JP2000030692A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JP2000030692A JP2000030692A JP10208698A JP20869898A JP2000030692A JP 2000030692 A JP2000030692 A JP 2000030692A JP 10208698 A JP10208698 A JP 10208698A JP 20869898 A JP20869898 A JP 20869898A JP 2000030692 A JP2000030692 A JP 2000030692A
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- battery
- mol
- polyaniline
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題解決手段】非水電解液に実質的に溶解しないＳＯ
4 2- 及びＰＯ3 3- から選ばれた少なくとも１種の多価ア
ニオンを導電性ポリマーに含有せしめて成るアニオン含
有カチオン吸蔵材を正極材料とする。 【効果】放電容量の大きい非水電解液二次電池が提供さ
れる。
4 2- 及びＰＯ3 3- から選ばれた少なくとも１種の多価ア
ニオンを導電性ポリマーに含有せしめて成るアニオン含
有カチオン吸蔵材を正極材料とする。 【効果】放電容量の大きい非水電解液二次電池が提供さ
れる。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、非水電解液に実質
的に溶解しないアニオンを導電性ポリマーに含有せしめ
て成るアニオン含有カチオン吸蔵材を正極材料とする非
水電解液二次電池に係わり、特に、放電容量が大きい非
水電解液二次電池を提供することを目的とした、正極の
改良に関する。
的に溶解しないアニオンを導電性ポリマーに含有せしめ
て成るアニオン含有カチオン吸蔵材を正極材料とする非
水電解液二次電池に係わり、特に、放電容量が大きい非
水電解液二次電池を提供することを目的とした、正極の
改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非水電
解液二次電池の軽量化、高エネルギー密度化などを図る
ために、電極材料として、導電性ポリマーを使用するこ
とが検討されている。例えば、特開昭５６−１３６４６
９号には、正極及び負極の少なくとも一方に、酸化又は
還元されて少なくとも一種のイオン性ドーパントがドー
プされて導電性状態となる共役不飽和結合を持つ共役系
重合体（導電性ポリマー）を使用した非水電解液二次電
池が提案されている。この種の二次電池では、充電によ
り、電解液中のアニオン（イオン性ドーパント）が正極
にドープされるとともに、電解液中のカチオン（イオン
性ドーパント）が負極にドープされ、一方放電により、
アニオンが正極からアンドープされるとともに、カチオ
ンが負極からアンドープされる。
解液二次電池の軽量化、高エネルギー密度化などを図る
ために、電極材料として、導電性ポリマーを使用するこ
とが検討されている。例えば、特開昭５６−１３６４６
９号には、正極及び負極の少なくとも一方に、酸化又は
還元されて少なくとも一種のイオン性ドーパントがドー
プされて導電性状態となる共役不飽和結合を持つ共役系
重合体（導電性ポリマー）を使用した非水電解液二次電
池が提案されている。この種の二次電池では、充電によ
り、電解液中のアニオン（イオン性ドーパント）が正極
にドープされるとともに、電解液中のカチオン（イオン
性ドーパント）が負極にドープされ、一方放電により、
アニオンが正極からアンドープされるとともに、カチオ
ンが負極からアンドープされる。
【０００３】しかしながら、上記の非水電解液二次電池
には、電池容量が非水電解液のアニオン濃度によって規
制されるために、放電容量が小さいという問題がある。
には、電池容量が非水電解液のアニオン濃度によって規
制されるために、放電容量が小さいという問題がある。
【０００４】また、特開平２−１７４０７６号公報に
は、１価の固定アニオン基をもつ高分子固体電解質（ポ
リスチレンスルホン酸、ナフィオンなど）をドープした
Ｐ型導電性高分子（アニオン含有カチオン吸蔵材）に高
分子固体電解質の薄層を接合して成る接合体を正極とし
て使用したものが提案されている。この非水電解液二次
電池において非水電解液は、充放電時にリチウムイオン
（Ｌｉ+ ）等のカチオンが電極間を移動する際のイオン
伝導媒体に過ぎないので、電池容量が非水電解液のアニ
オン濃度によって規制されるということはない。
は、１価の固定アニオン基をもつ高分子固体電解質（ポ
リスチレンスルホン酸、ナフィオンなど）をドープした
Ｐ型導電性高分子（アニオン含有カチオン吸蔵材）に高
分子固体電解質の薄層を接合して成る接合体を正極とし
て使用したものが提案されている。この非水電解液二次
電池において非水電解液は、充放電時にリチウムイオン
（Ｌｉ+ ）等のカチオンが電極間を移動する際のイオン
伝導媒体に過ぎないので、電池容量が非水電解液のアニ
オン濃度によって規制されるということはない。
【０００５】しかしながら、ドープされるアニオンが、
高分子量の巨大アニオンであるとともに、１価基である
ために、Ｐ型導電性高分子に多量の負（−）電荷をドー
プすることはできない。したがって、放電時にＰ型導電
性高分子にドープされる正（＋）電荷の量も少なく、放
電容量はそれほど大きくない。
高分子量の巨大アニオンであるとともに、１価基である
ために、Ｐ型導電性高分子に多量の負（−）電荷をドー
プすることはできない。したがって、放電時にＰ型導電
性高分子にドープされる正（＋）電荷の量も少なく、放
電容量はそれほど大きくない。
【０００６】本発明は、上記の特開平２−１７４０７６
号公報に開示の発明の改良発明であり、放電容量が大き
い、アニオン含有カチオン吸蔵材を正極材料とする非水
電解液二次電池を提供することを目的とする。
号公報に開示の発明の改良発明であり、放電容量が大き
い、アニオン含有カチオン吸蔵材を正極材料とする非水
電解液二次電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に係る非水電解液
二次電池（本発明電池）は、非水電解液に実質的に溶解
しないアニオンを導電性ポリマーに含有せしめて成るア
ニオン含有カチオン吸蔵材を正極材料とするものであっ
て、前記アニオンがＳＯ4 2- 及びＰＯ3 3- から選ばれた
少なくとも１種の多価アニオンであることを特徴とす
る。
二次電池（本発明電池）は、非水電解液に実質的に溶解
しないアニオンを導電性ポリマーに含有せしめて成るア
ニオン含有カチオン吸蔵材を正極材料とするものであっ
て、前記アニオンがＳＯ4 2- 及びＰＯ3 3- から選ばれた
少なくとも１種の多価アニオンであることを特徴とす
る。
【０００８】ＳＯ4 2- 及びＰＯ3 3- は非水電解液に実質
的に溶解しないアニオンであるので、導電性ポリマーに
ドープして含有せしめた後は、正極内に固定される。そ
して、放電時には、これらの固定されたアニオンが持つ
負（−）電荷を補償する量だけ、正（＋）電荷を持つリ
チウムイオン等のカチオンがアニオン含有カチオン吸蔵
材に吸蔵される。ＳＯ4 2- 及びＰＯ3 3- はいずれも低分
子量のアニオンであるとともに、２価基又は３価基であ
るため、本発明電池のアニオン含有カチオン吸蔵材に
は、多量の負（−）電荷を固定電荷として含有せしめる
ことが可能である。したがって、本発明により、負
（−）電荷の含有量が少ない巨大アニオン含有カチオン
吸蔵材を正極材料とする特開平２−１７４０７６号公報
に開示の従来の電池に比べて、放電容量の大きい非水電
解液二次電池が提供される。
的に溶解しないアニオンであるので、導電性ポリマーに
ドープして含有せしめた後は、正極内に固定される。そ
して、放電時には、これらの固定されたアニオンが持つ
負（−）電荷を補償する量だけ、正（＋）電荷を持つリ
チウムイオン等のカチオンがアニオン含有カチオン吸蔵
材に吸蔵される。ＳＯ4 2- 及びＰＯ3 3- はいずれも低分
子量のアニオンであるとともに、２価基又は３価基であ
るため、本発明電池のアニオン含有カチオン吸蔵材に
は、多量の負（−）電荷を固定電荷として含有せしめる
ことが可能である。したがって、本発明により、負
（−）電荷の含有量が少ない巨大アニオン含有カチオン
吸蔵材を正極材料とする特開平２−１７４０７６号公報
に開示の従来の電池に比べて、放電容量の大きい非水電
解液二次電池が提供される。
【０００９】導電性ポリマーとしては、従来公知のもの
を使用することができる。具体例としては、ポリピロー
ル、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフラン若しく
はこれらの誘導体が挙げられる。これらを２種以上併用
してもよい。
を使用することができる。具体例としては、ポリピロー
ル、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフラン若しく
はこれらの誘導体が挙げられる。これらを２種以上併用
してもよい。
【００１０】導電性ポリマーにアニオンを含有せしめる
方法としては、アニオンと導電性ポリマーを含有する水
溶液を電解液として陽極酸化し、陽極上にアニオンがド
ープされた導電性ポリマーを電析させる電気化学的方
法、及び、アニオンと酸化剤（過酸化水素など）を含有
する水溶液に導電性ポリマーを浸漬して、導電性ポリマ
ーにアニオンをドープする化学的方法が例示される。
方法としては、アニオンと導電性ポリマーを含有する水
溶液を電解液として陽極酸化し、陽極上にアニオンがド
ープされた導電性ポリマーを電析させる電気化学的方
法、及び、アニオンと酸化剤（過酸化水素など）を含有
する水溶液に導電性ポリマーを浸漬して、導電性ポリマ
ーにアニオンをドープする化学的方法が例示される。
【００１１】導電性ポリマーに含有せしめるアニオンの
量は、導電性ポリマーを構成するモノマー単位（重合単
位）１個につき、アニオン０．５個以上とすることが、
放電容量の大きいアニオン含有カチオン吸蔵材を得る上
で、好ましい。
量は、導電性ポリマーを構成するモノマー単位（重合単
位）１個につき、アニオン０．５個以上とすることが、
放電容量の大きいアニオン含有カチオン吸蔵材を得る上
で、好ましい。
【００１２】アニオンを多量に含有する本発明における
アニオン含有カチオン吸蔵材は、可撓性が大きく、しか
も高密度であるので、加圧成形すると圧縮されて、含液
不良（アニオン含有カチオン吸蔵材への電解液の供給不
足）が生じ易い。したがって、正極作製時に加圧成形が
行われる円筒型電池などに本発明を適用する場合は、正
極集電体として多孔性集電体を使用するとともに、その
多孔性集電体の孔内にアニオン含有カチオン吸蔵材の一
部又は全部を収容するようにすることが好ましい。この
場合に使用する多孔性集電体としては、金属発泡体及び
炭素織布が挙げられる。
アニオン含有カチオン吸蔵材は、可撓性が大きく、しか
も高密度であるので、加圧成形すると圧縮されて、含液
不良（アニオン含有カチオン吸蔵材への電解液の供給不
足）が生じ易い。したがって、正極作製時に加圧成形が
行われる円筒型電池などに本発明を適用する場合は、正
極集電体として多孔性集電体を使用するとともに、その
多孔性集電体の孔内にアニオン含有カチオン吸蔵材の一
部又は全部を収容するようにすることが好ましい。この
場合に使用する多孔性集電体としては、金属発泡体及び
炭素織布が挙げられる。
【００１３】本発明は、正極の改良に関する。それゆ
え、他の電池部材については、非水電解液二次電池用と
して従来公知の種々の材料を使用することができる。例
えば、本発明をリチウム二次電池に適用する場合の負極
材料としては、リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び
放出することが可能な物質及び金属リチウムが例示され
る。リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出するこ
とが可能な物質としては、黒鉛（天然黒鉛及び人造黒
鉛）、コークス、有機物焼成体等の炭素材料；リチウム
−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リ
チウム−インジウム合金、リチウム−錫合金、リチウム
−タリウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマ
ス合金等のリチウム合金；及び錫、チタン、鉄、モリブ
デン、ニオブ、バナジウム及び亜鉛を一種又は二種以上
含む、金属酸化物（ＳｎＯ2 、ＳｎＯ、ＴｉＯ2 、Ｎｂ
2 Ｏ5 など）及び金属硫化物が例示される。
え、他の電池部材については、非水電解液二次電池用と
して従来公知の種々の材料を使用することができる。例
えば、本発明をリチウム二次電池に適用する場合の負極
材料としては、リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び
放出することが可能な物質及び金属リチウムが例示され
る。リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出するこ
とが可能な物質としては、黒鉛（天然黒鉛及び人造黒
鉛）、コークス、有機物焼成体等の炭素材料；リチウム
−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リ
チウム−インジウム合金、リチウム−錫合金、リチウム
−タリウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマ
ス合金等のリチウム合金；及び錫、チタン、鉄、モリブ
デン、ニオブ、バナジウム及び亜鉛を一種又は二種以上
含む、金属酸化物（ＳｎＯ2 、ＳｎＯ、ＴｉＯ2 、Ｎｂ
2 Ｏ5 など）及び金属硫化物が例示される。
【００１４】また、非水電解液の溶質としては、ＬｉＣ
ｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＮ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＢＦ
4 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 等のリチウム塩が例示
され、非水電解液の溶媒としては、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステル、及び、環
状炭酸エステルと、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−エ
トキシメトキシエタン等の低沸点溶媒との混合溶媒が例
示される。
ｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＮ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＢＦ
4 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 等のリチウム塩が例示
され、非水電解液の溶媒としては、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステル、及び、環
状炭酸エステルと、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−エ
トキシメトキシエタン等の低沸点溶媒との混合溶媒が例
示される。
【００１５】
【実施例】本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明
するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施す
ることが可能なものである。
するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施す
ることが可能なものである。
【００１６】（実験１）導電性ポリマーとしてポリアニ
リンを使用して本発明電池及び比較電池を作製し、各電
池の電池容量を調べた。
リンを使用して本発明電池及び比較電池を作製し、各電
池の電池容量を調べた。
【００１７】（本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製） 〔正極の作製〕アニリン０．３モル／リットル及び硫酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを電解液とし
て使用し、ステンレススチール金網（４００メッシュ；
寸法：縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚み０．１ｍｍ）を陽
極として使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８
時間電解（陽極酸化）して、ステンレススチール金網上
にポリアニリンを析出させた。なお、このポリアニリン
には硫酸イオン（ＳＯ4 2- ）が少量含まれている。
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを電解液とし
て使用し、ステンレススチール金網（４００メッシュ；
寸法：縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚み０．１ｍｍ）を陽
極として使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８
時間電解（陽極酸化）して、ステンレススチール金網上
にポリアニリンを析出させた。なお、このポリアニリン
には硫酸イオン（ＳＯ4 2- ）が少量含まれている。
【００１８】上記のポリアニリンを有するステンレスス
チール金網を陽極として使用し、硫酸の０．３モル／リ
ットル水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間、３時間又は６時間電解（陽極
酸化）して、ポリアニリンに硫酸イオンを含有せしめ
た。硫酸イオン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合
を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成する
モノマー単位（アニリン）１個につき、それぞれ硫酸イ
オン０．４個（本発明電池Ａ１）、０．５個（本発明電
池Ａ２）及び１個（本発明電池Ａ３）であった。
チール金網を陽極として使用し、硫酸の０．３モル／リ
ットル水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間、３時間又は６時間電解（陽極
酸化）して、ポリアニリンに硫酸イオンを含有せしめ
た。硫酸イオン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合
を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成する
モノマー単位（アニリン）１個につき、それぞれ硫酸イ
オン０．４個（本発明電池Ａ１）、０．５個（本発明電
池Ａ２）及び１個（本発明電池Ａ３）であった。
【００１９】上記の硫酸イオン含有ポリアニリンを有す
るステンレススチール金網を、ｎ−ブチルリチウムの
０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸漬して、硫酸イ
オン含有ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥
し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打ち抜いて、ステ
ンレススチール金網を集電体とする３種の正極を作製し
た。なお、正極の表面の一部を剥離してステンレススチ
ール金網の一部を露出させ、露出した部分と正極缶とを
スポット溶接した。
るステンレススチール金網を、ｎ−ブチルリチウムの
０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸漬して、硫酸イ
オン含有ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥
し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打ち抜いて、ステ
ンレススチール金網を集電体とする３種の正極を作製し
た。なお、正極の表面の一部を剥離してステンレススチ
ール金網の一部を露出させ、露出した部分と正極缶とを
スポット溶接した。
【００２０】〔負極の作製〕天然黒鉛粉末９８重量部と
ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）１重量部とを、
ＳＢＲ１重量部の水分散液に添加混合してスラリーを調
製し、このスラリーを集電体としての銅箔にドクターブ
レード法により塗布し、乾燥し、直径１９ｍｍの円盤状
に打ち抜いて、負極を作製した。
ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）１重量部とを、
ＳＢＲ１重量部の水分散液に添加混合してスラリーを調
製し、このスラリーを集電体としての銅箔にドクターブ
レード法により塗布し、乾燥し、直径１９ｍｍの円盤状
に打ち抜いて、負極を作製した。
【００２１】〔非水電解液の調製〕エチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートの体積比１：１の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非水電解液
を調製した。
トとジエチルカーボネートの体積比１：１の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非水電解液
を調製した。
【００２２】〔電池の作製〕上記の正極、負極及び非水
電解液を使用して、常法により直径２４ｍｍ、高さ３ｍ
ｍのコイン型のリチウム二次電池（本発明電池）（Ａ
１）〜（Ａ３）を作製した。セパレータには、イオン透
過性のポリプロピレンフィルムを使用した。また、正極
と負極の容量比を１：１とした。以下の電池も正極と負
極の容量比を全て１：１とした。
電解液を使用して、常法により直径２４ｍｍ、高さ３ｍ
ｍのコイン型のリチウム二次電池（本発明電池）（Ａ
１）〜（Ａ３）を作製した。セパレータには、イオン透
過性のポリプロピレンフィルムを使用した。また、正極
と負極の容量比を１：１とした。以下の電池も正極と負
極の容量比を全て１：１とした。
【００２３】（比較電池Ｂ１の作製）アニリン０．３モ
ル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３
００ｃｃを電解液として使用し、ステンレススチール金
網（本発明電池Ａ１〜Ａ３に使用したものと同じのも
の）を陽極として使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃ
ｍ2 で８時間電解（陽極酸化）して、ステンレススチー
ル金網上にポリアニリンを析出させた。このポリアニリ
ンには硫酸イオンが少量含まれている。
ル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３
００ｃｃを電解液として使用し、ステンレススチール金
網（本発明電池Ａ１〜Ａ３に使用したものと同じのも
の）を陽極として使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃ
ｍ2 で８時間電解（陽極酸化）して、ステンレススチー
ル金網上にポリアニリンを析出させた。このポリアニリ
ンには硫酸イオンが少量含まれている。
【００２４】上記のポリアニリンを有するステンレスス
チール金網を陰極として使用し、硫酸の０．３モル／リ
ットル水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリア
ニリンに含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分
析により、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質
的に含まれていないことを確認した。
チール金網を陰極として使用し、硫酸の０．３モル／リ
ットル水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリア
ニリンに含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分
析により、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質
的に含まれていないことを確認した。
【００２５】上記の硫酸イオンを実質的に含有しないポ
リアニリンを有するステンレススチール金網を、ｎ−ブ
チルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸
漬して、ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥
し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打ち抜いて、ステ
ンレススチール金網を集電体とする正極を作製した。こ
の正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作
製方法と同様にして、比較電池Ｂ１を作製した。
リアニリンを有するステンレススチール金網を、ｎ−ブ
チルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸
漬して、ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥
し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打ち抜いて、ステ
ンレススチール金網を集電体とする正極を作製した。こ
の正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作
製方法と同様にして、比較電池Ｂ１を作製した。
【００２６】（比較電池Ｂ２の作製）アニリン０．３モ
ル／リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／
リットルの水溶液３００ｃｃを電解液として使用し、ス
テンレススチール金網（本発明電池Ａ１〜Ａ３に使用し
たものと同じのもの）を陽極として使用して、定電流密
度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８時間電解（陽極酸化）して、
ステンレススチール金網上にポリアニリンを析出させ
た。このポリアニリンにはｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ）ＳＯ3 - ）が少量含まれて
いる。
ル／リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／
リットルの水溶液３００ｃｃを電解液として使用し、ス
テンレススチール金網（本発明電池Ａ１〜Ａ３に使用し
たものと同じのもの）を陽極として使用して、定電流密
度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８時間電解（陽極酸化）して、
ステンレススチール金網上にポリアニリンを析出させ
た。このポリアニリンにはｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン（ｐ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ）ＳＯ3 - ）が少量含まれて
いる。
【００２７】上記のポリアニリンを有するステンレスス
チール金網を陽極として使用し、ｐ−トルエンスルホン
酸の０．３モル／リットル水溶液を電解液として使用し
て、定電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陽極
酸化）して、ポリアニリンにｐ−トルエンスルホン酸イ
オンを含有せしめて、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含
有ポリアニリンを得た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン
含有ポリアニリン中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの
割合を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成
するモノマー単位（アニリン）１個につき、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン０．１個であった。
チール金網を陽極として使用し、ｐ−トルエンスルホン
酸の０．３モル／リットル水溶液を電解液として使用し
て、定電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陽極
酸化）して、ポリアニリンにｐ−トルエンスルホン酸イ
オンを含有せしめて、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含
有ポリアニリンを得た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン
含有ポリアニリン中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの
割合を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成
するモノマー単位（アニリン）１個につき、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン０．１個であった。
【００２８】上記のｐ−トルエンスルホン酸イオン含有
ポリアニリンを有するステンレススチール金網を、ｎ−
ブチルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に
浸漬して、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリアニ
リンにリチウムを付加した後、乾燥し、圧延し、直径１
９ｍｍの円盤状に打ち抜いて、ステンレススチール金網
を集電体とする正極を作製した。この正極を使用したこ
と以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にし
て、比較電池Ｂ２を作製した。
ポリアニリンを有するステンレススチール金網を、ｎ−
ブチルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に
浸漬して、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリアニ
リンにリチウムを付加した後、乾燥し、圧延し、直径１
９ｍｍの円盤状に打ち抜いて、ステンレススチール金網
を集電体とする正極を作製した。この正極を使用したこ
と以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にし
て、比較電池Ｂ２を作製した。
【００２９】〈各電池の放電容量〉各電池を３ｍＡで
４．２Ｖまで充電した後、３ｍＡで２．７Ｖまで放電し
て、放電容量を調べた。結果を表１に示す。なお、いず
れの電池も充放電効率は１００％であった。
４．２Ｖまで充電した後、３ｍＡで２．７Ｖまで放電し
て、放電容量を調べた。結果を表１に示す。なお、いず
れの電池も充放電効率は１００％であった。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１に示すように、本発明電池Ａ１〜Ａ３
は、比較電池Ｂ１，Ｂ２に比べて、放電容量が大きい。
比較電池Ｂ１の放電容量が小さいのは、放電容量が非水
電解液のアニオン濃度によって規制されたからである。
また、比較電池Ｂ２の放電容量が小さいのは、ドーパン
トとして使用されたアニオンが、高分子量で、しかも１
価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったために、ポ
リアニリンに負（−）電荷を多量にドープすることがで
きなかったからである。本発明電池の中では、本発明電
池Ａ３の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ２の放電
容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ１の放電容量が最
も小さい。これは、ポリアニリンに硫酸イオンを含有せ
しめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、ポリ
アニリンの硫酸イオン含有量が多くなり、それに伴って
硫酸イオン含有ポリアニリンに付加されるＬｉの量が多
くなったからである。
は、比較電池Ｂ１，Ｂ２に比べて、放電容量が大きい。
比較電池Ｂ１の放電容量が小さいのは、放電容量が非水
電解液のアニオン濃度によって規制されたからである。
また、比較電池Ｂ２の放電容量が小さいのは、ドーパン
トとして使用されたアニオンが、高分子量で、しかも１
価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったために、ポ
リアニリンに負（−）電荷を多量にドープすることがで
きなかったからである。本発明電池の中では、本発明電
池Ａ３の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ２の放電
容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ１の放電容量が最
も小さい。これは、ポリアニリンに硫酸イオンを含有せ
しめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、ポリ
アニリンの硫酸イオン含有量が多くなり、それに伴って
硫酸イオン含有ポリアニリンに付加されるＬｉの量が多
くなったからである。
【００３２】（実験２）導電性ポリマーとしてポリピロ
ールを使用してコイン型の本発明電池及び比較電池を作
製し、各電池の電池容量を調べた。
ールを使用してコイン型の本発明電池及び比較電池を作
製し、各電池の電池容量を調べた。
【００３３】（本発明電池Ａ４〜Ａ６の作製）導電性ポ
リマーを作製する際の電解液として、アニリン０．３モ
ル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３
００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／リットル及び
硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用し
たこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様
にして、本発明電池Ａ４〜Ａ６を作製した。硫酸イオン
含有ポリピロール中の硫酸イオンの割合は、ポリピロー
ルを構成するモノマー単位（ピロール）１個につき、そ
れぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池Ａ４）、０．５
個（本発明電池Ａ５）及び１個（本発明電池Ａ６）であ
った。
リマーを作製する際の電解液として、アニリン０．３モ
ル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３
００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／リットル及び
硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用し
たこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様
にして、本発明電池Ａ４〜Ａ６を作製した。硫酸イオン
含有ポリピロール中の硫酸イオンの割合は、ポリピロー
ルを構成するモノマー単位（ピロール）１個につき、そ
れぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池Ａ４）、０．５
個（本発明電池Ａ５）及び１個（本発明電池Ａ６）であ
った。
【００３４】（比較電池Ｂ３の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、ピロール０．２モル／リットル及び硫酸０．
２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以
外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比較電池
Ｂ３を作製した。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、ピロール０．２モル／リットル及び硫酸０．
２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以
外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比較電池
Ｂ３を作製した。
【００３５】（比較電池Ｂ４の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／リ
ットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リット
ルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電池
Ｂ２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ４を作製し
た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリピロール中
のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合は、ポリピロー
ルを構成するモノマー単位（ピロール）１個につき、ｐ
−トルエンスルホン酸イオン０．１個であった。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／リ
ットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リット
ルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電池
Ｂ２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ４を作製し
た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリピロール中
のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合は、ポリピロー
ルを構成するモノマー単位（ピロール）１個につき、ｐ
−トルエンスルホン酸イオン０．１個であった。
【００３６】〈各電池の放電容量〉実験１と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表２に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表２に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
【００３７】
【表２】
【００３８】表２に示すように、本発明電池Ａ４〜Ａ６
は、比較電池Ｂ３，Ｂ４に比べて、放電容量が大きい。
比較電池Ｂ３の放電容量が小さいのは、放電容量が非水
電解液のアニオン濃度によって規制されたからである。
また、比較電池Ｂ４の放電容量が小さいのは、ドーパン
トとして使用されたアニオンが、高分子量で、しかも１
価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったために、ポ
リピロールに負（−）電荷を多量にドープすることがで
きなかったからである。本発明電池の中では、本発明電
池Ａ６の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ５の放電
容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ４の放電容量が最
も小さい。これは、ポリピロールに硫酸イオンを含有せ
しめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、ポリ
ピロールの硫酸イオン含有量が多くなり、それに伴って
硫酸イオン含有ポリピロールに付加されるＬｉの量が多
くなったからである。
は、比較電池Ｂ３，Ｂ４に比べて、放電容量が大きい。
比較電池Ｂ３の放電容量が小さいのは、放電容量が非水
電解液のアニオン濃度によって規制されたからである。
また、比較電池Ｂ４の放電容量が小さいのは、ドーパン
トとして使用されたアニオンが、高分子量で、しかも１
価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったために、ポ
リピロールに負（−）電荷を多量にドープすることがで
きなかったからである。本発明電池の中では、本発明電
池Ａ６の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ５の放電
容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ４の放電容量が最
も小さい。これは、ポリピロールに硫酸イオンを含有せ
しめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、ポリ
ピロールの硫酸イオン含有量が多くなり、それに伴って
硫酸イオン含有ポリピロールに付加されるＬｉの量が多
くなったからである。
【００３９】（実験３）導電性ポリマーとしてポリチオ
フェンを使用してコイン型の本発明電池及び比較電池を
作製し、各電池の電池容量を調べた。
フェンを使用してコイン型の本発明電池及び比較電池を
作製し、各電池の電池容量を調べた。
【００４０】（本発明電池Ａ７〜Ａ９の作製）導電性ポ
リマーを作製する際の電解液として、アニリン０．３モ
ル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３
００ｃｃに代えて、チオフェン０．２モル／リットル及
び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用
したこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同
様にして、本発明電池Ａ７〜Ａ９を作製した。硫酸イオ
ン含有ポリチオフェン中の硫酸イオンの割合は、ポリチ
オフェンを構成するモノマー単位（チオフェン）１個に
つき、それぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池Ａ
７）、０．５個（本発明電池Ａ８）及び１個（本発明電
池Ａ９）であった。
リマーを作製する際の電解液として、アニリン０．３モ
ル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３
００ｃｃに代えて、チオフェン０．２モル／リットル及
び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用
したこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同
様にして、本発明電池Ａ７〜Ａ９を作製した。硫酸イオ
ン含有ポリチオフェン中の硫酸イオンの割合は、ポリチ
オフェンを構成するモノマー単位（チオフェン）１個に
つき、それぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池Ａ
７）、０．５個（本発明電池Ａ８）及び１個（本発明電
池Ａ９）であった。
【００４１】（比較電池Ｂ５の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、チオフェン０．２モル／リットル及び硫酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこ
と以外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比較
電池Ｂ５を作製した。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、チオフェン０．２モル／リットル及び硫酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこ
と以外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比較
電池Ｂ５を作製した。
【００４２】（比較電池Ｂ６の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃに代えて、チオフェン０．２モル／
リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リッ
トルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電
池Ｂ２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ６を作製し
た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリチオフェン
中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合は、ポリチオ
フェンを構成するモノマー単位（チオフェン）１個につ
き、ｐ−トルエンスルホン酸イオン０．１個であった。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃに代えて、チオフェン０．２モル／
リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リッ
トルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電
池Ｂ２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ６を作製し
た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリチオフェン
中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合は、ポリチオ
フェンを構成するモノマー単位（チオフェン）１個につ
き、ｐ−トルエンスルホン酸イオン０．１個であった。
【００４３】〈各電池の放電容量〉実験１と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表３に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表３に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
【００４４】
【表３】
【００４５】表３に示すように、本発明電池Ａ７〜Ａ９
は、比較電池Ｂ５，Ｂ６に比べて、放電容量が大きい。
比較電池Ｂ５の放電容量が小さいのは、放電容量が非水
電解液のアニオン濃度によって規制されたからである。
また、比較電池Ｂ６の放電容量が小さいのは、ドーパン
トとして使用されたアニオンが、高分子量で、しかも１
価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったために、ポ
リチオフェンに負（−）電荷を多量にドープすることが
できなかったからである。本発明電池の中では、本発明
電池Ａ９の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ８の放
電容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ７の放電容量が
最も小さい。これは、ポリチオフェンに硫酸イオンを含
有せしめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、
ポリチオフェンの硫酸イオン含有量が多くなり、それに
伴って硫酸イオン含有ポリチオフェンに付加されるＬｉ
の量が多くなったからである。
は、比較電池Ｂ５，Ｂ６に比べて、放電容量が大きい。
比較電池Ｂ５の放電容量が小さいのは、放電容量が非水
電解液のアニオン濃度によって規制されたからである。
また、比較電池Ｂ６の放電容量が小さいのは、ドーパン
トとして使用されたアニオンが、高分子量で、しかも１
価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったために、ポ
リチオフェンに負（−）電荷を多量にドープすることが
できなかったからである。本発明電池の中では、本発明
電池Ａ９の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ８の放
電容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ７の放電容量が
最も小さい。これは、ポリチオフェンに硫酸イオンを含
有せしめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、
ポリチオフェンの硫酸イオン含有量が多くなり、それに
伴って硫酸イオン含有ポリチオフェンに付加されるＬｉ
の量が多くなったからである。
【００４６】（実験４）導電性ポリマーとしてポリフラ
ンを使用してコイン型の本発明電池及び比較電池を作製
し、各電池の電池容量を調べた。
ンを使用してコイン型の本発明電池及び比較電池を作製
し、各電池の電池容量を調べた。
【００４７】（本発明電池Ａ１０〜Ａ１２の作製）導電
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、フラン０．２モル／リットル及
び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用
したこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同
様にして、本発明電池Ａ１０〜Ａ１２を作製した。硫酸
イオン含有ポリフラン中の硫酸イオンの割合は、ポリフ
ランを構成するモノマー単位（フラン）１個につき、そ
れぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池Ａ１０）、０．
５個（本発明電池Ａ１１）及び１個（本発明電池Ａ１
２）であった。
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、フラン０．２モル／リットル及
び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用
したこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同
様にして、本発明電池Ａ１０〜Ａ１２を作製した。硫酸
イオン含有ポリフラン中の硫酸イオンの割合は、ポリフ
ランを構成するモノマー単位（フラン）１個につき、そ
れぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池Ａ１０）、０．
５個（本発明電池Ａ１１）及び１個（本発明電池Ａ１
２）であった。
【００４８】（比較電池Ｂ７の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、フラン０．２モル／リットル及び硫酸０．２
モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外
は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ
７を作製した。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、フラン０．２モル／リットル及び硫酸０．２
モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外
は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ
７を作製した。
【００４９】（比較電池Ｂ８の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃに代えて、フラン０．２モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電池Ｂ
２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ８を作製した。
ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリフラン中のｐ−
トルエンスルホン酸イオンの割合は、ポリフランを構成
するモノマー単位（フラン）１個につき、ｐ−トルエン
スルホン酸イオン０．１個であった。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃに代えて、フラン０．２モル／リッ
トル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リットル
の水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電池Ｂ
２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ８を作製した。
ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリフラン中のｐ−
トルエンスルホン酸イオンの割合は、ポリフランを構成
するモノマー単位（フラン）１個につき、ｐ−トルエン
スルホン酸イオン０．１個であった。
【００５０】〈各電池の放電容量〉実験１と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表４に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表４に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
【００５１】
【表４】
【００５２】表４に示すように、本発明電池Ａ１０〜Ａ
１２は、比較電池Ｂ７，Ｂ８に比べて、放電容量が大き
い。比較電池Ｂ７の放電容量が小さいのは、放電容量が
非水電解液のアニオン濃度によって規制されたからであ
る。また、比較電池Ｂ８の放電容量が小さいのは、ドー
パントとして使用されたアニオンが、高分子量で、しか
も１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったため
に、ポリフランに負（−）電荷を多量にドープすること
ができなかったからである。本発明電池の中では、本発
明電池Ａ１２の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ１
１の放電容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ１０の放
電容量が最も小さい。これは、ポリフランに硫酸イオン
を含有せしめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほ
ど、ポリフランの硫酸イオン含有量が多くなり、それに
伴って硫酸イオン含有ポリフランに付加されるＬｉの量
が多くなったからである。
１２は、比較電池Ｂ７，Ｂ８に比べて、放電容量が大き
い。比較電池Ｂ７の放電容量が小さいのは、放電容量が
非水電解液のアニオン濃度によって規制されたからであ
る。また、比較電池Ｂ８の放電容量が小さいのは、ドー
パントとして使用されたアニオンが、高分子量で、しか
も１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったため
に、ポリフランに負（−）電荷を多量にドープすること
ができなかったからである。本発明電池の中では、本発
明電池Ａ１２の放電容量が最も大きく、本発明電池Ａ１
１の放電容量が２番目に大きく、本発明電池Ａ１０の放
電容量が最も小さい。これは、ポリフランに硫酸イオン
を含有せしめるための電解（陽極酸化）を長時間行うほ
ど、ポリフランの硫酸イオン含有量が多くなり、それに
伴って硫酸イオン含有ポリフランに付加されるＬｉの量
が多くなったからである。
【００５３】（実験５）導電性ポリマーとしてポリメチ
ルピロールを使用してコイン型の本発明電池及び比較電
池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
ルピロールを使用してコイン型の本発明電池及び比較電
池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
【００５４】（本発明電池Ａ１３〜Ａ１５の作製）導電
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、メチルピロール０．２モル／リ
ットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃ
ｃを使用したこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製
方法と同様にして、本発明電池Ａ１３〜Ａ１５を作製し
た。硫酸イオン含有ポリメチルピロール中の硫酸イオン
の割合は、ポリメチルピロールを構成するモノマー単位
（メチルピロール）１個につき、それぞれ硫酸イオン
０．４個（本発明電池Ａ１３）、０．５個（本発明電池
Ａ１４）及び１個（本発明電池Ａ１５）であった。
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、メチルピロール０．２モル／リ
ットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃ
ｃを使用したこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製
方法と同様にして、本発明電池Ａ１３〜Ａ１５を作製し
た。硫酸イオン含有ポリメチルピロール中の硫酸イオン
の割合は、ポリメチルピロールを構成するモノマー単位
（メチルピロール）１個につき、それぞれ硫酸イオン
０．４個（本発明電池Ａ１３）、０．５個（本発明電池
Ａ１４）及び１個（本発明電池Ａ１５）であった。
【００５５】（比較電池Ｂ９の作製）導電性ポリマーを
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、メチルピロール０．２モル／リットル及び硫
酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用した
こと以外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比
較電池Ｂ９を作製した。
作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リッ
トル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃ
に代えて、メチルピロール０．２モル／リットル及び硫
酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用した
こと以外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同様にして、比
較電池Ｂ９を作製した。
【００５６】（比較電池Ｂ１０の作製）導電性ポリマー
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リット
ルの水溶液３００ｃｃに代えて、メチルピロール０．２
モル／リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル
／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、
比較電池Ｂ２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１０
を作製した。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリメ
チルピロール中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合
は、ポリメチルピロールを構成するモノマー単位（メチ
ルピロール）１個につき、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン０．１個であった。
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リット
ルの水溶液３００ｃｃに代えて、メチルピロール０．２
モル／リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル
／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、
比較電池Ｂ２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１０
を作製した。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリメ
チルピロール中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合
は、ポリメチルピロールを構成するモノマー単位（メチ
ルピロール）１個につき、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン０．１個であった。
【００５７】〈各電池の放電容量〉実験１と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表５に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表５に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
【００５８】
【表５】
【００５９】表５に示すように、本発明電池Ａ１３〜Ａ
１５は、比較電池Ｂ９，Ｂ１０に比べて、放電容量が大
きい。比較電池Ｂ９の放電容量が小さいのは、放電容量
が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたからで
ある。また、比較電池Ｂ１０の放電容量が小さいのは、
ドーパントとして使用されたアニオンが、高分子量で、
しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったた
めに、ポリメチルピロールに負（−）電荷を多量にドー
プすることができなかったからである。本発明電池の中
では、本発明電池Ａ１５の放電容量が最も大きく、本発
明電池Ａ１４の放電容量が２番目に大きく、本発明電池
Ａ１３の放電容量が最も小さい。これは、ポリメチルピ
ロールに硫酸イオンを含有せしめるための電解（陽極酸
化）を長時間行うほど、ポリメチルピロールの硫酸イオ
ン含有量が多くなり、それに伴って硫酸イオン含有ポリ
メチルピロールに付加されるＬｉの量が多くなったから
である。
１５は、比較電池Ｂ９，Ｂ１０に比べて、放電容量が大
きい。比較電池Ｂ９の放電容量が小さいのは、放電容量
が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたからで
ある。また、比較電池Ｂ１０の放電容量が小さいのは、
ドーパントとして使用されたアニオンが、高分子量で、
しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったた
めに、ポリメチルピロールに負（−）電荷を多量にドー
プすることができなかったからである。本発明電池の中
では、本発明電池Ａ１５の放電容量が最も大きく、本発
明電池Ａ１４の放電容量が２番目に大きく、本発明電池
Ａ１３の放電容量が最も小さい。これは、ポリメチルピ
ロールに硫酸イオンを含有せしめるための電解（陽極酸
化）を長時間行うほど、ポリメチルピロールの硫酸イオ
ン含有量が多くなり、それに伴って硫酸イオン含有ポリ
メチルピロールに付加されるＬｉの量が多くなったから
である。
【００６０】（実験６）導電性ポリマーとしてポリアニ
リンを使用し、アニオン（イオン性ドーパント）として
リン酸イオンを使用してコイン型の本発明電池及び比較
電池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
リンを使用し、アニオン（イオン性ドーパント）として
リン酸イオンを使用してコイン型の本発明電池及び比較
電池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
【００６１】（本発明電池Ａ１６〜Ａ１８の作製）導電
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、アニリン０．３モル／リットル
及びリン酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを
使用するとともに、導電性ポリマーにアニオンを含有せ
しめる際の電解液として、リン酸の０．３モル／リット
ル水溶液を使用し、電解時間を２時間、４時間又は８時
間としたこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法
と同様にして、本発明電池Ａ１６〜Ａ１８を作製した。
リン酸イオン含有ポリアニリン中のリン酸イオンの割合
は、ポリアニリンを構成するモノマー単位（アニリン）
１個につき、それぞれリン酸イオン０．４個（本発明電
池Ａ１６）、０．５個（本発明電池Ａ１７）及び１個
（本発明電池Ａ１８）であった。
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、アニリン０．３モル／リットル
及びリン酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを
使用するとともに、導電性ポリマーにアニオンを含有せ
しめる際の電解液として、リン酸の０．３モル／リット
ル水溶液を使用し、電解時間を２時間、４時間又は８時
間としたこと以外は、本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法
と同様にして、本発明電池Ａ１６〜Ａ１８を作製した。
リン酸イオン含有ポリアニリン中のリン酸イオンの割合
は、ポリアニリンを構成するモノマー単位（アニリン）
１個につき、それぞれリン酸イオン０．４個（本発明電
池Ａ１６）、０．５個（本発明電池Ａ１７）及び１個
（本発明電池Ａ１８）であった。
【００６２】（比較電池Ｂ１１の作製）導電性ポリマー
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃ
ｃに代えて、アニリン０．３モル／リットル及びリン酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用すると
ともに、導電性ポリマーからアニオンをアンドープする
際の電解液として、リン酸の０．３モル／リットル水溶
液を使用したこと以外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同
様にして、比較電池Ｂ１１を作製した。
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃ
ｃに代えて、アニリン０．３モル／リットル及びリン酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用すると
ともに、導電性ポリマーからアニオンをアンドープする
際の電解液として、リン酸の０．３モル／リットル水溶
液を使用したこと以外は、比較電池Ｂ１の作製方法と同
様にして、比較電池Ｂ１１を作製した。
【００６３】〈各電池の放電容量〉実験１と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表６に示す。表６には、比較電池Ｂ２の結果も表１よ
り転記して示してある。なお、いずれの電池も充放電効
率は１００％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表６に示す。表６には、比較電池Ｂ２の結果も表１よ
り転記して示してある。なお、いずれの電池も充放電効
率は１００％であった。
【００６４】
【表６】
【００６５】表６に示すように、本発明電池Ａ１６〜Ａ
１８は、比較電池Ｂ２，Ｂ１１に比べて、放電容量が大
きい。比較電池Ｂ１１の放電容量が小さいのは、放電容
量が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたから
である。本発明電池の中では、本発明電池Ａ１８の放電
容量が最も大きく、本発明電池Ａ１７の放電容量が２番
目に大きく、本発明電池Ａ１６の放電容量が最も小さ
い。これは、ポリアニリンにリン酸イオンを含有せしめ
るための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、ポリアニ
リンのリン酸イオン含有量が多くなり、それに伴ってリ
ン酸イオン含有ポリアニリンに付加されるＬｉの量が多
くなったからである。
１８は、比較電池Ｂ２，Ｂ１１に比べて、放電容量が大
きい。比較電池Ｂ１１の放電容量が小さいのは、放電容
量が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたから
である。本発明電池の中では、本発明電池Ａ１８の放電
容量が最も大きく、本発明電池Ａ１７の放電容量が２番
目に大きく、本発明電池Ａ１６の放電容量が最も小さ
い。これは、ポリアニリンにリン酸イオンを含有せしめ
るための電解（陽極酸化）を長時間行うほど、ポリアニ
リンのリン酸イオン含有量が多くなり、それに伴ってリ
ン酸イオン含有ポリアニリンに付加されるＬｉの量が多
くなったからである。
【００６６】（実験７）化学的方法により作製した導電
性ポリマーを使用してコイン型の本発明電池及び比較電
池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
性ポリマーを使用してコイン型の本発明電池及び比較電
池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
【００６７】（本発明電池１９）硫酸０．１モル／リッ
トル及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液３０
０ｃｃにアニリンを滴下して、ポリアニリンを作製し
た。このポリアニリンには硫酸イオンが少量含まれてい
る。このポリアニリンを硫酸０．３モル／リットル及び
過酸化水素０．３モル／リットルの水溶液に８時間浸漬
して、ポリアニリンに硫酸イオンを含有せしめた。硫酸
イオン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分
析して調べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー
単位（アニリン）１個につき、硫酸イオン１個であっ
た。
トル及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液３０
０ｃｃにアニリンを滴下して、ポリアニリンを作製し
た。このポリアニリンには硫酸イオンが少量含まれてい
る。このポリアニリンを硫酸０．３モル／リットル及び
過酸化水素０．３モル／リットルの水溶液に８時間浸漬
して、ポリアニリンに硫酸イオンを含有せしめた。硫酸
イオン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分
析して調べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー
単位（アニリン）１個につき、硫酸イオン１個であっ
た。
【００６８】上記の硫酸イオン含有ポリアニリンを、ｎ
−ブチルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液
に浸漬して、硫酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを
付加した後、乾燥し、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴ
ム）の水分散液と混合してスラリー（ＳＢＲ１重量％含
有）を調製し、このスラリーをステンレススチール金網
に塗布し、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打
ち抜いて正極を作製した。この正極を使用したこと以外
は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にして、本発
明電池Ａ１９を作製した。
−ブチルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液
に浸漬して、硫酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを
付加した後、乾燥し、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴ
ム）の水分散液と混合してスラリー（ＳＢＲ１重量％含
有）を調製し、このスラリーをステンレススチール金網
に塗布し、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打
ち抜いて正極を作製した。この正極を使用したこと以外
は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にして、本発
明電池Ａ１９を作製した。
【００６９】（比較電池１２）硫酸０．１モル／リット
ル及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液３００
ｃｃにアニリンを滴下して、ポリアニリンを作製した。
このポリアニリンを硫酸０．３モル／リットルの水溶液
に浸漬した液を電解液として、定電流密度０．５ｍＡ／
ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリアニリンに
含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分析によ
り、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質的に含
まれていないことを確認した。このポリアニリンをＳＢ
Ｒの水分散液と混合してスラリー（ＳＢＲ１重量％含
有）を調製し、このスラリーをステンレススチール金網
に塗布し、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打
ち抜いて、正極を作製した。この正極を使用したこと以
外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にして、比
較電池Ｂ１２を作製した。
ル及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液３００
ｃｃにアニリンを滴下して、ポリアニリンを作製した。
このポリアニリンを硫酸０．３モル／リットルの水溶液
に浸漬した液を電解液として、定電流密度０．５ｍＡ／
ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリアニリンに
含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分析によ
り、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質的に含
まれていないことを確認した。このポリアニリンをＳＢ
Ｒの水分散液と混合してスラリー（ＳＢＲ１重量％含
有）を調製し、このスラリーをステンレススチール金網
に塗布し、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍの円盤状に打
ち抜いて、正極を作製した。この正極を使用したこと以
外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にして、比
較電池Ｂ１２を作製した。
【００７０】（比較電池１３）ｐ−トルエンスルホン酸
０．１モル／リットル及び過酸化水素０．１モル／リッ
トルの水溶液３００ｃｃにアニリンを滴下して、ポリア
ニリンを作製した。このポリアニリンにはｐ−トルエン
スルホン酸イオンが少量含まれている。このポリアニリ
ンをｐ−トルエンスルホン酸０．３モル／リットル及び
過酸化水素０．３モル／リットルの水溶液に８時間浸漬
して、ポリアニリンにｐ−トルエンスルホン酸イオンを
含有せしめた。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリ
アニリン中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合を化
学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成するモノ
マー単位（アニリン）１個につき、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン０．１個であった。
０．１モル／リットル及び過酸化水素０．１モル／リッ
トルの水溶液３００ｃｃにアニリンを滴下して、ポリア
ニリンを作製した。このポリアニリンにはｐ−トルエン
スルホン酸イオンが少量含まれている。このポリアニリ
ンをｐ−トルエンスルホン酸０．３モル／リットル及び
過酸化水素０．３モル／リットルの水溶液に８時間浸漬
して、ポリアニリンにｐ−トルエンスルホン酸イオンを
含有せしめた。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリ
アニリン中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合を化
学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成するモノ
マー単位（アニリン）１個につき、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン０．１個であった。
【００７１】上記のｐ−トルエンスルホン酸イオン含有
ポリアニリンを、ｎ−ブチルリチウムの０．１モル／リ
ットルヘキサン溶液に浸漬して、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾
燥し、ＳＢＲの水分散液と混合してスラリー（ＳＢＲ１
重量％含有）を調製し、このスラリーをステンレススチ
ール金網に塗布し、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍの円
盤状に打ち抜いて正極を作製した。この正極を使用した
こと以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にし
て、比較電池Ｂ１３を作製した。
ポリアニリンを、ｎ−ブチルリチウムの０．１モル／リ
ットルヘキサン溶液に浸漬して、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾
燥し、ＳＢＲの水分散液と混合してスラリー（ＳＢＲ１
重量％含有）を調製し、このスラリーをステンレススチ
ール金網に塗布し、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍの円
盤状に打ち抜いて正極を作製した。この正極を使用した
こと以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作製方法と同様にし
て、比較電池Ｂ１３を作製した。
【００７２】〈各電池の放電容量〉実験１と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表７に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表７に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
【００７３】
【表７】
【００７４】表７に示すように、本発明電池Ａ１９は、
比較電池Ｂ１２，Ｂ１３に比べて、放電容量が格段大き
い。比較電池Ｂ１２の放電容量が小さいのは、放電容量
が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたからで
ある。また、比較電池Ｂ１３の放電容量が小さいのは、
ドーパントとして使用されたアニオンが、高分子量で、
しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったた
めに、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にドープする
ことができなかったからである。
比較電池Ｂ１２，Ｂ１３に比べて、放電容量が格段大き
い。比較電池Ｂ１２の放電容量が小さいのは、放電容量
が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたからで
ある。また、比較電池Ｂ１３の放電容量が小さいのは、
ドーパントとして使用されたアニオンが、高分子量で、
しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであったた
めに、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にドープする
ことができなかったからである。
【００７５】（実験８）正極集電体に活性炭織布（多孔
性集電体）を使用して円筒型の本発明電池及び比較電池
を作製し、各電池の電池容量を調べた。また正極集電体
にステンレススチール金網を使用して円筒型の本発明電
池を作製し、正極集電体に活性炭織布を使用して作製し
た円筒型の本発明電池と、放電容量を比較した。
性集電体）を使用して円筒型の本発明電池及び比較電池
を作製し、各電池の電池容量を調べた。また正極集電体
にステンレススチール金網を使用して円筒型の本発明電
池を作製し、正極集電体に活性炭織布を使用して作製し
た円筒型の本発明電池と、放電容量を比較した。
【００７６】（本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の作製） 〔正極の作製〕アニリン０．３モル／リットル及び硫酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを電解液とし
て使用し、活性炭織布（クラレ社製、商品名「クラレク
ラクティブ」；比表面積２５００ｍ2 ／ｇ；寸法：幅４
ｃｍｍ×長さ４０ｃｍ×厚み０．０５ｍｍ）を陽極とし
て使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８時間電
解（陽極酸化）して、活性炭織布上にポリアニリンを析
出させた。なお、このポリアニリンには硫酸イオンが少
量含まれている。
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを電解液とし
て使用し、活性炭織布（クラレ社製、商品名「クラレク
ラクティブ」；比表面積２５００ｍ2 ／ｇ；寸法：幅４
ｃｍｍ×長さ４０ｃｍ×厚み０．０５ｍｍ）を陽極とし
て使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８時間電
解（陽極酸化）して、活性炭織布上にポリアニリンを析
出させた。なお、このポリアニリンには硫酸イオンが少
量含まれている。
【００７７】上記のポリアニリンを孔内に有する活性炭
織布を陽極として使用し、０．３モル／リットル硫酸を
電解液として使用して、定電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2
で１時間、３時間又は６時間電解（陽極酸化）して、ポ
リアニリンに硫酸イオンを含有せしめた。硫酸イオン含
有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分析して調
べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位（ア
ニリン）１個につき、それぞれ硫酸イオン０．４個（本
発明電池Ａ２０）、０．５個（本発明電池Ａ２１）及び
１個（本発明電池Ａ２２）であった。
織布を陽極として使用し、０．３モル／リットル硫酸を
電解液として使用して、定電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2
で１時間、３時間又は６時間電解（陽極酸化）して、ポ
リアニリンに硫酸イオンを含有せしめた。硫酸イオン含
有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分析して調
べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位（ア
ニリン）１個につき、それぞれ硫酸イオン０．４個（本
発明電池Ａ２０）、０．５個（本発明電池Ａ２１）及び
１個（本発明電池Ａ２２）であった。
【００７８】上記の硫酸イオン含有ポリアニリンを孔内
に有する活性炭織布を、ｎ−ブチルリチウムの０．１モ
ル／リットルヘキサン溶液に浸漬して、硫酸イオン含有
ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥し、圧延し
て、活性炭織布を集電体とする３種の正極を作製した。
に有する活性炭織布を、ｎ−ブチルリチウムの０．１モ
ル／リットルヘキサン溶液に浸漬して、硫酸イオン含有
ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥し、圧延し
て、活性炭織布を集電体とする３種の正極を作製した。
【００７９】〔負極の作製〕天然黒鉛粉末９８重量部と
ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）１重量部とを、
ＳＢＲ１重量部の水分散液に添加混合してスラリーを調
製し、このスラリーを集電体としての銅箔にドクターブ
レード法により塗布し、乾燥して、負極を作製した。
ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）１重量部とを、
ＳＢＲ１重量部の水分散液に添加混合してスラリーを調
製し、このスラリーを集電体としての銅箔にドクターブ
レード法により塗布し、乾燥して、負極を作製した。
【００８０】〔非水電解液の調製〕エチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートの体積比１：１の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非水電解液
を調製した。
トとジエチルカーボネートの体積比１：１の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非水電解液
を調製した。
【００８１】〔電池の作製〕上記の正極、負極及び非水
電解液を使用して、常法により直径１４ｍｍ、高さ５０
ｍｍの円筒型のリチウム二次電池（本発明電池）Ａ２０
〜Ａ２２を作製した。正極と負極は、間にセパレータを
挿入した状態で巻回して、渦巻電極体とした。セパレー
タには、イオン透過性のポリプロピレンフィルムを使用
した。
電解液を使用して、常法により直径１４ｍｍ、高さ５０
ｍｍの円筒型のリチウム二次電池（本発明電池）Ａ２０
〜Ａ２２を作製した。正極と負極は、間にセパレータを
挿入した状態で巻回して、渦巻電極体とした。セパレー
タには、イオン透過性のポリプロピレンフィルムを使用
した。
【００８２】（本発明電池Ａ２３〜Ａ２５の作製）正極
の作製において、活性炭織布に代えてステンレススチー
ル金網（４００メッシュ）を使用したこと以外は本発明
電池Ａ２０〜Ａ２２の作製方法と同様にして、３種の円
筒型の本発明電池Ａ２３〜Ａ２５を作製した。硫酸イオ
ン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分析し
て調べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位
（アニリン）１個につき、それぞれ硫酸イオン０．４個
（本発明電池Ａ２３）、０．５個（本発明電池Ａ２４）
及び１個（本発明電池Ａ２５）であった。
の作製において、活性炭織布に代えてステンレススチー
ル金網（４００メッシュ）を使用したこと以外は本発明
電池Ａ２０〜Ａ２２の作製方法と同様にして、３種の円
筒型の本発明電池Ａ２３〜Ａ２５を作製した。硫酸イオ
ン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分析し
て調べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位
（アニリン）１個につき、それぞれ硫酸イオン０．４個
（本発明電池Ａ２３）、０．５個（本発明電池Ａ２４）
及び１個（本発明電池Ａ２５）であった。
【００８３】（比較電池Ｂ１４の作製）アニリン０．３
モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液
３００ｃｃを電解液として使用し、活性炭織布（本発明
電池Ａ２０〜Ａ２２に使用したものと同じのもの）を陽
極として使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８
時間電解（陽極酸化）して、活性炭織布上にポリアニリ
ンを析出させた。このポリアニリンには硫酸イオンが少
量含まれている。
モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液
３００ｃｃを電解液として使用し、活性炭織布（本発明
電池Ａ２０〜Ａ２２に使用したものと同じのもの）を陽
極として使用して、定電流密度０．３ｍＡ／ｃｍ2 で８
時間電解（陽極酸化）して、活性炭織布上にポリアニリ
ンを析出させた。このポリアニリンには硫酸イオンが少
量含まれている。
【００８４】上記のポリアニリンを孔内に有する活性炭
織布を陰極として使用し、硫酸の０．３モル／リットル
水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．５ｍＡ
／ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリアニリン
に含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分析によ
り、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質的に含
まれていないことを確認した。
織布を陰極として使用し、硫酸の０．３モル／リットル
水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．５ｍＡ
／ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリアニリン
に含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分析によ
り、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質的に含
まれていないことを確認した。
【００８５】上記の硫酸イオンを実質的に含有しないポ
リアニリンを孔内に有する活性炭織布を、ｎ−ブチルリ
チウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸漬し
て、ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥し、圧
延して、活性炭織布を集電体とする正極を作製した。こ
の正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ２０〜Ａ２２
の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１４を作製した。
リアニリンを孔内に有する活性炭織布を、ｎ−ブチルリ
チウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸漬し
て、ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥し、圧
延して、活性炭織布を集電体とする正極を作製した。こ
の正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ２０〜Ａ２２
の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１４を作製した。
【００８６】（比較電池Ｂ１５の作製）アニリン０．３
モル／リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル
／リットルの水溶液３００ｃｃを電解液として使用し、
活性炭織布（本発明電池Ａ２０〜Ａ２２に使用したもの
と同じのもの）を陽極として使用して、定電流密度０．
３ｍＡ／ｃｍ2 で８時間電解（陽極酸化）して、活性炭
織布上にポリアニリンを析出させた。このポリアニリン
にはｐ−トルエンスルホン酸イオンが少量含まれてい
る。
モル／リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル
／リットルの水溶液３００ｃｃを電解液として使用し、
活性炭織布（本発明電池Ａ２０〜Ａ２２に使用したもの
と同じのもの）を陽極として使用して、定電流密度０．
３ｍＡ／ｃｍ2 で８時間電解（陽極酸化）して、活性炭
織布上にポリアニリンを析出させた。このポリアニリン
にはｐ−トルエンスルホン酸イオンが少量含まれてい
る。
【００８７】上記のポリアニリンを有するステンレスス
チール金網を陽極として使用し、ｐ−トルエンスルホン
酸の０．３モル／リットル水溶液を電解液として使用し
て、定電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陽極
酸化）して、ポリアニリンにｐ−トルエンスルホン酸イ
オンを含有せしめて、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含
有ポリアニリンを得た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン
含有ポリアニリン中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの
割合を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成
するモノマー単位（アニリン）１個につき、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン０．１個であった。
チール金網を陽極として使用し、ｐ−トルエンスルホン
酸の０．３モル／リットル水溶液を電解液として使用し
て、定電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陽極
酸化）して、ポリアニリンにｐ−トルエンスルホン酸イ
オンを含有せしめて、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含
有ポリアニリンを得た。ｐ−トルエンスルホン酸イオン
含有ポリアニリン中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの
割合を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成
するモノマー単位（アニリン）１個につき、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン０．１個であった。
【００８８】上記のｐ−トルエンスルホン酸イオン含有
ポリアニリンを孔内に有する活性炭織布を、ｎ−ブチル
リチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸漬し
て、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリアニリンに
リチウムを付加した後、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍ
の円盤状に打ち抜いて、活性炭織布を集電体とする正極
を作製した。この正極を使用したこと以外は本発明電池
Ａ２０〜Ａ２２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１
５を作製した。
ポリアニリンを孔内に有する活性炭織布を、ｎ−ブチル
リチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸漬し
て、ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリアニリンに
リチウムを付加した後、乾燥し、圧延し、直径１９ｍｍ
の円盤状に打ち抜いて、活性炭織布を集電体とする正極
を作製した。この正極を使用したこと以外は本発明電池
Ａ２０〜Ａ２２の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１
５を作製した。
【００８９】〈各電池の放電容量〉各電池を１００ｍＡ
で４．２Ｖまで充電した後、１００ｍＡで２．７Ｖまで
放電して、放電容量を調べた。結果を表８に示す。な
お、いずれの電池も充放電効率は１００％であった。
で４．２Ｖまで充電した後、１００ｍＡで２．７Ｖまで
放電して、放電容量を調べた。結果を表８に示す。な
お、いずれの電池も充放電効率は１００％であった。
【００９０】
【表８】
【００９１】表８に示すように、本発明電池Ａ２０〜Ａ
２５は、比較電池Ｂ１４，Ｂ１５に比べて、放電容量が
格段大きい。比較電池Ｂ１４の放電容量が小さいのは、
放電容量が非水電解液のアニオン濃度によって規制され
たからである。また、比較電池Ｂ１５の放電容量が小さ
いのは、ドーパントとして使用されたアニオンが、高分
子量で、しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンで
あったために、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にド
ープすることができなかったからである。本発明電池の
中でも本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の放電容量が特に大き
い。これは、正極作製時の加圧成形（圧延）の際に、硫
酸イオン含有ポリアニリンが圧縮されにくかったため
に、放電時に電解液の供給不足が起こりにくかったため
である。
２５は、比較電池Ｂ１４，Ｂ１５に比べて、放電容量が
格段大きい。比較電池Ｂ１４の放電容量が小さいのは、
放電容量が非水電解液のアニオン濃度によって規制され
たからである。また、比較電池Ｂ１５の放電容量が小さ
いのは、ドーパントとして使用されたアニオンが、高分
子量で、しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンで
あったために、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にド
ープすることができなかったからである。本発明電池の
中でも本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の放電容量が特に大き
い。これは、正極作製時の加圧成形（圧延）の際に、硫
酸イオン含有ポリアニリンが圧縮されにくかったため
に、放電時に電解液の供給不足が起こりにくかったため
である。
【００９２】（実験９）導電性ポリマーとしてポリピロ
ールを使用して円筒型の本発明電池及び比較電池を作製
し、各電池の電池容量を調べた。
ールを使用して円筒型の本発明電池及び比較電池を作製
し、各電池の電池容量を調べた。
【００９３】（本発明電池Ａ２６〜Ａ２８の作製）導電
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／リットル
及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使
用したこと以外は、本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の作製方
法と同様にして、本発明電池Ａ２６〜Ａ２８を作製し
た。硫酸イオン含有ポリピロール中の硫酸イオンの割合
は、ポリピロールを構成するモノマー単位（ピロール）
１個につき、それぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池
Ａ２６）、０．５個（本発明電池Ａ２７）及び１個（本
発明電池Ａ２８）であった。
性ポリマーを作製する際の電解液として、アニリン０．
３モル／リットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶
液３００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／リットル
及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使
用したこと以外は、本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の作製方
法と同様にして、本発明電池Ａ２６〜Ａ２８を作製し
た。硫酸イオン含有ポリピロール中の硫酸イオンの割合
は、ポリピロールを構成するモノマー単位（ピロール）
１個につき、それぞれ硫酸イオン０．４個（本発明電池
Ａ２６）、０．５個（本発明電池Ａ２７）及び１個（本
発明電池Ａ２８）であった。
【００９４】（比較電池Ｂ１６の作製）導電性ポリマー
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃ
ｃに代えて、ピロール０．２モル／リットル及び硫酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこ
と以外は、比較電池Ｂ１４の作製方法と同様にして、比
較電池Ｂ１６を作製した。
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及び硫酸０．２モル／リットルの水溶液３００ｃ
ｃに代えて、ピロール０．２モル／リットル及び硫酸
０．２モル／リットルの水溶液３００ｃｃを使用したこ
と以外は、比較電池Ｂ１４の作製方法と同様にして、比
較電池Ｂ１６を作製した。
【００９５】（比較電池Ｂ１７の作製）導電性ポリマー
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リット
ルの水溶液３００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／
リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リッ
トルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電
池Ｂ１５の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１７を作
製した。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリピロー
ル中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合を化学分析
して調べたところ、ポリピロールを構成するモノマー単
位（ピロール）１個につき、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン０．１個であった。
を作製する際の電解液として、アニリン０．３モル／リ
ットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リット
ルの水溶液３００ｃｃに代えて、ピロール０．２モル／
リットル及びｐ−トルエンスルホン酸０．２モル／リッ
トルの水溶液３００ｃｃを使用したこと以外は、比較電
池Ｂ１５の作製方法と同様にして、比較電池Ｂ１７を作
製した。ｐ−トルエンスルホン酸イオン含有ポリピロー
ル中のｐ−トルエンスルホン酸イオンの割合を化学分析
して調べたところ、ポリピロールを構成するモノマー単
位（ピロール）１個につき、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン０．１個であった。
【００９６】〈各電池の放電容量〉実験８と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表９に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表９に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１０
０％であった。
【００９７】
【表９】
【００９８】表９に示すように、本発明電池Ａ２６〜Ａ
２８は、比較電池Ｂ１６，Ｂ１７に比べて、放電容量が
格段大きい。比較電池Ｂ１６の放電容量が小さいのは、
放電容量が非水電解液のアニオン濃度によって規制され
たからである。また、比較電池Ｂ１７の放電容量が小さ
いのは、ドーパントとして使用されたアニオンが、高分
子量で、しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンで
あったために、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にド
ープすることができなかったからである。
２８は、比較電池Ｂ１６，Ｂ１７に比べて、放電容量が
格段大きい。比較電池Ｂ１６の放電容量が小さいのは、
放電容量が非水電解液のアニオン濃度によって規制され
たからである。また、比較電池Ｂ１７の放電容量が小さ
いのは、ドーパントとして使用されたアニオンが、高分
子量で、しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンで
あったために、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にド
ープすることができなかったからである。
【００９９】（実験１０）正極集電体に発泡アルミニウ
ム（多孔性集電体）を使用して円筒型の本発明電池及び
比較電池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
ム（多孔性集電体）を使用して円筒型の本発明電池及び
比較電池を作製し、各電池の電池容量を調べた。
【０１００】（本発明電池Ａ２９の作製）発泡アルミニ
ウム（住友金属工業社製、商品名「セルメット」；多孔
度９８％以上）をアニリンに３時間浸漬した後、硫酸
０．１モル／リットル及び過酸化水素０．１モル／リッ
トルの水溶液１００ｃｃに浸漬して、発泡アルミニウム
の孔内にポリアニリンを進入せしめた。ポリアニリンに
は、硫酸イオンが少量含まれている。次いで、上記発泡
アルミニウムを硫酸０．３モル／リットル及び過酸化水
素０．３モル／リットルの水溶液に８時間浸漬して、ポ
リアニリンに硫酸イオンを含有せしめた。硫酸イオン含
有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分析して調
べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位（ア
ニリン）１個につき、硫酸イオン１個であった。
ウム（住友金属工業社製、商品名「セルメット」；多孔
度９８％以上）をアニリンに３時間浸漬した後、硫酸
０．１モル／リットル及び過酸化水素０．１モル／リッ
トルの水溶液１００ｃｃに浸漬して、発泡アルミニウム
の孔内にポリアニリンを進入せしめた。ポリアニリンに
は、硫酸イオンが少量含まれている。次いで、上記発泡
アルミニウムを硫酸０．３モル／リットル及び過酸化水
素０．３モル／リットルの水溶液に８時間浸漬して、ポ
リアニリンに硫酸イオンを含有せしめた。硫酸イオン含
有ポリアニリン中の硫酸イオンの割合を化学分析して調
べたところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位（ア
ニリン）１個につき、硫酸イオン１個であった。
【０１０１】上記の硫酸イオン含有ポリアニリンを、ｎ
−ブチルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液
に浸漬して、硫酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを
付加し、乾燥した後、ＳＢＲの水分散液と混合してスラ
リー（ＳＢＲ１重量％含有）を調製し、このスラリーを
ステンレススチール金網に塗布し、乾燥し、圧延して、
直径１９ｍｍの円盤状に打ち抜いて正極を作製した。こ
の正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ２０〜Ａ２２
の作製方法と同様にして、本発明電池Ａ２９を作製し
た。
−ブチルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液
に浸漬して、硫酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを
付加し、乾燥した後、ＳＢＲの水分散液と混合してスラ
リー（ＳＢＲ１重量％含有）を調製し、このスラリーを
ステンレススチール金網に塗布し、乾燥し、圧延して、
直径１９ｍｍの円盤状に打ち抜いて正極を作製した。こ
の正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ２０〜Ａ２２
の作製方法と同様にして、本発明電池Ａ２９を作製し
た。
【０１０２】（比較電池Ｂ１８の作製）発泡アルミニウ
ム（本発明電池Ａ２９に使用したものと同じもの）をア
ニリンに３時間浸漬した後、硫酸０．１モル／リットル
及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液１００ｃ
ｃに浸漬して、発泡アルミニウムの孔内にポリアニリン
を進入せしめた。ポリアニリンには、硫酸イオンが少量
含まれている。
ム（本発明電池Ａ２９に使用したものと同じもの）をア
ニリンに３時間浸漬した後、硫酸０．１モル／リットル
及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液１００ｃ
ｃに浸漬して、発泡アルミニウムの孔内にポリアニリン
を進入せしめた。ポリアニリンには、硫酸イオンが少量
含まれている。
【０１０３】上記のポリアニリンを孔内に有する発泡ア
ルミニウムを陰極として使用し、硫酸の０．３モル／リ
ットル水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリア
ニリンに含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分
析により、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質
的に含まれていないことを確認した。
ルミニウムを陰極として使用し、硫酸の０．３モル／リ
ットル水溶液を電解液として使用して、定電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2 で１時間電解（陰極還元）して、ポリア
ニリンに含まれる硫酸イオンを除去した。なお、化学分
析により、電解後のポリアニリンには硫酸イオンが実質
的に含まれていないことを確認した。
【０１０４】上記の硫酸イオンを実質的に含有しないポ
リアニリンを孔内に有する発泡アルミニウムを、ｎ−ブ
チルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸
漬して、ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥
し、圧延して、発泡アルミニウムを集電体とする正極を
作製した。この正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ
２０〜Ａ２２の作製方法と同様にして、円筒型の比較電
池Ｂ１８を作製した。
リアニリンを孔内に有する発泡アルミニウムを、ｎ−ブ
チルリチウムの０．１モル／リットルヘキサン溶液に浸
漬して、ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾燥
し、圧延して、発泡アルミニウムを集電体とする正極を
作製した。この正極を使用したこと以外は本発明電池Ａ
２０〜Ａ２２の作製方法と同様にして、円筒型の比較電
池Ｂ１８を作製した。
【０１０５】（比較電池Ｂ１９の作製）発泡アルミニウ
ム（本発明電池Ａ２９に使用したものと同じもの）をア
ニリンに３時間浸漬した後、硫酸０．１モル／リットル
及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液１００ｃ
ｃに浸漬して、発泡アルミニウムの孔内にポリアニリン
を生成せしめた。ポリアニリンには、硫酸イオンが少量
含まれている。
ム（本発明電池Ａ２９に使用したものと同じもの）をア
ニリンに３時間浸漬した後、硫酸０．１モル／リットル
及び過酸化水素０．１モル／リットルの水溶液１００ｃ
ｃに浸漬して、発泡アルミニウムの孔内にポリアニリン
を生成せしめた。ポリアニリンには、硫酸イオンが少量
含まれている。
【０１０６】上記の発泡アルミニウムを、ｐ−トルエン
スルホン酸０．３モル／リットル及び過酸化水素０．３
モル／リットルの水溶液に８時間浸漬して、ポリアニリ
ンにｐ−トルエンスルホン酸イオンを含有せしめた。ｐ
−トルエンスルホン酸イオン含有ポリアニリン中のｐ−
トルエンスルホン酸イオンの割合を化学分析して調べた
ところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位（アニリ
ン）１個につき、ｐ−トルエンスルホン酸イオン０．１
個であった。
スルホン酸０．３モル／リットル及び過酸化水素０．３
モル／リットルの水溶液に８時間浸漬して、ポリアニリ
ンにｐ−トルエンスルホン酸イオンを含有せしめた。ｐ
−トルエンスルホン酸イオン含有ポリアニリン中のｐ−
トルエンスルホン酸イオンの割合を化学分析して調べた
ところ、ポリアニリンを構成するモノマー単位（アニリ
ン）１個につき、ｐ−トルエンスルホン酸イオン０．１
個であった。
【０１０７】上記のｐ−トルエンスルホン酸イオン含有
ポリアニリンを、ｎ−ブチルリチウムの０．１モル／リ
ットルヘキサン溶液に浸漬して、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾
燥し、圧延して、正極を作製した。この正極を使用した
こと以外は本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の作製方法と同様
にして、円筒型の比較電池Ｂ１９を作製した。
ポリアニリンを、ｎ−ブチルリチウムの０．１モル／リ
ットルヘキサン溶液に浸漬して、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン含有ポリアニリンにリチウムを付加した後、乾
燥し、圧延して、正極を作製した。この正極を使用した
こと以外は本発明電池Ａ２０〜Ａ２２の作製方法と同様
にして、円筒型の比較電池Ｂ１９を作製した。
【０１０８】〈各電池の放電容量〉実験８と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表１０に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１
００％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表１０に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１
００％であった。
【０１０９】
【表１０】
【０１１０】表１０に示すように、本発明電池Ａ２９
は、比較電池Ｂ１８，Ｂ１９に比べて、放電容量が格段
大きい。比較電池Ｂ１８の放電容量が小さいのは、放電
容量が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたか
らである。また、比較電池Ｂ１９の放電容量が小さいの
は、ドーパントとして使用されたアニオンが、高分子量
で、しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであっ
たために、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にドープ
することができなかったからである。
は、比較電池Ｂ１８，Ｂ１９に比べて、放電容量が格段
大きい。比較電池Ｂ１８の放電容量が小さいのは、放電
容量が非水電解液のアニオン濃度によって規制されたか
らである。また、比較電池Ｂ１９の放電容量が小さいの
は、ドーパントとして使用されたアニオンが、高分子量
で、しかも１価のｐ−トルエンスルホン酸イオンであっ
たために、ポリアニリンに負（−）電荷を多量にドープ
することができなかったからである。
【０１１１】（実験１１）正極集電体に活性炭織布を使
用してコイン型の本発明電池を作製し、正極集電体にス
テンレススチール金網を使用して作製したコイン型の本
発明電池と、放電容量を比較した。
用してコイン型の本発明電池を作製し、正極集電体にス
テンレススチール金網を使用して作製したコイン型の本
発明電池と、放電容量を比較した。
【０１１２】（本発明電池Ａ３０〜Ａ３２の作製）正極
集電体として、ステンレススチール金網に代えて、活性
炭織布（本発明電池２０〜Ａ２２に使用したものと同じ
もの）を使用したこと以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作
製方法と同様にして、本発明電池Ａ３０〜Ａ３２を作製
した。硫酸イオン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割
合を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成す
るモノマー単位（アニリン）１個につき、それぞれ硫酸
イオン０．４個（本発明電池Ａ３０）、０．５個（本発
明電池Ａ３１）及び１個（本発明電池Ａ３２）であっ
た。
集電体として、ステンレススチール金網に代えて、活性
炭織布（本発明電池２０〜Ａ２２に使用したものと同じ
もの）を使用したこと以外は本発明電池Ａ１〜Ａ３の作
製方法と同様にして、本発明電池Ａ３０〜Ａ３２を作製
した。硫酸イオン含有ポリアニリン中の硫酸イオンの割
合を化学分析して調べたところ、ポリアニリンを構成す
るモノマー単位（アニリン）１個につき、それぞれ硫酸
イオン０．４個（本発明電池Ａ３０）、０．５個（本発
明電池Ａ３１）及び１個（本発明電池Ａ３２）であっ
た。
【０１１３】〈各電池の放電容量〉実験８と同じ条件の
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表１１に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１
００％であった。
充放電試験を行って、各電池の放電容量を調べた。結果
を表１１に示す。なお、いずれの電池も充放電効率は１
００％であった。
【０１１４】
【表１１】
【０１１５】表１１に示すように、本発明電池Ａ３０は
本発明電池Ａ１に比べて、本発明電池Ａ３１は本発明電
池Ａ２に比べて、本発明電池Ａ３２は本発明電池Ａ３に
比べて、それぞれ放電容量が大きい。これは、正極作製
時の加圧成形の際に、硫酸イオン含有ポリアニリンが圧
縮されにくかったために、放電時に電解液の供給不足が
起こりにくかったこと、によるものである。
本発明電池Ａ１に比べて、本発明電池Ａ３１は本発明電
池Ａ２に比べて、本発明電池Ａ３２は本発明電池Ａ３に
比べて、それぞれ放電容量が大きい。これは、正極作製
時の加圧成形の際に、硫酸イオン含有ポリアニリンが圧
縮されにくかったために、放電時に電解液の供給不足が
起こりにくかったこと、によるものである。
【０１１６】
【発明の効果】本発明によれば、放電容量の大きい非水
電解液二次電池が提供される。
電解液二次電池が提供される。
フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA02 BB02 BB04 BB35 BC04 5H014 AA02 AA04 EE03 EE05 EE07 5H017 AA03 AS02 CC01 EE01 EE06 5H029 AJ03 AK16 AL07 AM03 AM05 AM06 BJ03 DJ07 EJ01 EJ04
Claims (4)
- 【請求項１】非水電解液に実質的に溶解しないアニオン
を導電性ポリマーに含有せしめて成るアニオン含有カチ
オン吸蔵材を正極材料とする非水電解液二次電池におい
て、前記アニオンがＳＯ4 2- 及びＰＯ3 3- から選ばれた
少なくとも１種の多価アニオンであることを特徴とする
非水電解液二次電池。 - 【請求項２】前記導電性ポリマーが、ポリピロール、ポ
リアニリン、ポリチオフェン、ポリフラン又はこれらの
誘導体である請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項３】前記アニオン含有カチオン吸蔵材の少なく
とも一部が多孔性集電体の孔内に収容されている請求項
１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項４】前記多孔性集電体が、金属発泡体又は炭素
織布である請求項１記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10208698A JP2000030692A (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10208698A JP2000030692A (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000030692A true JP2000030692A (ja) | 2000-01-28 |
Family
ID=16560603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10208698A Pending JP2000030692A (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000030692A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014065198A1 (ja) * | 2012-10-26 | 2014-05-01 | 日東電工株式会社 | カチオン移動型蓄電デバイス、それに用いる電極並びに多孔質シート、およびドープ率向上方法 |
| KR101516500B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2015-05-04 | 다이요 유덴 가부시키가이샤 | 전기 화학 디바이스 |
| WO2015115242A1 (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO2015115243A1 (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO2017090231A1 (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイスおよびその製造方法 |
| WO2018062337A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイス |
| CN114639878A (zh) * | 2020-12-16 | 2022-06-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种基于低聚物的水系锂离子电池电解液及其应用 |
-
1998
- 1998-07-08 JP JP10208698A patent/JP2000030692A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014065198A1 (ja) * | 2012-10-26 | 2014-05-01 | 日東電工株式会社 | カチオン移動型蓄電デバイス、それに用いる電極並びに多孔質シート、およびドープ率向上方法 |
| KR101516500B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2015-05-04 | 다이요 유덴 가부시키가이샤 | 전기 화학 디바이스 |
| WO2015115242A1 (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO2015115243A1 (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| WO2017090231A1 (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイスおよびその製造方法 |
| CN108292568A (zh) * | 2015-11-27 | 2018-07-17 | 松下知识产权经营株式会社 | 电化学设备及其制造方法 |
| EP3382729A4 (en) * | 2015-11-27 | 2018-12-26 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Electrochemical device and method for manufacturing same |
| WO2018062337A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイス |
| CN109792087A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-05-21 | 松下知识产权经营株式会社 | 电化学装置 |
| CN109792087B (zh) * | 2016-09-30 | 2022-05-31 | 松下知识产权经营株式会社 | 电化学装置 |
| CN114639878A (zh) * | 2020-12-16 | 2022-06-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种基于低聚物的水系锂离子电池电解液及其应用 |
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