JP3298954B2

JP3298954B2 - 新規ｎ，ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン誘導体及び殺虫組成物

Info

Publication number: JP3298954B2
Application number: JP33637692A
Authority: JP
Inventors: 利明矢内; 芳久塚本; 善宏沢田; 進二横井; 弘康杉▲崎▼; 幹夫柳; 哲夫渡部; 昭夫桝井
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Priority date: 1992-12-16
Filing date: 1992-12-16
Publication date: 2002-07-08
Anticipated expiration: 2017-07-08
Also published as: JPH06184076A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫活性を有する新規
なヒドラジン誘導体に関するものであり、水田、畑地、
果樹園、森林又は環境衛生場面における殺虫剤として利
用することができる。また、該誘導体は人又は動物を寄
生虫の障害から保護するために寄生虫防除剤としても利
用することができる。

【０００３】

【従来の技術】特開昭６２−１６７７４７号公報、特開
昭６３−２６７７５２号公報及び特開平３−１４１２４
５号公報には、Ｎ−置換−Ｎ，Ｎ’−ジアシルヒドラジ
ン誘導体が殺虫活性を有することが記載されている。し
かし、これら公報には、本発明の誘導体については何ら
記載されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林又は環境衛生場面における有害生物防除場面で、よ
り大きい殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及ぼさ
ない性質を有し、かつ低毒性な化合物が要求されてい
る。また、最近では公知の殺虫剤、例えば有機リン剤、
カーバメート剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性を示す
害虫が増大し、防除が困難となってきており、新しいタ
イプの薬剤が要求されている。

【０００５】本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に
害を及ぼさず、低毒性で薬剤抵抗性害虫にも卓効を示す
新しいタイプの殺虫性化合物及びそれを有効成分とする
殺虫組成物を提供することを目的としている。

【０００６】本発明者等は上記の目的を達成するため鋭
意研究した結果、既知のＮ−置換−Ｎ，Ｎ’−ジアシル
ヒドラジン誘導体とは全く構造を異にする新規なＮ，
Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン誘導体がすぐれた殺虫活
性を有することを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】

【発明の構成】

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【０００９】

【化１１】

【００１０】［式中、Ｒは、下記置換基群αより選ばれ
た１〜３個の同一又は異なった置換基で置換されたＣ
_1-6 アルキル基、Ｃ_2-8 ハロアルケニル基、４〜１０員
複素環基（当該複素環は、酸素原子、硫黄原子及び／又
は窒素原子を１乃至３個含む。）、８〜１４員縮合多環
式炭化水素基、７〜１０員架橋環式炭化水素基｛但、当
該４〜１０員複素環基、８〜１４員縮合多環式炭化水素
基及び７〜１０員架橋環式炭化水素基は、下記置換基群
βより選ばれた１〜５個の同一又は異なった置換基で置
換されていてもよい。｝を示し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 及びＲ⁶ 〜
Ｒ¹⁰は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ_1-6 アルキル基、フェニル基、Ｃ_1-6 アルコキシ基、
Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ_1-6 ハロアルコキシ基、Ｃ
_1-6 アルコキシＣ_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 アルコキシＣ
_1-6 アルコキシ基、Ｃ_2-6 アルケニル基、Ｃ_2-6 アルキ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、フェノキ
シ基、カルボキシ基、Ｃ_1-6 アルコキシカルボニル基、
Ｃ_1-6 アルキルカルボニル基、式−ＮＲ¹¹Ｒ¹²で表され
る基（式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、同一又は異なって、水素
原子、Ｃ_1-6 アルキル基、フェニル基を示す。）又は式
−Ｓ（Ｏ）ｍＲ¹¹で表される基（式中、ｍは０、１又は
２を表わし、Ｒ¹¹は前記と同意義を示す。）を示すか、
或いは、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 及びＲ⁶ 〜Ｒ¹⁰のうち隣接する基が
一緒になって、一般式

【００１１】

【化１２】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−ＣＲ¹⁵Ｒ¹⁶−Ｂ− （式中、Ａ及びＢは、同一又は異なって、酸素原子、硫
黄原子又はメチレンを示し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶
は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ
_1-4 アルキル基、Ｃ_1-4 アルコキシ基を示す。）で表さ
れる基又は一般式

【００１２】

【化１３】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同意義を示
す。）で表される基を形成する。］で表わされるＮ，
Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン誘導体、一般式（ＩＩ）

【００１３】

【化１４】

【００１４】［式中、Ｒ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は前記と同意義を
示すか、或いは、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ のうち隣接する基が一緒に
なって、一般式

【００１５】

【化１５】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−ＣＲ¹⁵Ｒ¹⁶−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、前記と
同意義を示す。）で表される基又は一般式

【００１６】

【化１６】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同意義を示
す。）で表される基を形成する。］で表されるヒドラジ
ド化合物を、不活性溶媒中、塩基の存在下で、下記一般
式（ＩＩＩ）

【００１７】

【化１７】

【００１８】［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ⁶ 〜
Ｒ¹⁰は、前記と同意義を示すか、或いは、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰の
うち隣接する基が一緒になって、一般式

【００１９】

【化１８】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−ＣＲ¹⁵Ｒ¹⁶−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、前記と
同意義を示す。）で表される基又は一般式

【００２０】

【化１９】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同意義を示
す。）で表される基を形成する。］で表されるハロゲン
化ベンゾイル化合物と反応させることからなる、前記一
般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジ
ン誘導体の製造方法、前記一般式（Ｉ）で表されるＮ，
Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン誘導体を有効成分として
含有する殺虫剤及び前記一般式（Ｉ）で表されるＮ，
Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン誘導体を害虫に施用する
ことを特徴とする殺虫方法である。

【００２１】［置換基群α］塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子、Ｃ_1-4 アルコキシ基、ヒドロキシ基、ホルミル
基、ベンゾイルオキシ基、フェニル基、５〜１０員単環
及び縮合複素環基（当該複素環は、酸素原子、硫黄原子
及び／又は窒素原子を１乃至３個含む。）｛但、当該ベンゾイルオキシ基、フェニル基及び５〜１
０員単環及び縮合複素環基は、下記置換基群βより選ば
れた１〜５個の同一又は異なった置換基で置換されてい
てもよい。｝［置換基群β］ハロゲン原子、Ｃ_1-4 アルキル基本発明の範囲において用語「Ｃ_1-6 アルキル」として
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、
２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル等を挙げるこ
とができる。

【００２２】本発明の範囲において用語「Ｃ_2-8 ハロア
ルケニル」としては、例えば、１−クロロビニル、１−
フルオロビニル、１−ブロモビニル、２−クロロビニ
ル、１，２−ジクロロビニル、２，２−ジクロロビニ
ル、１，２，２−トリクロロビニル、２−クロロアリ
ル、２−フルオロアリル、２−ブロモアリル、３−クロ
ロアリル、３−フルオロアリル、２，３−ジクロロアリ
ル、３，３−ジクロロアリル、３，３−ジブロモアリ
ル、２，３，３−トリクロロアリル、２−クロロメチル
アリル、２−フルオロメチルアリル、２−クロロ−２−
ブテニル、２−ブロモ−２−ブテニル、３−クロロ−２
−ブテニル、３−ブロモ−２−ブテニル、２−クロロ−
１−メチル−２−プロペニル、２−ブロモ−１−メチル
−２−プロペニル、２−ブロモ−３−クロロ−１−メチ
ルプロペニル、３−クロロ−３−ブテニル、４−クロロ
−４−ヘキセニル、２−クロロ−１，３−ジメチルブテ
ニル、３−クロロ−３−オクテニル等を挙げることがで
きる。

【００２３】本発明の範囲において用語「４〜１０員複
素環基（当該複素環は、酸素原子、硫黄原子及び／又は
窒素原子を１乃至３個含む。）」としては、例えば、オ
キセタニル、フリル、チエニル、ピロリル、チアゾリ
ル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、テトラゾリル、テトラ
ヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニ
ル、イミダゾリジニル、ピロリニル、ピリジル、ピリミ
ジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、テト
ラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピロリ
ジニル、ピペラジニル、モルホリニル、チオモルホリニ
ル、オキソカニル、オキセカニル等を挙げることができ
る。

【００２４】本発明の範囲において用語「８〜１４員縮
合多環式炭化水素基」としては、例えば、ビシクロ
［３，３，０］オクタニル、ビシクロ［４，３，０］ノ
ナニル、デカヒドロナフチル、インダニル、１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル、１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イル、１，２，
３，４−テトラヒドロフェナントレン−１−イル、ナフ
チル、アントリル等を挙げることができる。

【００２５】本発明の範囲において用語「７〜１０員架
橋環式炭化水素基」としては、例えば、ビシクロ［２，
２，１］ヘプチル、ビシクロ［２，２，２］オクチル、
ビシクロ［３，２，１］オクチル、ビシクロ［３，３，
１］ノニル、アダマンチル等を挙げることができる。

【００２６】本発明の範囲において用語「ハロゲン」と
しては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を挙げる
ことができる。

【００２７】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-6 アルコ
キシ」としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ
ｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、
ｎ−ヘキシルオキシ等を挙げることができる。

【００２８】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-6 ハロア
ルキル」としては、例えば、クロロメチル、フルオロメ
チル、ヨウ化メチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフロオロメチル、クロロジ
フルオロメチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリ
クロロエチル、２−フルオロエチル、クロロ−ｔ−ブチ
ル、フルオロ−ｔ−ブチル、２−クロロヘキシル、４−
クロロヘキシル等を挙げることができる。

【００２９】本発明の範囲において、用語「Ｃ_1-6 ハロ
アルコキシ」としては、例えば、クロロメトキシ、フル
オロメトキシ、ブロモメトキシ、ヨウ化メトキシ、トリ
クロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメ
トキシ、クロロジフルオロメトキシ、２−クロロエトキ
シ、２，２，２−トリクロロエトキシ、２−フルオロエ
トキシ、クロロ−ｔ−ブトキシ、フルオロ−ｔ−ブトキ
シ、２−クロロヘキシルオキシ、４−クロロヘキシルオ
キシ等を挙げることができる。

【００３０】本発明の範囲において、用語「Ｃ_1-6 アル
コキシＣ_1-6 アルキル」としては、例えば、メトキシメ
チル、エトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、ヘキシル
オキシメチル、１−メトキシエチル、２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−メトキシ−１，１−ジメ
チルエチル、６−メトキシヘキシル等を挙げることがで
きる。

【００３１】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-6 アルコ
キシＣ_1-6 アルコキシ」としては、例えば、メトキシメ
トキシ、エトキシメトキシ、ｔ−ブトキシメトキシ、ヘ
キシルオキシメトキシ、１−メトキシエトキシ、２−メ
トキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−メトキシ
−１，１−ジメチルエトキシ、６−メトキシヘキシルオ
キシ等を挙げることができる。

【００３２】本発明の範囲において用語「Ｃ_2-6 アルケ
ニル」としては、例えば、ビニル、プロペニル、２−メ
チル−１−プロペニル、アリル、１−ブテニル、２−メ
チル−１−ブテニル、２−ヘキセニル等を挙げることが
できる。

【００３３】本発明の範囲において用語「Ｃ_2-6 アルキ
ニル」としては、例えば、エチニル、プロピニル、２−
プロピニル、１−ヘキシニル等を挙げることができる。

【００３４】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-6 アルコ
キシカルボニル」としては、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−プロピルオキシカルボニ
ル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブトキシカル
ボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ヘキシルオキシカル
ボニル等を挙げることができる。

【００３５】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-6 アルキ
ルカルボニル」としては、例えば、アセチル、プロピオ
ニル、イソプロピオニル、ピバロイル、ブチリル、ヘプ
タノイル等を挙げることができる。

【００３６】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-4 アルキ
ル」としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔ−ブチル等を挙げることができる。

【００３７】本発明の範囲において用語「Ｃ_1-4 アルコ
キシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ等を挙げることが
できる。

【００３８】本発明の範囲において用語「５〜１０員単
環及び縮合複素環基（当該複素環は、酸素原子、硫黄原
子及び／又は窒素原子を１乃至３個含む。）」として
は、例えば、フリル、チエニル、プロリル、チアゾリ
ル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、テトラゾリル、ピリジ
ル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリア
ジニル、チエノフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチア
ゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル、キノキサリニ
ル、オキサゾリニル、ピラニル、テトラヒドロフラニ
ル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピペラジニ
ル、モルホリニル、チオモルホリニル、イミダゾリジニ
ル、クロマニル等を挙げることができる。

【００３９】本発明の代表的化合物としては、例えば、
表１〜表３２に記載する化合物を挙げることができる
が、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【表７】

【００４８】

【表８】

【００４９】

【表９】

【００５０】

【表１０】

【００５１】

【表１１】

【００５２】

【表１２】

【００５３】

【表１３】

【００５４】

【表１４】

【００５５】

【表１５】

【００５６】

【表１６】

【００５７】

【表１７】

【００５８】

【表１８】

【００５９】

【表１９】

【００６０】

【表２０】

【００６１】

【表２１】

【００６２】

【表２２】

【００６３】

【表２３】

【００６４】

【表２４】

【００６５】

【表２５】

【００６６】

【表２６】

【００６７】

【表２７】

【００６８】

【表２８】

【００６９】

【表２９】

【００７０】

【表３０】

【００７１】

【表３１】

【００７２】

【表３２】

【００７３】本発明に係る一般式（Ｉ）の化合物は以下
の方法で製造することができる。

【００７４】すなわち、一般式（ＩＩ）

【００７５】

【化２１】

【００７６】［式中、Ｒ及びＲ¹ 〜Ｒ⁵ は前記と同意義
を示す。］で表わされるヒドラジド化合物を、一般式
（ＩＩＩ）

【００７７】

【化２２】

【００７８】［式中、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰及びＸは前記と同意義
を示す。］で表わされるハロゲン化ベンゾイル化合物と
を、溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより、一
般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００７９】反応には一般式（ＩＩ）の化合物と一般式
（ＩＩＩ）の化合物とを任意の割合で使用することがで
きるが、好ましくは等モル比か又はほぼ等モル比で使用
する。

【００８０】溶媒としては反応物に対して不活性な溶媒
を用いることができる。不活性な溶媒としては、例え
ば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類等が挙げられる。また、これらの混合溶媒
及びこれらと水との混合溶媒を用いることもできる。

【００８１】使用される塩基としては、例えば、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基、トリエチル
アミン、ピリジン等の有機塩基を使用することができ
る。トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を用いた
場合は大過剰に用いて溶媒として使用することもでき
る。塩基の量は化学量論量もしくは過剰に用いることが
できるが、好ましくは化学量論量かそれより１．０〜
５．０倍過剰な量を用いる。反応温度は、−２０℃から
溶媒の沸点で行なうことができるが、好ましくは−５℃
〜５０℃である。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン等の
触媒を反応系中に添加することもできる。

【００８２】一般式（Ｉ）の化合物を製造するために用
いられる一般式（ＩＩ）の化合物は、下記反応式

【００８３】

【化２３】

【００８４】［式中、Ｒ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 及びＸは前記と同
意義を示す。］で示すように、一般式（Ｖ）で表わされ
るヒドラジンと対応する一般式（ＩＶ）で表わされるベ
ンゾイルハライドとを反応させることにより得ることが
できる。

【００８５】該反応の条件、例えば溶媒、反応温度等
は、一般式（ＩＩ）の化合物と一般式（ＩＩＩ）の化合
物との反応に用いられる条件と同様である。

【００８６】また、一般式（ＩＩ）の化合物は、下記反
応式

【００８７】

【化２４】

【００８８】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は前記と同意義を示
し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、同一又は異なって、水素原子、Ｃ
_1-5 アルキル、置換されたＣ_1-5 アルキル｛但、置換基
は、同一又は異なった１〜３個の塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、Ｃ_1-4 アルコキシ、ヒドロキシ、ホルミ
ル、ベンゼン環が１〜５個のハロゲン又はＣ_1-4 アルキ
ルで置換されていても良いベンゾイルオキシ、１〜５個
のハロゲン又はＣ_1-4 アルキルで置換されていても良い
５−１０員の単環又は縮合複素環（当該環は、ヘテロ原
子として、１〜３個の窒素原子、酸素原子及び／又は硫
黄原子を含む）である。｝、１〜５個のハロゲン又はＣ
_1-4 アルキルで置換されていても良いフェニル、１〜５
個のハロゲン又はＣ_1-4 アルキルで置換されていても良
い５−１０員の単環又は縮合複素環（当該環は、ヘテロ
原子として、１〜３個の窒素原子、酸素原子及び／又は
硫黄原子を含む）、Ｃ_2-7 ハロアルケニル、Ｃ_2-6 アル
ケニルを表わすか、又は、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸が、それらの結合
している炭素原子と一緒になって１〜５個のハロゲン又
はＣ_1-4 アルキルで置換されていても良い４〜１０員の
複素環（当該環は、ヘテロ原子として、１〜３個の窒素
原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含む）、１〜５個
のハロゲン又はＣ_1-4 アルキルで置換されていても良い
８−１４員の縮合多環式炭化水素基、１〜５個のハロゲ
ン又はＣ_1-4 アルキルで置換されていても良い７−１０
員の架橋環式炭化水素基を表わす。但、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の
一方が水素原子又はＣ_1-5 アルキルである場合、他方は
水素原子又はＣ_1-5 アルキルではなく、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の
一方が置換されたＣ_1-5 アルキルであり、かつ、他方が
Ｃ_1-5 アルキル又は置換されたＣ_1-5 アルキルである場
合、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸の置換基を除いたアルキル基部分の炭素
の総数は２〜５個であり、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の一方がＣ_2-7
ハロアルケニルである場合、他方は水素原子、Ｃ_1-5 ア
ルキル、Ｃ_1-5 ハロアルキル、Ｃ_2-5 アルケニル又はＣ
_2-5 ハロアルケニルであり、かつＲ¹⁷とＲ¹⁸の炭素の総
数は３〜７個であり、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の一方がＣ_2- ₆ アル
ケニルの場合、他方はＣ_1-5 ハロアルキルであり、か
つ、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸の炭素の総数は３〜７個である］に従っ
て、一般式（ＶＩ）の化合物を一般式（ＶＩＩ）のケト
ン又はアルデヒドと反応させ、得られた中間生成物（Ｖ
ＩＩＩ）を不活性溶媒中還元剤と反応させることによっ
ても得ることができる。

【００８９】一般式（ＶＩ）と（ＶＩＩ）の化合物の反
応は、無溶媒又は、メタノール、エタノールのようなア
ルコール類、トルエン、ベンゼンのような炭化水素類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテ
ル類、アセトニトリルのようなニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドのようなアミド類等の溶媒中で、場
合により酢酸やトリフルオロ酢酸のような有機酸の存在
下で行なう。

【００９０】反応には一般式（ＶＩ）の化合物と一般式
（ＶＩＩ）の化合物を任意の割合で使用することがで
き、反応温度は−２０℃から１５０℃であり、好ましく
は−５℃から５０℃である。

【００９１】また化合物（ＶＩＩＩ）の還元は、シアノ
水素化ホウ素化ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化リチウムアルミニウム、ジボラン等の還元剤を用
いて、場合により酢酸、トリフルオロ酢酸等の触媒を存
在させて、メタノール、エタノール、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等の不活性溶媒中で実施する。

【００９２】還元剤の使用量は１当量から過剰量であ
り、好ましくは１当量から５当量である。反応温度は−
２０℃から１００℃であり、好ましくは−５℃から５０
℃である。

【００９３】また一般式（ＩＩ）の化合物は、下記反応
式

【００９４】

【化２５】

【００９５】［式中、Ｒ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 及びＸは前記と同
意義を示す。］に従って、一般式（ＶＩ）の化合物を一
般式（ＩＸ）のハライドと反応させることによっても得
ることができる。

【００９６】反応には一般式（ＶＩ）の化合物と一般式
（ＩＸ）の化合物とを任意の割合で使用することができ
るが、好ましくは（ＶＩ）の化合物に対して（ＩＸ）の
化合物を１〜５当量使用する。

【００９７】反応は、通常は溶媒の存在下で行なわれ
る。使用される溶媒としては、反応に副作用を及ぼさな
いものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロ
ロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド類、ジメチルスルフォキシド等
のスルフォキシド類等を挙げることができる。これらの
混合溶媒及びこれらと水との混合溶媒を用いることもで
きる。

【００９８】反応は、通常は塩基の存在下で行なわれ
る。使用される塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ピリジン、トリエ
チルアミン等の有機塩基等を挙げることができる。ピリ
ジン、トリエチルアミン等の有機塩基を用いた場合は大
過剰に用いて溶媒として使用することもできる。塩基の
量は化学量論量又は大過剰に用いることができるが、好
ましくは、化学量論量かそれよりも１〜５倍量過剰な量
用いる。

【００９９】反応温度は、−７８℃から１５０℃で行な
うことができるが、好ましくは−５℃から１００℃であ
る。

【０１００】また、一般式（Ｉ）の化合物は、下記反応
式

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】［式中、Ｒ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰及び
Ｘは前記の意味を表わす］に従って、一般式（ＩＶ）で
表わされるベンゾイルハライドと下記一般式（Ｘ）で表
わされるヒドラジドとを反応させることによっても得る
ことができる。

【０１０３】該反応の条件、例えば、溶媒、反応温度等
は、前記した一般式（ＩＩ）の化合物と一般式（ＩＩ
Ｉ）の化合物との反応に用いられる条件と同じである。

【０１０４】また、本発明化合物（Ｉ）に包含される式
（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物は、本発明化合物（Ｉ）
に包含される式（Ｉｃ）の化合物を塩素化、臭素化、ヨ
ウ素化又は酸化することによっても得ることができる。

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は前記と同意義を示
し、Ｒ^a は、１〜３個の同一又は異なった塩素、臭素、
ヨウ素で置換されたＣ_1-6 アルキル基、Ｒ^b は、１〜３
個のホルミル基で置換されたＣ_1-6 アルキル基、Ｒ^c
は、１〜３個のヒドロキシ基で置換されたＣ_1-6 アルキ
ル基を示す。］塩素化、臭素化、ヨウ素化の場合におい
て、塩素化剤、臭素化剤、ヨウ素化剤としては、ヒドロ
キシ基を塩素、臭素、ヨウ素に変換する際に用いられる
ものであれば特に限定はされない。

【０１０８】好ましくは、例えば、トリフェニルホスフ
ィン−四塩化炭素、三塩化リン、塩化チオニル、トリフ
ェニルホスフィン−四臭化炭素、三臭化リン、臭化チオ
ニル、ブロモトリメチルシラン、クロロトリメチルシラ
ン−ヨウ化ナトリウム、ヨウ化メチル−亜リン酸トリフ
ェニル等を挙げることができる。

【０１０９】塩素化剤、臭素化剤、ヨウ素化剤の使用量
は、化合物（Ｉｃ）に対して通常１〜１０倍モル、好適
には１〜４倍モルである。

【０１１０】反応は、溶媒の存在化で行なってもよく、
溶媒としては反応に副作用をおよぼさないものであれば
特に限定はないが、例えば、ヘキサン、石油エーテル、
ベンゼン等の炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル等のニ
トリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、並びに
これらの溶媒の混合物が挙げられる。

【０１１１】反応温度は、特に限定はなく、通常−７０
℃〜１００℃である。

【０１１２】反応時間は、通常１５分〜一昼夜程度であ
る。

【０１１３】酸化の場合において、酸化剤としては、ヒ
ドロキシ基をホルミル基に変換する際に用いられるもの
であれば特に限定はなく、例えば、酸化クロム、酸化ク
ロム−ピリジン錯体、ピリジニウムジクロメート（ＰＤ
Ｃ）、ピリジニウムクロロクロメート（ＰＣＣ）、塩化
オキサリル−トリエチルアミン−ジメチルスルホキシド
（Ｓｗｅｒｎ酸化剤）等が用いられる。

【０１１４】酸化剤は通常化合物（Ｉｃ）に対して１〜
１００当量、好適には１〜１０当量使用する。

【０１１５】反応は通常は溶媒中で行なわれる。溶媒の
種類は、反応に副作用をおよぼさないものであれば特に
限定はなく、例えば、ヘキサン、石油エーテル、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素類、クロロホルム、ジクロロ
メタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル等、酢酸
エチル等のエステル類、並びにこれらの溶媒の混合物等
を挙げることができる。

【０１１６】反応温度は、通常−７０℃〜１００℃であ
る。

【０１１７】反応時間は、通常３０分〜一昼夜である。

【０１１８】一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）
の化合物の製造時における反応混合物は、充分な時間攪
拌され通常の後処理例えば抽出、水洗、乾燥、溶媒留去
等の過程により目的物が回収される。簡単な溶媒洗いを
するだけで充分な場合が多いが、必要があれば再結晶又
はカラムクロマトグラフィーにより精製を行うことがで
きる。

【０１１９】本発明の一般式（Ｉ）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのまま又は効果を助長若しく
は安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分
野において一般に行なわれている方法により、粉剤、細
粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカ
プセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、
電気蚊取等）、フォッギング等の煙霧剤、非加熱燻蒸
剤、毒餌等の任意の製剤形態の組成物にして使用でき
る。

【０１２０】これらの種々の製剤は実際の使用に際して
は、直接そのまま使用するか、又は水で所望の濃度に希
釈して使用することができる。

【０１２１】ここに言う農薬補助剤としては、担体（希
釈剤）及びその他の補助剤例えば展着剤、乳化剤、湿展
剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等を挙げることができる。
液体担体としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ブタノール、オクタノール、グリコール等のアル
コール類、アセトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のス
ルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサノン、
動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステル等又は灯油、軽等の
石油分留物や水等が挙げられる。

【０１２２】固体担体としては、クレー、カオリン、タ
ルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ペントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等が
挙げられる。

【０１２３】また乳化剤又は分散剤としては、通常界面
活性剤が使用され、例えば高級アルコール硫酸ナトリウ
ム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリル
ベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活
性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤
が挙げられる。

【０１２４】また、展着剤としては、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル等があげられ、湿展剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシ
ネート等があげられ、固着剤としてカルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール等があげられ、崩壊剤
としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
ナトリウム等が挙げられる。

【０１２５】さらにこれら本発明化合物は、２種以上の
配合使用によって、より優れた殺虫力を発現させること
も可能であり、また他の生理活性物質、例えばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フ
ェンバレレート、シクロプロトリン等のピレスロイド及
び各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ（ジクロルボ
ス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、テメホス等の
有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ（カルバリル）、ＰＨＣ（プ
ロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェンブカルブ）、ピリミカ
ルブ、カルボスルファン等のカーバメート系殺虫剤、そ
の他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除
草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤
その他の農薬等と混合することによりさらに効力のすぐ
れた多目的組成物をつくることもでき、また相剰効果も
期待できる。

【０１２６】さらに、例えばピペロニルブトキサイド、
サルホキサイド、サフロキサン、ＮＩＡ−１６８２４
（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホス
ホネート）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホト
リチオエート）等のピレスリン用共力剤として知られて
いるものを加えることにより、この効力を高めることも
できる。

【０１２７】また、本発明化合物は、光、熱、酸化等に
安定性が高いが、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外
線吸収剤、例えばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール
類、α−ナフチルアミン等のアリールアミン類あるいは
ベンゾフェノン系化合物を安定剤として適宜加えること
によって、より効果の安定した組成物を得ることができ
る。

【０１２８】本発明組成物中における有効成分含有量
は、製剤形態、施用方法その他の条件により異なり場合
によっては有効成分化合物のみでよいが通常は0.02〜９
５％（重量）好ましくは0.05〜８０％（重量）の範囲で
ある。

【０１２９】本発明の組成物の使用量は、剤形、施用す
る方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用
剤、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール
当り有効成分量で0.5 〜３００ｇ、好ましくは２〜２０
０ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ² 当り有効
成分量で１〜２００ｍｇ、好ましくは１〜１００ｍｇが
使用される。例えば粉剤は１０アールあたり有効成分で
１〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で５〜３００ｇ、また乳
剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、ＥＷ（emulsi
on in water ）剤は有効成分で0.5 〜１００ｇの範囲で
ある。しかしながら特別の場合には、これらの範囲を越
えることが、又は下まわることが可能であり、また時に
は必要でさえある。

【０１３０】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（Ｉ）の化合物を使用する場合、体重につき、0.1
〜２００ｍｇ／ｋｇに相当する投与量で用いることがで
きる。与えられた状態に対する正確な投与量は、日常的
に決定することができ、種々の因子、例えば、用いられ
る物質、寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫にか
かったヒトあるいは動物の状態に依存する。

【０１３１】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を挙げる。

【０１３２】半翅目（Hemiptera）から例えばツマグロ
ヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、セジロウンカ
（Sogatella furcifera）、トビイロウンカ（Nilaparva
ta lugens）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellu
s）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavatus）、ミナ
ミアオカメムシ（Nezara viridula）、ナシグンバイ（S
tephanitis nashi）、オンシツコナジラミ（Trialeurod
es vaporariorum）、ワタアブラムシ（Aphis gossypi
i）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ヤノネ
カイガラムシ（Unaspis yanonensis）、鱗翅目（Lepido
ptera）から例えばキンモンホソガ（Phyllonorycter ri
ngoniella）、コナガ（Plutella xylostella）、ワタミ
ガ（Promalactis inonisema）、コカクモンハマキ（Ado
xophyes orana）、マメシンクイガ（Leguminivora glyc
inivorella）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinal
is）、ニカメイガ（Chilo suppressalis）、アワノメイ
ガ（Ostrinia furnacalis）、ヨトウガ（Mamestra bras
sicae）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、ハス
モンヨトウ（Spodoptera litura）、イネツトムシ（Par
nara guttata）、モンシロチョウ（Pieris rapae cruci
vora）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、ヤガ（Agroti
s spp.）、Helicoverpa spp.、鞘翅目［Coleoptera］か
ら例えばドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、マメコ
ガネ（Popillia japonica）、イネゾウムシ（Echinocne
mus squameus）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus or
yzophilus）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、ヒ
メマルカツオブシムシ（Anthrenus verbasci）、コクヌ
スト（Tenebroides mauritanicus）、コクゾウムシ（Si
tophilus zeamais）、ニジュウヤホシテントウ（Epilac
hna vigintioctopunctata）、アズキゾウムシ（Calloso
bruchus chinensis）、マツノマダラカミキリ（Monocha
mus alternatus）、ウリハムシ（Aulacophora femorali
s）、レプチノタルサ・テセムリネアタ（Leptiontarsa
decemlineta）、フェドン・コクレアリアエ（Phaedon c
ochlearias）、ジアプロチカ（Diabrotica spp.）、膜
翅目［Hymenoptera］として、例えばカブラハバチ（Ath
alia rosae ruficornis）、ルリチュウレンジハバチ（A
rge similis）、双翅目［Diptera］としては例えばネッ
タイイエカ（Culex pipiens fatigans）、ネッタイシマ
カ（Aedes aegypti）、ダイズサヤタマバエ（Asphondyl
ia sp.）、タネバエ（Delic platura）、イエバエ（Mus
ca domestica viclna）、ウリミバエ（Dacus cucurbita
e）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae）、キンバエ
（Lucllia spp.）、隠翅目［Aphaniptera］としてヒト
ノミ（Pulex irritans）、ケオブスネズミノミ（Xenops
ylla cheopis）、イヌノミ（Ctenocephalides canis
）、総翅目［Thysanoptera］としてチャノキイロアザ
ミウマ（Scirtothrips dorsalis）、ネギアザミウマ（T
hrips tabaci）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips pal
mi）、イネアザミウマ（Stechaetothrips biformis）、
シラミ目［Anoplura］として、例えばコロモジラミ（Pe
diculs humanus corporis）、ケジラミ（Pthirus pubi
s）、チャタテムシ目［Psocoptera］として、例えばコ
チャタテ（Trogium pulsatorium）、ヒラタチャタテ（L
iposcelis bostrychophilus）、直翅目［Orthoptera］
としてケラ（Gryllotalpa africana）、トノサマバッタ
（Locusta migratoria）、コバネイナゴ（Oxya yezoens
is）、チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、ク
ロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）。

【０１３３】また、本発明の殺虫組成物が適用できる、
ヒトを苦しめる最も重要な寄生虫及びそれによる病気を
次の表３４に要約するが、これらに限定されるものでは
ない。

【０１３４】

【表３４】 ──────────────────────────────────── 病名生物 ──────────────────────────────────── Ｂｉｌｈａｒｚｉｏｓｉｓ又はＳｃｈｉｓｔｏｓｏｍａｍａｎｓｏｎｉＳｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓＳ．ＪａｐｏｎｉｃｕｍＳ．Ｈａｅｍａｔｏｂｉｕｍ（住血吸虫、吸虫）ＡｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓＮｅｃａｔｏｒａｍｅｒｉｃａｎｕｓ，Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍａｄｕｏｄｅ− ｎａｌｅ（鉤虫、線虫）ＡｓｃａｒｉａｓｉｓＡｓｃａｒｉｓｌｕｍｂｒｉｃｏｌｄ− ｅｓ（回虫、線虫）Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又はＷｕｃｈｅｒｅｒｉａｂａｎｃｒｏｆ− ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓｔｉＢｒｕｇｉａｍａｌａｙｉ（線虫）Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又はＯｎｃｈｏｃｅｒｒｃａｖｏｌｖｕｌ− ｒｉｖｅｒｂｌｉｎｄｕｅｓｓｕｓ（線虫）ＬｏｉａｓｉｓＬｏａｌｏａ（眼糸状虫、線虫） ────────────────────────────────────

【０１３５】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【０１３６】

【実施例１】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（３−クロロ−２，２−ジメチルプロピ
ル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド0.302 ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド５ｍｌに溶解し、触媒量の酢酸と３−クロロ−
２，２ージメチルプロピオンアルデヒド２１０ｍｇを加
えた。反応液を室温で２時間撹伴した後、氷水に注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩
水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去
し、得られた残留物にアセトニトリル１５ｍｌ、酢酸１
ｍｌ、次いでシアノ水素化ホウ素ナトリウム１１０ｍｇ
を加え、室温で２時間撹伴した。さらにシアノ水素化ホ
ウ素ナトリウム３９ｍｇを追加して３０分間撹伴した
後、反応液を１０％水酸化ナトリウム水溶液にあけ酢酸
エチルで抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水で
洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去し、
得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベン
ゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（３−クロロ−
２，２−ジメチルプロピル）ヒドラジン４０５ｍｇを得
た（収率８９．２％）¹ H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.05(6H,s),2.28(3H,s),2.9
1(2H,s),3.50(2H,s),4.22-4.32(4H,m),4.78(1H,brs),6.
71(1H,d,J=8.4Hz),6.86(1H,d,J=8.4Hz),7.18(1H,s).

【０１３７】

【実施例２】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（３−クロロ−２，２−ジメチルプロピ
ル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジ
ンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（３−クロロ−２，２−ジメチルプロピ
ル）ヒドラジン２０２ｍｇに塩化メチレン２ｍｌ、トリ
エチルアミン0.11ｍｌ、３，５−ジメチルベンゾイルク
ロライド１４５ｍｇを加え、室温で１時間撹伴した。反
応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有
機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥
した。溶媒を留去し、得られた残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、目的のＮ−（５−
メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−
Ｎ’−（３−クロロ−２，２−ジメチルプロピル）−
Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン２８
４ｍｇを得た（収率９８．３％）¹ H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.14(6H,s),1.96(3H,s),2.2
9(6H,s),3.53(2H,s),3.82(2H,brs),4.18-4.28(4H,m),6.
40(1H,brs),6.61(1H,d,J=8.4Hz),7.03(1H,s),7.07(2H,
s),7.69(1H,s).

【０１３８】

【実施例３】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−メチル−２−メトキシプロピル）
−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド0.50ｇにメタノール１０ｍｌ、酢酸１
ｍｌ、次いで、２−クロロ−２−メチルプロピオンアル
デヒド0.51ｇを加え、室温で６時間撹伴した。その後反
応液にシアノ水素化ホウ素ナトリウム0.32ｇを加え、室
温で終夜撹伴した。反応液に酢酸エチル、飽和重そう水
を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和
重そう水、飽和食塩水で洗浄し無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥
した。溶媒を留去し、残留物0.76ｇを得た。この残留物
0.63ｇに塩化メチレン５ｍｌ、トリエチルアミン0.34ｍ
ｌを加えた後、氷冷下に３，５−ジメチルベンゾイルク
ロライド0.34ｇを加え、室温で１時間撹伴した。反応液
に塩化メチレンを加え、飽和食塩水で洗浄した。得られ
た有機層を無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去し
残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー次いで再
結晶（エタノール）により精製し、目的のＮ−（５−メ
チル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’
−（２−メチル−２−メトキシプロピル）−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン0.22ｇを得
た（収率２６％）。

【０１３９】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.28(6H,s),1.
98(3H,s),2.29(6H,s),3.21(3H,s),3.15(1H,brs),4.18-
4.28(4H,m),4.55(1H,brs),6.52(1H,d,J=8.4Hz),6.62(1
H,d,J=8.4Hz),7.00(1H,s),7.13(2H,s),7.97(1H,s).

【０１４０】

【実施例４】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−エトキシカルボニル−１−メチル
エチル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド7.0ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド７０ｍｌ、炭酸カリウム9.38ｇ、エチル２−ブロモ−
２−メチルプロピオネート28.5ｍｌ及び触媒量のヨウ化
カリウムを加え９０℃で１０時間撹伴した。反応液を氷
水にあけ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を
水、飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、目的のＮ−（５−メチル−
１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１
−エトキシカルボニル−１−メチルエチル）ヒドラジン
8.2 ｇを得た（収率７５％）。

【０１４１】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.26(3H,t,J=
7.2Hz),1.41(6H,s),2.25(3H,s),4.16(2H,q,J=7.2Hz),4.
22-4.29(4H,m),4.93(1H,brs),6.69(1H,d,J=8.4Hz),6.85
(1H,d,J=8.4Hz),7.43(1H,s).

【０１４２】

【実施例５】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエ
チル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−エトキシカルボニル−１−メチル
エチル）ヒドラジン7.0 ｇを乾燥エーテル３００ｍｌに
溶かし、氷冷下、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド（1.0 Ｍヘキサン溶液）１１０ｍｌを加えた。氷冷下
で３０分撹伴した後、反応液を氷水に注ぎ、得られた混
合物をセライトでろ過した。ろ液を酢酸エチルで抽出
し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥後、溶媒を留去した。得られた残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−１，１−
ジメチルエチル）ヒドラジン3.3 ｇを得た（収率５４
％）。

【０１４３】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.07(6H,s),2.
27(3H,s),3.27(2H,s),3.84(2H,brs),4.23-4.32(4H,m),
6.72(1H,d,J=8.4Hz),6.86(1H,d,J=8.4Hz),7.30(1H,br
s).

【０１４４】

【実施例６】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエ
チル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラ
ジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエ
チル）ヒドラジン1.0 ｇに塩化メチレン８ｍｌ、トリエ
チルアミン0.60ｍｌ及び３，５−ジメチルベンゾイルク
ロライド0.71ｇを加え、室温で１時間３０分撹伴した。
反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた
有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で
乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、目的のＮ−（５−メチ
ル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン1.1 ｇを得
た（収率７５％）。

【０１４５】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.44(3H,s),1.
57(3H,s),1.98(3H,s),2.28(6H,s),3.55(1H,d,J=11.8H
z),4.18-4.27(4H,m),4.34(1H,d,J=11.8Hz),6.06(1H,d,J
=8.4Hz),6.54(1H,d,J=8.4Hz),7.01(1H,s),7.04(3H,s),
7.68(1H,s).

【０１４６】

【実施例７】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−ホルミル−１−メチルエチル）−
Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエ
チル）ヒドラジン２１０ｍｇをピリジニウムクロロクロ
メート（ＰＣＣ，１１６ｍｇ）の塩化メチレン（３ｍ
ｌ）けんだく液に加えた。反応液を室温で１時間３０分
撹伴した後、ＰＣＣ１４８ｍｇを追加し、室温で終夜撹
伴した。反応液をセライトでろ過し、ろ液を濃縮した。
残留物を薄層シリカゲルクロマトグラフィーにより精製
し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−ホルミル−１−メチル
エチル−Ｎ’−３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジ
ン１２７ｍｇを得た（収率６０．８％）。

【０１４７】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.41(3H,s),1.
62(3H,s),2.01(3H,s),2.28(6H,s),4.20-4.28(4H,m),6.3
3(1H,d,J=8.4Hz),6.60(1H,d,J=8.4Hz),7.05(1H,s),7.13
(2H,s),7.72(1H,s),9.66(1H,s).

【０１４８】

【実施例８】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−［２−（３，５−ジメチルベンゾイルオ
キシ）−１，１−ジメチルエチル］−Ｎ’−（３，５−
ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエ
チル）ヒドラジン８５ｍｌをピリジン1.5 ｍｌに溶か
し、３，５−ジメチルベンゾイルクロライド５８ｍｇを
加えて、室温で終夜撹伴した。その後、触媒量の４−ジ
メチルアミノピリジンと３，５−ジメチルベンゾイルク
ロライド１１８ｍｇを追加し、室温で４５分間撹伴し
た。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水、飽和食塩水で洗浄し無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を留去し残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，
４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−［２−
（３，５−ジメチルベンゾイルオキシ）−１，１−ジメ
チルエチル］−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジンを６５ｍｇ（収率３９％）、Ｎ−（５−メチ
ル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−
［２−（３，５−ジメチルベンゾイルオキシ）−１，１
−ジメチルエチル］ヒドラジンを３３ｍｇ（収率２６
％）得た。

【０１４９】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−［２−（３，５−ジメチルベンゾイルオ
キシ）−１，１−ジメチルエチル］−Ｎ’−（３，５−
ジメチルベンゾイル）ヒドラジン 1.53(3H,s),1.87(3H,s),1.95(3H,s),2.24(6H,s),2.34(6
H,s),4.17-4.25(4H,m),4.66(1H,d,J=11.4Hz),4.71(1H,
d,J=11.4Hz),6.21(1H,d,J=8.4Hz),6.55(1H,d,J=8.4Hz),
6.98(1H,s),7.05(2H,s),7.22(1H,s),7.67(2H,s),7.83(1
H,s). Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−［２−（３，５−ジメチルベンゾイルオ
キシ）−１，１−ジメチルエチル］ヒドラジン1.26(6H,
s),2.31(3H,s),2.35(6H,s),4.22-4.32(6H,m),6.73(1H,
d,J=8.4Hz),6.95(1H,d,J=8.4Hz),7.20(1H,s),7.59(1H,
s),7.67(2H,s).

【０１５０】

【実施例９】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチルベンジル）ヒドラジ
ン及びＮ，Ｎ’−ジ−（５−メチル−１，４−ベンゾジ
オキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチルベ
ンジル）ヒドラジン α，α−ジメチルベンジルヒドラジンしゅう酸塩1.00ｇ
のトルエン（３０ｍｌ）けんだく液に９６％水酸化ナト
リウム（0.35ｇ）の水溶液（0.7 ｍｌ）を加え、室温で
３０分間撹伴した。この混合液に５−メチル−１，４−
ベンゾジオキサン−６−カルボニルクロライド（0.99
ｇ）のトルエン溶液（１０ｍｌ）を氷冷下で加え、室温
で３時間撹伴した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウム水溶液、水、
飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶
媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾ
ジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチル
ベンジル）ヒドラジンを７４２ｍｇ（収率５４．７
％）、及びＮ，Ｎ’−ジ−（５−メチル−１，４−ベン
ゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチ
ルベンジル）ヒドラジンを３０３ｍｇ（収率１４．４
％）得た。

【０１５１】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチルベンジル）ヒドラジ
ン 1.56(6H,s),2.18(3H,s),4.19-4.29(4H,m),5.28(1H,br
s),6.64(1H,d,J=8.4Hz),6.73(1H,d,J=8.4Hz),6.72(1H,b
rs),7.22-7.40(3H,m),7.53-7.59(2H,m). Ｎ，Ｎ’−ジ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチルベンジ
ル）ヒドラジン 1.81(3H,s),1.90(3H,s),2.01(3H,s),2.21(3H,s),4.17-
4.28(8H,m),5.94(1H,d,J=8.4Hz),6.52(1H,d,J=8.4Hz),
6.64(1H,d,J=8.4Hz),6.78(1H,d,J=8.4Hz),7.22-7.30(2
H,m),7.35-7.42(2H,m),7.60-7.65(2H,m).

【０１５２】

【実施例１０】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメチルベンジル）ヒドラジ
ン２２０ｍｇに塩化メチレン８ｍｌ、トリエチルアミン
0.113 ｍｌ、次いで３，５−ジメチルベンゾイルクロラ
イド１２５ｍｇを加え、室温で２時間撹伴した。反応液
を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽
和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒
を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベ
ンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（α，α−ジメ
チルベンジル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイ
ル）ヒドラジン２８８ｍｇを得た（収率９２．９％）。

【０１５３】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.83(3H,s),1.
87(3H,s),1.99(3H,s),2.26(6H,s),4.17-4.24(4H,m),6.0
0(1H,d,J=8.4Hz),6.51(1H,d,J=8.4Hz),6.98(1H,s),7.10
(2H,s),7.23-7.30(2H,m),7.36-7.43(2H,m),7.60-7.66(2
H,m).

【０１５４】

【実施例１１】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−［１−（２−フリル）エチル］ヒドラジ
ンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド２０７ｍｇにメタノール５ｍｌ、触媒
量の酢酸及び２−アセチルフラン0.120 ｍｌを加え、室
温で２時間撹伴した。その後、反応液に酢酸１ｍｌ及び
シアノ水素化ホウ素ナトリウム６４ｍｇを加え、室温で
３時間撹伴した。シアノ水素化ホウ素ナトリウム４３ｍ
ｇを追加し、室温で１時間３０分撹伴した後、反応液を
１０％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽
出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂
ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のＮ−
（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボ）−Ｎ’−［１−（２−フリル）エチル］ヒドラジン
２７４ｍｇを得た（収率９１．２％）。

【０１５５】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.48(3H,d,J=
6.7Hz),2.26(3H,s),4.23-4.40(5H,m),6.24(1H,d,J=3.2H
z),6.33(1H,dd,J=3.2Hz,1.8Hz),6.70(1H,d,J=8.4Hz),6.
81(1H,d,J=8.4Hz),7.08(1H,s),7.38-7.40(1H,m).

【０１５６】

【実施例１２】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−［１−（２−フリル）エチル］−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−［１−（２−フリル）エチル］ヒドラジ
ン２３８ｍｇに塩化メチレン４ｍｌ、トリエチルアミン
0.130 ｍｌ及び３，５−ジメチルベンゾイルクロライド
１８２ｍｇを加え、室温で１５分間撹伴した。反応液を
氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和
食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を
留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベン
ゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−［１−（２−フリ
ル）エチル］−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジン２９８ｍｇを得た（収率８７．５％）。

【０１５７】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.68(3H,d,J=
7.0Hz),1.95(3H,s),2.30(6H,s),4.17-4.26(4H,m),6.00
(1H,brs),6.36(1H,s),6.58(1H,d,J=8.1Hz),7.03(1H,s),
7.13(1H,brs),7.19(2H,s),7.41(1H,s).

【０１５８】

【実施例１３】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ブロモアリル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド２００ｍｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド３ｍｌ、炭酸カリウム２７７ｍｇ、及び２，３−
ジブロモプロペン0.150 ｍｌを加え、室温で２時間３０
分撹伴した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ
₄ で乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、目的のＮ−（５−
メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−
Ｎ’−（２−ブロモアリル）ヒドラジン１０２ｍｇを得
た（収率３２．４％）。

【０１５９】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 2.28(3H,s),3.
81(2H,s),4.23-4.32(4H,m),5.02(1H,brs),5.64(1H,d,J=
1.7Hz),5.89(1H,d,J=1.7Hz),6.72(1H,d,J=8.4Hz),6.86
(1H,d,J=8.4Hz),7.15(1H,s).

【０１６０】

【実施例１４】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ブロモアリル）−Ｎ’−（３，５
−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（２−ブロモアリル）ヒドラジン８１ｍ
ｇに塩化メチレン３ｍｌ、トリエチルアミン0.042 ｍ
ｌ，３，５−ジメチルベンゾイルクロライド６０ｍｇを
加え、室温で３０分間撹伴した。反応液を氷水に注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄
し、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去し、残留物
を薄層シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボ）−Ｎ’−（２−ブロモアリル）−Ｎ’
−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン１１５ｍ
ｇを得た（収率１００％）。

【０１６１】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 2.03(3H,brs),
2.31(6H,s),4.20-4.30(4H,m),4.71(2H,brs),5.71(1H,
s),5.95(1H,s),6.42(1H,brs),6.60-6.66(1H,m),7.07(1
H,s),7.17(2H,s),7.57(1H,brs).

【０１６２】

【実施例１５】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−イ
ル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド３００ｍｇにメタノール６ｍｌ、酢酸
１滴及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン0.16ｍ
ｌを加え、室温で２時間３０分撹伴した。その後、酢酸
１ｍｌを追加し室温で１時間撹伴した。さらにテトラヒ
ドロ−４Ｈ−ピラン−４−オンを0.67ｍｌ追加し、室温
で１時間３０分撹伴した。反応液を１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を
水、飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を留去し、残留物４２６ｍｇを得た。得られた
残留物にメタノール１０ｍｌ、酢酸1.5 ｍｌ次いでシア
ノ水素化ホウ素ナトリウム１３８ｍｇを加え、室温で２
時間３０分撹伴した。反応液を１０％水酸化ナトリウム
水溶液に注ぎ酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和
食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留
去し目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボ）−Ｎ’−（テトラヒドロ−４Ｈ−ピラ
ン−４−イル）ヒドラジンを４１７ｍｇ得た（収率９
９．３％）。

【０１６３】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.43-1.63(2H,
m),1.81-1.92(2H,m),2.29(3H,s),3.10-3.27(1H,m),3.43
(2H,td,J=11.4Hz,Jd=2.2Hz),3.96-4.05(2H,m),4.23-4.3
3(4H,m),4.84(1H,brs),6.72(1H,d,J=8.4Hz),6.88(1H,d,
J=8.4Hz),7.13(1H,s).

【０１６４】

【実施例１６】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−イ
ル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジ
ンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−イ
ル）ヒドラジン３０３ｍｇに塩化メチレン６ｍｌ、トリ
エチルアミン0.17ｍｌ、次いで３，５−ジメチルベンゾ
イルクロライド２４５ｍｇを加え、室温で１時間３０分
撹伴した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄
で乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、目的のＮ−（５−メ
チル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’
−（テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−イル）−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン３８６ｍｇ
を得た（収率８７．５％）。

【０１６５】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.70-2.00(4H,
m),2.03(3H,s),2.30(6H,s),3.46-3.60(2H,m),4.01-4.10
(2H,m),4.21-4.30(4H,m),4.72(1H,brs),6.48(1H,brs),
6.63(1H,d,J=8.1Hz),7.05(1H,s),7.12(2H,s),7.38(1H,
s).

【０１６６】

【実施例１７】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−インダニル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジン２０３ｍｇにメタノール５ｍｌ、１−
インダノン２１５ｍｇ及び触媒量の酢酸を加え室温で４
時間撹伴した。反応液にメタノール３ｍｌ、酢酸１ｍ
ｌ、次いでシアノ水素化ホウ素ナトリウム８９ｍｇを加
え室温で２時間撹伴した。その後シアノ水素化ホウ素ナ
トリウム６３ｍｇを追加し、室温で終夜撹伴した。反応
液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。水層は飽和重
そう水で中和し、酢酸エチルで抽出した。有機層を合わ
せ飽和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。溶
媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−
ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−インダ
ニル）ヒドラジン３０９ｍｇを得た。（収率９７．７
％）。

【０１６７】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 2.00-2.17(1H,
m),2.22-2.40(1H,m),2.78-2.93(1H,m),3.03-3.19(1H,
m),3.47(1H,brs),4.23-4.31(4H,m),4.64(1H,dd,J=7.0an
d4.0Hz),6.70(1H,d,J=8.4Hz),6.83(1H,d,J=8.4Hz),7.17
-7.29(3H,m),7.42-7.46(1H,m).

【０１６８】

【実施例１８】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−インダニル）−Ｎ’−（３，５−
ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−インダニル）ヒドラジン２７９ｍ
ｇに塩化メチレン５ｍｌ、トリエチルアミン0.180 ｍ
ｌ、次いで３，５−ジメチルベンゾイルクロライド２１
４ｍｇを加え、室温で１時間撹伴した。反応液を氷水に
注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水
で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去
し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジ
オキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−インダニル）−
Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン３７
８ｍｇを得た（収率９６．１％）。

【０１６９】¹H-NMR(CDCl₃) δ（ｐｐｍ）１．８
０（３Ｈ，ｂｒｓ），２．３０（６Ｈ，ｓ），２．３０
−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．８２−３．１３（２Ｈ，
ｍ），４．１７（４Ｈ，ｓ），５．８９（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），６．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），６．４８（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），７．０４−７．４０（８Ｈ，ｍ）．

【０１７０】

【実施例１９】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（ノルボルナン−２−イル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）ヒドラジド３００ｍｇにメタノール１０ｍｌ、酢
酸１滴及び２−ノルボルナノン１９１ｍｇを加え、室温
で１時間撹伴した。反応液に酢酸１ｍｌ及びシアノ水素
化ホウ素ナトリウム１３６ｍｇを加え、室温で終夜撹伴
した。反応液を１０％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄
し、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥した。溶媒を留去し、目的
のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−
カルボ）−Ｎ’−（ノルボルナン−２−イル）ヒドラジ
ンの粗生成物４５１ｍｇを得た。

【０１７１】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 0.78-0.88(1H,
m),1.25-2.35(9H,m),2.28(3H,s),2.54(2H,brs),3.46-3.
56(1H,m),4.24-4.31(4H,m),6.72(1H,d,J=8.4Hz),6.84(1
H,d,J=8.4Hz).

【０１７２】

【実施例２０】Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（ノルボルナン−２−イル）−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（ノルボルナン−２−イル）ヒドラジン
３４８ｍｇに塩化メチレン３ｍｌ、トリエチルアミン0.
19ｍｌ、次いで３，５−ジメチルベンゾイルクロライド
２７２ｍｇを加え、室温で２時間３０分撹伴した。反応
液に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和
食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を
留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベン
ゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（ノルボルナン−
２−イル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒ
ドラジン４３９ｍｇを得た（収率８７．８％）。

【０１７３】¹H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) 1.20-2.00(12
H,m),2.30(6H,s),2.49 と3.79(1H,brs),4.20-4.27(4H,
m),4.33 と4.78(1H,brs),6.36(1H,brs),6.60(1H,d,J=8.
4Hz),7.02 と7.07(2H,s),7.11 と7.16(1H,s),7.42 と7.
50(1H,s).

【０１７４】

【製剤例】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に説
明する。

【０１７５】

【製剤例１】（乳剤）化合物２の１０部をジメチルスルフォキシド６０部に溶
解し、アルキルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびポリオキシエチ
レン化ヒマシ油を混合して乳剤とした。本剤は水で希釈
し散布剤として使用する。

【０１７６】

【製剤例２】（水和剤）化合物２の２０部にホワイトカーボン１０部、カオリン
２０部、クレー22.5部、珪藻土２０部を混合し、さらに
アウエン酸ソーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリ
ウムの混合物7.5 部を混合して微粉砕して水和剤を得
た。本剤は水で希釈し散布液として使用する。

【０１７７】

【製剤例３】（粉剤）化合物１の0.5 部にホワイトカーボン２部とタルク及び
炭酸カルシウムの混合物を加え混合粉砕して粉剤とし
た。本剤はこのまま散布して使用する。

【０１７８】

【製剤例４】（粒剤）化合物番号８の化合物２部をベントナイト微粉末４８
部、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部
と混合した後、水を加え均等になるまで混練する。次に
射出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すこ
とにより粒径0.6〜１ｍｍの粒剤とした。本剤は直接水
田面および土壌面に散粒して使用する。

【０１７９】

【製剤例５】（油剤）化合物１の0.1 部をジメチルスルフォキシド５部に溶解
し、ピペロニルブトキシド0.5 部と白灯油92.4部を混合
して油剤を得た。本剤はこのまま使用する。

【０１８０】

【試験例】次に本発明の殺虫組成物が優れた作用性を示
すことを具体的に試験例を挙げて説明する。

【０１８１】

【試験例１】コナガに対する効果（茎葉浸漬法）本発明化合物の２０％水和剤あるいは１０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬
剤としてＭＥＰ５０％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤
を用いた。

【０１８２】試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が４００ｐｐｍによるように水で希釈した処理液に２
０秒間浸漬した。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器
に入れ、コナガ３令幼虫１０頭を放虫した。容器には小
穴を５〜６ケ所あけたふたをして、２５℃の定温室内に
静置した。処理、放虫してから４日後に生死虫数を調査
し、死虫率を算出した。結果は２連の平均値で表３５に
示した。なお、このコナガは感受性系統の上尾産を用い
た。

【０１８３】

【表３５】

【０１８４】

【試験例２】ハスモンヨトウに対する効果本発明化合物の２０％水和剤あるいは１０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１８５】試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が４００ｐｐｍになるように水で希釈した処理液に２
０秒間浸漬した。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器
に処理葉を２枚入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫５頭を容
器中に放虫した。容器には小穴を５〜６ケ所あけたふた
をして２５℃の定温室内に静置した。処理、放虫してか
ら４日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果
は３連の平均値で表３６に示した。

【０１８６】

【表３６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者沢田善宏滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会社内 (72)発明者横井進二滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会社内 (72)発明者杉▲崎▼ 弘康東京都大田区大森西２−６−11 (72)発明者柳幹夫埼玉県桶川市川田谷4265−３ (72)発明者渡部哲夫埼玉県上尾市小敷谷880−33 (72)発明者桝井昭夫埼玉県大宮市南中野１−14 (56)参考文献米国特許5117057（ＵＳ，Ａ) Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，1983，Ｖｏｌ．48，Ｎｏ．13，ｐ2287−2289. Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．，1972，Ｖｏｌ．９，Ｎｏ．３，ｐ 651−657. Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．，1968，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．４，ｐ 485−495. (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 243/38 A01N 37/28 C07C 241/04 C07D 319/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ｒは、下記置換基群αより選ばれた１〜３個の同一又は
異なった置換基で置換されたＣ_1-6アルキル基、Ｃ_2-8ハ
ロアルケニル基、４〜１０員複素環基（当該複素環は、
酸素原子、硫黄原子及び／又は窒素原子を１乃至３個含
む。）、８〜１４員縮合多環式炭化水素基、７〜１０員
架橋環式炭化水素基｛但、当該４〜１０員複素環基、８
〜１４員縮合多環式炭化水素基及び７〜１０員架橋環式
炭化水素基は、下記置換基群βより選ばれた１〜５個の
同一又は異なった置換基で置換されていてもよい。｝を
示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵及びＲ⁶〜Ｒ¹⁰は、同一又は異なって、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、フェニル基、Ｃ
_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_1-6ハロア
ルコキシ基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6
アルコキシＣ_1-6アルコキシ基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ
_2-6アルキニル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
基、フェノキシ基、カルボキシ基、Ｃ_1-6アルコキシカ
ルボニル基、Ｃ_1-6アルキルカルボニル基、式−ＮＲ¹¹
Ｒ¹²で表される基（式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、同一又は異
なって、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、フェニル基を示
す。）又は式−Ｓ（Ｏ）ｍＲ¹¹で表される基（式中、ｍ
は０、１又は２を表わし、Ｒ¹¹は前記と同意義を示
す。）を示し、但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵及びＲ⁶〜Ｒ¹⁰のうち隣接する１組以上
の基が一緒になって、一般式【化２】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−ＣＲ¹⁵Ｒ¹⁶−Ｂ− （式中、Ａ及びＢは、同一又は異なって、酸素原子、硫
黄原子又はメチレンを示し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶
は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ
_1-4アルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基を示す。）で表され
る基又は一般式【化３】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同意義を示
す。）で表される基を形成する。］で表わされるＮ，
Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン誘導体。［置換基群α］塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ_1-4アルコキシ
基、ヒドロキシ基、ホルミル基、ベンゾイルオキシ基、
フェニル基、５〜１０員単環及び縮合複素環基（当該複
素環は、酸素原子、硫黄原子及び／又は窒素原子を１乃
至３個含む。）｛但、当該ベンゾイルオキシ基、フェニ
ル基及び５〜１０員単環及び縮合複素環基は、下記置換
基群βより選ばれた１〜５個の同一又は異なった置換基
で置換されていてもよい。｝［置換基群β］ハロゲン原子、Ｃ_1-4アルキル基
【請求項２】下記一般式（ＩＩ）【化４】［式中、Ｒは、下記置換基群αより選ばれた１〜３個の同一又は
異なった置換基で置換されたＣ_1-6アルキル基、Ｃ_2-8ハ
ロアルケニル基、４〜１０員複素環基（当該複素環は、
酸素原子、硫黄原子及び／又は窒素原子を１乃至３個含
む。）、８〜１４員縮合多環式炭化水素基、７〜１０員
架橋環式炭化水素基｛但、当該４〜１０員複素環基、８
〜１４員縮合多環式炭化水素基及び７〜１０員架橋環式
炭化水素基は、下記置換基群βより選ばれた１〜５個の
同一又は異なった置換基で置換されていてもよい。｝を
示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ_1-6アルキル基、フェニル基、Ｃ_1-6アルコキシ
基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_1-6ハロアルコキシ基、Ｃ
_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6
アルコキシ基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、フェノキシ
基、カルボキシ基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ
_1-6アルキルカルボニル基、式−ＮＲ¹¹Ｒ¹²で表される
基（式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、同一又は異なって、水素原
子、Ｃ_1-6アルキル基、フェニル基を示す。）又は式−
Ｓ（Ｏ）ｍＲ¹¹で表される基（式中、ｍは０、１又は２
を表わし、Ｒ¹¹は前記と同意義を示す。）を示し、但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接する１組以上の基が一緒にな
って、一般式【化５】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−ＣＲ¹⁵Ｒ¹⁶−Ｂ− （式中、Ａ及びＢは、同一又は異なって、酸素原子、硫
黄原子又はメチレンを示し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶
は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ
_1-4アルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基を示す。）で表され
る基又は一般式【化６】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同意義を示
す。）で表される基を形成する。］で表されるヒドラジ
ド化合物を、不活性溶媒中、塩基の存在下で、下記一般
式（ＩＩＩ）【化７】［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は、同一
又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキ
ル基、フェニル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6ハロアル
キル基、Ｃ_1-6ハロアルコキシ基、Ｃ_1-6アルコキシＣ
_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルコキシ基、
Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、カルボキシ基、
Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ_1-6アルキルカルボニ
ル基、式−ＮＲ¹¹Ｒ¹²で表される基（式中、Ｒ¹¹及びＲ
¹²は、前記と同意義を示す。）又は式−Ｓ（Ｏ）ｍＲ¹¹
で表される基（式中、ｍ及びＲ¹¹は前記と同意義を示
す。）を示すか、或いは、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰のうち隣接する基
が一緒になって、一般式【化８】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−ＣＲ¹⁵Ｒ¹⁶−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、前記と
同意義を示す。）で表される基又は一般式【化９】−Ａ−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−Ｂ− （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同意義を示
す。）で表される基を形成する。］で表されるハロゲン
化ベンゾイル化合物と反応させることからなる、下記一
般式（Ｉ）【化１０】［式中、Ｒ、Ｒ¹〜Ｒ⁵及びＲ⁶〜Ｒ¹⁰は前記と同意義を
示す。］で表されるＮ，Ｎ’−ジベンゾイルヒドラジン
誘導体の製造方法。［置換基群α］塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ_1-4アルコキシ
基、ヒドロキシ基、ホルミル基、ベンゾイルオキシ基、
フェニル基、５〜１０員単環及び縮合複素環基（当該複
素環は、酸素原子、硫黄原子及び／又は窒素原子を１乃
至３個含む。）｛但、当該ベンゾイルオキシ基、フェニ
ル基及び５〜１０員単環及び縮合複素環基は、下記置換
基群βより選ばれた１〜５個の同一又は異なった置換基
で置換されていてもよい。｝［置換基群β］ハロゲン原子、Ｃ_1-4アルキル基
【請求項３】請求項１に記載のＮ，Ｎ’−ジベンゾイル
ヒドラジン誘導体を有効成分として含有する殺虫剤。
【請求項４】請求項１に記載のＮ，Ｎ’−ジベンゾイル
ヒドラジン誘導体を害虫に施用することを特徴とする殺
虫方法。