JP2000281644A - 殺虫性ヒドラゾン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 害虫に高い殺虫効果を有し人畜、有益昆虫、
環境などに害のない新しいタイプの殺虫剤を提供する。 【解決手段】 一般式１のヒドラゾン誘導体。 （Ｒ_１はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４のアルキル、ハロアルキ
ル、アルコキシ又はハロアルコキシ基、Ｒ_２はＣ_１−Ｃ
_４のアルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキル
スルホニル基、Ｒ_３とＲ_４は独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_４
のアルキル、ハロアルキル、アルキルカルボニル、ハロ
アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル又はハロア
ルコキシカルボニル基、Ａは−（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｎ−、Ｒ
_５とＲ_６は独立して水素、ハロゲン又はＣ_１−Ｃ_４アル
キル基、ｎは４〜１５である）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なヒドラゾン
誘導体またはその農業上許容される塩とその殺虫組成物
としての利用に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−９３７６１号公報には、１
−アルキルベンズアルデヒドヒドラゾン誘導体が殺虫活
性を示すことが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林、または環境衛生場面における有害生物防除場面
で、より強い殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及
ぼさない性質を有し、かつ低毒性の化合物が要求されて
いる。そこで本発明者らは、優れた殺虫剤を開発するた
めに長年にわたり鋭意研究を重ねてきた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】その結果、優れた殺虫活
性を持つ下記一般式（１）

【０００５】

【化２】 （式中、Ｒ_１はハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、
Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基又
はＣ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ基であり、Ｒ_２はＣ _１−Ｃ
_４アルキルチオ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルフィニル基
又はＣ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル基であり、Ｒ_３およ
びＲ_４は各々独立して水素原子、Ｃ_１−Ｃ _４アルキル
基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカ
ルボニル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ
_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル基又はＣ_１−Ｃ_４ハロア
ルコキシカルボニル基であり、Ａは−（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｎ
−であり、Ｒ_５およびＲ_６は各々独立して水素原子、ハ
ロゲン原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、ｎは４〜
１５である）で表される新規なヒドラゾン誘導体を見出
し、発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、ハロゲン
原子としては、フッ素、塩素、臭素又は沃素原子が挙げ
られ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル基など
が挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基としては、例えば
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又
はｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４ハ
ロアルキル基としては、例えば１−もしくは２−クロロ
エチル、クロロメチル、ジクロロメチル、ブロモメチ
ル、１−もしくは２−ブロモエチル、フルオロメチル、
ジフルオロメチル、１−もしくは２−フルオロエチル又
はトリフルオロメチル基などが挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４ハ
ロアルコキシ基としては、例えば１−もしくは２−ブロ
モエトキシ、３−ブロモ−ｎ−プロポキシ、２，２，２
−トリフルオロエトキシ、１−もしくは２−フルオロエ
トキシ又はトリフルオロメトキシ基などが挙げられ、Ｃ
_１−Ｃ_４アルキルチオ基としては、例えばメチルチオ又
はエチルチオ基などが挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルス
ルフィニル基としては、例えばメチルスルフィニル又は
エチルスルフィニル基などが挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４アル
キルスルホニル基としては、例えばメチルスルホニル又
はエチルスルホニル基などが挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４アル
キルカルボニル基としては、例えばアセチル又はエチル
カルボニル基などが挙げられ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル
カルボニル基としては、例えばトリクロロアセチル又は
２−トリフルオロエチルカルボニル基などが挙げられ、
Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル基としては、例えばメ
トキシカルボニル又はエトキシカルボニル基などが挙げ
られ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシカルボニル基として
は、例えばトリクロロメトキシカルボニル又は２−トリ
フルオロエトキシカルボニル基などが挙げられる。

【０００７】前記一般式（１）の化合物において、好ま
しくは、Ｒ_１はフッ素又は塩素原子であり、Ｒ_２はメチ
ルチオ基又はエチルチオ基であり、Ａは１〜４個の塩素
原子、塩素原子若しくはメチル基により置換されてもよ
い炭素数が４〜１２個のアルキレン基又は炭素数が４〜
１２個のパーフルオロアルキレン基であり、Ｒ_３及びＲ
_４は各々独立して水素原子、メトキシカルボニル基又は
エトキシカルボニル基であり、より好ましくは、Ｒ_１は
塩素原子であり、Ｒ_２はメチルチオ基であり、Ａは炭素
数が４〜１０個のアルキレン基であり、Ｒ_３及びＲ_４は
各々独立して水素原子又はエトキシカルボニル基であ
る。

【０００８】前記一般式（１）の化合物において、好ま
しくは、Ｒ_１は４−クロロ基であり、Ｒ_２はメチルチオ
基であり、ｎは８〜１２である。

【０００９】本発明の一般式（１）で示される化合物
は、農業上許容される塩、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、リン酸塩などの無機酸塩または有機酸塩とすること
ができる。

【００１０】本発明の一般式（１）で表される化合物は
以下の反応式（１）で製造することができるが、これら
のみに限定されるものではない。

【００１１】

【化３】 ［式中、Ａ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は前記と同意義を
示す。］ すなわち、一般式（１）で表される本発明の化合物は一
般式（２）で表されるケトン化合物と一般式（３）で表
されるヒドラジン化合物とを縮合させることにより製造
することができる。

【００１２】一般式（２）で表されるケトン化合物と一
般式（３）で表されるヒドラジン化合物との反応は、無
溶媒でまたは適当な溶媒中にて行われる。使用し得る溶
媒としては、メタノールやエタノールなどのアルコール
類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル類、ジクロロメタン、クロロホル
ムなどのハロゲン化炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンのような脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのよう
な脂環式炭化水素、ピリジンのようなピリジン類が挙げ
られる。場合により、これらの混合物または水との混合
物を溶媒として用いることができる。

【００１３】一般式（２）で表されるケトン化合物と一
般式（３）で表されるヒドラジン化合物との使用割合
は、通常前者に対して後者を０．５〜５、好ましくは
０．８〜３倍モル程度とするのがよい。該反応は、通常
−１０℃から反応に使用する溶媒の沸点までの温度範囲
で良好に進行し、一般に１〜１０時間程度で終了する。
また、酢酸などの酸触媒を添加することにより、反応を
促進させることができる。

【００１４】上記反応で、出発原料として使用される一
般式（２）で表されるケトン化合物は公知であり、例え
ば対応するベンゼン化合物と脂肪酸ハロゲン化物とのＦ
ｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｚ反応により合成することが
できる。

【００１５】また一般式（３）で表されるヒドラジン化
合物は公知であり、工業的に容易に入手することができ
る。

【００１６】上記の方法で得られる本発明化合物は、通
常の分離手段、例えば溶媒抽出法、再結晶法及びカラム
クロマトグラフィー法などにより反応混合物から容易に
単離精製することができる。

【００１７】本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままかまたは効果を助長あ
るいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製
造分野において一般に行なわれている方法により、粉
剤、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤
（ドライフロアブル剤）、水溶剤、液剤、ＥＷ剤、乳
剤、マイクロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸
剤（蚊取線香、電気蚊取など）、フォッギングなどの煙
霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成
物にして使用できる。

【００１８】これらの種々の製剤は実際の使用に際して
は、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度に
希釈して使用することができる。

【００１９】ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈
剤）およびその他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、
湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができ
る。

【００２０】担体としては、例えば液体担体や固体担体
が挙げられ、液体担体としては、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、ブタノール、オクタノール、グリ
コールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
メチルナフタレン、動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステル
などまたは灯油、軽油等の石油分留物や水などがあげら
れる。

【００２１】固体担体としては、クレー、カオリン、タ
ルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑など
があげられる。

【００２２】また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。

【００２３】また、展着剤としてはポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシ
ネートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩
壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
硫酸ナトリウムなどがあげられる。

【００２４】さらに本発明化合物を２種以上配合使用す
ることによって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フ
ェンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイド
系殺虫剤および各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ
（ジクロルボス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、
テメホスなどの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ（カルバリ
ル）、ＰＨＣ（プロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェンブカ
ルブ）、ピリミカルブ、カルボスルファンなどのカーバ
メート系殺虫剤、イミダクロプリド、アセタミプリドな
どのクロロニコチニル系殺虫剤、その他の殺虫剤、ＩＧ
Ｒ剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植
物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤その他の
農薬などと混合することによりさらに効力のすぐれた多
目的組成物をつくることもでき、また相剰効果も期待で
きる。

【００２５】さらに、たとえばピペロニルブトキサイ
ド、サルホキサイド、サフロキサン、ＮＩＡ−１６８２
４（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホ
スホネート）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホ
トリチオエート）などのピレスリン用共力剤として知ら
れているものを加えることにより、本発明組成物の効力
を高めることもできる。

【００２６】また、本発明組成物に、必要に応じ酸化防
止剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡ
のようなフェノール類、α−ナフチルアミンなどのアリ
ールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物を安定剤
として適宜加えることによって、より効果の安定した組
成物を得ることができる。

【００２７】本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用方法その他の条件により異なり、場合に
よっては有効成分化合物のみでよいが、通常は０．０２
〜９５％（重量）、好ましくは０．０５〜８０％（重
量）の範囲である。

【００２８】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用殺
虫剤、森林害虫用殺虫剤及び牧野害虫用殺虫剤として使
用する場合は、通常１０アール当り有効成分量で０．５
〜３００ｇ、好ましくは２〜２００ｇが使用され、衛生
害虫用殺虫剤としては、通常１ｍ^２当り有効成分量で１
〜２００ｍｇ、好ましくは１〜１００ｍｇが使用され
る。たとえば１０アールあたり、粉剤は有効成分で１〜
１２０ｇ、粒剤は有効成分で５〜３００ｇ、また乳剤、
水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、ＥＷ（ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ ｉｎ ｗａｔｅｒ）剤は有効成分で０．５〜１
００ｇの範囲で使用する。しかしながら特別の場合に
は、これらの範囲を越えることが、または下まわること
が可能であり、また時には必要でさえある。

【００２９】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（１）の化合物を使用する場合、ヒトまたは動物の
体重につき、例えば０．１〜２００ｍｇ／ｋｇに相当す
る投与量で用いることができる。与えられた状態に対す
る正確な投与量は、日常的に決定することができ、種々
の因子、たとえば、用いられる本発明化合物、寄生虫の
種類、用いられる配合、用いられる剤形及び寄生虫に感
染したヒトあるいは動物の状態に依存する。

【００３０】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を以下に挙げる。

【００３１】半翅目［Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ］として、た
とえばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃ
ｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌ
ｌａｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａ
ｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌ
ａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ホソ
ヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖａｔｕ
ｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄ
ｕｌａ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎ
ａｓｈｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏ
ｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ
（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラム
シ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノカネカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｑｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、鱗
翅目［Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ］として、たとえばキン
モンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇ
ｏｎｉｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌ
ｏｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ
ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘ
ｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇ
ｕｍｉｎｉｖｏｒａ ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌ
ａ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ
ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕ
ｐｐｅｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉ
ｎｉａ ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅ
ｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅ
ｕｄａｌｅｔｉａ ｓｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨト
ウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、イネツト
ムシ（Ｐａｒｎａｒａｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョ
ウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ−ｃｒｕｃｉｖｏｒ
ａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、
ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐｐ．）、タバコガ（Ｈｅｌ
ｉｃｏｖｅｒｐａ ｓｐｐ．）、鞘翅目［Ｃｏｌｅｏｐ
ｔｅｒａ］として、たとえばドウガネブイブイ（Ａｎｏ
ｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌ
ｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎ
ｏｃｎｅｍｕｓ ｓｑｕａｍｅｕｓ）、イネミズゾウム
シ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌ
ｕｓ）、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ ｏｒｙｚａ
ｅ）、ヒメマルカツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ
ｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄ
ｅｓ ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）、コクゾウムシ（Ｓ
ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍｉｓ）、ニジュウヤホシ
テントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎ
ｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、アズキゾウムシ（Ｃ
ａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、マ
ツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅ
ｒｎａｔｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ
ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、レプチノタルサ・デセムリネ
アタ（Ｌｅｐｔｉｏｎｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅ
ｔａ）、フェドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ
ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｓ）、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒ
ｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、膜翅目［Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅ
ｒａ］として、たとえばカブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ
ｒｏｓａｅ ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ルリチュウレ
ンジハバチ（Ａｒｇｅ ｓｉｍｉｌｉｓ）、双翅目［Ｄ
ｉｐｔｅｒａ］として、たとえばネッタイイエカ（Ｃｕ
ｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタ
イシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、ダイズサヤ
タマバエ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｌｓ ｓｐ．）、タネバ
エ（Ｈｙｌｅｍｙａ ｐｌａｔｕｒａ）、イエバエ（Ｍ
ｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ｖｉｃｌｎａ）、ウリ
ミバエ（Ｄａｃｕｓ ｃｕｃｕｒｃｉｔａｅ）、イネハ
モグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ ｏｒｙｚａｅ）、キン
バエ（Ｌｕｃｌｌｉａｓｐｐ．）、隠翅目［Ａｐｈａｎ
ｉｐｔｅｒａ］として、たとえばヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ
ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐ
ｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏ
ｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）、総翅目［Ｔｈｙ
ｓａｎｏｐｔｅｒａ］として、たとえばチャノキイロア
ザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ ｄｏｒｓａｌｌ
ｓ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃ
ｉ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌ
ｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈｒｉｐｓ ｂ
ｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目［Ａｎｏｐｌｕｒａ］とし
て、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｓ ｈｕｍ
ａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ、ケジラミ（Ｐｔｈｉｒｕ
ｓ ｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目［Ｐｓｏｃｏｐｔｅ
ｒａ］として、たとえばコチャタテ（Ｔｒｏｇｉｕｍ
ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラタチャタテ（Ｌｉｐｏ
ｓｃｅｌｉｓ ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）、直
翅目［Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ］として、たとえばケラ
（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、トノ
サマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉ
ａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ ｙｅｚｏｅｎｓｉ
ｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒ
ｍａｎｌｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅ
ｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、シロアリ目害虫とし
て、たとえばヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒ
ｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔ
ｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、ハダニ類と
して、たとえばナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ Ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏ
ｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏ
ｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）、イエローマイト（Ｅｏｔｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃａｒｐｉｎｉ）、ミカンサビダ
ニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ ｏｌｅｉｖｏｒ
ａ）、植物寄生性線虫類として、たとえばサツマイモネ
コブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇ
ｎｉｔａ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｓ ｓｐ．）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅ
ｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、その他有害動物、
不快動物、衛生害虫、寄生虫として、たとえばスクミリ
ンゴガイ（Ｐｏｍａｃｅａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔ
ａ）、ナメクジ（Ｉｎｃｉｌａｒｉａ ｓｐ．）、アフ
リカマイマイ（Ａｃｈａｔｉｎａ ｆｕｌｉｃａ）等の
腹足網類（Ｇａｓｔｒｏｐｏｄａ）、ダンゴムシ（Ａｒ
ｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍｓｐ．）、ワラジムシ、ムカデ
等の等脚目類（Ｉｓｏｐｏｄａ）、Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉ
ｓ ｓｐ．等のチャタテムシ類、Ｃｔｅｎｏｌｅｐｉｓ
ｍａ ｓｐ．等のシミ類、Ｐｕｌｅｘ ｓｐ．、Ｃｔｅ
ｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｓｐ．等のノミ類、Ｔｒｉ
ｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐ．等のハジラミ類、Ｃｉｍｅ
ｘ ｓｐ．等のトコジラミ類、オウシマダニ（Ｂｏｏｐ
ｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、フタトゲチマダニ
（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉ
ｓ）等の動物寄生性ダニ類、ヒョウヒダニ類。

【００３２】本発明の式（１）の化合物例として、下記
表１に記載の化合物を挙げることができる。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００３５】製造例Ｎ−（２−（１０−メチルチオデシル）−２−（４−ク
ロロフェニル）−１−アザビニル）エトキシホルムアミ
ド（化合物番号１）の製造 １−（４−クロロフェニル）−１１−メチルチオウンデ
カン−１−オン４１０ｍｇを４０ｍｌのエタノールとと
もに撹拌した。これに、カルバジン酸エチル４４０ｍｇ
と４．１ｍｌの酢酸を加え、２時間還流させた。室温に
戻した後、減圧下濃縮し、残渣を水と酢酸エチルとで分
配し、酢酸エチル層を重曹水、水、飽和食塩水の順に洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧下濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、上記の目的化合物４６０ｍｇを得た。

【００３６】上記製造例と同様に製造した化合物のＮＭ
Ｒスペクトルは以下の通りである。

【００３７】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号１：７．９４（ｂｒ，１Ｈ），７．７０（ｄ，
２Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），４．３２（ｑ，２
Ｈ），２．５８（ｔ，２Ｈ），２．４９（ｔ，２Ｈ），
２．１０（ｓ，３Ｈ），１．５０−１．６１（ｍ，４
Ｈ），１．２７−１．３９（ｍ，１５Ｈ）。

【００３８】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号６：８．０５（ｂｒ，１Ｈ），７．６９（ｄ，
２Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），４．３２（ｑ，２
Ｈ），２．６１（ｔ，２Ｈ），２．４９（ｔ，２Ｈ），
２．０９（ｓ，３Ｈ），１．５２−１．６８（ｍ，６
Ｈ），１．３７（ｔ，３Ｈ）。

【００３９】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号７：８．３７（ｂｒ，１Ｈ），７．７１（ｄ，
２Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），４．３１（ｑ，２
Ｈ），２．５６−２．６４（ｍ，４Ｈ），２．１０
（ｓ，３Ｈ），１．６４−１．７６（ｍ，４Ｈ），１．
３６（ｔ，３Ｈ）。

【００４０】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に
説明する。

【００４１】製剤例１．乳剤 化合物番号１の化合物２０部にキシレン−ジメチルスル
ホキシドの混合液６５部を加え溶解し、次いでこれにア
ルキルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼ
ンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混
合して乳剤とした。

【００４２】製剤例２．水和剤 化合物番号１の化合物２０部にカオリン３５部、クレー
３０部、珪藻土 ７．５部を混合し、さらにラウリル硫
酸ソーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混
合物（１：１）７．５部を混合して微粉砕して水和剤を
得た。

【００４３】製剤例３．粉剤 化合物番号１の化合物１部に無水珪酸２部と、タルクと
炭酸カルシウムの混合物（１：１）９７部を加え混合粉
砕して充分均一になるように混合し粉剤とした。

【００４４】製剤例４．粒剤 化合物番号１の化合物２部をベントナイト微粉末４８
部、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部
と混合した後、水を加え均等になるまで混練した。次に
造粒機を通して造粒し、整粒機、乾燥機、篩を通すこと
により粒径０．６〜１ｍｍの粒剤とした。

【００４５】製剤例５．油剤 化合物番号１の化合物０．１部にピペロニルブトキサイ
ド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部と
し、油剤を得た。

【００４６】製剤例６．フロアブル剤 化合物番号１の化合物５部に、Ｎｅｗｋａｌｇｅｎ Ｆ
Ｓ−３（竹本油脂（株）製分散剤）５部、Ａｎｔｉｆｏ
ｒｍ ４２２（ローヌ−プーラン製消泡剤）０．２部お
よび蒸留水７６．３部を混合し、サンドグラインダーミ
ル（五十嵐機会製）を使用し、１，０００ｒｐｍで４５
分間粉砕した後、プロピレングリコール８部、２％キサ
ンタンガムの水溶液５部およびＰｒｏｘｃｅｌ ＧＸＬ
（ゼネカ製防黴剤）０．５部を加えて混合しフロアブル
剤とした。

【００４７】次に本発明に係る一般式（１）で表わされ
る化合物の生物効果を試験例により具体的に説明する。

【００４８】試験例 コナガ殺虫試験 有効成分が２０％になるように上記製剤例に準じて調製
した乳剤を水で希釈して、有効成分を２００ｐｐｍの濃
度で含有する水溶液とし、展着剤として新グラミンを２
０００倍希釈になるように添加した。得られた水溶液に
キャベツの葉を２０秒間浸漬し、風乾後２５０ｍｌ入り
のプラスチックカップに入れた。これにコナガ幼虫を１
０頭放ち、２５℃の定温室に置き、５日後に死虫数を調
査して死虫率を算出した。

【００４９】化合物番号１の化合物は８０％以上の死虫
率を示した。

【００５０】

【発明の効果】本発明の新規ヒドラゾン誘導体はすぐれ
た殺虫効力を示し、水田、畑地、果樹園、森林または環
境衛生場面における有害生物防除場面で有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 一ノ瀬 礼司 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 三尾 茂 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB02 TA03 TA05 4H011 AC01 AC02 AC04 DA02 DA15 DA16

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ_１はハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、
   Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基又
   はＣ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ基であり、Ｒ_２はＣ _１−Ｃ
   _４アルキルチオ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルフィニル基
   又はＣ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル基であり、Ｒ_３およ
   びＲ_４は各々独立して水素原子、Ｃ_１−Ｃ _４アルキル
   基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカ
   ルボニル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ
   _１−Ｃ_４アルコキシカルボニル基又はＣ_１−Ｃ_４ハロア
   ルコキシカルボニル基であり、Ａは−（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｎ
   −であり、Ｒ_５およびＲ_６は各々独立して水素原子、ハ
   ロゲン原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、ｎは４〜
   １５である）で示されるヒドラゾン誘導体またはその農
   業上許容される塩。
2. 【請求項２】 請求項１記載のヒドラゾン誘導体または
   その農業上許容される塩を有効成分として含有する殺虫
   組成物。