JP2000038460A

JP2000038460A - シ―ト材料

Info

Publication number: JP2000038460A
Application number: JP11140319A
Authority: JP
Inventors: Tomoki Hiiro; 知樹日色; Shinji Ozawa; 伸二小澤; Toshinobu Nakada; 年信中田; Taizo Aoyama; 泰三青山
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-05-20
Filing date: 1999-05-20
Publication date: 2000-02-08

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の材料に比べ、耐熱安定性、機械強度、
引き裂き強度、耐気体透過性、耐水蒸気透過性、耐摩耗
性、柔軟性、電気絶縁性等の諸特性に優れ、広い温度範
囲で使用可能であり、リサイクルも容易なシート材料を
提供する。【解決手段】イソブチレンを主成分とする重合体ブロ
ックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からな
る重合体ブロックから形成されるイソブチレン系ブロッ
ク共重合体からなるシート材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱安定性、機械
強度、引き裂き強度、耐気体透過性、耐水蒸気透過性、
耐摩耗性、柔軟性、電気絶縁性等の諸特性に優れ、広い
温度範囲で使用可能であり、リサイクルも容易なシート
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】土木、建築分野における防水シート、食
品分野の包装シート等に代表される各種のシート材料が
開発されている。

【０００３】このようなシート材料には、例えば機械的
強度、引き裂き強度、耐熱性、耐候性、耐熱性、耐薬品
性、耐水蒸気透過性、耐気体透過性、振動吸収性、絶縁
性等の物性が要求されるとともに、柔軟性、加工性、接
着性等が優れていることが要求される。これまでシート
材料としては、加硫ゴム系、非加硫ゴム系、塩化ビニル
系、ポリエチレン系等が知られているが、これらはいず
れもなんらかの欠点を有しており、必ずしも充分に満足
しうるものではない。例えば、加硫ゴム系のシートでは
接合強度に問題があり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等の非加硫ゴム系シートでは、機械的強度が低いという
問題があった。また、塩化ビニル系シートでは、可塑剤
がブリードする問題があり、ポリエチレン系シートでは
柔軟性が低く、施工性が悪いという問題があった。以上
のような背景から、新たなシート材料の開発が求められ
ており、特に、自動車分野や土木・建築分野において
は、シート材料が振動にさらされる可能性があるため、
耐摩耗性に優れたシート材料の開発が望まれている。ま
た、医薬・医療分野や食品分野においては、薬品や食品
等の保存性の観点から、ガスバリアー性に優れたシート
材料の開発が求められている。更に、土木・建築分野、
医薬・医療分野、食品分野、電気・電子分野では、防湿
・防水の観点から、水分のバリアー性に優れたシート材
料の開発が望まれている。また、電気・電子分野では電
気絶縁性に優れたシート材料の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
課題を解決し、従来のスチレン系ブロック共重合体に比
べ、耐熱安定性、機械強度、引き裂き強度、耐気体透過
性、耐水蒸気透過性、耐摩耗性、柔軟性、電気絶縁性に
優れたシート材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のブロック共
重合体からなるシート材料が、上記のような課題を克服
可能であり、耐熱安定性、機械強度、引き裂き強度、耐
気体透過性、耐水蒸気透過性、耐摩耗性、柔軟性、電気
絶縁性等の諸特性に優れ、広い温度範囲で使用可能であ
り、リサイクルも容易であることを見いだし、本発明を
完成した。すなわち本発明は、イソブチレンを主成分と
する重合体ブロック及びイソブチレンを主成分としない
単量体成分からなる重合体ブロックから形成されるイソ
ブチレン系ブロック共重合体よりなることを特徴とする
シート材料である。

【０００６】前記イソブチレン系ブロック共重合体は、
イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合
体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
ク−イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックの構造を有するトリブロック体、イソブ
チレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロ
ック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロックの構
造を有するジブロック体、イソブチレンを主成分としな
い単量体成分からなる重合体ブロックとイソブチレンを
主成分とする重合体ブロックからなるアームを３本以上
有する星型ブロック体、又はこれらの混合物であるのが
好ましい。

【０００７】イソブチレン系ブロック共重合体中の成分
比率としては、イソブチレンを主成分としない単量体が
５〜８０重量％と、イソブチレンを主成分とする単量体
が９５〜２０重量％からなるのが好ましく、また前者が
１５〜４０重量％と、後者が８５〜６０重量％からなる
のがより好ましい。

【０００８】イソブチレン系ブロック共重合体の数平均
分子量は３０，０００〜５００，０００であるのが好ま
しく、５０，０００〜４００，０００であるのがより好
ましい。

【０００９】前記イソブチレンを主成分としない単量体
は芳香族ビニル系単量体を主成分とするのが好ましく、
スチレンが一般的であるが、耐熱性を必要とする用途に
対しては、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体からなる群
より選択される少なくとも一種を含むのが好ましい。

【００１０】前記の例として、α−メチルスチレン及び
／又はインデンとスチレンの混合物からなることもでき
る。

【００１１】シート材料には、さらに充填材を含むこと
もでき、ポリオレフィン系樹脂、必要に応じて、プロセ
スオイル、充填材及び安定剤からなる群より選択される
少なくとも１種を含むこともできる。

【００１２】シート材料は具体的には土木・建築用シー
ト材料、自動車部品用シート材料、医薬・医療用シート
材料、食品用シート材料および電気・電子部品用シート
材料のいずれにも好適に用いることができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明は、イソブチレンを主成分とする重合体
ブロック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックから形成されるイソブチレン系
ブロック共重合体よりなることを特徴とするチューブ材
料に関する。

【００１４】本発明のイソブチレン系ブロック共重合体
は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及びイ
ソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体
ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例
えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック
共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合
体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能であ
る。好ましいブロック共重合体としては、物性バランス
の点からイソブチレンを主成分としない単量体成分から
なる重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合
体ブロック−イソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックからなるトリブロック共重合
体、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブ
ロックからなるジブロック共重合体、イソブチレンを主
成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとイソ
ブチレンを主成分とする重合体ブロックからなるアーム
を３本以上有する星型ブロック共重合体等が挙げられ
る。これらは所望の物性・成形加工性を得る為に１種又
は２種以上を組み合わせて使用可能である。

【００１５】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分は、イソブチレンの含有量が３０重量％以下で
ある単量体成分を示す。イソブチレンを主成分としない
単量体成分中のイソブチレンの含有量は１０重量％以下
であることが好ましく、３重量％以下であることがさら
に好ましい。

【００１６】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分中の、イソブチレン以外の単量体は、カチオン
重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、脂
肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニル
エーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネ
ン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらは
１種又は２種以上組み合わせて使用される。

【００１７】脂肪族オレフィン系単量体としては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シ
クロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。

【００１８】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチ
ルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メ
チル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルス
チレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル
−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレ
ン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチ
ル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−
ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチ
レン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロスチレン、２，６−ジ
クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロ
ロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチ
レン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−
ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレ
ン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−ト
リクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチ
レン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−ク
ロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４
−ジクロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ｔ−ブチルス
チレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｏ−、
ｍ−又はｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ
−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレ
ン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられ
る。

【００１９】ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼ
ン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。

【００２０】ビニルエーテル系単量体としては、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、（ｎ−、イ
ソ）プロピルビニルエーテル、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅ
ｒｔ−、イソ）ブチルビニルエーテル、メチルプロペニ
ルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられ
る。

【００２１】シラン化合物としては、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００２２】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分は、物性及び重合特性等のバランスから、芳香
族ビニル系単量体を主成分とする単量体成分であること
が好ましい。また、芳香族ビニル系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビ
ニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体からなる群よ
り選択される１種以上の単量体を使用することが好まし
く、コストの面からスチレン、α−メチルスチレン、イ
ンデンあるいはこれらの混合物を用いることが特に好ま
しい。

【００２３】また本発明のイソブチレンを主成分とする
単量体成分は、イソブチレンを５０重量％以上、好まし
くは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上
含有する単量体成分を表し、イソブチレン以外の単量体
を含んでいても含んでいなくても良い。イソブチレン以
外の単量体としてはカチオン重合可能な単量体であれば
特に制限はないが、例えば上記の単量体等が挙げられ
る。

【００２４】イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
クとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、
各種物性の面から、イソブチレンを主成分としない単量
体成分からなる重合体ブロックが５〜８０重量％、イソ
ブチレンを主成分とする重合体ブロックが９５〜２０重
量％であることが好ましく、イソブチレンを主成分とし
ない単量体成分からなる重合体ブロックが１５〜４０重
量％、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが８
５〜６０重量％であることが特に好ましい。

【００２５】またイソブチレン系ブロック共重合体の数
平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、物
性等の面から、３０，０００〜５００，０００であるこ
とが好ましく、５０，０００〜４００，０００であるこ
とが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の
数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には、機械的な
物性が十分に発現しないことがあり、一方上記範囲を超
える場合には流動性、加工性の面で不利である。

【００２６】ブロック共重合体の製造方法については、
特に制限はないが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量
体および、イソブチレンを主成分としない単量体を重合
させることにより得られる

【００２７】

【化１】（式中、複数のＲ¹は、同一又は異なって、水素原子又
は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表す。Ｒ²は、１
価若しくは多価芳香族炭化水素基又は１価若しくは多価
脂肪族炭化水素基を表す。Ｘは、ハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルコキシル基、又は、炭素数１〜６のアシロ
キシル基を表す。ｎは、１〜６の整数を表す。Ｘが複数
存在するとき、それらは、同一であっても異なっていて
もよい。）上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、
（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−
ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，
３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（１−クロロ−１−メチルエチル）
ベンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチ
ル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン等が挙げられ
る。ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン
は、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス
（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、あるいはジク
ミルクロライドとも呼ばれる。

【００２８】これらの中では、反応性と入手性の点で、
ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼンが特に
好ましい。

【００２９】また、本発明においては、まず、一般式
（Ｉ）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主
成分とする単量体を重合し、末端に置換基（Ｘ）を有す
るイソブチレン系重合体を合成し、これを単離精製した
後に、イソブチレンを主成分としない単量体を重合し、
ブロック共重合体を合成することもできる。

【００３０】さらに、必要に応じてルイス酸触媒を共存
させることもできる。このようなルイス酸としてはカチ
オン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ₄、Ｔ
ｉＢｒ₄、ＢＣｌ₃、ＢＦ₃、ＢＦ₃・ＯＥｔ₂、ＳｎＣｌ₄、Ｓｂ
Ｃｌ₅、ＳｂＦ₅、ＷＣｌ₆、ＴａＣｌ₅、ＶＣｌ₅、ＦｅＣｌ₃、
ＺｎＢｒ₂、ＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃等の金属ハロゲン化
物；Ｅｔ₂ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ₂等の有機金属ハロゲ
ン化物を好適に使用することができる。中でも触媒とし
ての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣ
ｌ₄、ＢＣｌ₃、ＳｎＣｌ₄が好ましい。また、本発明にお
いて、ルイス酸は、通常上記の一般式（I）で表される
化合物に対して０．１〜１００倍モルの範囲で用いる
が、好ましい使用量は０．３〜５０倍モルの範囲であ
る。

【００３１】さらに、必要に応じて重合系中に電子供与
体成分を共存させることもできる。本発明において、電
子供与体成分としては、そのドナー数が１５〜６０のも
のであれば。従来公知のものを広く利用できる。好まし
い電子供与体成分としては、例えばピリジン類、アミン
類、アミド類、スルホキシド類、または金属原子に結合
した酸素原子を有する金属化合物類を挙げることができ
る。

【００３２】さらに、必要に応じて重合反応を溶媒中で
行うことができ、このような溶剤としてはカチオン重合
を本質的に阻害しなければ特に制約はなく、いずれの溶
媒も使用することができる。具体的には、塩化メチル、
ジクロロメタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチル
クロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロ
ピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン
類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族
炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、
２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメ
チルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等
の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラ
フィン油等を挙げることができる。

【００３３】これらの溶剤は、ブロック共重合体を構成
する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等の
バランスを考慮して単独又は２種以上を組み合わせて使
用される。

【００３４】各成分の使用量は目的とする重合体の特性
によって適宜設計することが可能である。まずイソブチ
レン系単量体及びイソブチレンとは別種のカチオン重合
性単量体と一般式（Ｉ）で表わされる化合物のモル当量
関係によって、得られる重合体の分子量が決定できる。
通常得られるブロック共重合体の数平均分子量が２０，
０００〜５００，０００程度になるように設定される。

【００３５】本発明で製造方法では、実際の重合を行う
にあたっては、各成分を冷却下、例えば−１００℃以上
０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の
安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲
は、−８０℃〜−３０℃である。

【００３６】ブロック共重合体を製造する場合、ルイス
酸、一般式（Ｉ）で表される化合物、電子供与体成分、
単量体成分等の添加方法及び添加順序等は特に限定され
るものではないが、好ましい方法としては、例えば、
（Ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物とルイス酸からな
る開始剤系と、電子供与体成分の存在下に、イソブチレ
ンを主成分とする単量体を重合する工程、（Ｂ）次いで
反応系にイソブチレンを主成分としない単量体を添加し
て重合する工程からなる方法が挙げられる。この際、
（Ａ）の工程後に一旦ポリマーを単離精製してもよい
し、単離せずに続けて（Ｂ）の工程を行ってもよい。

【００３７】本発明のシート材料は、上記のイソブチレ
ン系ブロック共重合体単独からなるものでもよいし、他
のシート材料と組み合わせた多層構造からなるものでも
よい。

【００３８】本発明のシート材料には、性能を損なわな
い範囲で、必要に応じた添加剤を加えることができる。

【００３９】上記添加剤としては、酸化防止剤、紫外線
吸収剤等の安定剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃
剤、充填材、補強材、粘着付与剤、あるいはその他の助
剤が挙げられる。特に、シート材料の強度等の性能を向
上させる目的で、各種の充填材、補強材を使用すること
ができる。

【００４０】充填剤、補強材としては、ガラス繊維、カ
ーボンブラック、フレークグラファイト、炭素繊維、硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ア
ルミナ、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ等が挙げ
られる。安定剤としては、ヒンダードフェノール系、リ
ン酸エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベンソチア
ゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノン系等
の紫外線吸収剤等が挙げられる。粘着付与剤としては、
ポリブテン系樹脂、ロジン系樹脂（ロジン、ロジンエス
テルまたは水添ロジン）、フェノール樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、テル
ペン樹脂、クマロン樹脂など公知のものが使用できる。
さらに本発明のシート材料には、ポリオレフィン系樹
脂、必要に応じて、プロセスオイル、充填材、或いは安
定剤を添加して使用することができる。

【００４１】ここで、ポリオレフィン系樹脂としては、
α−オレフィンの単独重合体、ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体及びそれらの混合物、またはα−オレフィ
ンと他の不飽和単量体とのランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体及びこれら重合体の酸化、
ハロゲン化又はスルホン化したもの等を１種又は２種以
上組み合わせて使用できる。具体的には、ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系
樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム
共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩
素化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブ
テン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オ
レフィンの（共）重合体等が例示できる。これらの中で
コスト、熱可塑性樹脂の物性バランスの点からポリエチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合
物が好ましく使用できる。

【００４２】充填材としては前記のものが好適に使用で
きる。本発明で使用されるプロセスオイルとしては特に
限定されないが、通常、室温で液体又は液状の材料が好
適に用いられる。具体的には、鉱物油系、植物油系、合
成系等の各種ゴム用又は樹脂用のプロセスオイルが挙げ
られる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系
等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし
油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、
やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油
等が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジ
エン等が例示できる。これらの中でも、相溶性と物性バ
ランスの点から、パラフィン系プロセスオイル又はポリ
ブテンが好ましく用いられる。これらは所望の物性を得
るために２種以上を適宜組み合わせて使用することも可
能である。

【００４３】本発明のシート材料は、公知の方法で調製
できる。例えば、イソブチレン系ブロック共重合体と各
種の配合剤とを、タンブラー、ミキサー、ブレンダー等
で混合し、スクリュー押出機、ロール等で混練すること
ができる。

【００４４】本発明で得られたシート材料は、公知の方
法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、カレンダ
ー成形等の方法で成形することができる。

【００４５】本発明で得られたシート材料は、土木・建
築分野、自動車分野、医薬・医療分野、食品分野、電気
・電子分野で利用され得るが、これらに限定されるもの
ではない。

【００４６】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではなく、その要旨を変更しない範囲におい
て適宜変更実施可能である。尚、ブロック共重合体の分
子量及びシート材料の特性は、以下の方法で測定した。

【００４７】（１）分子量Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工
（株）製ＳｈｏｄｅｘＫ−８０４（ポリスチレンゲ
ル）、移動相：クロロホルム）。数平均分子量はポリス
チレン換算で表記。

【００４８】（２）耐熱安定性圧縮成形により試験片となる成型物を作成し、この試験
片を１２０℃に設定した熱風オーブン中に放置した。７
日後に試験片を取り出し、目視で劣化状況を観察した。耐熱安定性○：変化なし耐熱安定性△：若干の着色、試験片の変形が見られる耐熱安定性×：着色、変形が著しい（３）機械強度圧縮成形により、ＪＩＳ３号ダンベル試験片を作成し
た。ＪＩＳＫ６２５１に従い、引張速度５００ｍｍ／
ｓｅｃで破断強度を測定した。

【００４９】（４）引き裂き強度ＪＩＳＫ６２５２に準じ、切り込みなしアングル形
試験片を作成し、引き裂き強度を測定した。

【００５０】（５）水蒸気透過係数圧縮成形により、約１ｍｍ厚のサンプルを作製し、ＪＩ
ＳＺ０２０８に従い、４０℃、９０％ＲＨでの酸素
の透過係数を測定した。

【００５１】（６）酸素透過係数圧縮成形により、約１ｍｍ厚のサンプルを作製し、ＪＩ
ＳＫ７１２６に従い、２３℃での酸素の透過係数を
測定した。

【００５２】（７）耐摩耗性ＪＩＳＫ６２６４に準じ、アクロン摩耗試験Ｂ法に
より測定した。傾角は１５度とし、加重２．５７ｋｇ
ｆ、回転速度７５ｒｐｍで測定した。

【００５３】（８）硬度ＪＩＳＫ６２５３に準じ、タイプＡデュロメータを用
い測定した。

【００５４】（９）体積抵抗率ＪＩＳＫ７１９４に準じ、サンプルの体積抵抗率を測
定した。

【００５５】［製造例１］（イソブチレン系ブロック共
重合体の製造例）攪拌機付き１０Ｌ反応容器に、メチルシクロヘキサン
（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）２１６６ｍ
Ｌ、塩化メチレン（モレキュラーシーブスで乾燥したも
の）１６３４ｍＬ、ｐ−ジクミルクロライド１．７５６
ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピ
コリン（２−メチルピリジン）０．７５ｍＬ、イソブチ
レン６３３ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン３０ｍ
Ｌを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しなが
ら１．５時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン２
７０ｍＬを添加し、さらに２０分間反応を続けた後、大
量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液
から溶剤等を除去した後に、重合体をトルエンに溶解し
て２回水洗した。このトルエン溶液をアセトン−メタノ
ール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体
を６０℃で２４時間真空乾燥することによりイソブチレ
ン系ブロック共重合体を得た（以下、ＳＩＢＳと略
す）。得られたイソブチレン系ブロック共重合体（ＳＩ
ＢＳ）のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量が１
０２，０００、分子量分布が１．１５であった。またス
チレンの含有量は２９重量％であった。

【００５６】（実施例１）製造例１で得られたイソブチ
レン系ブロック共重合体を用い、圧縮成形により１〜２
ｍｍ厚のシートを作成し、耐熱安定性、機械的特性、引
き裂き強度、水蒸気透過係数、酸素透過係数を測定し
た。結果を表１に示す。

【００５７】（比較例１）市販のスチレン−エチレンブ
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ、シェル化学製Ｋｒ
ａｔｏｎＧ１６５０）をトルエンに溶解し、イソプロピ
ルアルコール中に滴下することにより精製し、耐熱安定
性、機械的特性、引き裂き強度、水蒸気透過係数、酸素
透過係数を評価した。結果を表１に示す。

【００５８】（実施例２）下記の原料を使用して、シー
ト材料を製造した。製造例１で得られたイソブチレン系
ブロック共重合体（ＳＩＢＳ）１００重量部、ポリプロ
ピレン（プロピレン−エチレンブロック共重合体、グラ
ンドポリプロＪ７０５、グランドポリマー社製）５０重
量部、パラフィン系プロセスオイル（ダイアナプロセス
ＰＷ−３８０、出光興産製）１００重量部、酸化防止剤
（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製）０．５
重量部を、１７０℃に設定したラボプラストミル（東洋
精機社製）を用いて溶融混練した。得られた組成物を圧
縮成形してシートを作成し、各種物性を評価した。評価
結果を表１に示した。

【００５９】

【表１】表１から明らかなように、実施例で得られたシート材料
は、耐熱安定性、機械的特性、引き裂き強度に優れ、耐
水蒸気透過性、耐気体透過性、柔軟性に優れていること
がわかる。

【００６０】（実施例３）製造例１で得られたポリマー
を用い、表２に示すような配合の組成物を作成し、機械
強度、引き裂き強度、硬度、水蒸気透過性、酸素透過
性、耐摩耗性、体積抵抗率を測定した。結果を表３に示
す。

【００６１】（比較例２）市販のスチレン−エチレンブ
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ、シェル化学製Ｋｒ
ａｔｏｎＧ１６５０）を用い、表２に示すような配合の
組成物を作成し、実施例３と同様の評価を実施した。結
果を表３に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】表３から明らかなように、製造例で得られたポリマーを
用いた配合物は、強度と柔軟性のバランス、引き裂き強
度に優れ、水分やガスのバリアー性、耐摩耗性に優れて
おり、また、体積抵抗率が大きいことがわかる。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、耐熱安定性、機械強
度、引き裂き強度、耐気体透過性、耐水蒸気透過性、耐
摩耗性、柔軟性、電気絶縁性等の諸特性に優れ、広い温
度範囲で使用可能であり、リサイクルも容易なシート材
料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
ク及びイソブチレンを主成分としない単量体成分からな
る重合体ブロックから形成されるイソブチレン系ブロッ
ク共重合体よりなることを特徴とするシート材料。
【請求項２】イソブチレン系ブロック共重合体が、イソ
ブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブ
ロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−
イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合
体ブロックの構造を有するトリブロック体、イソブチレ
ンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロック
−イソブチレンを主成分とする重合体ブロックの構造を
有するジブロック体、イソブチレンを主成分としない単
量体成分からなる重合体ブロックとイソブチレンを主成
分とする重合体ブロックからなるアームを３本以上有す
る星型ブロック体、又はこれらの混合物である請求項１
に記載のシート材料。
【請求項３】イソブチレン系ブロック共重合体が、イソ
ブチレンを主成分としない単量体５〜８０重量％と、イ
ソブチレンを主成分とする単量体９５〜２０重量％から
なるブロック共重合体である請求項１記載のシート材
料。
【請求項４】イソブチレン系ブロック共重合体が、イソ
ブチレンを主成分としない単量体１５〜４０重量％と、
イソブチレンを主成分とする単量体８５〜６０重量％か
らなるブロック共重合体である請求項１記載のシート材
料。
【請求項５】イソブチレン系ブロック共重合体の数平均
分子量が３０，０００から５００，０００である請求項
１記載のシート材料。
【請求項６】イソブチレン系ブロック共重合体の数平均
分子量が５０，０００から４００，０００である請求項
１記載のシート材料。
【請求項７】イソブチレンを主成分としない単量体が芳
香族ビニル系単量体を主成分とする請求項１記載のシー
ト材料。
【請求項８】イソブチレンを主成分としない単量体がス
チレンであることを特徴とする請求項１に記載のシート
材料。
【請求項９】イソブチレンを主成分としない単量体が、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフ
タレン誘導体及びインデン誘導体からなる群より選択さ
れる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１載
のシート材料。
【請求項１０】イソブチレンを主成分としない単量体
が、α−メチルスチレン及び／又はインデンとスチレン
の混合物からなる請求項１記載のシート材料。
【請求項１１】さらに充填材を含むことを特徴とする請
求項１記載のシート材料。
【請求項１２】さらにポリオレフィン系樹脂、必要に応
じて、プロセスオイル、充填材及び安定剤からなる群よ
り選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請
求項１記載のシート材料。
【請求項１３】シート材料が土木・建築用シート材料で
ある請求項１〜１２のいずれかに記載のシート材料。
【請求項１４】シート材料が自動車部品用シート材料で
ある請求項１〜１２のいずれかに記載のシート材料。
【請求項１５】シート材料が医薬・医療用シート材料で
ある請求項１〜１２のいずれかに記載のシート材料。
【請求項１６】シート材料が食品用シート材料である請
求項１〜１２のいずれかに記載のシート材料。
【請求項１７】シート材料が電気・電子部品用シート材
料である請求項１〜１２のいずれかに記載のシート材
料。