JP2000281643A

JP2000281643A - 殺虫性ヒドラゾン誘導体

Info

Publication number: JP2000281643A
Application number: JP11084593A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Iwasaki; 俊明岩崎; Hisao Wada; 久生和田; Seiichiro Kodama; 聖一郎児玉; Reiji Ichinose; 礼司一ノ瀬; Shigeru Mio; 茂三尾
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Priority date: 1999-03-26
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】害虫に対して高い殺虫効果を有し、かつ人
畜、有益昆虫、環境などには害を及ぼさない性質を持っ
た新しいタイプの殺虫剤を提供する。【解決手段】一般式（１）具体的には、例えば４−クロロ−４′−メチルチオメト
キシベンゾフェノン−Ｎ−エトキシカルボニルヒドラゾ
ンで表されるヒドラゾン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なヒドラゾン
誘導体又はその農業上許容される塩とその殺虫組成物と
しての利用に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＷＯ９７／４２１６９号公報にはヒドラ
ゾン誘導体が殺虫活性を示すことが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林、または環境衛生場面における有害生物防除場面
で、より強い殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及
ぼさない性質を有し、かつ低毒性の化合物が要求されて
いる。そこで本発明者らは、優れた殺虫剤を開発するた
めに長年にわたり鋭意研究を重ねてきた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】その結果、優れた殺虫活
性を持つ下記一般式（１）

【０００５】

【化２】（式中、Ｒ_１は無置換もしくは置換基としてハロゲン原
子を有するフェニル基を示し、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ
独立して水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルキル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ_４はＣ_１−Ｃ
_４アルキル基又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキル基を示し、Ｒ
_５及びＲ_６はそれぞれ独立して水素原子、ホルミル基、
場合により置換されてもよいフェニル基、場合により置
換されてもよいフェノキシ基、場合により置換されても
よいベンゾイル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルコキシ基、Ｃ_２−Ｃ_８アルケニル基、Ｃ_１−Ｃ
_４アルキルチオ基、Ｃ_１−Ｃ _４アルキルスルフィニル
基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル基、基ＣＯ−Ｒ_８、
基ＣＯＯ−Ｒ_９又は基ＣＯ−Ｎ（Ｒ_１０）Ｒ_１１を示
し、ＸはＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_２又はＮＲ_７を示
し、Ｒ_７はＣ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアル
キル基、Ｃ_２−Ｃ_５アルキルチオアルキル基、Ｃ_２−Ｃ
_５アルキルスルフィニルアルキル基、Ｃ_２−Ｃ_５アルキ
ルスルホニルアルキル基又はＣ_２−Ｃ_５アルコキシアル
キル基を示し、Ｒ_８及びＲ_９はそれぞれ独立してＣ_１−
Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基又はＣ_２−
Ｃ_８アルケニル基を示し、Ｒ_１０及びＲ_１１は水素原
子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル
基、Ｃ_２−Ｃ_８アルケニル基、場合により置換されても
よいフェニル基又は場合により置換されてもよいベンゾ
イル基を示し、ｎは１〜６を示し、ｍは０、１、２を示
す）で表される新規なヒドラゾン誘導体を見出し、発明
を完成するに至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】本明細書において、ハロゲン原子
としては、フッ素、塩素、臭素または沃素原子が挙げら
れ、好ましくは、フッ素または塩素原子であり、フェニ
ル基、フェノキシ基及びベンゾイル基は場合により置換
されていてもよく、その置換基の例としてはハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素または沃素等）、シアノ
基、ニトロ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等）、Ｃ_１
−Ｃ_４ハロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基
等）又はＣ_１−Ｃ_４アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基等）等を挙げることができ、好ましくは、フッ素また
は塩素原子である。Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基
又はｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、好ましくは、メチ
ル基又はエチル基であり、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基と
しては、例えば１−もしくは２−クロロエチル基、クロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモメチル基、１−
もしくは２−ブロモエチル基、フルオロメチル基、ジフ
ルオロメチル基、１−もしくは２−フルオロエチル基又
はトリフルオロメチル基などが挙げられ、好ましくは、
トリフルオロメチル基であり、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基
としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブト
キシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基又はｔｅｒｔ−ブトキシ基
が挙げられ、好ましくは、メトキシ基又はエトキシ基で
あり、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ基としては、例えば１
−もしくは２−ブロモエトキシ基、３−ブロモ−ｎ−プ
ロポキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１
−もしくは２−フルオロエトキシ基又はトリフルオロメ
トキシ基が挙げられ、好ましくは、トリフルオロメトキ
シ基であり、Ｃ_２−Ｃ_８アルケニル基は直鎖状または分
岐鎖状であることができ、例えばビニル基、アリル基、
イソプロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２
−メチル−２−プロペニル基、２−もしくは３−ブテニ
ル基又は２−、３−もしくは４−ペンテニル基が挙げら
れ、好ましくは、アリル基であり、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル
チオ基としては、例えばメチルチオ基又はエチルチオ基
が挙げられ、好ましくは、メチルチオ基であり、Ｃ_１−
Ｃ_４アルキルスルフィニル基としては、例えば、メチル
スルフィニル基又はエチルスルフィニル基が挙げられ、
好ましくは、メチルスルフィニル基であり、Ｃ_１−Ｃ_４
アルキルスルホニル基としては、例えばメチルスルホニ
ル基又はエチルスルホニル基が挙げられ、好ましくは、
メチルスルホニル基であり、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオＣ
_１−Ｃ_４アルキル基としては、例えばメチルチオメチル
基又はエチルチオメチル基が挙げられ、好ましくは、メ
チルチオメチル基であり、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルフィ
ニルＣ_１−Ｃ_４アルキル基としては、例えばメチルスル
フィニルメチル基又はエチルスルフィニルメチル基が挙
げられ、好ましくは、メチルスルフィニルメチル基であ
り、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニルＣ_１−Ｃ_４アルキル
基としては、例えばメチルスルホニルメチル基又はエチ
ルスルホニルメチル基が挙げられ、好ましくは、メチル
スルホニルメチル基であり、Ｃ_２−Ｃ_５アルコキシアル
キル基としては、例えばメトキシメチル基又はエトキシ
メチル基が挙げられ、好ましくは、メトキシメチル基で
ある。

【０００７】前記一般式（１）の化合物において、好ま
しくは、Ｒ_１は無置換もしくは置換基としてフッ素又は
塩素原子を有するフェニル基であり、Ｒ_２及びＲ_３はそ
れぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、トリフ
ルオロメチル基、フッ素原子又は塩素原子であり、Ｒ_４
はメチル基、エチル基又はトリフルオロメチル基を示
し、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立して水素原子、ホルミ
ル基、フェニル基、フェノキシ基、ベンゾイル基、メチ
ル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、
エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、アリル基、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、メチルスルフィニル基、エチ
ルスルフィニル基、メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基、アセチル基、プロピオニル基、メトキシカルボ
ニル基又はエトキシカルボニル基であり、ＸはＯ、Ｓ、
Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）_２であり、ｎは１、２又は３であ
り、ｍは０、１又は２であり、より好ましくは、Ｒ_１は
フッ素または塩素原子により置換されたフェニル基であ
り、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立して水素原子又はメチ
ル基であり、Ｒ_４はメチル基又はエチル基を示し、Ｒ_５
及びＲ_６はそれぞれ独立して水素原子、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、メチルスルホニル基又
はエチルスルホニル基であり、ＸはＯ、Ｓ又はＳ（Ｏ）
_２であり、ｎは１、２又は３であり、ｍは０、１又は２
であり、更により好ましくは、Ｒ_１は塩素原子により置
換されたフェニル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は共に水素原
子であり、Ｒ_４はメチル基を示し、Ｒ_５及びＲ_６はそれ
ぞれ独立して水素原子、メトキシカルボニル基又はエト
キシカルボニル基であり、ＸはＯであり、ｎは１又は２
であり、ｍは０又は２である。

【０００８】前記一般式（１）の化合物において、好ま
しくはＲ_１は４−クロロフェニル基であり、ｎは１〜３
である。

【０００９】本発明の一般式（１）で示される化合物
は、農業上許容される塩、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、リン酸塩などの無機酸塩または有機酸塩とすること
ができる。

【００１０】本発明の一般式（１）で表される化合物は
以下の反応式（１）で製造することができるが、これら
のみに限定されるものではない。

【００１１】

【化３】［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｘ、
ｎ、ｍは前記と同意義を示す。］すなわち、一般式（１）で表される本発明の化合物は一
般式（２）で表されるケトン化合物と一般式（３）で表
されるヒドラジン化合物とを縮合させることにより製造
することができる。

【００１２】一般式（２）で表されるケトン化合物と一
般式（３）で表されるヒドラジン化合物との反応は、無
溶媒でまたは適当な溶媒中にて行われる。使用し得る溶
媒としては、メタノールやエタノールなどのアルコール
類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル類、ジクロロメタン、クロロホル
ムなどのハロゲン化炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンのような脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのよう
な脂環式炭化水素、ピリジンのようなピリジン類が挙げ
られる。場合により、これらの混合物または水との混合
物を溶媒として用いることができる。

【００１３】一般式（２）で表されるケトン化合物と一
般式（３）で表されるヒドラジン化合物との使用割合
は、通常前者に対して後者を０．５〜５倍モル、好まし
くは０．８〜３倍モル程度とするのがよい。該反応は、
通常−１０℃から反応に使用する溶媒の沸点までの温度
範囲で良好に進行し、一般に１〜１０時間程度で終了す
る。また、酢酸などの酸触媒を添加することにより、反
応を促進させることができる。

【００１４】上記反応で、出発原料として使用される一
般式（２）で表されるケトン化合物は公知であり、工業
的に容易に入手できる。

【００１５】また一般式（３）で表されるヒドラジン化
合物は公知であり、工業的に容易に入手できる。

【００１６】上記の方法で得られる本発明化合物は、通
常の分離手段、例えば溶媒抽出法、再結晶法及びカラム
クロマトグラフィー法などにより反応混合物から容易に
単離精製される。

【００１７】本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままか又は効果を助長ある
いは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造
分野において一般に行なわれている方法により、粉剤、
細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤（ド
ライフロマブル剤）、水溶剤、液剤、ＥＷ剤、乳剤、マ
イクロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊
取線香、電気蚊取など）、フォッギングなどの煙霧剤、
非加熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にし
て使用できる。

【００１８】これらの種々の製剤は実際の使用に際して
は、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度に
希釈して使用することができる。

【００１９】ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈
剤）およびその他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、
湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができ
る。

【００２０】担体としては、例えば液体担体や固体担体
が挙げられ、液体担体としては、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、ブタノール、オクタノール、グリ
コールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
メチルナフタレン、動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステル
などまたは灯油、軽油等の石油分留物や水などがあげら
れる。

【００２１】固体担体としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。

【００２２】また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。

【００２３】また、展着剤としてはポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシ
ネートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩
壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
硫酸ナトリウムなどがあげられる。

【００２４】さらに本発明化合物を２種以上配合使用す
ることによって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フ
ェンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイド
系殺虫剤および各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ
（ジクロルボス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、
テメホスなどの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ（カルバリ
ル）、ＰＨＣ（プロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェンブカ
ルブ）、ピリミカルブ、カルボスルファンなどのカーバ
メート系殺虫剤、イミダクロプリド、アセタミプリドな
どのクロロニコチニル系殺虫剤、その他の殺虫剤、ＩＧ
Ｒ剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植
物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤その他の
農薬などと混合することによりさらに効力のすぐれた多
目的組成物をつくることもでき、また相剰効果も期待で
きる。

【００２５】さらに、たとえばピペロニルブトキサイ
ド、サルホキサイド、サフロキサン、ＮＩＡ−１６８２
４（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホ
スホネート）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホ
トリチオエート）などのピレスリン用共力剤として知ら
れているものを加えることにより、本発明組成物の効力
を高めることもできる。

【００２６】また、本発明組成物に、必要に応じ酸化防
止剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡ
のようなフェノール類、α−ナフチルアミンなどのアリ
ールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物を安定剤
として適宜加えることによって、より効果の安定した組
成物を得ることができる。

【００２７】本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用方法その他の条件により異なり、場合に
よっては有効成分化合物のみでよいが、通常は０．０２
〜９５％（重量）、好ましくは０．０５〜８０％（重
量）の範囲である。

【００２８】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用殺
虫剤、森林害虫用殺虫剤及び牧野害虫用殺虫剤として使
用する場合は、通常１０アール当り有効成分量で０．５
〜３００ｇ、好ましくは２〜２００ｇが使用され、衛生
害虫用殺虫剤としては、通常１ｍ^２当り有効成分量で１
〜２００ｍｇ、好ましくは１〜１００ｍｇが使用され
る。たとえば１０アールあたり、粉剤は有効成分で１〜
１２０ｇ、粒剤は有効成分で５〜３００ｇ、また乳剤、
水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、ＥＷ（ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎｉｎｗａｔｅｒ）剤は有効成分で０．５〜１
００ｇの範囲で使用する。しかしながら特別の場合に
は、これらの範囲を越えることが、または下まわること
が可能であり、また時には必要でさえある。

【００２９】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（１）の化合物を使用する場合、ヒトまたは動物の
体重につき、０．１〜２００ｍｇ／ｋｇに相当する投与
量で用いることができる。与えられた状態に対する正確
な投与量は、日常的に決定することができ、種々の因
子、たとえば、用いられる本発明化合物、寄生虫の種
類、用いられる配合、用いられる剤形及び寄生虫に感染
したヒトあるいは動物の状態に依存する。

【００３０】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を以下に挙げる。

【００３１】半翅目［Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ］として、た
とえばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃ
ｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌ
ｌａｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａ
ｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌ
ａｏｄｅｌｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ホソ
ヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓｃｌａｖａｔｕ
ｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａｖｉｒｉｄ
ｕｌａ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓｎ
ａｓｈｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏ
ｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ
（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラム
シ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノカネカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｑｉｓｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、鱗
翅目［Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ］として、たとえばキン
モンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒｒｉｎｇ
ｏｎｉｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｘｙｌ
ｏｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ
ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘ
ｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇ
ｕｍｉｎｉｖｏｒａｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌ
ａ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ
ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏｓｕ
ｐｐｅｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉ
ｎｉａｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅ
ｓｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅ
ｕｄａｌｅｔｉａｓｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨト
ウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｕｒａ）、イネツト
ムシ（Ｐａｒｎａｒａｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョ
ウ（Ｐｉｅｒｉｓｒａｐａｅ−ｃｒｕｃｉｖｏｒ
ａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｓｐｐ．）、
ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｓｐｐ．）、タバコガ（Ｈｅｌ
ｉｃｏｖｅｒｐａｓｐｐ．）、鞘翅目［Ｃｏｌｅｏｐ
ｔｅｒａ］として、たとえばドウガネブイブイ（Ａｎｏ
ｍａｌａｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌ
ｉａｊａｐｏｎｉｃａ）、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎ
ｏｃｎｅｍｕｓｓｑｕａｍｅｕｓ）、イネミズゾウム
シ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓｏｒｙｚｏｐｈｉｌ
ｕｓ）、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａｏｒｙｚａ
ｅ）、ヒメマルカツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ
ｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄ
ｅｓｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）、コクゾウムシ（Ｓ
ｉｔｏｐｈｉｌｕｓｚｅａｍｉｓ）、ニジュウヤホシ
テントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａｖｉｇｉｎ
ｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、アズキゾウムシ（Ｃ
ａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、マ
ツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓａｌｔｅ
ｒｎａｔｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ
ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、レプチノタルサ・デセムリネ
アタ（Ｌｅｐｔｉｏｎｔａｒｓａｄｅｃｅｍｌｉｎｅ
ｔａ）、フェドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ
ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｓ）、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒ
ｏｔｉｃａｓｐｐ．）、膜翅目［Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅ
ｒａ］として、たとえばカブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ
ｒｏｓａｅｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ルリチュウレ
ンジハバチ（Ａｒｇｅｓｉｍｉｌｉｓ）、双翅目［Ｄ
ｉｐｔｅｒａ］として、たとえばネッタイイエカ（Ｃｕ
ｌｅｘｐｉｐｉｅｎｓｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタ
イシマカ（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ）、ダイズサヤ
タマバエ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｌｓｓｐ．）、タネバ
エ（Ｈｙｌｅｍｙａｐｌａｔｕｒａ）、イエバエ（Ｍ
ｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａｖｉｃｌｎａ）、ウリ
ミバエ（Ｄａｃｕｓｃｕｃｕｒｃｉｔａｅ）、イネハ
モグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａｏｒｙｚａｅ）、キン
バエ（Ｌｕｃｌｌｉａｓｐｐ．）、隠翅目［Ａｐｈａｎ
ｉｐｔｅｒａ］として、たとえばヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ
ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐ
ｓｙｌｌａｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏ
ｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｃａｎｉｓ）、総翅目［Ｔｈｙ
ｓａｎｏｐｔｅｒａ］として、たとえばチャノキイロア
ザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓｄｏｒｓａｌｌ
ｓ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｔａｂａｃ
ｉ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｐａｌ
ｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈｒｉｐｓｂ
ｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目［Ａｎｏｐｌｕｒａ］とし
て、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｓｈｕｍ
ａｎｕｓｃｏｒｐｏｒｉｓ、ケジラミ（Ｐｔｈｉｒｕ
ｓｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目［Ｐｓｏｃｏｐｔｅ
ｒａ］として、たとえばコチャタテ（Ｔｒｏｇｉｕｍ
ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラタチャタテ（Ｌｉｐｏ
ｓｃｅｌｉｓｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）、直
翅目［Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ］として、たとえばケラ
（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａａｆｒｉｃａｎａ）、トノ
サマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉ
ａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａｙｅｚｏｅｎｓｉ
ｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒ
ｍａｎｌｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅ
ｔａｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、シロアリ目害虫とし
て、たとえばヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒ
ｍｅｓｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔ
ｏｔｅｒｍｅｓｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、ハダニ類と
して、たとえばナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓＫａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏ
ｎｙｃｈｕｓｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏ
ｎｙｃｈｕｓｕｌｍｉ）、イエローマイト（Ｅｏｔｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓｃａｒｐｉｎｉ）、ミカンサビダ
ニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａｏｌｅｉｖｏｒ
ａ）、植物寄生性線虫類として、たとえばサツマイモネ
コブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅｉｎｃｏｇ
ｎｉｔａ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｓｓｐ．）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅ
ｒｏｄｅｒａｇｌｙｃｉｎｅｓ）、その他有害動物、
不快動物、衛生害虫、寄生虫として、たとえばスクミリ
ンゴガイ（Ｐｏｍａｃｅａｃａｎａｌｉｃｕｌａｔ
ａ）、ナメクジ（Ｉｎｃｉｌａｒｉａｓｐ．）、アフ
リカマイマイ（Ａｃｈａｔｉｎａｆｕｌｉｃａ）等の
腹足網類（Ｇａｓｔｒｏｐｏｄａ）、ダンゴムシ（Ａｒ
ｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍｓｐ．）、ワラジムシ、ムカデ
等の等脚目類（Ｉｓｏｐｏｄａ）、Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉ
ｓｓｐ．等のチャタテムシ類、Ｃｔｅｎｏｌｅｐｉｓ
ｍａｓｐ．等のシミ類、Ｐｕｌｅｘｓｐ．、Ｃｔｅ
ｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｓｐ．等のノミ類、Ｔｒｉ
ｃｈｏｄｅｃｔｅｓｓｐ．等のハジラミ類、Ｃｉｍｅ
ｘｓｐ．等のトコジラミ類、オウシマダニ（Ｂｏｏｐ
ｈｉｌｕｓｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、フタトゲチマダニ
（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉ
ｓ）等の動物寄生性ダニ類、ヒョウヒダニ類。

【００３２】本発明の式（１）の化合物例として、下記
表１に記載の化合物を挙げることができる。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００３５】製造例４−クロロ−４’−メチルチオメトキシベンゾフェノン
−Ｎ−エトキシカルボニルヒドラゾン（化合物番号１）
の製造４−クロロ−４’−メチルチオメトキシベンゾフェノン
１．０ｇを４０ｍｌのエタノールとともに撹拌した。こ
れに、カルバジン酸エチル１．０７ｇと２ｍｌの酢酸を
加え、１６時間還流させた。室温に戻した後、減圧下濃
縮し、残渣を水と酢酸エチルとで分配し、酢酸エチル層
を水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
脱水後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、上記の目的化合物１．２１
ｇを得た。

【００３６】上記製造例と同様に製造した化合物の幾何
異性体混合物のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。

【００３７】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号１：７．８７（ｂｓ，０．６２Ｈ），７．６５
（ｂｓ，０．３８Ｈ），７．６０−７．４５（ｍ，３
Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−
７．０５（ｍ，３Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１
Ｈ），５．２３（ｓ，１．２４Ｈ），５．１５（ｓ，
０．７６Ｈ），４．４０−４．１８（ｍ，２Ｈ），２．
３２（ｓ，１．８６Ｈ），２．２５（ｓ，１．１４
Ｈ），１．１８−１．４５（ｍ，３Ｈ）。

【００３８】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号２：７．６９−７．７９（ｂｒ，１Ｈ），６．
９７−７．５７（ｍ，８Ｈ），４．８７−５．０７
（ｍ，２Ｈ），４．２７（ｍ，２Ｈ），２．７０−２．
７６（ｄ，３Ｈ），１．２９（ｍ，３Ｈ）。

【００３９】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号３：７．６９−７．７８（ｍ，１Ｈ），６．９
８−７．５８（ｍ，８Ｈ），４．９８−５．０７（ｄ，
２Ｈ），４．２７（ｍ，２Ｈ），３．０１−３．０９
（ｄ，２Ｈ），１．３１（ｍ，３Ｈ）。

【００４０】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号４：７．５６−７．８７（ｂｒ，１Ｈ），６．
８１−７．６６（ｍ，８Ｈ），４．１２−４．２７
（ｍ，４Ｈ），２．８７−２．９９（ｍ，２Ｈ），２．
６０−２．７３（ｍ，２Ｈ），１．２４−１．５３
（ｍ，６Ｈ）。

【００４１】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号５：７．６５−７．８８（ｂｒ，１Ｈ），６．
８２−７．５６（ｍ，８Ｈ），４．２６（ｍ，２Ｈ），
４．０５−４．１７（ｍ，２Ｈ），２．６５−２．７６
（ｍ，２Ｈ），２．０４−２．１５（ｍ，５Ｈ），１．
３０（ｍ，３Ｈ）。

【００４２】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号８：７．４８−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．１
４−７．３３（ｍ，５Ｈ），４．２６（ｍ，２Ｈ），
４．０１−４．１３（ｄ，２Ｈ），２．２２−２．３２
（ｍ，４Ｈ），１．２８（ｍ，３Ｈ）。

【００４３】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ；化
合物番号１０：７．２１−８．２３（ｍ，９Ｈ），４．
５７−４．６９（ｄ，２Ｈ），４．２９（ｍ，２Ｈ），
３．２９−３．３５（ｄ，３Ｈ），１．３２（ｍ，３
Ｈ）。

【００４４】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に
説明する。

【００４５】製剤例１．乳剤化合物番号１の化合物２０部にキシレン−メチルナフタ
レンの混合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキ
ルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合し
て乳剤とした。

【００４６】製剤例２．水和剤化合物番号１の化合物２０部にカオリン３５部、クレー
３０部、珪藻土７．５部を混合し、さらにラウリン酸
ソーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合
物（１：１）７．５部を混合して微粉砕して水和剤を
得た。

【００４７】製剤例３．粉剤化合物番号１の化合物１部に無水珪酸２部と、タルクと
炭酸カルシウムの混合物（１：１）９７部を加え混合粉
砕して充分均一になるように混合し粉剤とした。

【００４８】製剤例４．粒剤化合物番号１の化合物２部をベントナイト微粉末４８
部、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部
と混合した後、水を加え均等になるまで混練した。次に
造粒機を通して造粒し、整粒機、乾燥機、篩を通すこと
により粒径０．６〜１ｍｍの粒剤とした。

【００４９】製剤例５．油剤化合物番号１の化合物０．１部にピペロニルブトキサ
イド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００
部とし、油剤を得た。

【００５０】製剤例６．フロアブル剤化合物番号１の化合物５部に、ＮｅｗｋａｌｇｅｎＦ
Ｓ−３（竹本油脂（株）製分散剤）５部、Ａｎｔｉｆｏ
ｒｍ４２２（ローヌ−プーラン製消泡剤）０．２部お
よび蒸留水７６．３部を混合し、サンドグラインダーミ
ル（五十嵐機会製）を使用し、１，０００ｒｐｍで４５
分間粉砕した後、プロピレングリコール８部、２％キサ
ンタンガムの水溶液５部およびＰｒｏｘｃｅｌＧＸＬ
（ゼネカ製防黴剤）０．５部を加えて混合しフロアブル
剤とした。

【００５１】次に本発明に係る一般式（１）で表わされ
る化合物の生物効果を試験例により具体的に説明する。

【００５２】試験例コナガ殺虫試験有効成分が２０％になるように上記製剤例に準じて調製
した乳剤を水で希釈して、有効成分を２００ｐｐｍの濃
度で含有する水溶液とし、展着剤として新グラミンを２
０００倍希釈になるように添加した。得られた水溶液に
キャベツの葉を２０秒間浸漬し、風乾後２５０ｍｌ入り
のプラスチックカップに入れた。これにコナガ幼虫を１
０頭放ち、２５℃の定温室に置き、５日後に死虫数を調
査して死虫率を算出した。

【００５３】化合物番号１の化合物は８０％以上の死虫
率を示した。

【００５４】

【発明の効果】本発明の新規ヒドラゾン誘導体はすぐれ
た殺虫効力を示し、水田、畑地、果樹園、森林または環
境衛生場面における有害生物防除場面で有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 323/48 Ｃ０７Ｃ 323/48 323/64 323/64 (72)発明者児玉聖一郎埼玉県与野市上落合６−８−22−401 (72)発明者一ノ瀬礼司滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会社内 (72)発明者三尾茂滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会社内Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB02 TA03 TA05 TB34 TC22 4H011 AC01 AC02 AC04 BA01 BA02 BA05 BB13 BC03 BC07 BC20 DA02 DA13 DA15 DA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ_１は無置換もしくは置換基としてハロゲン原
子を有するフェニル基を示し、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ
独立して水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルキル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ_４はＣ_１−Ｃ
_４アルキル基又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキル基を示し、Ｒ
_５及びＲ_６はそれぞれ独立して水素原子、ホルミル基、
場合により置換されてもよいフェニル基、場合により置
換されてもよいフェノキシ基、場合により置換されても
よいベンゾイル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルコキシ基、Ｃ_２−Ｃ_８アルケニル基、Ｃ_１−Ｃ
_４アルキルチオ基、Ｃ_１−Ｃ _４アルキルスルフィニル
基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル基、基ＣＯ−Ｒ_８、
基ＣＯＯ−Ｒ_９又は基ＣＯ−Ｎ（Ｒ_１０）Ｒ_１１を示
し、ＸはＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_２又はＮＲ_７を示
し、Ｒ_７はＣ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアル
キル基、Ｃ_２−Ｃ_５アルキルチオアルキル基、Ｃ_２−Ｃ
_５アルキルスルフィニルアルキル基、Ｃ_２−Ｃ_５アルキ
ルスルホニルアルキル基又はＣ_２−Ｃ_５アルコキシアル
キル基を示し、Ｒ_８及びＲ_９はそれぞれ独立してＣ_１−
Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル基又はＣ_２−
Ｃ_８アルケニル基を示し、Ｒ_１０及びＲ_１１はそれぞれ
独立して水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４
ハロアルキル基、Ｃ_２−Ｃ_８アルケニル基、場合により
置換されてもよいフェニル基又は場合により置換されて
もよいベンゾイル基を示し、ｎは１〜６を示し、ｍは
０、１、２を示す）で表されるヒドラゾン誘導体又はそ
の農業上許容し得る塩。
【請求項２】請求項１記載のヒドラゾン誘導体又はそ
の農業上許容される塩を有効成分として含有する殺虫組
成物。