JP2000191771A

JP2000191771A - ポリアミドおよびその組成物

Info

Publication number: JP2000191771A
Application number: JP10368567A
Authority: JP
Inventors: Kozo Tamura; 興造田村; Hideaki Oka; 秀明岡
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1998-12-25
Filing date: 1998-12-25
Publication date: 2000-07-11

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のＰＡ６−Ｔ等の半芳香族ポリアミドに
比較して、顕著に改善された低吸水性、耐薬品性、溶融
安定性、耐熱老化性、靭性を有するとともに、軽量性、
溶融流動性にも優れたポリアミドおよびポリアミド組成
物を提供すること。【解決手段】テレフタル酸を６０〜１００モル％含有
するジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジアミンと
１，９−ノナンジアミンおよび／または２−メチル−
１，８−オクタンジアミンを６０〜１００モル％含有
し、かつ１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８
−オクタンジアミンを３０〜６０モル％含有するジアミ
ン成分とからなるポリアミドであって、濃硫酸中３０℃
で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇで
あるポリアミド、当該ポリアミド１００重量部に対し、
充填剤を０．１〜２００重量部配合してなるポリアミド
組成物、並びに前記のポリアミドまたはポリアミド組成
物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な半芳香族ポ
リアミド、当該ポリアミドに充填剤を配合してなる組成
物、およびそれらの成形品に関する。本発明により提供
されるポリアミドおよびポリアミド組成物は、優れた低
吸水性、耐薬品性、溶融安定性、耐熱老化性、靭性を有
しており、さらに軽量性、溶融流動性などにも優れる。
本発明のポリアミドおよびポリアミド組成物は、通常の
エンジニアリングプラスチックの各種用途のみならず、
各種の機械部品、自動車部品、電気・電子部品、家庭用
品などの成形材料として好適に使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６６などに代表さ
れる結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶融成形の
容易さから、衣料用、産業資材用の繊維、汎用のエンジ
ニアリングプラスチックなどとして従来から広く用いら
れている。しかしながら、その一方で、これらの汎用の
ポリアミドは、耐熱性の不足、吸水による寸法安定性不
良などの点で問題があることが指摘されている。特に、
近年になって、電気・電子部品、自動車部品、エンジニ
アリングプラスチックなどの分野で用いられるポリアミ
ドに対して高度な性能が要求されており、例えば、電気
・電子部品では表面実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴って
リフローハンダ耐熱性などの高い耐熱性が求められるよ
うになっており、またエンジンルーム部品などの自動車
部品においても、従来よりも一層耐熱性に優れるポリア
ミドが求められている。しかも、ポリアミドの用途の拡
大とも相俟って、電気・電子部品および自動車部品のみ
ならず、他の用途分野においても、物性および機能に一
層優れるポリアミドが求められており、特に、高耐熱性
と併せて、寸法安定性、機械的特性、耐薬品性などに優
れるポリアミドの開発が求められている。

【０００３】上記した要求に対して、テレフタル酸と
１，６−ヘキサンジアミンからなるポリアミド（以下、
ＰＡ６−Ｔと略称する）を主成分とする半芳香族ポリア
ミドが種々提案されている。ＰＡ６−Ｔは、ポリマーの
分解温度を超える３７０℃付近に融点があるため、溶融
重合、溶融成形が困難であり、実用に耐えるものではな
い。そのため、実際にはアジピン酸、イソフタル酸など
のジカルボン酸成分、あるいはナイロン６などの脂肪族
ポリアミドを３０〜５０モル％共重合することにより、
実使用可能温度領域、すなわち２８０〜３２０℃程度に
まで低融点化して用いられているのが現状である。この
ように、ＰＡ６−Ｔの共重合成分としては主にアジピン
酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分が主に使用さ
れており、ポリアミド単位重量当りのアミド基数は従来
のナイロン６、ナイロン６６とそれほど変わらない。し
たがって、ＰＡ６−Ｔ共重合体は従来のナイロン６６な
どに比べ、芳香族成分導入による耐熱性の向上、吸水率
の低下などがみられるが、そのレベルは充分ではなく、
さらに耐薬品性、溶融安定性、耐熱老化性などの諸物性
も充分ではないのが現状である。

【０００４】特公昭６４−１１０７３号公報には、テレ
フタル酸単位を６０〜１００モル％含有する芳香族ジカ
ルボン酸単位と炭素数６〜１８の直鎖脂肪族アルキレン
ジアミン単位とからなる半芳香族ポリアミド１００重量
部に対し、０．５〜２００重量部の充填剤を配合してな
るポリアミド組成物が、耐熱特性、機械的特性、化学的
物理的特性および成形特性のいずれにも優れた性能を兼
ね備えることが記載されている。また、特開平３−２８
１５３２号公報には、テレフタル酸単位５０〜６０モル
％および脂肪族ジカルボン酸単位４０〜５０モル％から
なるジカルボン酸単位と、脂肪族アルキレンジアミン単
位からなる半芳香族ポリアミド１００重量部に対し、
０．５〜２００重量部の繊維状充填剤を添加したポリア
ミド組成物は、ジカルボン酸単位として芳香族ジカルボ
ン酸単位を６０モル％以上含む半芳香族ポリアミドに比
べて成形可能温度幅が広がると記載されている。しかし
ながら、これらのポリアミド組成物は低吸水性、耐薬品
性、溶融安定性、耐熱老化性などが市場の要求を満足す
るレベルには至っていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＡ
６−Ｔ等の従来の半芳香族ポリアミドに比較して、顕著
に改善された低吸水性、耐薬品性、溶融安定性、耐熱老
化性、靭性を有するとともに、軽量性、溶融流動性など
にも優れたポリアミドおよびその組成物を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、テレフタル酸か
ら主としてなるジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサン
ジアミンおよび炭素数９の脂肪族ジアミンから主として
なるジアミン成分からなる半芳香族ポリアミドが、低吸
水性、耐薬品性、溶融安定性、耐熱老化性、靭性に優
れ、さらに軽量性、溶融流動性などにも優れること、か
かる半芳香族ポリアミドに充填剤を配合してなるポリア
ミド組成物は上記の性能を有したままで、より向上した
力学特性を有することを見出だして本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、テレフタル酸を６０
〜１００モル％含有するジカルボン酸成分と、１，６−
ヘキサンジアミンと１，９−ノナンジアミンおよび／ま
たは２−メチル−１，８−オクタンジアミンを６０〜１
００モル％含有し、かつ１，９−ノナンジアミンと２−
メチル−１，８−オクタンジアミンを３０〜６０モル％
含有するジアミン成分とからなるポリアミドであって、
濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜
３．０ｄｌ／ｇであるポリアミドに関する。また、本発
明は、上記のポリアミド１００重量部に対し、充填剤を
０．１〜２００重量部配合してなるポリアミド組成物に
関する。さらに、本発明は、上記のポリアミドまたはポ
リアミド組成物からなる成形品に関する。

【０００８】

【発明実施の形態】本発明のポリアミドにおいて、ジカ
ルボン酸成分の６０〜１００モル％はテレフタル酸から
なり、その割合は７０モル％以上であるのが好ましい。
ジカルボン酸成分中のテレフタル酸の量がこの範囲内に
あると、得られるポリアミドは耐熱性、耐薬品性、力学
特性などに優れる。テレフタル酸以外のジカルボン酸成
分としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン
酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメ
チルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、スベリン酸、ダイマー酸などの脂肪
族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシ
ジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン
酸、ジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニル
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げら
れ、これらは１種または２種以上で用いることができ
る。これらの中でも、イソフタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸が好ましく使用される。さらに、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの
多価カルボン酸を、得られるポリアミドが溶融成形が可
能な範囲内で用いることもできる。

【０００９】本発明のポリアミドにおいて、ジアミン成
分の６０〜１００モル％は１，６−ヘキサンジアミンと
１，９−ノナンジアミンおよび／または２−メチル−
１，８−オクタンジアミンからなり、その割合は好まし
くは７５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上で
ある。ジアミン成分中の上記ジアミンの合計量がこの範
囲にあると、得られるポリアミドは耐熱性、力学特性な
どに優れる。また、ジアミン成分の３０〜６０モル％は
１，９−ノナンジアミンおよび／または２−メチル−
１，８−オクタンジアミンからなる。かかる条件を満た
す場合には、得られるポリアミドは耐薬品性、溶融安定
性などの諸性能に優れ、また上記の条件は原料ジアミン
の経済性の観点からも重要である。

【００１０】本発明のポリアミドを構成する１，６−ヘ
キサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル
−１，８−オクタンジアミン以外のジアミン成分として
は、例えば、１，４−ブタンジアミン、１，７−ヘプタ
ンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デ
カンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１
２−ドデカンジアミンなどの直鎖脂肪族ジアミン；２−
メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，
５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジ
アミンなどの分岐鎖状脂肪族ジアミン；シクロヘキサン
ジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロン
ジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチ
ルアミンなどの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、キシレンジアミン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテルなどの芳香族ジアミンなどが挙げ
られ、これらは１種または２種以上で用いることができ
る。これらのうち、得られるポリアミドの各種特性が優
れるという理由から、１，７−ヘプタンジアミン、１，
８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、
１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジ
アミンが好ましい。

【００１１】本発明のポリアミドは、分子量の安定化お
よび溶融安定性の向上の観点から、その分子鎖の末端基
の１０％以上が末端封止剤により封止されているのが好
ましく、その末端基の封止率は４０％以上であるのがよ
り好ましく、６０％以上であるのが更に好ましく、７０
％以上であるのが特に好ましい。末端基の封止率を求め
るに際しては、ポリアミドに存在しているカルボキシル
基末端、アミノ基末端および末端封止剤によって封止さ
れた末端の数をそれぞれ測定するが、¹Ｈ−ＮＭＲによ
り、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求め
るのが精度、簡便さの点で好ましい。末端封止剤によっ
て封止された末端の特性シグナルが同定できない場合に
は、ポリアミドの極限粘度[η]を測定し、Ｍｎ＝２１９００[η]−７９００（Ｍｎは数平均分子
量を表す）分子鎖末端基総数（ｅｑ／ｇ）＝２／Ｍｎの関係を用いて分子鎖末端基総数を算出する。さらに、
滴定によりポリアミドのカルボキシル基末端の数（ｅｑ
／ｇ）〔ポリアミドのベンジルアルコール溶液を０．１
Ｎ水酸化ナトリウムで滴定する〕およびアミノ基の数
（ｅｑ／ｇ）〔ポリアミドのフェノール溶液を０．１Ｎ
塩酸で滴定する〕を測定し、下記の式（１）により末端
の封止率を求めることができる。

【００１２】封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）÷Ａ］×１００・・・（１）〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す〕

【００１３】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性
の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止
末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノ
アミンが好ましく、取り扱いの容易さなどの点から、モ
ノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸な
どの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類なども使用でき
る。

【００１４】末端封止剤として使用できるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸；安息香酸、トルイン酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらのうち、反応性、封止末端の安定性、価格などの
点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特に好
ましい。

【００１５】本発明のポリアミドのアミノ基末端は、こ
れらのモノカルボン酸で封止されることにより、下記の
一般式（Ｉ）で示される封止末端を形成する。

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ｒは上記のモノカルボン酸からカ
ルボキシル基を除いた残基であり、好ましくはアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基であ
る。）

【００１８】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、
ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれ
らの任意の混合物を挙げることができる。これらのう
ち、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格など
の点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルア
ミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、アニリンが特に好ましい。

【００１９】本発明のポリアミドのカルボキシル基末端
は、これらのモノアミンで封止されることにより、下記
の一般式（II）で示される封止末端を形成する。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ¹は上記のモノアミンからアミ
ノ基を除いた残基であり、好ましくはアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基である。Ｒ²
は水素原子または上記のモノアミンからアミノ基を除い
た残基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基である。）

【００２２】本発明のポリアミドは、結晶性ポリアミド
を製造する方法として知られている任意の方法を用いて
製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミ
ンを原料とする溶液重合法または界面重合法；ジカルボ
ン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、
溶融押出機重合法などの方法により製造することが可能
である。ポリアミドを製造する際に、重縮合速度の増加
および重合時に生成したポリアミドが劣化するのを防止
する目的で、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはそ
れらの塩、さらにはそれらのエステルなどのリン系触媒
を反応系に添加するのが好ましい。このうち、生成する
ポリアミドの品質の点から、次亜リン酸誘導体が好まし
く、特に、次亜リン酸ナトリウムが価格および取り扱い
の容易さから好ましい。これらのリン系触媒の添加量
は、ジカルボン酸およびジアミンの合計重量に対して
０．０１〜５重量％であるのが好ましく、０．０５〜２
重量％であるのがより好ましく、０．０７〜１重量％で
あるのが特に好ましい。また、上記の末端封止剤の使用
量は、用いる末端封止剤の反応性、沸点、反応装置、反
応条件などによって変化するが、通常、ジカルボン酸と
ジアミンの総合計モル数に対して０．１〜１５モル％の
範囲内で用いることができる。

【００２３】以下に、ポリアミドの製造法の一例を示
す。必要に応じて触媒および末端封止剤を、最初にジア
ミンおよびジカルボン酸に一括して添加し、ナイロン塩
を製造した後、一旦２００〜２５０℃の温度において濃
硫酸中３０℃における極限粘度[η]が０．１５〜０．２
５ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに固相重合する
か、あるいは溶融押出機を用いて重合を行うことによ
り、容易にポリアミドを得ることができる。プレポリマ
ーの極限粘度[η]が０．１５〜０．２５ｄｌ／ｇの範囲
内であると、後重合の段階においてカルボキシル基とア
ミノ基のモルバランスのずれや重合速度の低下が少な
く、さらに分子量分布の小さな、各種性能や成形性に優
れたポリアミドが得られる。重合の最終段階を固相重合
により行う場合、減圧下または不活性ガス流通下に行う
のが好ましく、重合温度が２００〜２５０℃の範囲内で
あれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル
化を有効に抑えることができるので好ましい。重合の最
終段階を溶融押出機により行う場合、重合温度が３７０
℃以下であるとポリアミドの分解がほとんどなく、劣化
のないポリアミドが得られるので好ましい。

【００２４】本発明のポリアミドは、濃硫酸中３０℃で
測定した極限粘度[η]が０．４〜３．０ｄｌ／ｇの範囲
内であり、０．６〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内のものが好
ましく、０．８〜１．８ｄｌ／ｇの範囲内のものがより
好ましい。極限粘度[η]が上記の範囲内にあると、ポリ
アミドの機械的特性、成形性が良好となる。

【００２５】本発明のポリアミドに配合される充填剤と
しては、従来より知られている粉末状、繊維状、クロス
状などの各種形態を有する充填剤を用いることができ
る。粉末状充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、
シリカアルミナ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒
化ホウ素、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸
マグネシウム、ホウ酸アルミニウム、アスベスト、ワラ
ストナイト、チタン酸カリウムウィスカ、炭酸カルシウ
ムウィスカ、ホウ酸アルミニウムウィスカ、ガラスビー
ズ、カーボンブラック、グラファイト、二硫化モリブデ
ン、ポリテトラフルオロエチレンなどを挙げることがで
きる。粉末状充填剤を配合する場合には、ポリアミド組
成物から得られる成形品は寸法安定性、耐熱特性、化学
的物理的特性、摺動特性などに優れる。

【００２６】繊維状充填剤としては、例えば、ポリパラ
フェニレンテレフアルアミド繊維、ポリメタフェニレン
テレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンイソフタル
アミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊
維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸または
イソフタル酸からの縮合物から得られる繊維などの全芳
香族ポリアミド繊維、あるいは全芳香族液晶ポリエステ
ル繊維、ビニロン繊維などの有機系の繊維状充填剤；あ
るいはガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、金属繊
維、ホウ素繊維などの無機系の繊維状充填剤が挙げられ
る。このような繊維状充填剤を配合する場合には、ポリ
アミド組成物から得られる成形品は、摺動特性が優れる
だけでなく、機械的特性、耐熱特性、化学的物理的特性
などが優れるので好ましい。これらの繊維状充填剤は、
平均長が０．０５〜５０ｍｍの範囲にあるものが好まし
い。さらに、成形性が良好であり、得られる成形品の摺
動特性、耐熱特性、機械的特性がより優れる点で、平均
長が１〜１０ｍｍの範囲のものを用いるのがより好まし
い。これらの繊維状充填剤は、クロス状などに２次加工
されていてもよい。

【００２７】上記の充填剤は、１種または２種以上の組
合わせで用いることができる。これらの充填剤の配合量
は、ポリアミド１００重量部に対して０．１〜２００重
量部である。この配合量の範囲内であれば、ポリアミド
組成物は上記の優れた性能を有効に発現することができ
る。充填剤の配合量は、ポリアミド１００重量部に対し
て０．１〜１５０重量部であるのがより好ましい。な
お、上記の充填剤はシランカップラーやチタンカップラ
ーなどで処理されていてもよい。

【００２８】本発明のポリアミドまたはポリアミド組成
物を電気・電子分野で使用する場合、さらにポリトリブ
ロモスチレン、ポリジブロモスチレン、臭素化ポリフェ
ニレンエーテルなどの臭素化ポリマー、酸化アンチモ
ン、金属水酸化物などの難燃剤を配合するのが好まし
い。また、必要に応じてヒンダードフェノール系、ヒン
ダードアミン系、リン系、チオ系などの酸化防止剤、着
色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、可塑剤、
滑剤、結晶核剤あるいは他種ポリマーなどを添加剤とし
て使用することもできる。

【００２９】上記の充填剤または必要に応じて用いられ
る添加剤をポリアミドに配合する方法としては、重縮合
反応時に添加する方法、ドライブレンドする方法、押出
機を用いた溶融混練による方法などが採用される。

【００３０】本発明のポリアミドおよびポリアミド組成
物は成形性が良好であり、射出成形、ブロー成形、押出
し成形、圧縮成形、延伸、真空成形などの成形法を利用
することが可能であり、所望の形状の成形品を製造する
ことができる。具体的には、シート、フィルム、ボト
ル、繊維などの各種形状の成形品にすることができる。

【００３１】上記の成形品としては、通常のエンジニア
リングプラスチックの各種用途のみならず、ベアリング
リテーナ、ベルトチェーン、クランパー、プーリ、ギ
ア、ケース類、ワッシャ、ボルト、ナット、トラベラー
などの機械部品、ラジエータタンク、エンジンマウン
ト、ファン、オイルフィルタブラケット、オイルストレ
ーナ、オイルパン、シリンダーヘッドカバー、フーエル
フィルター、インレットマニホールド、エアダクト、ワ
イヤーハーネスコネクタ、ジャンクションボックス、ス
タータコイルボビン、ランプリフレクタなどの自動車部
品、コネクタ、スイッチ、ボリューム、ボビン、リレー
ベース、コンデンサ台材などの電気・電子部品、家庭用
品などが挙げられる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の末端封止率、極限粘度［η］、
引張強度、スチーム処理後の強度保持率、アルコール処
理後の強度保持率およびＩＺＯＤ衝撃強度の測定方法、
並びに溶融時アウトガスによる銅箔の着色評価について
の試験方法を以下に示す。

【００３３】末端封止率：¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨ
ｚ、重水素化トリフルオロ酢酸中、５０℃で測定）を用
い、各末端基ごとの特性シグナルの積分値よりカルボキ
シル基末端、アミノ基末端および封止末端の数をそれぞ
れ測定し、前記の式（１）から末端封止率を求めた。測
定に用いた代表的なシグナルの化学シフト値を表１に示
す。

【００３４】

【表１】

【００３５】極限粘度［η］：濃硫酸中にポリアミドを
溶解して、濃度が０．０５、０．１、０．２および０．
４ｄｌ／ｇの試料溶液を調製し、３０℃における固有粘
度η_inhを測定し、これを濃度０に外挿した値を極限粘
度［η］とした。

【００３６】溶融時アウトガスによる銅箔の着色の有
無：ポリアミドのペレット１０ｇを１００ｃｃ容のフラ
スコに入れ、フラスコの空間部に１ｃｍ四方の銅箔を上
部より吊り下げた。次いで、フラスコに５０ｃｃ／分の
流量で窒素を流しながら、３４０℃のバスに１２０分間
漬浸した後、銅箔の着色の有無を目視により評価した
（以下、これを溶融時アウトガス試験という）。着色が
見られない場合を○、一部が着色している場合を△、全
体的に着色している場合を×と評価した。

【００３７】引張強度：ポリアミドを用いてＪＩＳ１
号ダンベル型試験片（厚み３ｍｍ）を作製し、その試験
片を用いて、ＪＩＳＫ−７１１３に従って引張強度を
測定した。

【００３８】スチーム処理後の強度保持率：ポリアミド
を用いて、ＪＩＳ１号ダンベル型試験片を作製し、そ
の試験片を用いて、耐圧オートクレーブ中で１２０℃、
２気圧、６０時間スチーム処理を行い、処理後の試験片
の引張り強度の、処理前の引張り強度に対する割合
（％）を測定した。

【００３９】アルコール処理後の強度保持率：ポリアミ
ドを用いて、ＪＩＳ１号ダンベル型試験片を作製し、
その試験片をメタノール中に２３℃で１週間浸漬した後
の引張強度の、処理前の引張強度に対する割合（％）を
測定した。

【００４０】ＩＺＯＤ衝撃強度：ポリアミドを用いて、
６３．５ｍｍ×１３ｍ×３ｍｍの試験片を作製し、その
試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ２５６に従ってＩＺＯＤ
衝撃強度を測定した。

【００４１】実施例１テレフタル酸３２７２．７６ｇ（１９．７０モル）、
１，６−ヘキサンジアミン１１６２．１ｇ（１０．０モ
ル）、１，９−ノナンジアミン１５８２．９ｇ(１０．
００モル)、安息香酸７３．２７ｇ(０．６０モル)、次
亜リン酸ナトリウム一水和物６．０ｇ(原料に対して
０．１重量％）および蒸留水２．２リットルを内容積２
０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。２
時間かけて内部温度を２１０℃に昇温した。この時、オ
ートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧した。そのま
ま１時間反応を続けたのち、２３０℃に昇温し、その後
２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて
圧力を２２ｋｇ／ｃｍ²に保ちながら反応させた。次
に、３０分かけて圧を１０ｋｇ／ｃｍ²まで下げ、更に
１時間反応させて、極限粘度［η］が０．２５ｄｌ／ｇ
のプレポリマーを得た。これを１００℃、減圧下で１２
時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。これを
２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下、１０時間固相重合し、末
端封止率９０％、極限粘度［η］が１．２２ｄｌ／ｇの
ポリアミドを得た。このポリアミドをシリンダー温度３
３０℃の２軸押出機を用いてペレット化し、溶融時アウ
トガス試験を行った。得られた結果を表２に示す。上記
方法で得られたペレットを、シリンダー温度３３０℃、
金型温度１４０℃で射出成形し、得られた成形品を用い
て、引張強度、スチーム処理後の強度保持率、アルコー
ル処理後の強度保持率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。
得られた結果を表２に示す。

【００４２】実施例２ジアミン成分として１，６−ヘキサンジアミンを１１６
２．１ｇ（１０．０モル）、１，９−ノナンジアミンを
１３４５．４７ｇ（８．５０モル）、２−メチル−１，
８−オクタンジアミンを２３７．４４ｇ（１．５０モ
ル）用いた以外は実施例１と同様の方法に従って、末端
封止率９２％、極限粘度［η］が１．２１ｄｌ／ｇのポ
リアミドを得た。このポリアミドを実施例１の方法に従
ってペレット化し、溶融時アウトガス試験を行った。得
られた結果を表２に示す。上記方法で得られたペレット
を、シリンダー温度３３０℃、金型温度１４０℃で射出
成形し、得られた成形品を用いて、引張強度、スチーム
処理後の強度保持率、アルコール処理後の強度保持率、
ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。得られた結果を表２に示
す。

【００４３】実施例３ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を２７８１．８ｇ
（１６．７４５モル）、イソフタル酸を４９０．９ｇ
（２．９５５モル）用いた以外は実施例１と同様の方法
に従って、末端封止率８９％、極限粘度［η］が１．２
３ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。このポリアミドを実施
例１の方法に従ってペレット化し、溶融時アウトガス試
験を行った。得られた結果を表２に示す。上記方法で得
られたペレットを、シリンダー温度３３０℃、金型温度
１４０℃で射出成形し、得られた成形品を用いて、引張
強度、スチーム処理後の強度保持率、アルコール処理後
の強度保持率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。得られた
結果を表２に示す。

【００４４】実施例４ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を２４５４．６ｇ
（１４．７７５モル）、アジピン酸を７１９．７ｇ
（４．９２５モル）を用いた以外は実施例１と同様の方
法に従って、末端封止率９１％、極限粘度［η］が１．
２１ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。このポリアミドを実
施例１の方法に従ってペレット化し、溶融時アウトガス
試験を行った。得られた結果を表２に示す。上記方法で
得られたペレットを、シリンダー温度３３０℃、金型温
度１４０℃で射出成形し、得られた成形品を用いて、引
張強度、スチーム処理後の強度保持率、アルコール処理
後の強度保持率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。得られ
た結果を表２に示す。

【００４５】実施例５実施例１の方法に従って得られたポリアミド１００重量
部に、ガラス繊維（ＰＰＧ社製、３５４０）５０重量部
をシリンダー温度３３０℃の２軸押出機を用いて配合
し、ペレット形状とした。このペレットを用い、溶融時
アウトガス試験を行った。得られた結果を表２に示す。
上記方法で得られたペレットを、シリンダー温度３３０
℃、金型温度１４０℃で射出成形し、得られた成形品を
用いて、引張強度、スチーム処理後の強度保持率、アル
コール処理後の強度保持率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定し
た。得られた結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２中の各記号を以下に説明する。１）ＴＡ：テレフタル酸ＩＡ：イソフタル酸ＡｄＡ：アジピン酸ＨＭＤＡ：１，６−ヘキサンジアミンＮＭＤＡ：１，９−ノナンジアミンＭＯＤＡ：２−メチル−１，８−オクタンジアミン２）ＧＦ：ガラス繊維

【００４８】比較例１ジアミン成分として１，６−ヘキサンジアミンを１８５
９．３６ｇ（１６．０モル）、１，９−ノナンジアミン
を６３３．１６ｇ（４．００モル）、次亜リン酸ナトリ
ウム５．８ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法に従
って、末端封止率８８％、極限粘度［η］が１．０８ｄ
ｌ／ｇのポリアミドを得た。このポリアミドの融点は３
５０℃であった。シリンダー温度３７０℃の２軸押出機
を用いてペレット化を試みたが、ポリアミドの熱分解が
著しく、発泡、着色、粘度低下がみられ、ペレット形状
にすることができなかった。

【００４９】比較例２ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を２２９０．９ｇ
（１３．７９モル）、イソフタル酸を９８１．８ｇ
（５．９１モル）、ジアミン成分として１，６−ヘキサ
ンジアミンを２３２４．２ｇ（２０．００モル）、また
次亜リン酸ナトリウム一水和物を６．５ｇ１．００用い
た以外は実施例１と同様の方法に従って、末端封止率８
１％、極限粘度［η］が１．００ｄｌ／ｇのポリアミド
を得た。このポリアミドをシリンダー温度３３０℃の２
軸押出機を用いてペレット化し、溶融時アウトガス試験
を行った。得られた結果を表３に示す。上記方法で得ら
れたペレットを、シリンダー温度３３０℃、金型温度１
４０℃で射出成形し、得られた成形品を用いて、引張強
度、スチーム処理後の強度保持率、アルコール処理後の
強度保持率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。得られた結
果を表３に示す。

【００５０】比較例３ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を１８００．０２
ｇ（１０．８４モル）、アジピン酸を１２９６．２６ｇ
（８．８７モル）、ジアミン成分として１，６−ヘキサ
ンジアミンを２３２４．２ｇ（２０．００モル）、また
次亜リン酸ナトリウム一水和物を５．５ｇ用いた以外は
実施例１と同様の方法に従って、末端封止率８１％、極
限粘度［η］が１．０３ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。
このポリアミドをシリンダー温度３３０℃の２軸押出機
を用いてペレット化し、溶融時アウトガス試験を行っ
た。得られた結果を表３に示す。上記方法で得られたペ
レットを、シリンダー温度３３０℃、金型温度１４０℃
で射出成形し、得られた成形品を用いて、引張強度、ス
チーム処理後の強度保持率、アルコール処理後の強度保
持率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。得られた結果を表
３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】表３中の各記号を以下に説明する。１）ＴＡ、ＩＡ、ＡｄＡ、ＮＭＤＡおよびＨＭＤＡは
上記説明のとおり２）−：ペレット化時に発泡、着色、粘度低下が激し
く、ペレット成形不可

【００５３】

【発明の効果】本発明のポリアミドおよびポリアミド組
成物は、優れた低吸水性、耐薬品性、溶融安定性、耐熱
老化性、靭性を有しており、さらに軽量性、溶融流動性
などにも優れることから、通常のエンジニアリングプラ
スチックの各種用途のみならず、各種の機械部品、自動
車部品、電気・電子部品、家庭用品などの成形材料とし
て好適に使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J001 DA01 DB01 DB02 DC15 DD07 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB37 EB46 EB71 EC08 EC09 EC15 EC16 EC45 EC46 EC47 EC48 HA01 JA02 JA05 JA07 JB04 JB17 JB18 JB21 JB32 4J002 BD162 BE032 CF162 CL031 CL062 DA026 DA036 DE106 DE136 DE146 DE186 DJ026 DJ036 DJ046 DK006 DL006 FA042 FA066 FD012 FD016 GM00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸を６０〜１００モル％含有す
るジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジアミンと
１，９−ノナンジアミンおよび／または２−メチル−
１，８−オクタンジアミンを６０〜１００モル％含有
し、かつ１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８
−オクタンジアミンを３０〜６０モル％含有するジアミ
ン成分とからなるポリアミドであって、濃硫酸中３０℃
で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇで
あるポリアミド。
【請求項２】末端基の１０％以上が封止されている請求
項１記載のポリアミド。
【請求項３】請求項１または２に記載のポリアミド１０
０重量部に対し、充填剤を０．１〜２００重量部配合し
てなるポリアミド組成物。
【請求項４】請求項１もしくは２に記載のポリアミドま
たは請求項３記載のポリアミド組成物からなる成形品。