JP2000302480A - 低融点ガラス組成物 - Google Patents
低融点ガラス組成物Info
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- JP2000302480A JP2000302480A JP11109741A JP10974199A JP2000302480A JP 2000302480 A JP2000302480 A JP 2000302480A JP 11109741 A JP11109741 A JP 11109741A JP 10974199 A JP10974199 A JP 10974199A JP 2000302480 A JP2000302480 A JP 2000302480A
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- ceramic color
- glass
- glass composition
- color paste
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐酸性に優れ、かつ、型離れ性のよいセラミッ
クカラーペーストに適用でき、鉛またはカドミウムを含
まない低融点ガラス組成物を得る。 【解決手段】重量％表示で、ＳｉＯ2：１０〜３６、Ｂ
ｉ2Ｏ3：５６〜７５、ＴｉＯ2：３〜７、Ｌｉ2Ｏ：３〜
５、Ｎａ2Ｏ：０〜２、Ｋ2Ｏ：０〜３、からなる低融点
ガラス組成物。
クカラーペーストに適用でき、鉛またはカドミウムを含
まない低融点ガラス組成物を得る。 【解決手段】重量％表示で、ＳｉＯ2：１０〜３６、Ｂ
ｉ2Ｏ3：５６〜７５、ＴｉＯ2：３〜７、Ｌｉ2Ｏ：３〜
５、Ｎａ2Ｏ：０〜２、Ｋ2Ｏ：０〜３、からなる低融点
ガラス組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用ガラス板
に焼き付けるセラミックカラーペーストに好適な低融点
ガラス組成物に関する。
に焼き付けるセラミックカラーペーストに好適な低融点
ガラス組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車用ガラス板の周縁部ま
たは中央部に、低融点ガラスを含有するセラミックカラ
ーペーストを塗布し乾燥した後、該ガラス板の曲げ加工
・加熱工程において該ガラス板に焼き付けることが行わ
れている。
たは中央部に、低融点ガラスを含有するセラミックカラ
ーペーストを塗布し乾燥した後、該ガラス板の曲げ加工
・加熱工程において該ガラス板に焼き付けることが行わ
れている。
【０００３】このセラミックカラーペーストには、いわ
ゆる型離れ性がよいことと優れた耐酸性が求められてい
る。ここで、型離れ性がよい、とは、ガラス板に塗布さ
れたセラミックカラーペーストが前記曲げ加工時にプレ
ス型または曲げ用吸着型に付着しにくいことをいう。
ゆる型離れ性がよいことと優れた耐酸性が求められてい
る。ここで、型離れ性がよい、とは、ガラス板に塗布さ
れたセラミックカラーペーストが前記曲げ加工時にプレ
ス型または曲げ用吸着型に付着しにくいことをいう。
【０００４】また、耐酸性は、近年問題となっている酸
性雨に関連してその向上が求められている。すなわち、
従来のセラミックカラーペーストをガラス板に焼き付け
て形成されたセラミックカラー層が酸性雨に長時間さら
されると、その色調が変化する、セラミックカラー層が
はがれる、等の問題があった。さらに前記低融点ガラス
には鉛およびカドミウムが含まれないことが求められて
いる。
性雨に関連してその向上が求められている。すなわち、
従来のセラミックカラーペーストをガラス板に焼き付け
て形成されたセラミックカラー層が酸性雨に長時間さら
されると、その色調が変化する、セラミックカラー層が
はがれる、等の問題があった。さらに前記低融点ガラス
には鉛およびカドミウムが含まれないことが求められて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】特開平６−２３４５４
７には、このようなセラミックカラーペーストに用いら
れる低融点ガラスが開示されている。その実施例のガラ
ス組成の範囲は、重量％表示で、 ＳｉＯ2 １６．０〜３３．３、 Ｂｉ2Ｏ3 ５１．７〜６９．３、 ＴｉＯ2 ４．２〜９．０、 Ｌｉ2Ｏ ０〜２．３、 Ｎａ2Ｏ ０〜９．１、 Ｋ2Ｏ ０〜１１．６、 Ｂ2Ｏ3 ０〜２．３、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜３．３、 である。
７には、このようなセラミックカラーペーストに用いら
れる低融点ガラスが開示されている。その実施例のガラ
ス組成の範囲は、重量％表示で、 ＳｉＯ2 １６．０〜３３．３、 Ｂｉ2Ｏ3 ５１．７〜６９．３、 ＴｉＯ2 ４．２〜９．０、 Ｌｉ2Ｏ ０〜２．３、 Ｎａ2Ｏ ０〜９．１、 Ｋ2Ｏ ０〜１１．６、 Ｂ2Ｏ3 ０〜２．３、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜３．３、 である。
【０００６】本発明は、上記組成範囲のガラスよりも耐
酸性に優れ、かつ、型離れ性のよいセラミックカラーペ
ーストを提供でき、かつ、鉛またはカドミウムを含まな
い低融点ガラス組成物の提供を目的とする。
酸性に優れ、かつ、型離れ性のよいセラミックカラーペ
ーストを提供でき、かつ、鉛またはカドミウムを含まな
い低融点ガラス組成物の提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、実質的に重量
％表示で、 ＳｉＯ2 １０〜３６、 Ｂｉ2Ｏ3 ５６〜７５、 ＴｉＯ2 ３〜７、 Ｌｉ2Ｏ ３〜５、 Ｎａ2Ｏ ０〜２、 Ｋ2Ｏ ０〜３、 からなる低融点ガラス組成物を提供する。
％表示で、 ＳｉＯ2 １０〜３６、 Ｂｉ2Ｏ3 ５６〜７５、 ＴｉＯ2 ３〜７、 Ｌｉ2Ｏ ３〜５、 Ｎａ2Ｏ ０〜２、 Ｋ2Ｏ ０〜３、 からなる低融点ガラス組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の低融点ガラス組成物は、
自動車用ガラス板が曲げ加工される温度、すなわち５０
０〜７００℃において結晶を析出する。この結晶析出量
の多寡は前記型離れ性の良否を左右する。
自動車用ガラス板が曲げ加工される温度、すなわち５０
０〜７００℃において結晶を析出する。この結晶析出量
の多寡は前記型離れ性の良否を左右する。
【０００９】本発明の低融点ガラス組成物は、実質的に
重量％表示で、 ＳｉＯ2 ２０〜３３、 Ｂｉ2Ｏ3 ５８〜７０、 ＴｉＯ2 ４〜７、 Ｌｉ2Ｏ ３〜５、 Ｎａ2Ｏ ０〜２、 Ｋ2Ｏ ０〜３、 からなることが好ましい。
重量％表示で、 ＳｉＯ2 ２０〜３３、 Ｂｉ2Ｏ3 ５８〜７０、 ＴｉＯ2 ４〜７、 Ｌｉ2Ｏ ３〜５、 Ｎａ2Ｏ ０〜２、 Ｋ2Ｏ ０〜３、 からなることが好ましい。
【００１０】より好ましくは、実質的に重量％表示で、 ＳｉＯ2 ２５〜３０、 Ｂｉ2Ｏ3 ５９〜６６、 ＴｉＯ2 ５〜６、 Ｌｉ2Ｏ ３〜５、 Ｎａ2Ｏ ０〜２、 Ｋ2Ｏ ０〜２、 からなることである。
【００１１】組成限定理由を、重量％を単に％と表記し
て以下に説明する。ＳｉＯ2はネットワークフォーマで
あり、また結晶析出のための必須成分である。１０％未
満では、結晶析出量が不足し、また、Ｂｉ2Ｏ3含有量が
増加し耐酸性が低下する。好ましくは２０％以上、より
好ましくは２５％以上である。３６％超では、軟化点が
高くなりすぎ自動車用ガラス板の曲げ加工時にセラミッ
クカラーペーストを同時に焼き付けることが困難にな
る、また、Ｂｉ2Ｏ3含有量が減少しすぎ結晶析出量が不
足する。好ましくは３３％以下、より好ましくは３０％
以下である。
て以下に説明する。ＳｉＯ2はネットワークフォーマで
あり、また結晶析出のための必須成分である。１０％未
満では、結晶析出量が不足し、また、Ｂｉ2Ｏ3含有量が
増加し耐酸性が低下する。好ましくは２０％以上、より
好ましくは２５％以上である。３６％超では、軟化点が
高くなりすぎ自動車用ガラス板の曲げ加工時にセラミッ
クカラーペーストを同時に焼き付けることが困難にな
る、また、Ｂｉ2Ｏ3含有量が減少しすぎ結晶析出量が不
足する。好ましくは３３％以下、より好ましくは３０％
以下である。
【００１２】Ｂｉ2Ｏ3は軟化点を下げ、また結晶析出の
ための必須成分である。５６％未満では軟化点が高くな
りすぎ焼き付け不良となり、また、結晶析出量が不足す
る。好ましくは５８％以上、より好ましくは５９％以上
である。７５％超では耐酸性が低下する。好ましくは７
０％以下、より好ましくは６６％以下である。
ための必須成分である。５６％未満では軟化点が高くな
りすぎ焼き付け不良となり、また、結晶析出量が不足す
る。好ましくは５８％以上、より好ましくは５９％以上
である。７５％超では耐酸性が低下する。好ましくは７
０％以下、より好ましくは６６％以下である。
【００１３】ＴｉＯ2は必須成分であり、耐酸性を向上
させる。３％未満では耐酸性が低下する。好ましくは４
％以上、より好ましくは５％以上である。７％超では、
軟化点が高くなりすぎる。好ましくは６％以下である。
させる。３％未満では耐酸性が低下する。好ましくは４
％以上、より好ましくは５％以上である。７％超では、
軟化点が高くなりすぎる。好ましくは６％以下である。
【００１４】Ｌｉ2Ｏは必須成分であり、耐酸性および
溶解性を向上させる。３％未満では、Ｎａ2Ｏおよび／
またはＫ2Ｏの含有量が増大して耐酸性が低下し、また
結晶析出量が不足する。５％超では結晶析出量が多くな
りすぎ流動性が低下する。好ましくは４．５％以下であ
る。
溶解性を向上させる。３％未満では、Ｎａ2Ｏおよび／
またはＫ2Ｏの含有量が増大して耐酸性が低下し、また
結晶析出量が不足する。５％超では結晶析出量が多くな
りすぎ流動性が低下する。好ましくは４．５％以下であ
る。
【００１５】Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏは必須ではないが、流動性
および溶解性の向上のためにそれぞれ２％、３％まで含
有してもよい。これを超えて含有すると耐酸性が低下す
るおそれがある。Ｋ2Ｏの含有量は、より好ましくは２
％以下である。
および溶解性の向上のためにそれぞれ２％、３％まで含
有してもよい。これを超えて含有すると耐酸性が低下す
るおそれがある。Ｋ2Ｏの含有量は、より好ましくは２
％以下である。
【００１６】本発明の低融点ガラス組成物は実質的に上
記成分からなるが、この他に、Ａｌ 2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｌａ2Ｏ3、ＺｒＯ2、Ｓ
ｎＯ2、Ｐ2Ｏ5、ＣｅＯ2、等を、軟化点、熱膨張係数、
等の調整のために、ガラスの均質性を損なわない範囲で
合量で３％まで適宜含有させてもよい。特にＢａＯは、
溶解性向上のために２％までの範囲で含有させてもよ
い。なおＢ2Ｏ3は、耐酸性を低下させるおそれがあるの
で実質的に含有しないことが好ましい。また、鉛および
カドミウムはいずれも実質的に含有しない。
記成分からなるが、この他に、Ａｌ 2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｌａ2Ｏ3、ＺｒＯ2、Ｓ
ｎＯ2、Ｐ2Ｏ5、ＣｅＯ2、等を、軟化点、熱膨張係数、
等の調整のために、ガラスの均質性を損なわない範囲で
合量で３％まで適宜含有させてもよい。特にＢａＯは、
溶解性向上のために２％までの範囲で含有させてもよ
い。なおＢ2Ｏ3は、耐酸性を低下させるおそれがあるの
で実質的に含有しないことが好ましい。また、鉛および
カドミウムはいずれも実質的に含有しない。
【００１７】本発明の低融点ガラス組成物は、プレス成
形等によりガラス板を曲げ加工する際に同時に該ガラス
板に焼き付けられるセラミックカラーペーストに好適に
使用される。
形等によりガラス板を曲げ加工する際に同時に該ガラス
板に焼き付けられるセラミックカラーペーストに好適に
使用される。
【００１８】
【実施例】表のＳｉＯ2〜Ｋ2Ｏの欄に示すガラス組成
（単位：重量％）となるように原料を調合、混合し、１
２５０〜１３５０℃の温度にて溶融してガラス化し低融
点ガラスを得た。この低融点ガラスをボールミルで粉砕
し、重量平均径が３μｍの低融点ガラス粉末とした。
（単位：重量％）となるように原料を調合、混合し、１
２５０〜１３５０℃の温度にて溶融してガラス化し低融
点ガラスを得た。この低融点ガラスをボールミルで粉砕
し、重量平均径が３μｍの低融点ガラス粉末とした。
【００１９】この低融点ガラス粉末７０重量部と、Ｃｕ
−Ｃｒ−Ｏ系黒色耐熱性顔料粉末（日本フェロー株式会
社製、製品番号４２−３０２Ａ）３０重量部を調合、混
合して混合粉末とした。次いで、この混合粉末８５重量
部に、１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テ
ルピネオール溶液を１５重量部を加えて混練し、３本ロ
ールミルを３回通すことにより均質分散を行って所望の
ペースト粘度に調整し、セラミックカラーペーストを得
た。
−Ｃｒ−Ｏ系黒色耐熱性顔料粉末（日本フェロー株式会
社製、製品番号４２−３０２Ａ）３０重量部を調合、混
合して混合粉末とした。次いで、この混合粉末８５重量
部に、１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テ
ルピネオール溶液を１５重量部を加えて混練し、３本ロ
ールミルを３回通すことにより均質分散を行って所望の
ペースト粘度に調整し、セラミックカラーペーストを得
た。
【００２０】このようにして得られたセラミックカラー
ペーストの型離れ性および耐酸性を以下のようにして評
価した。例１〜７は実施例、例８〜１３は比較例であ
る。 （１）型離れ性 セラミックカラーペーストをソーダライムシリカガラス
板（厚さ３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン
印刷して乾燥後、加熱炉に入れ、６７０℃に４分間保持
してプレス法により曲げ加工した。常温まで冷却後この
ガラス板を取り出し、ガラス板上に焼き付けられたセラ
ミックカラー層のプレス型への付着状況を調べた。結果
を表に示す。◎はまったく付着が認められなかったも
の、○はほとんど付着が認められなかったもの、×は付
着が認められたものである。
ペーストの型離れ性および耐酸性を以下のようにして評
価した。例１〜７は実施例、例８〜１３は比較例であ
る。 （１）型離れ性 セラミックカラーペーストをソーダライムシリカガラス
板（厚さ３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン
印刷して乾燥後、加熱炉に入れ、６７０℃に４分間保持
してプレス法により曲げ加工した。常温まで冷却後この
ガラス板を取り出し、ガラス板上に焼き付けられたセラ
ミックカラー層のプレス型への付着状況を調べた。結果
を表に示す。◎はまったく付着が認められなかったも
の、○はほとんど付着が認められなかったもの、×は付
着が認められたものである。
【００２１】（２）耐酸性 セラミックカラーペーストをソーダライムシリカガラス
板（厚さ３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン
印刷して乾燥後、６７０℃に４分間保持して前記ガラス
板に焼き付け、セラミックカラー層付ガラス板を作製し
た。
板（厚さ３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン
印刷して乾燥後、６７０℃に４分間保持して前記ガラス
板に焼き付け、セラミックカラー層付ガラス板を作製し
た。
【００２２】このセラミックカラー層付ガラス板を８０
℃の０．１Ｎ硫酸に１４０時間浸漬した後取り出し、ス
クリーン印刷をしていないガラス面側からの色度を、色
彩色差計（ミノルタ株式会社製、製品番号ＣＲ−２０
０）を用いて測定して耐酸性を評価した。浸漬前後の色
差△Ｅを表に示す。△Ｅが１．５以下であることが好ま
しい。
℃の０．１Ｎ硫酸に１４０時間浸漬した後取り出し、ス
クリーン印刷をしていないガラス面側からの色度を、色
彩色差計（ミノルタ株式会社製、製品番号ＣＲ−２０
０）を用いて測定して耐酸性を評価した。浸漬前後の色
差△Ｅを表に示す。△Ｅが１．５以下であることが好ま
しい。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明の低融点ガラスを含有するセラミ
ックカラーペーストを用いることにより、耐酸性および
型離れ性に優れたセラミックカラー層を得ることができ
る。また、本発明の低融点ガラスは鉛またはカドミウム
を含有せず、環境に負荷をかけるおそれがない。
ックカラーペーストを用いることにより、耐酸性および
型離れ性に優れたセラミックカラー層を得ることができ
る。また、本発明の低融点ガラスは鉛またはカドミウム
を含有せず、環境に負荷をかけるおそれがない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G062 AA08 AA09 AA15 BB01 DA04 DA05 DB01 DC01 DD01 DE01 DF01 EA03 EB01 EB02 EB03 EC01 EC02 EC03 ED01 EE01 EF01 EG01 FA01 FB03 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA06 GA07 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM07 NN05 NN32 NN34 PP01 PP13 PP16
Claims (1)
- 【請求項１】実質的に重量％表示で、 ＳｉＯ2 １０〜３６、 Ｂｉ2Ｏ3 ５６〜７５、 ＴｉＯ2 ３〜７、 Ｌｉ2Ｏ ３〜５、 Ｎａ2Ｏ ０〜２、 Ｋ2Ｏ ０〜３、 からなる低融点ガラス組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11109741A JP2000302480A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | 低融点ガラス組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11109741A JP2000302480A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | 低融点ガラス組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302480A true JP2000302480A (ja) | 2000-10-31 |
| JP2000302480A5 JP2000302480A5 (ja) | 2005-03-17 |
Family
ID=14518081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11109741A Withdrawn JP2000302480A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | 低融点ガラス組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000302480A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010116913A1 (ja) * | 2009-03-29 | 2010-10-14 | 日本山村硝子株式会社 | 無鉛ガラス組成物 |
| US7884547B2 (en) | 2007-02-06 | 2011-02-08 | Noritake Co., Limited | Lead-free acid-resistant glass composition and glass paste comprised of the same |
| CN103771702A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-05-07 | 江苏奥蓝工程玻璃有限公司 | 一种抗弯抗冲击的玻璃材料及其制备方法 |
| US20160185650A1 (en) * | 2013-08-09 | 2016-06-30 | Nippon Electric Glass Co. Ltd. | Bismuth-based glass composition, powder material, and powder material paste |
| CN110683764A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-01-14 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 一种环保高耐酸汽车玻璃浆料用玻璃粉及其制备方法 |
-
1999
- 1999-04-16 JP JP11109741A patent/JP2000302480A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7884547B2 (en) | 2007-02-06 | 2011-02-08 | Noritake Co., Limited | Lead-free acid-resistant glass composition and glass paste comprised of the same |
| WO2010116913A1 (ja) * | 2009-03-29 | 2010-10-14 | 日本山村硝子株式会社 | 無鉛ガラス組成物 |
| US20160185650A1 (en) * | 2013-08-09 | 2016-06-30 | Nippon Electric Glass Co. Ltd. | Bismuth-based glass composition, powder material, and powder material paste |
| US10011519B2 (en) * | 2013-08-09 | 2018-07-03 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Bismuth-based glass composition, powder material, and powder material paste |
| CN103771702A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-05-07 | 江苏奥蓝工程玻璃有限公司 | 一种抗弯抗冲击的玻璃材料及其制备方法 |
| CN110683764A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-01-14 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 一种环保高耐酸汽车玻璃浆料用玻璃粉及其制备方法 |
| CN110683764B (zh) * | 2019-11-15 | 2022-05-03 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 一种环保高耐酸汽车玻璃浆料用玻璃粉及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040420 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040420 |
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