと分離チャージャ
を一体化した帯電器は、効率的で好ましい。クリーニン
グブラシには、ファーブラシ、マグファーブラシなどを
はじめとする公知のものを使用することができる。
状のものとして示されているが、シート状、エンドレス
ベルト状のものを使用することができる。クリーニング
前チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固
体帯電器、(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯
電ローラなどをはじめとする公知の帯電手段を用いるこ
とができる。また転写チャージャおよび分離チャージャ
には、通常上記の帯電手段を、使用することができる
が、図4に示すように転写チャージャと分離チャージャ
を一体化した帯電器は、効率的で好ましい。クリーニン
グブラシには、ファーブラシ、マグファーブラシなどを
はじめとする公知のものを使用することができる。
【0075】第5図は、本発明の電子写真プロセスの別
の例を説明する概略図を示す。この例において、ベルト
状の感光体(21)は、特定の不純物含有量が規定され
たTiOPc感光層を有しており、駆動ローラ(22
a)、(22b)により駆動され、帯電チャージャー
(23)による帯電、像露光源(24)による画像露
光、現像(図示せず)、転写チャージャ(25)による
転写、クリーニング前露光部(26)によるクリーニン
グ前露光、クリーニングブラシ(27)によるクリーニ
ング、除電光源(28)による除電からなる一連の作像
が繰り返し行なわれる。なお、この場合クリーニング前
露光部の露光は、感光体(21)の導電性支持体側より
行なわれる。勿論この場合、導電性支持体は透光性であ
る。
の例を説明する概略図を示す。この例において、ベルト
状の感光体(21)は、特定の不純物含有量が規定され
たTiOPc感光層を有しており、駆動ローラ(22
a)、(22b)により駆動され、帯電チャージャー
(23)による帯電、像露光源(24)による画像露
光、現像(図示せず)、転写チャージャ(25)による
転写、クリーニング前露光部(26)によるクリーニン
グ前露光、クリーニングブラシ(27)によるクリーニ
ング、除電光源(28)による除電からなる一連の作像
が繰り返し行なわれる。なお、この場合クリーニング前
露光部の露光は、感光体(21)の導電性支持体側より
行なわれる。勿論この場合、導電性支持体は透光性であ
る。
【0076】以上に図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施態様を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、第5図においてク
リーニング前露光は、感光層側から行なうことができる
し、また画像露光部および除電露光部の露光を、導電性
支持体側から行なうこともできる。
明における実施態様を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、第5図においてク
リーニング前露光は、感光層側から行なうことができる
し、また画像露光部および除電露光部の露光を、導電性
支持体側から行なうこともできる。
【0077】一方、光照射工程としては、像露光、クリ
ーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転
写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照
射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともでき
る。
ーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転
写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照
射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともでき
る。
【0078】以上に示すような本発明の画像形成手段
は、複写装置、ファクシミリ、プリンターなどの装置内
に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカート
リッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロ
セスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手
段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手
段、除電手段を含んだ1つの装置(部品)である。プロ
セスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的
な例として、第6図に示すものが挙げられる。図6に示
されるプロセスカートリッジは、感光体(16)の周辺
に配置された帯電チャージャ(17)、クリーニングブ
ラシ(18)、画像露光部(19)、現像ローラ(2
0)等からなるコンパクトな構造を有する。
は、複写装置、ファクシミリ、プリンターなどの装置内
に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカート
リッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロ
セスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手
段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手
段、除電手段を含んだ1つの装置(部品)である。プロ
セスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的
な例として、第6図に示すものが挙げられる。図6に示
されるプロセスカートリッジは、感光体(16)の周辺
に配置された帯電チャージャ(17)、クリーニングブ
ラシ(18)、画像露光部(19)、現像ローラ(2
0)等からなるコンパクトな構造を有する。
【0079】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明が実施例により制約を受けるものではない。な
お、部はすべて重量部である。
本発明が実施例により制約を受けるものではない。な
お、部はすべて重量部である。
【0080】(実施例1)内容積1リットルのパイレッ
クスガラス性ボールミルポットに部分安定化ジルコニウ
ムボールを充填し、次に示す各素材を投入後、常温で6
0時間転動分散し、分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 下記構造式の一般式(1−1)のアゾ顔料 :1部
クスガラス性ボールミルポットに部分安定化ジルコニウ
ムボールを充填し、次に示す各素材を投入後、常温で6
0時間転動分散し、分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 下記構造式の一般式(1−1)のアゾ顔料 :1部
【0081】
【化21】 ポリビニルブチラール :1.5部 2−ブタノン :200部
【0082】(実施例2)下記構造式の一般式(1−
2)のアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして分
散液を得た。
2)のアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして分
散液を得た。
【0083】
【化22】
【0084】(実施例3)下記構造式の一般式(1−
3)のアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして分
散液を得た。
3)のアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして分
散液を得た。
【0085】
【化23】
【0086】(比較例1)実施例1で用いたものと同じ
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
60時間転動分散し、分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 ポリビニルブチラール :1.5部 2−ブタノン :200部
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
60時間転動分散し、分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 ポリビニルブチラール :1.5部 2−ブタノン :200部
【0087】(実施例4)実施例1で用いたものと同じ
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
20時間転動分散し、分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 下記構造式の一般式(1−1)のアゾ顔料 :2部
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
20時間転動分散し、分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 下記構造式の一般式(1−1)のアゾ顔料 :2部
【0088】
【化24】 ポリビニルブチラール :1部 テトラヒドロフラン :200部
【0089】(比較例2)実施例1で用いたものと同じ
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
20時間転動分散し、分散液を得た。 実施例2で用いた一般式(1−2)のアゾ顔料 :2部 ポリビニルブチラール :0.5部 テトラヒドロフラン :200部
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
20時間転動分散し、分散液を得た。 実施例2で用いた一般式(1−2)のアゾ顔料 :2部 ポリビニルブチラール :0.5部 テトラヒドロフラン :200部
【0090】(実施例5)実施例1で用いたものと同じ
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
5時間転動分散した。 TiOPc顔料粉末 :3部 ポリビニルブチラール :1部 テトラヒドロフラン :100部 次いで、下記の素材を投入し、さらに12時間分散を行
ない、目的の分散液を得た。 下記構造式の一般式(1−2)のアゾ顔料 :1部
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
5時間転動分散した。 TiOPc顔料粉末 :3部 ポリビニルブチラール :1部 テトラヒドロフラン :100部 次いで、下記の素材を投入し、さらに12時間分散を行
ない、目的の分散液を得た。 下記構造式の一般式(1−2)のアゾ顔料 :1部
【0091】
【化25】 2−ブタノン :100部
【0092】(実施例6)実施例1で用いたものと同じ
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
5時間転動分散した。 TiOPc顔料粉末 :3部 下記構造式の一般式(1−2)のアゾ顔料 :1.5部
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
5時間転動分散した。 TiOPc顔料粉末 :3部 下記構造式の一般式(1−2)のアゾ顔料 :1.5部
【0093】
【化26】 ポリビニルブチラール :1部 テトラヒドロフラン :150部
【0094】次いで、下記の素材を投入し、さらに12
時間分散を行ない、目的の分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 エチルセルソルブ :50部
時間分散を行ない、目的の分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 エチルセルソルブ :50部
【0095】(実施例7)実施例1で用いたものと同じ
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
10時間転動分散し分散液を得た。 下記構造式の一般式(1−2)のアゾ顔料 :1.3部
ボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温で
10時間転動分散し分散液を得た。 下記構造式の一般式(1−2)のアゾ顔料 :1.3部
【0096】
【化27】 ポリビニルブチラール :1部 テトラヒドロフラン :50部
【0097】これと同時に、実施例1で用いたものと同
じボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温
で10時間転動分散し分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 エチルセルソルブ :50部 次に、これらの分散物を混合し、さらに10時間分散し
分散液を得た。
じボールミルポットに、次に示す各素材を投入後、常温
で10時間転動分散し分散液を得た。 TiOPc顔料粉末 :2部 エチルセルソルブ :50部 次に、これらの分散物を混合し、さらに10時間分散し
分散液を得た。
【0098】以上のように作製した実施例1〜7、比較
例1〜2の各分散液を、内径5mm、長さ30cmのガ
ラス管に入れ、二日間放置した。その時生じた上澄み部
分の長さ(分散液が透明になった長さ)を測定した。
例1〜2の各分散液を、内径5mm、長さ30cmのガ
ラス管に入れ、二日間放置した。その時生じた上澄み部
分の長さ(分散液が透明になった長さ)を測定した。
【0099】次に、作製した実施例1〜7、比較例1〜
2各分散液を用い、アルミ蒸着したポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、ブレード塗工法で乾燥膜厚約
0.3μmのチタニルフタロシアニンおよび/または一
般式(1−1〜3)で表わされるビスアゾ顔料を分散し
た有機光導電層を形成した。このときの塗膜の状態を目
視にて判定した。以上の各測定結果を、表1に示す。
2各分散液を用い、アルミ蒸着したポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、ブレード塗工法で乾燥膜厚約
0.3μmのチタニルフタロシアニンおよび/または一
般式(1−1〜3)で表わされるビスアゾ顔料を分散し
た有機光導電層を形成した。このときの塗膜の状態を目
視にて判定した。以上の各測定結果を、表1に示す。
【0100】
【表1】
【0101】次に、アルミニウム・シリンダー上に下記
組成の下引き層塗工液、上記の実施例1〜5および比較
例1〜2の顔料分散液、および下記組成の電荷輸送層塗
工液を、順次塗布・乾燥し、乾燥膜厚が各々3.5μm
の下引き層、0.2μmの電荷発生層、24μmの電荷
輸送層を設け、積層感光体を作製した。これらを、上記
の実施例1〜5および比較例1〜2の感光体と称するこ
とにする。 ◎下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチブチラール 3部 エポキシ樹脂 3部 2−ブタノン 150部 ◎電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 8部
組成の下引き層塗工液、上記の実施例1〜5および比較
例1〜2の顔料分散液、および下記組成の電荷輸送層塗
工液を、順次塗布・乾燥し、乾燥膜厚が各々3.5μm
の下引き層、0.2μmの電荷発生層、24μmの電荷
輸送層を設け、積層感光体を作製した。これらを、上記
の実施例1〜5および比較例1〜2の感光体と称するこ
とにする。 ◎下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチブチラール 3部 エポキシ樹脂 3部 2−ブタノン 150部 ◎電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 8部
【0102】
【化28】 塩化メチレン 80部
【0103】以上の各感光体を特開昭60−10016
7号公報に開示されている評価装置で次のような測定を
行なった。コロナ放電電圧−5.7kVで帯電20秒後
の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、
強度6lxの白色光により電位Voを1/5に盛衰させ
るのに必要な露光量E1/5[lx・s]を測定した。
7号公報に開示されている評価装置で次のような測定を
行なった。コロナ放電電圧−5.7kVで帯電20秒後
の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、
強度6lxの白色光により電位Voを1/5に盛衰させ
るのに必要な露光量E1/5[lx・s]を測定した。
【0104】電位保持率を次のように定義する。 電位保持率=Vo/Vm
【0105】上記の各電子写真感光体を第4図に示す電
子写真プロセスに装着し、(ただし、画像露光光源を6
80nmに発光を持つLDとした)、連続して一万枚の
印刷を行ない、その時の印刷画像を評価した。以上の結
果を、表2に示す。
子写真プロセスに装着し、(ただし、画像露光光源を6
80nmに発光を持つLDとした)、連続して一万枚の
印刷を行ない、その時の印刷画像を評価した。以上の結
果を、表2に示す。
【0106】
【表2】
【0107】
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明によれば、チタニルフタロシアニンと
特定の化学構造を有するアゾ顔料からなる混合分散液を
作製することで、分散安定かつ塗工安定性に優れた光導
電性顔料の分散液を作製することができる。また、本発
明によれば、チタニルフタロシアニンと特定の化学構造
を有するアゾ顔料からなる高感度な光導電層を形成する
ことができる。更に本発明によれば、チタニルフタロシ
アニンと特定の化学構造を有するアゾ顔料からなる光導
電層を有する光導電体を含む電子写真方法ならびに電子
写真装置が提供されるため、異常画像の発生しない高品
質の印字システムが提供されるという極めて優れた効果
を奏するものである。
なように、本発明によれば、チタニルフタロシアニンと
特定の化学構造を有するアゾ顔料からなる混合分散液を
作製することで、分散安定かつ塗工安定性に優れた光導
電性顔料の分散液を作製することができる。また、本発
明によれば、チタニルフタロシアニンと特定の化学構造
を有するアゾ顔料からなる高感度な光導電層を形成する
ことができる。更に本発明によれば、チタニルフタロシ
アニンと特定の化学構造を有するアゾ顔料からなる光導
電層を有する光導電体を含む電子写真方法ならびに電子
写真装置が提供されるため、異常画像の発生しない高品
質の印字システムが提供されるという極めて優れた効果
を奏するものである。
【図1】本発明における有機光導電層の1例を表わす断
面図である。
面図である。
【図2】本発明における有機光導電層の別の構成例を示
す断面図である。
す断面図である。
【図3】本発明における有機光導電層のまた別の構成例
を示す断面図である。
を示す断面図である。
【図4】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置
を説明するための概略図である。
を説明するための概略図である。
【図5】本発明の電子写真プロセスの別の例を説明する
概略図である。
概略図である。
【図6】本発明のプロセスカートリッジを示した図であ
る。
る。
1 感光体 2 除電ランプ 3 帯電チャージャ 4 イレーサ 5 画像露光部 6 現像ユニット 7 転写前チャージャ 8 レジストローラ 9 転写紙 10 転写チャージャ 11 分離チャージャ 12 分離爪 13 クリーニング前チャージャ 14 ファーブラシ 15 クリーニングブラシ 16 感光体 17 帯電チャージャ 18 クリーニングブラシ 19 画像露光部 20 現像ローラ 21 感光体 22a駆動ローラ 22b駆動ローラ 23 帯電チャージャ 24 像露光源 25 転写チャージャ 26 クリーニング前露光 27 クリーニングブラシ 28 除電光源
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅田 実 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H068 AA19 AA31 AA34 AA35 BA39 BA47 BA53 FA13
Claims (7)
- 【請求項1】 チタニルフタロシアニンと下記一般式
(1−1)、(1−2)、(1−3)で表わされるビス
アゾ顔料の少なくとも何れか一種を含有してなる層を有
することを特徴とする光導電体。 【化1】 【化2】 【化3】 (R1、R2は、ハロゲン原子、置換乃至無置換のアルキ
ル基、置換乃至無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、置換乃至無置換のアミノ基を表
わし、p、qは、0〜3の整数を表わす。Cp1、Cp2
は同一または互いに異なるカップラー残基を表わす。) - 【請求項2】 導電性支持体上にチタニルフタロシアニ
ンと前記一般式(1−1)、(1−2)、(1−3)で
表わされるビスアゾ顔料の少なくとも何れか一種を含有
してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感光
体。 - 【請求項3】 導電性支持体上にチタニルフタロシアニ
ンと前記一般式(1−1)、(1−2)、(1−3)で
表わされるビスアゾ顔料の少なくとも何れか一種を含有
してなる電荷発生層と、電荷輸送材料を主成分とする電
荷輸送層を積層したことを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項4】 有機溶媒中にチタニルフタロシアニンと
前記一般式(1−1)、(1−2)、(1−3)で表わ
されるビスアゾ顔料の少なくとも何れか一種を分散して
なることを特徴とする有機顔料分散液。 - 【請求項5】 有機溶媒中にチタニルフタロシアニンと
前記一般式(1−1)、(1−2)、(1−3)で表わ
されるビスアゾ顔料の少なくとも何れか一種を分散して
なる有機顔料分散液を塗布・乾燥する工程を経て作製さ
れることを特徴とする、前記請求項1乃至3の何れか1
に記載の光導電体および電子写真感光体を製造する方
法。 - 【請求項6】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
なう電子写真方法において、該電子写真感光体が前記請
求項2または3に記載の電子写真成立体であることを特
徴とする電子写真方法。 - 【請求項7】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、現
像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段および
電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、
該電子写真感光体が前記請求項2または3に記載の電子
写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11042312A JP2000242011A (ja) | 1999-02-19 | 1999-02-19 | 光導電体、有機顔料分散液およびそれを用いた光導電体の製造方法、電子写真方法、および電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11042312A JP2000242011A (ja) | 1999-02-19 | 1999-02-19 | 光導電体、有機顔料分散液およびそれを用いた光導電体の製造方法、電子写真方法、および電子写真装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000242011A true JP2000242011A (ja) | 2000-09-08 |
Family
ID=12632516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11042312A Pending JP2000242011A (ja) | 1999-02-19 | 1999-02-19 | 光導電体、有機顔料分散液およびそれを用いた光導電体の製造方法、電子写真方法、および電子写真装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000242011A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7101647B2 (en) | 2002-09-24 | 2006-09-05 | Kyocera Mita Corporation | Electrophotosensitive material |
US7374853B2 (en) | 2004-12-02 | 2008-05-20 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Organic photoreceptor and an image forming method using the same |
CN103282443A (zh) * | 2010-12-28 | 2013-09-04 | 大日精化工业株式会社 | 黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类 |
-
1999
- 1999-02-19 JP JP11042312A patent/JP2000242011A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7101647B2 (en) | 2002-09-24 | 2006-09-05 | Kyocera Mita Corporation | Electrophotosensitive material |
US7374853B2 (en) | 2004-12-02 | 2008-05-20 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Organic photoreceptor and an image forming method using the same |
CN103282443A (zh) * | 2010-12-28 | 2013-09-04 | 大日精化工业株式会社 | 黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类 |
CN103282443B (zh) * | 2010-12-28 | 2015-01-07 | 大日精化工业株式会社 | 黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类 |
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