JP2000003075A - 現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、粒子の形状が均一かつ球形に制御
されており、さらに粒子表面が無細孔平滑性に優れた均
一な表面性状を有する現像剤および該現像剤の製造方法
を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、少なくともバインダ樹脂およ
び着色剤を含有する非磁性着色樹脂粒子の表面に無機微
粒子が固定された非磁性トナー粒子からなり、このトナ
ー粒子が０．９６０以上の平均円形度、０．０４０以下
の円形度の標準偏差を有することを特徴とするトナーに
関する。本発明は、また、少なくともバインダ樹脂およ
び磁性粉を含有する樹脂粒子の表面に無機微粒子が固定
されたキャリア粒子からなり、このキャリア粒子が０．
９４０以上の平均円形度、０．０５５以下の円形度の標
準偏差を有することを特徴とするキャリアに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電印刷
等に用いられる静電潜像現像用現像剤に関する。また、
本発明は、トナー担持体から、記録体上に直接トナーを
飛着させてトナー像を形成する直接記録装置に使用する
現像剤（トナーおよびキャリア）に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式、静電印刷等の方式により
用いられる静電潜像現像用現像剤は、従来、混練−粉砕
法あるいは懸濁重合法により代表される湿式により製造
されてなる。さらにこれら方法で得られた粒子の特性を
改良するために、現像剤粒子を調製した後、各種方法
（機械的衝撃力、熱等）により表面改質してなることが
知られている。その中には、瞬間的に熱処理を施すこと
により表面改質してなることも知られている。例えば特
開平６−３１７９２８号公報ないし特開平６−３１７９
３３号公報には磁性トナーの瞬間加熱処理が開示されて
いる。これら先行文献には処理温度を高く設定すると凝
集粒子が発生するとの開示があり、これを対処する方法
として、使用する結着樹脂の溶融粘度が、１３５℃にお
いて１×１０ ⁴〜５×１０⁵ (Poise)、１４５℃において
３×１０³〜３×１０⁵ (Poise)の物性が好ましいとして
いる。しかしながら、ここで示されている樹脂物性は、
近年要求されている低温定着用／高速システムで使用す
ることが困難であり、さらにフルカラーに要求される樹
脂物性を満足させることはできず、汎用性に乏しいもの
である。

【０００３】また、特開平４−２２６４７６号公報に
は、樹脂粒子と現像剤組成物（カーボンブラック、平均
粒径数μｍの第４級アンモニウム塩、ポリプロピレン
等）を混合処理した後、瞬間加熱処理を行うことによ
り、溶融付着せしめてなるトナー（非磁性トナー）が開
示されている。しかし、この方法では、凝集さらには合
一粒子の発生は避けられない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来の方法によっても
表面の状態を改質でき、現像剤としての性能向上を図る
ことができた。しかしながら、昨今、複写機、プリンタ
において、従来以上に高画質化が要求されてきている。
この要求を達成するためには、複写機、現像器等のマシ
ン側の改良も必要となるが、それにも増して、現像剤の
機能向上を図ることが重要となっている。現像剤の機能
向上を達成するためには、現像剤１つ１つの粒子性状の
ばらつきを押さえると共に、１個の粒子表面の均質性を
向上させることが必要となる。この意味において、従来
の方法においては、本目的に要求される特性レベルまで
到達しておらず、更なる特性向上が要求されていた。

【０００５】すなわち、本発明は、粒子の形状が均一か
つ球形に制御されており、さらに粒子表面が無細孔平滑
性に優れた均一な表面性状を有する現像剤および該現像
剤の製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともバ
インダ樹脂および着色剤を含有する非磁性着色樹脂粒子
の表面に無機微粒子が固定された非磁性トナー粒子から
なり、このトナー粒子が０．９６０以上の平均円形度、
０．０４０以下の円形度の標準偏差を有することを特徴
とするトナーに関する。

【０００７】本発明により表面の均質性ならびに１個１
個の粒子における、ばらつきを低減することにより、ト
ナーにおいては、帯電の立ち上がり特性が向上し、ま
た、帯電量分布のシャープ化が達成できる為、カブリ等
のノイズが少なく、画像品位の向上が図れる。さらにこ
のことにより、選択現像等の現象（特定の粒径・帯電量
のトナーから先に消費されていく現象）等が発生せず、
耐刷時においても安定的なトナー品質が確保できる。

【０００８】また、キャリアにおいてもトナーを均一に
荷電させる機能が向上させ得ることからトナーと同様の
改善が図れる。

【０００９】さらに、本発明によってなるトナーを用い
れば、現像性、転写性等の効率が上がる為、マシンの設
定条件のウィンドウが広がる。キャリアにおいては、帯
電性の均一性ならびに現像性の向上さらには、キャリア
表面の電気抵抗を均一に上げることができる為、キャリ
ア自身が現像されて発生するノイズであるキャリア現像
（ボイド）を押さえることができる。以上のような、各
種現像剤に要求される機能を格段に向上させることがで
きる。

【００１０】まず、トナーについて説明する。本発明の
トナーは、少なくともバインダー樹脂、および着色剤か
ら構成されている。

【００１１】バインダー樹脂としては、トナー構成用バ
インダー樹脂として使用される熱可塑性樹脂を用いるこ
とができるが、本発明においては、ガラス転移点が５０
〜７５℃、軟化点が８０〜１６０℃、数平均分子量が１
０００〜３００００および重量平均分子量／数平均分子
量が２〜１００である樹脂を用いることが好ましい。

【００１２】特に、フルカラートナー（黒トナーを含
む）を目的とするときは、ガラス転移点５０〜７５℃、
軟化点８０〜１２０℃、数平均分子量２０００〜３００
００および重量平均分子量／数平均分子量が２〜２０で
ある樹脂を使用するのがよい。

【００１３】また、オイルレス定着用トナーまたは磁性
トナーを目的とするときは、軟化点８０〜１２５℃およ
びガラス転移点５０〜７５℃の第１樹脂と、軟化点１２
５〜１６０℃およびガラス転移点５０〜７５℃の第２樹
脂とからなるバインダ樹脂を使用するのが良い。

【００１４】トナーバインダ樹脂成分としては、酸価２
〜５０KOHmg/g、好ましくは３〜３０KOHmg/gのポリエス
テル系樹脂が好ましい。このような酸価を有するポリエ
ステル系樹脂を用いることによって、カーボンブラック
を含む各種顔料や荷電制御剤の分散性を向上させるとと
もに、十分な帯電量を有するトナーとすることができ
る。酸価が２KOHmg/gより小さくなると上述した効果が
小さくなり、また酸価が５０KOHmg/gより大きくなると
環境変動、特に湿度変動に対するトナー帯電量の安定性
が損なわれる。

【００１５】ポリエステル系樹脂としては、多価アルコ
ール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させることによ
り得られたポリエステル樹脂が使用可能である。

【００１６】多価アルコール成分のうち２価アルコール
成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が
挙げられる。

【００１７】３価以上のアルコール成分としては、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００１８】また、多価カルボン酸成分のうち２価のカ
ルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデ
セニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシル
コハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコ
ハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク
酸、これらの酸の無水物あるいは低級アルキルエステル
が挙げられる。

【００１９】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−
ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
エンボール二量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステル等が挙げられる。

【００２０】また、本発明においてはポリエステル系樹
脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル
系樹脂の原料モノマーと、これら両方の樹脂の原料モノ
マーと反応するモノマーとの混合物を用い、同一容器中
でポリエステル樹脂を得る縮重合反応およびスチレン系
樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られ
た樹脂も好適に使用可能である。なお、両方の樹脂の原
料モノマーと反応するモノマーとは、換言すれば縮重合
反応およびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモノ
マーである。即ち縮重合反応し得るカルボキシ基とラジ
カル重合反応し得るビニル基を有するモノマーであり、
例えばフマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸等が挙げられる。

【００２１】ポリエステル樹脂の原料モノマーとしては
上述した多価アルコール成分および多価カルボン酸成分
が挙げられる。

【００２２】またビニル系樹脂の原料モノマーとして
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等
のスチレンまたはスチレン誘導体；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノ
オレフィン類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソ
ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３
−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリ
ロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル
メチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソ
ブチルエーテル等が挙げられる。ビニル系樹脂の原料モ
ノマーを重合させる際の重合開始剤としては、例えば、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’
−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、ラウ
ロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙
げられる。

【００２３】また、トナー用バインダ樹脂成分として、
上述した原料モノマーからなるビニル系樹脂が使用でき
る。ビニル系樹脂の中でもスチレンまたはスチレン誘導
体と、メタクリル酸アルキルエステル類および／または
アクリル酸アルキルエステル類とを共重合させて得られ
るスチレンアクリル系樹脂が好ましい。

【００２４】本発明において、特にオイルレス定着用ト
ナーとしての定着性を向上させ且つ耐オフセット性を向
上させるため、あるいは、透光性を必要とするフルカラ
ートナーにおいて画像の光沢性を制御する為にバインダ
樹脂として軟化点の異なる２種類のバインダ樹脂を使用
することが好ましい。オイルレス定着用トナーにおいて
定着性を向上させるために軟化点が８０〜１２５℃の第
１樹脂を使用し、耐オフセット性を向上させるために軟
化点が１２５〜１６０℃の第２樹脂を使用する。この場
合に第１樹脂の軟化点が８０℃より低くなると耐オフセ
ット性が低下したりドットの再現性が低下し、１２５℃
より高いと定着性向上の効果が不十分となる。また第２
樹脂の軟化点が１２５℃より低いと耐オフセット性向上
の効果が不十分となり、１６０℃より高くなると定着性
が低下する。このような観点から第１樹脂の軟化点は好
ましくは９５〜１２０℃、より好ましくは１００〜１１
５℃で、第２樹脂の軟化点は好ましくは１３０〜１６０
℃、より好ましくは１３５〜１５５℃である。また第１
および第２樹脂のガラス転移点は５０〜７５℃、好まし
くは５５〜７０℃とすること望ましい。これはガラス転
移点が低いとトナーの耐熱性が不十分となり、また高す
ぎると製造時の粉砕性が低下し生産効率が低くなるため
である。また、第２樹脂の軟化点は第１樹脂の軟化点よ
り１０℃以上、好ましくは１５℃以上高いことが望まし
い。

【００２５】第１樹脂と第２樹脂との重量比は７：３〜
２：８、好ましくは６：４〜３：７とすることが好まし
い。第１樹脂と第２樹脂とをこのような範囲で使用する
ことにより、トナーとして定着時のつぶれによる広がり
が小さくドット再現性に優れており、さらに低温定着性
に優れ低速および高速の画像形成装置においても優れた
定着性を確保することができる。また、両面画像形成時
（定着機を２度通過時）にも優れたドット再現性を維持
することができる。第１樹脂の割合が上記範囲より少な
い場合は、低温定着性が不十分となり幅広い定着性を確
保できなくなる。また、第２樹脂の割合が上記範囲より
少ない場合は、耐オフセット性が低下するとともに定着
時のトナーのつぶれが大きくなりドット再現性が低下す
る傾向がある。

【００２６】透光性が要求されるフルカラーは従来、分
子量分布のシャープなシャプメルトタイプの樹脂が使用
され、このような樹脂を使用することにより、光沢のあ
るピクトリアル画像が再現された。しかしながら、近
年、通常のオフィスカラー等においては、光沢度を落と
した画像が要求されるケースも出てきている。このよう
な要求に対しては、例えば、樹脂の分子量分布を高分子
側に広げることにより達成できる。また、その具体的方
策の一つとして分子量の異なる２種以上組み合わせて用
いることにより達成でき、最終的に組み合わせてなる樹
脂物性が、ガラス転移温度５０〜７５℃、軟化点８０〜
１２０℃、数平均分子量２５００〜３００００および重
量平均分子量／数平均分子量が２〜２０であれば好適に
使用できる。光沢度を落として使用する場合には、重量
平均分子量／数平均分子量の値を４以上に設定し、溶融
粘度曲線を傾かせることにより、定着温度に対する光沢
度制御領域を広げることが可能となる。

【００２７】その他、特にフルカラートナーにおいて
は、エポキシ系樹脂も好適に使用できる。本発明で使用
されるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの重縮合物などが好適に使用できる。
例えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ
３６７、Ｒ３６９（以上 三井石油化学工業社製）、エ
ポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１２、ＹＤ−０１４、
ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１７（以上 東都化成社製）、
エピコート１００２、１００４、１００７（以上シエル
化学社製）等、市販のものも使用できる。

【００２８】なお、本発明において樹脂の軟化点はフロ
ーテスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所社製）を用
い、ダイスの細孔（径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）、加圧２０
ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ³
の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了
点の高さの１／２に相当する温度を軟化点とした。ガラ
ス転移点は示差走査熱量計（ＤＳＣ−２００：セイコー
電子社製）を用いて、リファレンスをアルミナとし、１
０ｍｇの試料を昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で２０〜
１２０℃の間で測定し、メイン吸熱ピークのショルダー
値をガラス転移点とした。酸価は、１０ｍｇの試料をト
ルエン５０ｍｌに溶解し、０．１％のブロムチモールブ
ルーとフェノールレッドの混合指示薬を用いて、予め標
定されたＮ／１０水酸化カリウム／アルコール溶液で滴
定し、Ｎ／１０水酸化カリウム／アルコール溶液の消費
量から算出した値である。また分子量（数平均分子量、
重量平均分子量）はゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）法を用いてスチレン換算により算出し
た値を示している。

【００２９】さらに、本発明のトナーには耐オフセット
性等の特性を向上させるためにワックスを含有させても
よい。このようなワックスとしてはポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライ
スワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワ
ックス、フィッシャートロプシュワックス等を挙げるこ
とができる。このようにトナーにワックスを含有させる
場合は、その含有量をバインダー樹脂１００重量部に対
して０．５〜５重量部とすることがフィルミング等の問
題を生じることなく添加による効果を得る上で好まし
い。

【００３０】なお、耐オフセット性向上の観点からポリ
プロピレンワックスを含有させることが好ましく、また
スミア性（自動原稿送り時あるいは両面複写時に片面に
既に画像が形成された用紙の紙送りの際にローラで画像
が擦られて画像ににじみや汚れ等の画質低下を起こす現
象）を向上させる観点からはポリエチレンワックスを含
有させることが好ましい。上述した観点から特に好まし
いポリプロピレンワックスは１６０℃における溶融粘度
が５０〜３００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１６０℃およ
び酸価が１〜２０KOHmg/gであるポリプロピレンワック
スであり、また特に好ましいポリエチレンワックスは、
１６０℃における溶融粘度が１０００〜８０００ｃｐｓ
および軟化点が１３０〜１５０℃であるポリエチレンワ
ックスである。即ち、上記溶融粘度、軟化点および酸価
を有するポリプロピレンワックスは上記バインダー樹脂
に対する分散性が優れており、遊離ワックスによる問題
を生じることなく耐オフセット性の向上を達成すること
ができる。特にポリエステル樹脂をバインダ樹脂として
使用する場合には、酸化型ワックスを使用することが好
ましい。

【００３１】酸化型ワックスとしては、ポリオレフィン
系の酸化型ワックス、カルナバワックス、モンタワック
ス、ライスワックス、フィッシャー・トロプシュワック
スが挙げられる。

【００３２】ポリオレフィン系ワックスであるポリプロ
ピレン系ワックスとしては、低分子量のポリプロピレン
は硬度が小さい為、トナーの流動性を低下させる欠点を
持っており、この欠点を改良する為に、カルボン酸また
は酸無水物で変性したものが好ましい。特に、低分子量
ポリプロピレン系樹脂を（メタ）アクリル酸、マレイン
酸および無水マレイン酸からなる群より選ばれる１種以
上の酸モノマーで変成した変成ポリプロピレン樹脂が好
適に使用できる。該変性ポリプロピレンは、例えばポリ
プロピレン系樹脂に（メタ）アクリル酸、マレイン酸お
よび無水マレイン酸からなる群より選ばれる１種以上の
酸モノマーを過酸化物触媒存在下もしくは無触媒下でグ
ラフトあるいは付加反応することにより得られる。変性
ポリプロピレンを使用する場合には、酸価が０．５〜３
０KOHmg/g好ましくは１〜２０KOHmg/gである。

【００３３】上記酸化型ポリプロピレンワックスとして
は、市販されているものでは、三洋化成工業社製のビス
コール２００ＴＳ（軟化点１４０℃，酸価３．５），ビ
スコール１００ＴＳ（軟化点１４０℃，酸価３．５），
ビスコール１１０ＴＳ（軟化点１４０℃，酸価３．５）
等が使用できる。

【００３４】酸化型ポリエチレンとして市販されている
ものでは、三洋化成工業社製のサンワックスＥ３００
（軟化点１０３．５℃，酸価２２），サンワックスＥ２
５０Ｐ（軟化点１０３．５℃，酸価１９．５），三井石
油化学工業社製のハイワックス４０５３Ｅ（軟化点１４
５℃，酸価２５），４０５ＭＰ（軟化点１２８℃，酸価
１．０），３１０ＭＰ（軟化点１２２℃，酸価１．
０），３２０ＭＰ（軟化点１１４℃，酸価１．０），２
１０ＭＰ（軟化点１１８℃，酸価１．０），２２０ＭＰ
（軟化点１１３℃，酸価１．０），２２０ＭＰ（軟化点
１１３℃，酸価１．０），４０５１Ｅ（軟化点１２０
℃，酸価１２），４０５２Ｅ（軟化点１１５℃，酸価２
０），４２０２Ｅ（軟化点１０７℃，酸価１７），２２
０３Ａ（軟化点１１１℃，酸価３０）等が使用できる。

【００３５】カルナバワックスを使用する場合は、微結
晶のものが良く、酸価が０．５〜１０KOHmg/g好ましく
は１〜６KOHmg/gのものである。

【００３６】モンタンワックスは、一般的に鉱物より精
製されたモンタン系エステルワックスを指しカルナバワ
ックス同様微結晶であり、酸価が１〜２０好ましくは３
〜１５である。

【００３７】ライスワックスは米ぬかワックスを空気酸
化したものであり、酸価が５〜３０KOHmg/gであること
が好ましい。

【００３８】フィッャー・トロプシュワックスは、石炭
より合成石油を炭化水素合成法により製造する際、副生
するワックスで例えばサゾール社製の商品名「サゾール
ワックス」として市販されているものである。またこれ
とは別に天然ガスを出発原料とするフィッシャー・トロ
プシュワックスも低分子量成分が少なくトナーに用いた
場合の耐熱性に優れる為、好適に使用できる。

【００３９】フィッシャー・トロプシュワックスの酸価
としては、０．５〜３０KOHmg/gの物が使用でき、サゾ
ールワックスの中では、特に酸価が３〜３０KOHmg/gを
有する酸化タイプのもの（商品名、サゾールワックスＡ
１、Ａ２等）が好適に使用できる。また、上記溶融粘度
および軟化点を有するポリエチレンワックスも上記バイ
ンダー樹脂に対する分散性が優れており、遊離ワックス
による問題を生じることなく定着画像表面の摩擦係数を
低減させてスミア性の向上を達成することができる。な
お、ワックスの溶融粘度はブルックフィールド型粘度計
により測定した。

【００４０】また、フルカラートナー用の着色剤として
は、公知の顔料及び染料が使用される。例えば、カーボ
ンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレ
ツド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅
フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ラ
ンプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９
７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー
１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：
３等を挙げることができる。また、黒トナーには、各種
カーボンブラック、活性炭、チタンブラックに加えて、
着色剤の一部または全部を磁性体と置き換えることがで
きる。このような磁性体としては、例えば、フェライ
ト、マグネタイト、鉄等、公知の磁性体微粒子が使用可
能である。磁性粒子の平均粒径は製造時における分散性
を得る意味において、好ましくは１μｍ以下特に０．５
μｍ以下が好ましい。非磁性トナーとしての特性を持た
せつつ、飛散防止等のの観点で添加する場合は、その添
加量はバインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜１
０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、より好ましく
は１〜５重量部である。添加量が１０重量部を超えると
トナーに対する現像剤担持体（マグネットローラ内蔵）
の磁気的拘束力が強くなって現像性が低下する。

【００４１】また、磁性トナーとして使用する場合は、
バインダー樹脂１００重量部に対して磁性体を２０重量
部から６０重量部が好ましい。添加量が２０重量部以下
では、トナー飛散が増加する傾向にあり、６０重量部を
超えるとトナー帯電量が安定的に確保できず、画像品質
の低下を引き起こす。

【００４２】本発明のトナーには、目的に応じて帯電制
御剤や離型剤等の添加剤を結着樹脂中に添加して用いる
ことができる。例えば、帯電制御剤としては、フッ素系
界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物の
ような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む
共重合体の如き高分子酸、第４級アンモニウム塩、ニグ
ロシン等のアジン系染料、カーボンブラック等を添加す
ることができる。本発明のトナーには、必要に応じて磁
性粉等を添加するようにしてもよい。

【００４３】本発明のトナーは、上記したバインダー樹
脂、着色剤、その他所望の添加剤を、従来の方法で混
合、混練、粉砕、分級し、所望の粒径を有する着色樹脂
粒子を得、この着色樹脂粒子と後述する無機微粒子とを
混合した後、瞬間加熱処理することにより得られる。

【００４４】着色樹脂粒子の平均粒径としては４〜１０
μｍ、好ましくは５〜９μｍである。この段階で得られ
る粒子は瞬間熱処理された後でも、その粒径分布はほと
んど変わらない。

【００４５】分級工程は、本発明での瞬間加熱処理を施
した後、行っても良い。この際、粉砕工程で使用する粉
砕装置として被粉砕粒子を球形化できる粉砕装置を用い
ることにより、この後で処理する瞬間的熱処理の制御が
行いやすくなる為好ましい。このような装置として、イ
ノマイザーシステム（ホソカワミクロン社製）、クリプ
トロンシステム（川崎重工業社製）等を挙げることがで
きる。また、分級工程で使用する分級装置として被処理
粒子を球形化できる分級装置を用いることにより、円形
度等の制御が容易になる。このような分級装置としてテ
ィープレックス型分級機（ホソカワミクロン社製）等を
挙げることができる。

【００４６】また、本発明で示してなる瞬間加熱処理と
組み合わせて各種現像剤の表面改質装置における各種処
理と組み合わせても良い。これら表面改質装置として
は、ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所
社製）、クリプトロンコスモスシステム（川崎重工業社
製）、イノマイザーシステム（ホソカワミクロン社製）
等の高速気流中衝撃法を応用した表面改質装置、メカノ
フュージョンシステム（ホソカワミクロン社製）、メカ
ノミル（岡田精工社製）等の乾式メカノケミカル法を応
用した表面改質装置、ディスパーコート（日清エンジニ
アリング社製）、コートマイザー（フロイント産業社
製）の湿式コーティング法を応用した表面改質装置を適
宜、組み合わせて使用できる。

【００４７】本発明においては、着色樹脂微粒子に無機
微粒子を混合処理した後、瞬間加熱処理がなされてい
る。このように瞬間加熱処理の前に着色樹脂粒子に無機
微粒子を混合処理すること（以下、無機微粒子の前処理
と略す）によって、着色樹脂微粒子の流動性が向上し、
瞬間加熱処理を行う際の均一分散性が向上する。また、
無機微粒子の前処理によって、熱処理の際に着色樹脂微
粒子同士が凝集することを防止することができる。

【００４８】上記無機微粒子としては、炭化けい素、炭
化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニ
ウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭
化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カ
ルシウム、ダイヤモンドカーボンラクタム等の各種炭化
物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各
種窒化物、ホウ化ジルコニウム等のホウ化物、酸化物、
酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダル
シリカ等の各種酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸
マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の各種チタン
酸化合物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネ
シウム、フッ化炭素等のフッ化物、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、滑石、ベ
ントナイト等の各種非磁性無機微粒子を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。このような無機微粒
子としてはＢＥＴ比表面積が１０〜３５０ｍ²／ｇのも
のが使用可能である。

【００４９】着色樹脂微粒子の流動性を向上させ、瞬間
加熱処理を行う際の均一分散性を向上させる観点から
は、前処理用の無機微粒子としてＢＥＴ比表面積が１０
０〜３５０ｍ²／ｇ、好ましくは１３０〜３００ｍ²／ｇ
のものを用いる。この無機微粒子は公知の疎水化剤によ
って疎水化処理されていることが好ましい。無機微粒子
の添加量は着色樹脂粒子１００重量部に対して０．１〜
６重量部、好ましくは０．３〜３重量部である。

【００５０】また、着色樹脂粒子が熱を受けた時点で
も、各着色樹脂粒子間にスペーサーとして存在し、着色
樹脂粒子同士の凝集を防止する観点からは、前処理用の
無機微粒子としてＢＥＴ比表面積が１０〜１００ｍ²／
ｇ、好ましくは２０〜９０ｍ²／ｇ、より好ましくは２
０〜８０ｍ²／ｇのものを用いる。無機微粒子の添加量
は着色樹脂粒子１００重量部に対して０．０５〜５重量
部、好ましくは０．３〜３重量部である。

【００５１】なお、上述した流動性向上用の無機微粒子
とスペーサー用の無機微粒子とを併用する場合には、両
者のＢＥＴ比表面積の差が３０ｍ²／ｇ以上、好ましく
は５０ｍ²／ｇ以上となるようにすることが好ましい。
以上に説明したように、着色樹脂微粒子に無機微粒子を
混合処理した後、瞬間加熱処理を行うことによって、表
面に無機微粒子が固着されており、且つ後述する特定の
平均円形度および平均円形度の標準偏差を有するトナー
粒子を得ることができる。

【００５２】本発明により、瞬間的加熱処理を施すこと
により、混練−粉砕法で得られた着色樹脂粒子の形状を
球状でかつ均一な形状に制御し、さらには、トナーの表
面に有する細孔を低減し、平滑性を上げることができ
る。このことにより帯電の均一性ならびに画像性能に優
れ、また、トナー中の特定の粒径・形状成分、また、特
定の帯電量を有するトナーから先に消費されるといった
選択現像が発生せず、長期にわって安定した画像性能を
達成するトナーを提供できる。

【００５３】また、本発明においてなるトナーは、近年
要求の高い、高画質、低消費（色材高充填型）、省エネ
ルギー定着方式に適した低軟化点のバインダ樹脂を主成
分とし、色材部数を高充填した小粒径トナーにおいて
も、トナー担持体（キャリア、現像スリーブ、現像ロー
ラー等）、感光体、転写部材に対する付着性が適正化さ
れ移動性に優れる。さらに、流動性に優れ、帯電の均一
性が向上され、長期に渡って安定した耐久特性を有す
る。また、磁性トナーにおいてはこのような瞬間加熱処
理を施すことにより、磁性粒子のバインダ樹脂が溶融さ
れて球状化されてなり、表面に露出している磁性粉がな
くなると共に遊離の微粉が磁性粒子表面に固定化され
る。

【００５４】具体的には、非磁性トナーの場合には平均
円形度が０．９６０以上かつ円形度の標準偏差が０．０
４０以下とする。

【００５５】より好ましくは、平均円形度が０．９６０
以上、円形度の標準偏差が０．０３５以下とする。ま
た、磁性トナーの場合は、平均円形度が０．９５０以
上、好ましくは０．９５５以上、かつ円形度の標準偏差
が０．０４０以下、好ましくは０．０３６以下とする。

【００５６】本明細書中、平均円形度とは次式：

【数１】 により算出される値の平均値であり、「粒子の投影面積
に等しい円の周囲長」および「粒子投影像の周囲長」は
フロー式粒子像分析装置（ＥＰＩＡ−１０００またはＥ
ＰＩＡ−２０００；東亞医用電子株式会社製）を用いて
水分散系で測定を行って得られる値をもって示してい
る。１に近い程、真球に近いことを示している。このよ
うに平均円形度は、「粒子の投影面積に等しい円の周囲
長」および「粒子投影像の周囲長」から求められるた
め、当該値はトナー粒子の形状、すなわち粒子表面の凹
凸状態を正確に反映する指標となる。また、平均円形度
はトナー粒子（３０００個）の平均値として得られる値
であるため、本発明における平均円形度の信頼性は極め
て高い。なお、本明細書中において、平均円形度は上記
装置によって測定されなければならないというわけでな
く、原理的に上式に基づいて求めることができる装置で
あればいかなる装置によって測定されてもよい。

【００５７】また、円形度の標準偏差は円形度分布にお
ける標準偏差を指し、当該値は上記フロー式粒子像分析
装置によって平均円形度と同時に得られる。当該値が小
さいほどトナー粒子形状がそろっていることを意味す
る。

【００５８】本発明において使用する瞬間的加熱処理
は、熱風中にトナー粒子を圧縮空気により分散噴霧する
ことにより、現像剤が熱により表面改質され、従来の方
法をもっても達成できなかった球形度とその均一性を達
成するものである。

【００５９】瞬間的加熱処理を行なう装置の概略構成図
を図１および図２を用いて説明する。図１に示す如く、
熱風発生装置１０１にて調製された高温高圧エアー（熱
風）は導入管１０２を経て熱風噴射ノズル１０６より噴
射される。一方、トナー粒子１０５は定量供給器１０４
から所定量の加圧エアーによって導入管１０２’を経て
搬送され、前記熱風噴射ノズル１０６の周囲に設けられ
た試料噴射室１０７へ送り込まれる。

【００６０】試料噴射室１０７は、図２に示す如く、中
空のドーナツ形状をしており、その内壁には複数の試料
噴射ノズル１０３が等間隔に配置されている。試料噴射
室１０７へ送り込まれたトナー粒子は、噴射室１０７で
拡散して均等に分散した状態となり、引き続き送り込ま
れてくるエアーの圧力によって複数の試料噴射ノズル１
０３から熱風気流中へ噴射される。

【００６１】また、試料噴射ノズル１０３の噴出流が熱
風気流を横切ることがないように試料噴射ノズル１０３
に所要の傾きを設けておくことが好ましい。具体的に
は、トナー噴出流が熱風気流にある程度沿うように噴射
することが好ましく、トナー噴出流と熱風気流の中心領
域の流れ方向なす角度が２０〜４０°、好ましくは２５
〜３５°が好ましい。４０°よりも広いとトナー噴出流
が熱風気流を横切るように噴射されることになり、他の
ノズルから噴射されたトナー粒子と衝突してトナー粒子
の凝集が発生し、一方、２０°よりも狭いと熱風中に取
り込まれないトナー粒子が発生し、トナー粒子の形状が
不均一となる。

【００６２】また、試料噴射ノズル１０３は複数本必要
であり、少なくとも３本以上、４本以上が好ましい。複
数本の試料噴射ノズルを使用することによって熱風気流
中へのトナー粒子の均一な分散が可能となり、トナー粒
子１つ１つの加熱処理を確実に行うことができる。試料
噴射ノズルから噴出された状態としては、噴出時点で広
く拡散し、他のトナー粒子と衝突することなく熱風気流
全体へ分散されることが望ましい。

【００６３】このようにして噴射されたトナー粒子は高
温の熱風と瞬間的に接触して均質に加熱処理される。こ
こで瞬間的とは、処理温度並びにトナー粒子の熱風気流
中での濃度により異なるが、必要なトナー粒子の改質
（加熱処理）が達成され、かつトナー粒子同士の凝集が
発生しない時間であり、通常２秒以下、好ましくは１秒
以下がよい。この瞬間的時間は、トナー粒子が試料噴射
ノズルから噴射され、導入管１０２”に導入されるまで
のトナー粒子の滞留時間として表わされる。この滞留時
間が２秒を越えると合一粒子が発生しやすくなる。

【００６４】次いで、瞬間加熱されたトナー粒子は直ち
に冷却風導入部１０８から導入される冷風によって冷却
され、装置器壁へ付着したり粒子同士凝集したりするこ
となく導入管１０２”を経てサイクロン１０９により捕
集され、製品タンク１１１に貯まる。トナー粒子が捕集
された後の搬送エアーはさらにバグフィルター１１２を
通過して微粉が除去された後、ブロアー１１３を経て大
気中へ放出される。なお、サイクロン１０９は、冷却水
が流れている冷却ジャケットを設け、トナー粒子の凝集
を防止することが好ましい。

【００６５】その他、瞬間的加熱処理を行うに重要な条
件としては、熱風風量、分散風量、分散濃度、処理温
度、冷却風温度、吸引風量、冷却水温度である。

【００６６】熱風風量とは、熱風発生装置１０１により
供給される熱風の風量である。この熱風風量は、多くす
る方が熱処理の均一性、処理能力を向上させる意味で好
ましい。

【００６７】分散風量とは、加圧エアーによって、導入
管１０２’に送り込まれる風量のことである。その他の
条件にもよるが、この分散風量は、押さえて熱処理した
方が、トナー粒子の分散状態が向上、安定する為好まし
い。

【００６８】分散濃度とは、熱処理領域（具体的にはノ
ズル吐出領域）でのトナー粒子の分散濃度をいう。好適
な分散濃度はトナー粒子の比重によって異なり、分級濃
度を各トナー粒子の比重で割った値が、５０〜３００ｇ
／ｍ³、好ましくは５０〜２００ｇ／ｍ³で処理すること
が好ましい。

【００６９】処理温度とは、熱処理領域での温度をい
う。熱処理領域では中心から外側に向け温度勾配が実状
存在するが、この温度分布を低減して処理することが好
ましい。装置面からは、スタビライザー等により風を安
定化層流状態で供給する事が好ましい。分子量分布のシ
ャープなバインダ樹脂、例えば重量平均分子量／数平均
分子量が２〜２０を有するバインダー樹脂を使用してな
る非磁性トナーにおいては、バインダー樹脂のガラス転
移点＋１００℃以上〜ガラス転移点＋３００℃のピーク
温度範囲で処理することが好ましい。より好ましくはバ
インダー樹脂のガラス転移点＋１２０℃以上〜ガラス転
移点＋２５０℃のピーク温度範囲で処理する。なお、ピ
ーク温度範囲とはトナーが熱風と接触する領域での最高
温度をいう。

【００７０】分子量分布の比較的広いタイプのバインダ
ー樹脂、例えば重量平均分子量／数平均分子量が３０〜
１００を有するバインダー樹脂を使用してなる非磁性ト
ナーにおいては、バインダー樹脂のガラス転移点＋１０
０℃以上〜ガラス転移点＋３００℃のピーク温度範囲で
処理することが好ましい。さらに好ましくはバインダー
樹脂のガラス転移点＋１５０℃以上〜ガラス転移点＋２
８０℃のピーク温度範囲で処理する。これは、トナーの
形状並びに表面の均一性を向上させる為には、バインダ
ー樹脂の高分子量領域の改質をも達成できるよう高めの
処理温度に設定する必要が生じる為である。しかしなが
ら、処理温度を高めに設定すると逆に合一粒子が発生し
やすくなる為、熱処理前の流動化処理を多めに設定す
る、処理時の分散濃度を低めに設定する等のチューニン
グが必要となる。

【００７１】トナー粒子にワックスを添加すると合一粒
子が発生しやすくなる。そのため、熱処理前の流動化処
理（特に大粒径成分の流動化剤）を多めに設定する。処
理時の分散濃度を低めに設定する等のチューニングが形
状並びに形状のバラツキを押さえた均一なトナー粒子を
得る上で重要となる。この操作は分子量分布の比較的広
いタイプのバインダー樹脂を使用しているときや、球形
度を高めようとして、処理温度を高めに設定するときに
より重要となる。

【００７２】冷却風温度とは、冷却風導入部１０８から
導入される冷風の温度である。トナー粒子は瞬間的加熱
処理後、トナー粒子の凝集あるいは合一が発生しない温
度領域まで瞬時に冷却すべく、冷却風によりガラス転移
点以下の雰囲気下に戻すことが好ましい。この為、冷却
風の温度は、２５℃以下、好ましくは１５℃以下、さら
に好ましくは、１０℃以下で冷却する。しかしながら、
必要以上に温度を下げると条件によっては結露が発生す
る可能性があり、逆に副作用が生じるので注意が必要で
ある。かかる瞬間的加熱処理では、次に示す装置内の冷
却水による冷却と併せて、バインダ樹脂が溶融状態にあ
る時間が非常に短い為、粒子相互および熱処理装置の器
壁への粒子付着がなくなる。この結果、連続性生産時の
安定性に優れ、製造装置の清掃頻度も極端に少なくで
き、また、収率を高く安定的に制御できる。

【００７３】吸引風量はブロアー１１３により、処理さ
れたトナー粒子をサイクロンに搬送する為のエアーをい
う。この吸引風量は、多くする方が、トナー粒子の凝集
性を低減させる意味で好ましい。

【００７４】冷却水温度とは、サイクロン１０９、１１
４ならびに導入管１０２”に設けられている冷却ジャケ
ット内の冷却水の温度をいう。冷却水温度は、２５℃以
下、好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以
下である。

【００７５】球形度（円形度）が高く、かつ、形状のバ
ラツキを小さく押さえる為には、さらに以下の工夫を施
すことが好ましい。

【００７６】熱風気流中に供給するトナー粒子量を一
定に制御し、脈動等を発生させないこと。このために
は； （ｉ）図１中１１５で使用されるテーブルフィーダーお
よび振動フィーダー等を複数種組み合わせて使用して、
定量供給性を高める。テーブルフィーダーおよび振動フ
ィーダーを使用して、精度の高い定量供給を行うことが
できれば、微粉砕あるいは分級工程を連結し、そのまま
オンラインで熱処理工程にトナー粒子を供給することも
可能となる；

【００７７】（ii）トナー粒子を圧縮空気で供給後、熱
風中に供給する前に、トナー粒子を試料供給室１０７内
で再分散させ、均一性を高める。例えば、二次エアーに
より再分散させる、バッファ部を設けてトナー粒子の分
散状態を均一化する、または同軸二重管ノズル等で再分
散させる等の手段を採用する；

【００７８】熱風気流中に噴霧供給した際のトナー粒
子の分散濃度を最適化かつ均一に制御すること。このた
めには；

【００７９】（ｉ）熱風気流中への供給は、全周方向か
ら均一に、かつ、高分散状態で投入する。より具体的に
は分散ノズルから供給する場合には、スタビライザ等を
有するノズルを使用し、個々のノズルから分散されるト
ナー粒子の分散均一性を向上させる；

【００８０】（ii）熱風気流中のトナー粒子の分散濃度
を均一化する為、ノズル本数は、前記したように少なく
とも３本以上、好ましくは、４本以上とできる限り多く
し、かつ、全周方向に対して、対称形で配置する。３６
０度全周領域に設けられたスリット部から均一にトナー
粒子を供給してもよい；

【００８１】すべての粒子に対して、均一な熱エネル
ギーがかかる様、トナー粒子が処理される領域での熱風
の温度分布がなき様制御され、かつ、熱風が層流状態に
制御されていること。このためには；

【００８２】（ｉ）熱風を供給する熱源の温度バラツキ
を低減すること； （ii）熱風供給前の直管部分をできる限り長くしたりす
る。または、熱風供給口付近に熱風を安定化させる為の
スタビライザを設けることも好ましい。さらに、図１に
例示した装置構成は、開放系であり、そのため外気と接
する方向に熱風が拡散する傾向にある為、熱風の供給口
を必要に応じて絞っても良い；

【００８３】熱処理品の捕収は、熱を発生させないよ
う制御されてなること。このためには； （ｉ）熱処理ならびに冷却されてなる粒子は、配管系
（特にアール部分）ならびに通常トナー粒子の捕収で使
用されているサイクロンで発生する熱を押さえる為、チ
ラーでの冷却をすることが好ましい。

【００８４】熱の処理に寄与できる樹脂成分が少な
く、また比較的比重の大きい磁性トナーの処理において
は、熱処理される空間を円筒状に囲い、実質的に処理さ
れる時間を増加させたり、複数回の処理を行うことが好
ましい。

【００８５】以上のようにして得られたトナー粒子に流
動化剤等の後処理剤を混合することにより外添してトナ
ーを得る。後処理剤としては、以下の無機微粒子あるい
は有機微粒子が使用可能である。

【００８６】無機の微粒子としては、炭化けい素、炭化
ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウ
ム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化
タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カル
シウム、ダイヤモンドカーボンラクタム等の各種炭化
物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各
種窒化物、ホウ化ジルコニウム等のホウ化物、酸化物、
酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダル
シリカ等の各種酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸
マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の各種チタン
酸化合物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグネ
シウム、フッ化炭素等のフッ化物、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、滑石、ベ
ントナイト等の各種非磁性無機微粒子を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。特にシリカ、酸化チ
タン、アルミナ、酸化亜鉛等の無機微粒子においては、
シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、
シリコーンオイル、シリコーンワニス等の従来から使用
されている疎水化処理剤、さらにはフッ素系シランカッ
プリング剤、またはフッ素系シリコーンオイル、さらに
アミノ基や第４級アルミニウム塩基を有するカップリン
グ剤、変性シリコーンオイル等の処理剤で公知の方法で
表面処理されていることが好ましい。

【００８７】有機微粒子としては乳化重合法、ソープフ
リー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、気相
法等により造粒した、スチレン系、（メタ）アクリル
系、ベンゾグアナミン、メラミン、テフロン、シリコ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種有機微粒子
を用いることもできる。この有機微粒子はクリーニング
助剤としての機能も有する。

【００８８】チタン酸金属塩等の比較的大径の無機微粒
子ならびに各種有機微粒子は、疎水化処理してもしなく
ても良い。これら流動化剤の添加量は、トナー粒子に対
して、０．１〜５重量％、好ましくは、０．５〜３重量
％添加されるが、前処理用無機微粒子との関係で適宜添
加量を調整して使用することが好ましい。

【００８９】上記後処理剤としては、ＢＥＴ比表面積が
１〜３５０ｍ²／ｇの無機微粒子を用いることが好まし
い。トナーの流動性を向上させる観点からは、後処理用
の無機微粒子としてＢＥＴ比表面積が１００〜３５０ｍ
²／ｇ、好ましくは１３０〜３００ｍ²／ｇのものを用い
る。この無機微粒子は公知の疎水化剤によって疎水化処
理されていることが好ましい。無機微粒子の添加量はト
ナー粒子に対して０．１〜３重量％、好ましくは０．３
〜１重量％である。

【００９０】また、トナーの環境安定性および耐久安定
性を向上させる観点からは、後処理用の無機微粒子とし
てＢＥＴ比表面積が１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５
〜９０ｍ²／ｇ、より好ましくは５〜８０ｍ²／ｇのもの
を用いる。無機微粒子の添加量はトナー粒子に対して
０．０５〜５重量％、好ましくは０．３〜２重量％であ
る。なお、上述した流動性向上用の無機微粒子と安定性
向上用の無機微粒子とを併用する場合には、両者のＢＥ
Ｔ比表面積の差が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０ｍ²
／ｇ以上となるようにすることが好ましい。

【００９１】以上のように前処理された着色樹脂粒子を
熱風中に分散噴霧し、瞬間的加熱処理して得られたトナ
ー粒子に後処理剤を混合したカラートナーおよびオイル
レス定着トナーは表面性状が下記式［Ｉ］： Ｄ／ｄ₅₀≧０．４０ 但しＤ＝６／（ρ・Ｓ） ［Ｉ］ （式中、Ｄはトナーの形状を球と仮定した時のＢＥＴ比
表面積からの換算粒径（μ）；ｄ₅₀は粒径別相対重量分
布の５０％相当粒径（重量平均粒径）（μｍ）；ρは真
密度（ｇ／ｃｍ³）；ＳはトナーのＢＥＴ比表面積（ｍ²
／ｇ）をそれぞれ表す。）を満たすものが得られる。好
ましくはＤ／ｄ₅₀は０．４０〜０．８０、より好ましく
は０．５０〜０．７０である。

【００９２】磁性トナーの場合は、粒子内部に磁性粉を
含有するので、磁性粉を含まないものに比べてＤ／ｄ₅₀
の下限値は小さくなり、Ｄ／ｄ₅₀≧０．２０のものが得
られる。好ましくはＤ／ｄ₅₀は０．２０〜０．５５、よ
り好ましくは０．２５〜０．５０である。

【００９３】このＤ／ｄ₅₀は、トナー粒子表面状態を示
す指標であり、上記値を有するトナーであれば、トナー
表面に細孔が少なく、トナーが割れるなどの不都合が生
じず、かつトナーの帯電性を高めるための適切な凸部
が、前処理または後処理によって形成されている。

【００９４】ＢＥＴ比表面積は、フローソーブ２３００
型（島津製作所社製）で測定された値を用いているが、
同様の測定原理、方法で測定されるのであれば前記装置
で測定されなければならないということを意味しない。

【００９５】粒径別相対重量分布（ｄ₅₀）は、コールタ
マルチサイザＩＩ；コールタカウンタ社製により測定さ
れた値を用いているが、同様の測定原理、方法で測定さ
れるのであれば前記装置で測定されなければならないと
いうことを意味しない。

【００９６】真密度（ρ）は、トナーの真密度をいい、
空気比較式比重計；ベックマン社製により測定された値
を用いているが、同様の測定原理、方法で測定されるの
であれば前記装置で測定されなければならないというこ
とを意味しない。

【００９７】

【キャリア】本発明のトナー製造に使用する瞬間的加熱
処理は、キャリア粒子製造にも使用でき、粒子の形状を
均一かつ球形に制御し、さらに粒子表面が無細孔平滑性
に優れた均一な表面特性を有するキャリアを得ることが
できる。

【００９８】具体的には、平均円形度が０．９４０以上
かつ平均円形度の標準偏差が０．０５５以下を有するキ
ャリアとすることができる。

【００９９】このようなキャリアは、球状のトナーをも
すばやく均一の混合し、さらに均一に帯電させることが
でき、トナーの帯電立ち上がり、飛散抑制に有効であ
り、小粒径・球形トナーの利益を最大限に活かしたカブ
リのない高品位な画像を得ることができる。また、キャ
リアの形状が球状化されており、かつ、表面に細孔等の
少ない平滑性の高い表面性状を有する為、キャリア現像
抑制に対しての許容範囲が広く、また、トナーの現像効
率を高め、また、トナー成分から受ける耐スペント性に
も優れる。さらにリサイクル系現像剤として使用する際
においても使用できる。

【０１００】本発明キャリアは、少なくともバインダー
樹脂、磁性粉を混合、混練、粉砕、分級した粒子をトナ
ー製造工程で説明したと同様の熱処理工程に付する。な
お、分級工程は熱処理工程後に行なってもよい。熱の処
理に寄与できる樹脂成分が少なく、また、比較的比重の
大きいバインダ型キャリアの処理においては、熱処理さ
せる空間を円筒状に囲い、実質的に処理される時間を増
加させたり、複数回の処理を行なうことが好ましい。

【０１０１】最終的には、重量平均粒径２０〜７０μｍ
であり、平均円形度が０．９４０以上かつ平均円形度の
標準偏差が０．０５５以下を有するキャリア、より望ま
しくは、Ｄ／ｄ₅₀として０．００４以上有し、さらに他
の特性として、磁気力９００〜３０００ガウス（１００
０ Ｏｅの磁場中）、好ましくは１８００〜２８００ガ
ウス、および真比重５以下のキャリアを得るようにす
る。

【０１０２】キャリア製造に使用されるバインダー樹脂
としては、公知の合成樹脂及び天然樹脂ならば如何なる
ものでも用いることができる。具体的には、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ジエン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ
系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹
脂、ウレタン系樹脂等の合成樹脂及び天然樹脂が挙げら
れる。この中でも、磁性粒子の分散性に優れ、磁性粒子
の充填量を増加させても電気抵抗低下に影響の小さいポ
リエステル系樹脂が好ましい。また、電子写真用現像剤
として使用されることより、ガラス転移点が５０℃以
上、好ましくは、６０℃以上、軟化点が８０〜１５０℃
のものが好ましい。これは、軟化点が８０℃未満では、
キャリア粒子の凝集性が帯びやすくなり、熱処理工程に
おける分散性が難しくなり、本発明の要件である、平均
円形度の標準偏差が０．０４以下に制御できなくなる。
また、１５０℃を超えると本発明の要件である、平均円
形度が０．９５０以上に制御できなくなる。また、耐久
性ならびにキャリア現像特性を向上させるためのＤ／ｄ
₅₀≧０．００４の数値が満足できなくなる。

【０１０３】Ｄ／ｄ₅₀が０．００４より小さい場合は、
キャリア現像抑制に対する許容範囲ならびにトナーから
受ける耐スペント性が充分確保できなくなる。キャリア
の粒径は帯電の立ち上がり、安定性およびトナー飛散の
改良に効果があり、平均粒径が２０μｍより小さくて
も、また、７０μｍより大きくても十分な効果が発揮で
きない。なお、好ましくは、平均粒径が６０μｍ以下、
さらに好ましくは、５０μｍ以下のものが、好適に本発
明において使用できる。これは、瞬間加熱処理において
均一な表面処理を達成する為には、他の現像剤の処理と
同様、表面処理を施す前での流動化処理、並びに瞬間加
熱処理時の条件を最適化するのと併せて上記粒径のキャ
リア粒子を用いることが本発明でなる現像剤を達成する
上で好ましい。

【０１０４】磁性力１０００ Ｏｅの磁場中に置かれた
時、９００ガウスより小さい場合においてはキャリア現
像が発生し、画像が劣化する。一方、３０００ガウスよ
り大きくなると磁気ブラシの穂が硬くなり、ソリッド部
等においてキャリアスジが発生する。本発明により、従
来のキャリアに対して、ノイズの発生に対する許容幅が
広がる。特に従来、２５００ガウス以上の領域で使用条
件により、ソリッド部等においてキャリアスジが発生し
易くなる傾向が認められていたのに対し、本発明により
表面改質してなるキャリアは、該物性を有するものであ
っても形状並びに表面性状の効果により、磁気ブラシの
穂を軟らかく維持できる。

【０１０５】比重においては、真比重５以下のものが、
混合撹拌性、現像剤の凝集性改善に好ましく、真比重が
５より大きくなるとトナーとキャリアの比重差が大きく
なる為、混合撹拌性が劣化し、また、トナーに対し過度
のストレスが発生することによりキャリアのスベント化
による耐電性の安定性において劣化し、また、トナー同
士あるいは現像剤（トナーとキャリア）の凝集性が促進
される。本発明によるキャリアは、その形状並びに表面
性状により、トナーに対するストレス性の低減、トナー
同士あるいは現像剤（トナーとキャリア）の凝集性の低
減に対して効果的である。しかしながら、本発明による
瞬間加熱処理により、キャリア粒子を均一に処理する上
において、他の現像剤処理と同様、表面処理を施す前で
の流動化処理、並びに瞬間加熱処理時の条件を最適化す
るのと併せて、比重５以下のキャリア粒子を用いること
が好ましい。これは、真比重５より大きくなると本瞬間
加熱処理では、本発明の効果である均一な形状ならびに
表面性状を確保することが困難となる。理由は、比重が
大きくなるということは、キャリア表面に存在する樹脂
成分の相対組成が小さくなり、熱に対して改質される成
分が少なくなる為である。また、真比重が５より大きく
なると粒子の熱処理領域を通過する時間が短くなり、キ
ャリア粒子の熱処理に必要な実効的な処理時間が十分確
保し難くなる為である。

【０１０６】

【樹脂の製造例】（ポリエステル樹脂Ａ〜Ｅの製造例）
温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、お
よび窒素導入管を取り付けたガス製４つ口フラスコに、
表１に示すモル比でアルコール成分および酸成分を重合
開始剤（ジブチル錫オキシド）とともに入れた。これを
マントルヒーター中において窒素気流下にて、撹拌加熱
しながら加熱することにより反応させた。そして、この
反応の進行は、酸価を測定することにより追跡した。所
定の酸価に達した時点でそれぞれ反応を終了させて室温
まで冷却し、ポリエステル樹脂を得た。得られた各ポリ
エステル樹脂１ｍｍ以下に粗砕したものを以下のトナー
の製造で用いた。なお、ここで得られたポリエステル樹
脂の物性は、表１に示す通りの数平均分子量（Ｍｎ）、
重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）、軟化点（Ｔｍ）、酸価および水酸価
を有する。

【０１０７】なお、表中、ＰＯは、ポリオキシプロピレ
ン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンをＥＯは、ポリオキシエチレン（２，０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ＧＬはグリセリンを、ＴＰＡはテレフタル酸を、ＴＭＡ
はトリメリット酸を、ＦＡはフマル酸を表す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】表１に示す各種物性は以下の用にして測定
した。 ・樹脂のガラス転移点Ｔｇの測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ−２００：セイコー電子社製）
を用いて、リファレンスをアルミナとし、１０ｍｇの試
料を昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で２０〜１２０℃の
間で測定し、メイン吸熱ピークのショルダー値をガラス
転移点とした。

【０１１０】・樹脂の軟化点Ｔｍの測定 フローテスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所社製）を
用い、ダイスの細孔（径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）、加圧２
０ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃ
ｍ³の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出
終了点の高さの１／２に相当する温度を軟化点とした。

【０１１１】・分子量の測定 分子量はゲルバーミエーションクロマトグラフィ（８０
７−ＩＴ型；日本分光工業社製）を使用し、キャリア溶
媒としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン
換算により分子量を求めた。

【０１１２】・酸価 酸価は、１０ｍｇの試料をトルエン５０ｍｌに溶解し、
０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの
混合指示薬を用いて、予め標定されたＮ／１０の水酸化
カリウム／アルコール溶液で滴定し、Ｎ／１０水酸化カ
リウム／アルコール溶液の消費量から算出した値であ
る。

【０１１３】・水酸価 水酸価は、秤量された試料を無水酢酸で処理し、得られ
たアセチル化合物を加水分解し、遊離する酢酸を中和す
るのに必要な水酸化カリウムのｍｇで表した。

【０１１４】（ポリエステル系樹脂Ｆ（Ｌ体）の製造
例）温度計、撹拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導
入管を取り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキ
シプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
イソドデセニル無水コハク酸、テレフタル酸およびフマ
ル酸を重量比８２：７７：１６：３２：３０に調整して
重合開始剤であるジブチル錫オキサイドとともに入れ
た。これをマントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、２
２０℃で撹拌しつつ反応させた。得られたポリエステル
系樹脂Ｆ（Ｌ体）の軟化点は１１０℃、ガラス転移点は
６０℃、酸価は１７．５KOHmg/gであった。

【０１１５】（ポリエステル系樹脂Ｇ（Ｈ体）の製造
例）スチレンおよび２−エチレンヘキシルアクリレート
を重量比１７：３．２に調整し、重合開始剤であるジグ
ミルパーオキサイドとともに滴下ロートに入れた。一
方、温度計、撹拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導
入管を取り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキ
シプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
イソドデセニル無水コハク酸、テレフタル酸、無水１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸およびアクリル酸を重
量比４２：１１：１１：１１：８：１に調整して重合開
始剤であるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これ
をマントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、１３５℃で
撹拌しつつ、滴下ロートよりスチレン等を滴下した後、
昇温して２３０℃で反応させた。得られたポリエステル
系樹脂Ｇ（Ｈ体）の軟化点は１５０℃、ガラス転移点は
６２℃、酸価は２４．５KOHmg/gであった。

【０１１６】

【実施例】顔料マスターバッチの製造 以下フルカラートナーの製造に使用する顔料は、それぞ
れ、実施例で使用する熱可塑性樹脂とC. I. Pigment Ye
llow １８０（クラリアント社製）、C. I. Pigment Blu
e １５−３（大日本インキ化学工業社製）またはC. I.
Pigment Red １８４（大日本インキ化学工業社製）とを
重量比で７：３の割合で加圧ニーダーに仕込み、１２０
℃で１時間混練した。冷却後、ハンマーミルで粗粉砕
し、顔料含有率３０ｗｔ％のイエロー、シアン、マゼン
タの顔料マスターバッチを得た。

【０１１７】トナーの製造例 ［フルカラートナー］ 製造例Ｙ−１〜Ｙ−２ 樹脂製造例で得られたポリエステル樹脂Ａ ９０．７重
量部に対して、イエローのマスターバッチ １３．３重
量部と荷電制御剤としてサリチル酸の亜鉛錯体（Ｅ−８
４：オリエント化学工業社製）２．０重量部、酸化型低
分子量ポリプロピレン（１００ＴＳ：三洋化成社製；軟
化点１４０℃、酸価３．５）をヘンシェルミキサーで十
分混合した後、２軸押し出し混練機（ＰＣＭ−３０；池
貝鉄工社製）の排出部を取り外したものを使用して、溶
融混練した後冷却した。得られた混練物を冷却プレスロ
ーラーで２ｍｍ厚に圧延し、冷却ベルトで冷却した後、
フェザーミルで粗粉砕した。その後、機械式粉砕機（Ｋ
ＴＭ：川崎重工業社製）で平均粒径１０〜１２μｍまで
粉砕し、さらに、ジェット粉砕機（ＩＤＳ：日本ニュー
マチック工業社製）で平均粒径６．８μｍまで粉砕粗分
級した後、微粉分級をローター型分級機（ティープレッ
クス型分級機タイプ：１００ＡＴＰ：ホソカワミクロン
社製）を使用して重量平均粒径７．１μｍ、重量平均粒
径（ｄ₅₀）の２倍（２ｄ₅₀）以上の重量％が、０．１
％、かつ重量平均粒径の１／３（ｄ₅₀／３）以下の個数
％が、３．２％のイエロートナー粒子（Ｙ−１）を得
た。また、本トナー粒子（Ｙ−１）の平均円形度は、
０．９４３，円形度の標準偏差が、０．０３９であっ
た。

【０１１８】このトナー粒子（Ｙ−１）１００重量部に
対して、疎水性シリカ（ＴＳ−５００：キャボジル社
製；ＢＥＴ比表面積２２５ｍ²／ｇ）０．５重量部と、
疎水性シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ ９０Ｇ；日本アエロジ
ル社製）のヘキサメチレンジシラザン処理品；ＢＥＴ比
表面積６５ｍ²／ｇ、疎水比度６５％以上）１．０重量
部を添加し、ヘンシェルミキサーで（周速４０ｍ／ｓｅ
ｃ，６０秒間）混合処理した後、図１に示す装置によ
り、以下の条件で熱による表面改質を行ない、イエロー
トナー粒子（Ｙ−２）を得た。

【０１１９】（熱処理の条件１） 現像剤供給部； テーブルフィーダー＋振動フィーダー 分散ノズル ； ４本（全周に対して、各９０度の対称
形配置） 噴出角度 ； ３０度 熱風風量 ； ８００Ｌ／ｍｉｎ 分散風量 ； ５５Ｌ／ｍｉｎ 吸引風量 ； −１２００Ｌ／ｍｉｎ 分散濃度 ； １００ｇ／ｍ³ 処理温度 ； ２５０℃ 滞留時間 ； ０．５秒 冷却風温度 ； １５℃ 冷却水温度 ； １０℃

【０１２０】これらのトナー粒子にＢＥＴ比表面積１１
０ｍ²／ｇの疎水性シリカ微粒子（Ｒ−９７２；日本ア
エロジル社製）０．５重量％およびチタン酸ストロンチ
ウム微粒子（ＢＥＴ比表面積：９ｍ²／ｇ）０．５重量
％を加えてヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃ
にて３ｍｉｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩っ
て評価に用いるトナーを調整した。

【０１２１】製造例 Ｙ−３〜Ｙ−５ トナーの製造例Ｙ−２において、熱処理の温度条件を１
５０、２００℃、３００℃に変更する以外は同様の方法
・組成により、イエロートナー（Ｙ−３〜Ｙ−５）を得
た。

【０１２２】イエロートナー粒子Ｙ−５について、その
トナー粒子構造を示す写真を図６および図７に示す。図
６は複数のトナー粒子の構造を示し、図７はその１つで
拡大した粒子表面の粒子構造を示している。なお、これ
らの写真の電子複写写真を本出願と同時に参考写真とし
て提出する。

【０１２３】製造例 Ｙ−６ 樹脂をＡに変えて樹脂Ｂに変更し、酸化型ポリプロピレ
ンを添加しない以外は、Ｙ−２と同様の組成・方法によ
り、トナー（Ｙ−６）を得た。

【０１２４】製造例 Ｙ−７ 樹脂をＢに変えて樹脂Ｃと樹脂Ｄを２０：８０の割合で
ブレンドしたものに変更する以外は、Ｙ−６と同様の組
成・方法により、トナー（Ｙ−７）を得た。

【０１２５】製造例 Ｙ−８ 樹脂をＢに変えて樹脂Ｃと樹脂Ｇを８５：１５の割合で
ブレンドしたものに変更する以外は、Ｙ−７と同様の組
成・方法により、トナー（Ｙ−８）を得た。

【０１２６】製造例 Ｃ−１〜８ならびにＭ−１〜８ 顔料マスターバッチをそれぞれシアンならびにマゼンタ
顔料のものに変更する以外は同様の組成方法により、ト
ナーＣ−１〜８ならびにＭ−１〜８を得た。

【０１２７】製造例 Ｂｋ１〜２ ポリエステル樹脂Ａの量を１００重量部に変更し、顔料
マスターバッチをそれぞれカーボンブラック（モーガル
Ｌ；キャボット社製）４重量部に変更する以外はトナー
の製造例１ならびに２と同様の組成方法により、トナー
Ｂｋ−１ならびにＢｋ−２を得た。

【０１２８】製造例 Ｙ−９ ポリエステル樹脂Ａ８９．５重量部に対し、イエローの
顔量マスタバッチ１５重量部並びに化合物

【化１】 で示されるホウ素化合物１重量部およびトルエン４００
重量部を超音波ホモジナイザー（出力４００μＡ）を用
いて３０分間混合して溶解・分散させることにより着色
樹脂溶液を調整した。

【０１２９】一方、分散安定剤として４重量％の水酸化
りん酸カルシウムを含有する水溶液１０００重量部にラ
ウリル硫酸ナトリウム（和光純薬社製）０．１重量部を
溶解させることにより水性分散液を調整した。上記水性
分散液１００重量部をＴＫオートホモミクサー（特殊機
化工業社製）により、４２００ｒｐｍで撹拌している中
に上記着色樹脂溶液５０重量部を滴下し、着色樹脂溶液
の液滴を水性分散液中に懸濁させた。この懸濁液を６０
℃、１００ｍｍＨｇの条件下で５時間放置することによ
り、液滴からトルエンを除去し、着色樹脂粒子を析出さ
せた。次いで濃硫酸により、水酸化リン酸カルシウムを
溶解した後、濾過と水洗を繰り返し行った。この後、ス
ラリー乾燥装置（ディスパーコート：日清エンジニアリ
ング社製）により、７５℃で着色剤粒子の乾燥を行い、
イエロートナー粒子（Ｙ−９）を得た。

【０１３０】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積１１０ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（Ｒ−９７２；日本アエロ
ジル社製）０．５重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／
ｇのチタン酸ストロンチウム微粒子０．５重量％を加え
てヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍ
ｉｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナー
を調整した。

【０１３１】製造例 Ｃ−９，Ｍ−９ トナー粒子（Ｙ−９）の製造において、顔料のマスター
バッチをイエローのものからそれぞれシアンならびにマ
ゼンタに変更する以外は、同様の組成・方法によりトナ
ー（Ｃ−９，Ｍ−９）を得た。

【０１３２】製造例 Ｙ−１０ トナー粒子（Ｙ−１）１００重量部に対して、疎水性シ
リカ（ＲＸ２００；日本アエロジル社製；ＢＥＴ比表面
積１４０ｍ²／ｇ）１．０重量部を添加し、ヘンシェル
ミキサーで（周速４０ｍ／ｓｅｃ，１８０秒間）混合処
理した後、図１に示す構成を有する瞬間加熱装置によ
り、以下の条件で熱による表面改質を行い、イエロート
ナー粒子（Ｙ−１０）を得た。

【０１３３】（熱処理の条件２） 現像剤供給部； テーブルフィーダー 分散ノズル ； ２本（全周に対して、対称形配置） 噴出角度 ； ４５度 熱風風量 ； ６２０Ｌ／ｍｉｎ 分散風量 ； ６８Ｌ／ｍｉｎ 吸引風量 ； −９００Ｌ／ｍｉｎ 分散濃度 ； １５０ｇ／ｍ³ 処理温度 ； ２５０℃ 滞留時間 ； ０．５秒 冷却風温度 ； ３０℃ 冷却水温度 ； ２０℃

【０１３４】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積１１０ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（Ｒ−９７２；日本アエロ
ジル社製）０．５重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／
ｇのチタン酸ストロンチウム微粒子０．５重量％を加え
てヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍ
ｉｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナー
を調整した。

【０１３５】製造例 Ｙ−１１〜Ｙ−１３ トナーの製造例Ｙ−１０において、熱処理の温度条件を
１５０、２００℃、３００℃に変更する以外は同様の方
法・組成により、イエロートナー（Ｙ−１１〜Ｙ−１
３）を得た。

【０１３６】イエロートナー粒子Ｙ−１３について、そ
の粒子構造を示す写真を図８および図９に示す。図８は
複数のトナー粒子の構造を示し、図９はその１つを拡大
した粒子表面の粒子構造を示している。なお、これらの
写真の電子複写写真を本出願と同時に参考写真として提
出する。

【０１３７】製造例 Ｃ−１０〜１３ならびにＭ−１０
〜１３ 顔料マスターバッチをそれぞれシアンならびにマゼンタ
顔料のものに変更する以外はトナーの製造例Ｙ−１０〜
１３と同様の組成方法により、トナーＣ−１０〜１３な
らびにＭ−１０〜１３を得た。

【０１３８】製造例 Ｂｋ−３〜５ トナーの製造例Ｂｋ−２において、熱処理の温度条件を
１５０、２５０℃、３００℃に変更する以外は同様の方
法・組成により、トナー（Ｂｋ−３〜５）を得た。

【０１３９】製造例 Ｂｋ−６〜９ トナーの製造例Ｂｋ２において、熱処理の条件をトナー
の製造例Ｙ−１０〜１３の条件とする以外は同様の組成
・方法でそれぞれトナーＢｋ６〜９を得た。

【０１４０】製造例 Ｂｋ−１０ ポリエステル樹脂Ａの量を１００重量部に変更し、顔料
マスターバッチをカーボンブラック（モーガルＬ；キャ
ボット社製）４重量部に変更する以外はトナーの製造例
Ｙ−９と同様の組成方法により、トナーＢｋ−１０を得
た。

【０１４１】［オイルレス定着用黒トナー］ 製造例 Ｂｋ−１１ ポリエステル系樹脂Ｆ（Ｌ体）を４０重量部、ポリエス
テル系樹脂Ｇ（Ｈ体）を６０重量部、ポリエテレンワッ
クス（８００Ｐ；三井石油化学工業社製；１６０℃にお
ける溶融粘度５４００ｃｐｓ；軟化点１４０℃）２重量
部、ポリプロピレンワックス（ＴＳ−２００；三洋化成
工業社製；１６０℃における溶融粘度１２０ｃｐｓ；軟
化点１４５℃；酸価３．５KOHmg/g）２重量部、酸性カ
ーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製；ｐＨ
２．５；平均１次粒径２４ｎｍ）８重量部および（化
１）で示される負荷電制御剤２重量部をヘンシェルミキ
サーで充分混合し、二軸押出混練機で溶融混練後、冷却
しその後、ハンマーミルで粗粉砕しジェット粉砕機で微
粉砕した後、分級して体積平均粒径７．５μｍのトナー
粒子Ｂｋ−１１を得た。

【０１４２】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積２２５ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（ＴＳ５００；キャッボッ
ト社製）０．３重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粒子０．８重量％を加えて
ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍｉ
ｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナーを
調整した。

【０１４３】製造例 Ｂｋ−１２ トナーの製造例Ｙ−５において、熱処理前の流動化処理
の量を疎水性シリカ（ＴＳ−５００：キャボジル社製）
０．６重量部と、疎水性シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ９０
Ｇ；日本アエロジル社製）のヘキサメチレンジシラザン
処理品；ＢＥＴ比表面積６５ｍ²／ｇ、疎水化度６５％
以上）１．２重量部と増量し、熱処理温度を２７０℃と
する以外は、同様の熱処理条件によりトナー粒子Ｂｋ−
１１を処理してトナー粒子Ｂｋ−１２を得た。

【０１４４】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積２２５ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（ＴＳ５００；キャッボッ
ト社製）０．３重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粒子０．８重量％を加えて
ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍｉ
ｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナーを
調整した。

【０１４５】製造例 Ｂｋ−１３〜１５ トナーの製造例Ｂｋ−１２において、熱処理時の処理温
度を１７０，２２０，３２０に変更する以外は、同様の
方法組成により、トナーＢｋ−１３〜１５を得た。

【０１４６】製造例 Ｂｋ−１６〜１９ トナーの製造例Ｂｋ１２〜１５において、熱処理の条件
を処理温度以外トナーの製造例Ｙ−１０〜１３の条件と
する以外は同様の組成・方法でそれぞれトナーＢｋ１６
〜１９を得た。

【０１４７】製造例 Ｂｋ−２０ スチレン６０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート３５重
量部、メタクリル酸５重量部、２−２アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部、低分子量ポ
リプロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成工業社
製）３重量部、カーボンブラック（ＭＡ＃８；三菱化学
社製）８重量部およびクロム錯体（アイゼンスピロンブ
ラックＴＲＨ；保土ケ谷化学工業社製）をサンドスター
ラーにより混合して重合組成物を調整した。この重合組
成物を濃度３重量％のアラビアゴム水溶液中で撹拌機Ｔ
Ｋオートホモミクサー（特殊機化工業社製）を用いて回
転数４０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃で６時間重
合反応させ、平均粒径６．８ｍの球状粒子を得た。球状
粒子の濾過／水洗を３回繰り返した後、濾過物を３５
℃、３０％ＲＨの環境下にて風乾し、トナー粒子Ｂｋ−
２０を得た。

【０１４８】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積２２５ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（ＴＳ５００；キャッボッ
ト社製）０．３重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粒子０．８重量％を加えて
ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍｉ
ｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナーを
調整した。

【０１４９】［磁性黒トナー］製造例 Ｂｋ−２１ ポリエステル系樹脂Ｆ（Ｌ体）を４０重量部、ポリエス
テル系樹脂Ｇ（Ｈ体）を６０重量部、ポリエテレンワッ
クス（８００Ｐ；三井石油化学工業社製；１６０℃にお
ける溶融粘度５４００ｃｐｓ；軟化点１４０℃）２重量
部、ポリプロピレンワックス（ＴＳ−２００；三洋化成
工業社製；１６０℃における溶融粘度１２０ｃｐｓ；軟
化点１４５℃；酸価３．５KOHmg/g）２重量部、磁性粒
子（マグネタイト；ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製）
５０重量部および負荷電制御剤としてクロム錯体（アイ
ゼンスピロンブラックＴＲＨ；保土ケ谷化学工業社製）
２重量部をヘンシェルミキサーで充分混合し、二軸押出
混練機で溶融混練後、冷却しその後、ハンマーミルで粗
粉砕しジェット粉砕機で微粉砕した後、分散して体積平
均粒径７．０μｍのトナー粒子Ｂｋ−２１を得た。

【０１５０】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積２２５ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（ＴＳ５００；キャッボッ
ト社製）０．３重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粒子０．８重量％を加えて
ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍｉ
ｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナーを
調整した。

【０１５１】製造例 Ｂｋ−２２ トナーの製造例Ｂｋ−１２において処理温度を３００℃
とする以外は、同様の熱処理前の流動化処理ならびに熱
処理条件によりトナー粒子Ｂｋ−２１を処理してトナー
粒子Ｂｋ−２２を得た。

【０１５２】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積２２５ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（ＴＳ５００；キャッボッ
ト社製）０．３重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粒子０．８重量％を加えて
ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍｉ
ｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナーを
調整した。

【０１５３】製造例 Ｂｋ−２３〜２５ トナーの製造例Ｂｋ−２２において、熱処理時の処理温
度を１７０，２５０，３６０に変更する以外は、同様の
方法組成により、トナーＢｋ−２３〜２５を得た。

【０１５４】製造例 Ｂｋ−２６〜２９ トナーの製造例Ｂｋ２２〜２５において、熱処理の条件
を処理温度以外トナーの製造例Ｂｋ１６〜１９の条件と
する以外は同様の組成・方法でそれぞれトナーＢｋ−２
６〜２９を得た。

【０１５５】製造例 Ｂｋ−３０ スチレン６０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート３５重
量部、メタクリル酸５重量部、２−２アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部、低分子量ポ
リプロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成工業社
製）３重量部、磁性粒子（フェライト粒子；ＭＦＰ−
２：ＴＤＫ社製３５重量部およびクロム錯体（アイゼン
スピロンブラックＴＲＨ；保土ケ谷化学工業社製）をサ
ンドスターラーにより混合して重合組成物を調整した。
この重合組成物を濃度３重量％のアラビアゴム水溶液中
で撹拌機ＴＫオートホモミクサー（特殊機化工業社製）
を用いて回転数５０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃
で６時間重合反応させ、平均粒径６．８μｍの球状粒子
を得た。球状粒子の濾過／水洗を３回繰り返した後、濾
過物を３５℃、３０％ＲＨの環境下にて風乾し、トナー
粒子Ｂｋ−３０を得た。

【０１５６】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積２２５ｍ
²／ｇの疎水性シリカ微粒子（ＴＳ５００；キャッボッ
ト社製）０．３重量％およびＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粒子０．８重量％を加えて
ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃにて３ｍｉ
ｎ混合した後、目開き１０６μｍの篩で篩ってトナーを
調整した。

【０１５７】［バインダ型キャリア］製造例 キャリア
−１〜３ ポリエステル系樹脂（花王社製：ＮＥ−１１１０）１０
０重量部、磁性粒子（マグネタイト；ＥＰＴ−１００
０：戸田工業社製）７００重量部およびカーボンブラッ
ク（モーガルＬ；キャボット社製）２重量部をヘンシェ
ルミキサーで充分混合し、二軸押出混練機でシリンダ部
１８０℃、シリンダヘッド部１７０℃に設定し、溶融混
練した。この混練物を冷却しその後、ハンマーミルで粗
粉砕しジェット粉砕機で微粉砕、分級してキャリア粒子
を得た。この際、微粉砕ならびに分級条件を変えること
により、体積平均粒径５５μｍ，４５μｍ，３５μｍの
キャリア粒子キャリア−１〜３を得た。

【０１５８】製造例 キャリア−４〜６ このキャリア粒子（キャリア１〜４）１００重量部に対
して、ＢＥＴ比表面積２２５ｍ²／ｇの疎水性シリカ
（ＴＳ−５００：キャボジル社製）０．１重量部と、疎
水性シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ ９０Ｇ；日本エアロジル
社製）のヘキサメチレンジシラザン処理品；ＢＥＴ比表
面積６５ｍ²／ｇ、疎水化度６５％以上）０．３重量部
を添加し、ヘンシェルミキサーで（周速４０ｍ／ｓｅ
ｃ，６０秒間）混合処理した後、図１に示す装置によ
り、以下の条件で熱による表面改質を２パス行いキャリ
ア粒子（キャリア４〜６）を得た。

【０１５９】（熱処理の条件３） 現像剤供給部； テーブルフィーダー＋振動フィーダー 分散ノズル ； ４本（全周に対して、各９０度の対称
形配置） 噴出角度 ； ３０度 熱風風量 ； ８００Ｌ／ｍｉｎ 分散風量 ； ５５Ｌ／ｍｉｎ 吸引風量 ； −１２００Ｌ／ｍｉｎ 分散濃度 ； ２００ｇ／ｍ³ 処理温度 ； ３５０℃ 滞留時間 ； １．０秒 冷却風温度 ； １５℃ 冷却水温度 ； １０℃

【０１６０】製造例 キャリア−７〜９ キャリアの製造例６において、熱処理時の処理温度を１
５０，３００，４５０に変更する以外は、同様の方法組
成の組み合わせにより、キャリア粒子（キャリア７〜１
５）を得た。

【０１６１】製造例 キャリア−１０〜１３ キャリアの製造例６〜９において、以下の熱処理条件で
処理温度を１５０，３００，３５０，４５０℃に変更す
る以外は、同様の方法組成の組み合わせにより、１パス
の表面改質を行い、キャリア粒子１０〜１３を得た。

【０１６２】（熱処理の条件４） 現像剤供給部； テーブルフィーダー 分散ノズル ； ２本（全周に対して、対称形配置） 噴出角度 ； ４５度 熱風風量 ； ６２０Ｌ／ｍｉｎ 分散風量 ； ６８Ｌ／ｍｉｎ 吸引風量 ； −９００Ｌ／ｍｉｎ 分散濃度 ； １５０ｇ／ｍ³ 処理温度 ； １５０，３００，３５０，４５０℃ 滞留時間 ； ０．５秒 冷却風温度 ； ３０℃ 冷却水温度 ； ２０℃

【０１６３】以上のようにして得られたトナーおよびキ
ャリアについて、熱処理条件、処理温度、トナー重量平
均粒径（ｄ₅₀）（μｍ）、重量平均粒径の２倍以上の粒
子の含有割合（＞２ｄ₅₀（ｗｔ％））、重量平均粒径の
１／３以下の粒子の含有割合（＜１／３ｄ₅₀（ｐｏｐ
％））、平均円形度、円形度標準偏差（ＳＤ）、トナー
表面形状性（Ｄ／ｄ₅₀）、比表面積（Ｓ）を表２〜６中
にまとめた。

【０１６４】なお平均粒径、その分布に付いては、コー
ルタマルチサイザーＩＩ（コールタカウンタ社製）を用
い、アパチャーチューブ径５０μｍで測定した。キャリ
アの粒径はコールタマルチサイザーＩＩ（コールタカウ
ンタ社製）を用い、アパチャーチューブ径１５０μｍで
測定した。

【０１６５】平均円形度、ＳＤ値については、フロー式
粒子像分析装置（ＥＰＩＡ−２０００：東亜医用電子社
製）を用いて水分散系で測定した。

【０１６６】Ｄ／ｄ₅₀を計算するに必要なＢＥＴ比表面
積（Ｓ）は、フローソーブ２３００型（島津製作所社
製）を用いて測定した。

【０１６７】真密度（ρ）は空気比較式比重計；ベック
マン社製を用いて測定した。

【０１６８】

【表２】

【０１６９】

【表３】

【０１７０】

【表４】

【０１７１】

【表５】

【０１７２】

【表６】

【０１７３】（１成分系現像剤としての評価）以上のよ
うにして得られる本発明のフルカラー現像用トナーは、
像担持体上に形成されたトナー像の中間転写体上への押
圧転写を各色毎に重ねて行った後、中間転写体上に転写
されたトナー像を記録部材上に押圧転写することを含む
フルカラー画像形成方法において有効に使用される。す
なわち、本発明の上記トナーを用いたフルカラー画像形
成方法においては１次および２次転写時にトナー画像の
中抜けやトナーの飛び散りが起こらず、フルカラー複写
画像に画像カブリが発生せず、転写性、追随性に優れて
いる。また、トナー担持体上でのトナー選別（形状粒径
等）が発生せず、長期的に渡って安定した画像が得られ
る。さらにトナー形状ならびに表面平滑性が高いため、
ストレスに対して強く、後処理剤の埋没およびトナーの
割れによる微粉発生が低減できる。これは、近年要求さ
れている低温定着性、ＯＨＰ透光性に対応できる軟化点
の低い樹脂を用いても要求性能（品質）に対して向上が
図れることを示している。

【０１７４】また、プリンタ等の画像形成装置において
のシステムスピードアップ、ライフアップに対してもオ
ペレーティングウインドウが拡大できる。上記のフルカ
ラー現像用トナーを用いたフルカラー画像形成方法を、
以下の図３に示す公知のフルカラー画像形成装置を用い
て説明する。なお、以下のフルカラー画像形成装置にお
いては、像担持体として感光体が、中間転写体として無
端状の中間転写ベルトが、記録部材としてシート状記録
紙が使用されている。

【０１７５】図３において、フルカラー画像形成装置
は、概略、矢印ａ方向に回転駆動される感光体ドラム１
０と、レーザ走査光学系２０と、フルカラー現像装置３
０と、矢印ｂ方向に回転駆動される無端状の中間転写ベ
ルト４０と、給紙部６０とで構成されている。感光体ド
ラム１０の周囲には、さらに、感光体ドラム１０の表面
を所定の電位に帯電させる帯電ブラシ１１、および感光
体ドラム１０上に残留したトナーを除去するクリーナー
ブレード１２ａを備えたクリーナー１２が設置されてい
る。本実施例では、球形トナーにおいてのクリーニング
性能の信頼性を確保する為、ブラシクリーニング方式に
よるクリーナーに変更して実験を行った。

【０１７６】レーザ走査光学系２０はレーザダイオー
ド、ポリゴンミラー、ｆθ光学素子を内蔵した周知のも
ので、その制御部にはＣ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、
Ｙ（イエロー）、Ｂｋ（ブラック）ごとの印字データが
ホストコンピュータから転送される。レーザ走査光学系
２０は各色ごとの印字データを順次レーザビームとして
出力し、感光体ドラム１０上を走査露光する。これによ
り、感光体ドラム１０上に各色ごとの静電潜像が順次形
成される。

【０１７７】フルカラー現像装置３０はＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ
ｋの非磁性トナーからなる一成分系トナーを収容した４
つの色別現像装置３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｂｋを
一体化したもので、支軸８１を支点として時計回り方向
に回転可能である。各現像装置は現像スリーブ３２、ト
ナー規制ブレード３４を備えている。現像スリーブ３２
の回転により搬送されるトナーは、ブレード３４と現像
スリーブ３２との圧接部（間隙）を通過させることによ
り帯電される。

【０１７８】イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーおよびブラックトナー、それぞれを収容させる現
像装置の設置位置については、当該フルカラー画像形成
装置が文字等の線図画像の複写を目的としたものか、あ
るいは写真画等のような各色の濃淡のある画像の複写を
目的としたものかによって異なるが、例えば、文字等の
線図画像の複写を目的とする場合には、ブラックトナー
として光沢性（艶性）を有しないものを使用するとき、
当該ブラックトナー層がフルカラー複写画像上において
最上位に形成されると違和感が生じるため、フルカラー
複写画像上、最上位にブラックトナー層が形成されない
ようブラックトナーを現像装置に装填させることが好ま
しい。この場合において、最も好ましくは、ブラックト
ナーは複写画像上において当該ブラックトナー層が最下
位に形成されるべく、２次転写時においては中間転写体
上にブラックトナー層が最上位に形成されるよう装填さ
れる。このとき、イエロートナー、マゼンタトナーおよ
びシアントナー（カラートナー）には、１次転写におけ
るそれぞれの層の形成順序が１〜３番目のいずれかにな
るように任意に現像装置に装填されればよい。

【０１７９】中間転写ベルト４０は支持ローラ４１、４
２およびテンションローラ４３、４４に無端状に張り渡
され感光体ドラム１０と同期して矢印ｂ方向に回転駆動
される。中間転写ベルト４０の側部には図示しない突起
が設けられ、この突起をマイクロスイッチ４５が検出す
ることにより、露光、現像、転写等の作像処理が制御さ
れる。中間転写ベルト４０は回転自在な１次転写ローラ
４６に押圧されて感光体ドラム１０に接触している。こ
の接触部が１次転写部Ｔ１である。また、中間転写ベル
ト４０は支持ローラ４２に支持された部分で回転自在な
２次転写ローラ４７が接触している。この接触部が２次
転写部Ｔ２である。

【０１８０】さらに、前記現像装置３０と中間転写ベル
ト４０の間のスペースにはクリーナー５０が設置されて
いる。クリーナー５０は中間転写ベルト４０上の残留ト
ナーを除去するためのブレード５１を有している。この
ブレード５１及び前記２次転写ローラ４７は中間転写ベ
ルト４０に対して接離可能である。

【０１８１】給紙部６０は、画像形成装置本体１の正面
側に開放可能な給紙トレイ６１と、給紙ローラ６２と、
タイミングローラ６３とから構成されている。記録シー
トＳは給紙トレイ６１上に積載され、給紙ローラ６２の
回転によって１枚ずつ図中右方へ給紙され、タイミング
ローラ６３で中間転写ベルト４０上に形成された画像と
同期をとって２次転写部へ送り出される。記録シートの
水平搬送路６５は前記給紙部を含んでエアーサクション
ベルト６６等で構成され、定着器７０からは搬送ローラ
７２、７３、７４を備えた垂直搬送路７１が設けられて
いる。記録シートＳはこの垂直搬送路７１から画像形成
装置本体１の上面へ排出される。

【０１８２】ここで、上記フルカラー画像形成装置のプ
リント動作について説明する。プリント動作が開始され
ると、感光体ドラム１０および中間転写ベルト４０が同
じ周速度で回転駆動され、感光体ドラム１０は帯電ブラ
シ１１によって所定の電位に帯電される。

【０１８３】続いてレーザ走査光学系２０によってシア
ン画像の露光が行われ、感光体ドラム１０上にシアン画
像の静電潜像が形成される。この静電潜像は直ちに現像
装置３１Ｃで現像されると共に、トナー画像は１次転写
部で中間転写ベルト４０上に転写される。１次転写終了
直後に現像装置３１Ｍが現像部Ｄへ切り換えられ、続い
てマゼンタ画像の露光、現像、１次転写が行われる。さ
らに、現像装置３１Ｙへの切換え、イエロー画像の露
光、現像、１次転写が行われる。さらに、現像装置３１
Ｂｋへの切換え、ブラック画像の露光、現像、１次転写
が行われ、１次転写ごとに中間転写ベルト４０上にはト
ナー画像が重ねられていく。

【０１８４】最終の１次転写が終了すると、記録シート
Ｓが２次転写部へ送り込まれ、中間転写ベルト４０上に
形成されたフルカラートナー画像が記録シートＳ上に転
写される。この２次転写が終了すると、記録シートＳは
ベルト型接触加熱定着器７０へ搬送され、フルカラート
ナー画像が記録シートＳ上に定着されてプリンタ本体１
の上面に排出される。

【０１８５】本発明のフルカラートナーは、現像装置が
上記のようにトナー規制ブレードと現像スリーブとの圧
接部を通過させることによりトナーの帯電が行われる１
成分現像方式を採用していても、またはキャリアとの摩
擦によりトナーの帯電が行われる２成分現像方式を採用
していても有効に使用され得る。一般に、トナー粒子に
かかるストレスは２成分現像方式より１成分現像方式の
方が大きいため、１成分現像方式で使用されるトナー
は、２成分現像方式で使用されるトナー以上に耐ストレ
ス性が要求される。また、現像の方法は接触現像、非接
触現像いずれの場合にも好適に使用できる。

【０１８６】上記図３の構成を有するフルカラープリン
タ（Color Page Pro ＴＭＰＳ；ミノルタ社製）を用い
て、オフセットが発生しない様定着装置のオイル塗布量
を増量して、表７に示したカラートナーの組み合わせ
で、各種評価を行った。評価は高温高湿環境（ＨＨ環
境）（３０℃、８５％ＲＨ）下、および低温低湿（ＬＬ
環境）（１０℃、１５％ＲＨ）下で行いカブリ、中抜
け、飛び散り、転写性、追随性およびスリーブ上のトナ
ー粒径に付いて行った。初期評価結果を下記表７に示し
た。

【０１８７】また、通常環境（ＬＬ環境）（１０℃、１
５％ＲＨ）下で３０００（３Ｋ）枚の複写後に付いても
同様に評価し、結果を表８に示した。

【０１８８】カブリは上記フルカラー現像用トナーを、
フルカラープリンタ（Color Page Pro ＴＭＰＳ；ミノ
ルタ社製）に装填し、４色重ね塗りによりＢ／Ｗ比３０
％の文字パターン画像を連続で１０枚複写した際の複写
画像を目視により観察し、以下のランク付けに従って評
価した。なお、４種類のトナーは、４つの現像装置に、
中間転写ベルト上の層形成順序が下からＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ
ｋとなるように装填されている。 ○：ほとんどカブリは認められなかった； △：若干のカブリが認められるが、実用上問題なかっ
た； ×：カブリが全面にわたって存在し、実用上問題があっ
た。

【０１８９】中抜けは、上記フルカラー現像用トナー
を、フルカラープリンタ（Color PagePro ＴＭＰＳ；ミ
ノルタ社製）に装填し、４色重ね刷りによりフルカラー
画像（ジェネラルパターン）を複写し、１０枚複写後に
おけるフルカラー複写画像を、以下のランク付けに従っ
て評価した。なお、４種類のトナーは、４つの現像装置
に、中間転写ベルト上の層形成順序が下からＹ、Ｍ、
Ｃ、Ｂｋとなるように装填されている。 ○：複写画像上に中抜けは発生しなかった； △：複写画像上に中抜けが若干発生しているものの、実
用上問題なかった； ×：複写画像上に中抜けが多数発生しており、実用上問
題があった。

【０１９０】飛び散りは、上記フルカラー現像用トナー
を、フルカラープリンタ（Color Page Pro ＴＭＰＳ；
ミノルタ社製）に装填し、４色重ね刷りによりフルカラ
ーライン画像（ジェネラルパターン）を複写し、１０枚
複写後におけるフルカラー複写画像を目視により観察
し、以下のランク付けに従って評価した。なお、４種類
のトナーは、４つの現像装置に、中間転写ベルト上の層
形成順序が下からＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋとなるように装填さ
れている。 ○：ライン複写画像のまわりにトナーの飛び散りは認め
られなかった； △：ライン複写画像のまわりにトナーの飛び散りが認め
られるが、実用上問題なかった； ×：ライン複写画像のまわりにトナーの飛び散りが多く
みとめられ、にじみとして認識され、実用上問題があっ
た。

【０１９１】転写性は、上記フルカラー現像用トナー
を、フルカラープリンタ（Color PagePro ＴＭＰＳ；ミ
ノルタ社製）に装填し、イエロー、マゼンタ、シアン、
レッド、グリーン、ブルー（以下、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、
Ｇ、Ｂという）、６種類（６色）のソリッドパターンを
複写し、１０回目の複写工程における感光体ドラム上の
トナー付着量に対する紙上の付着量の割合から、以下の
ランク付けに従って評価した。 ○：６種類のパターンについての上記割合が全て８０％
以上であった； △：６種類のパターンについての上記割合のうち最小値
が７０％以上、８０％未満であった； ×：６種類のパターンについての上記割合のうち最小値
が７０％未満であった。

【０１９２】追随性は、Ｂ／Ｗ３０％で１０枚、通紙
後、Ｂ／Ｗ１００％の画像をプリントアウトし、その濃
度むらを評価し、以下のようにランク付けした。 ○：濃度むらなし； △：若干の濃度むらは発生したが、実用上問題ない程度
のもの； ×：濃度むら発生、実用上問題あり。

【０１９３】スリーブ上トナー粒径は、現像器内に残さ
れているトナー粒径（平均粒径＆微粉成分の個数％）の
違いについて、評価した。 ○：１０％以内の差で収まっている； △：１０〜２０％の差が認められる； ×：２０％以上の粒径選別を引き起こしている。

【０１９４】

【表７】

【０１９５】

【表８】

【０１９６】フルカラープリンタ（Color Page Pro Ｔ
ＭＰＳ：ミノルタ社製）を用い、トナーとして表９およ
び表１０に示すオイルレス定着トナーを用い、モノクロ
単色モードで評価を行った。評価は上記フルカラー評価
で行った同様の評価を行った。ＨＨおよびＬＬ環境下で
の初期評価結果を表９に、ＮＮ環境下での３０００枚複
写後の評価結果を表１０に示す。

【０１９７】

【表９】

【０１９８】

【表１０】

【０１９９】（２成分系現像剤としての評価）２成分現
像方法を実施する現像装置の一例を図４に基づいて説明
する。この現像装置４１０においては、図４に示すよう
に、その内部にトナーＴとキャリアとを含む現像剤４０
１を収容させており、この現像剤４０１を搬送させる現
像剤搬送部材４１１として、複数の磁極Ｎ₁、Ｓ₁、
Ｎ₂、Ｓ₂、Ｎ₃を含有するマグネットローラ４１１ａが
内周側に設けられた円筒状の現像剤スリーブ４１１を用
い、この現像スリーブ４１１を現像領域において像担持
体である感光体４０２と適当な間隔Ｄｓを介して対向す
るようにして、回転可能に配置させている。

【０２００】この現像スリーブ４１１を感光体４０２と
逆方向、すなわち現像スリーブ４１１と感光体４０２と
が対向する現像領域では現像スリーブ４１１と感光体４
０２とが同方向に移動するように回転させ、この現像ス
リーブ４１１の回転に伴って現像装置４１０内に収容さ
れた現像剤４０１を、上記のマグネットローラ４１１ａ
による磁力作用により磁気ブラシの状態で感光体４０２
側に搬送させるようにしている。

【０２０１】上記の現像スリーブ４１１には現像バイア
ス電源４１２を接続させており、この現像バイアス電源
４１２から交流電圧或いは交流電圧に直流電圧を重畳さ
せた現像バイアス電圧を印加させて、現像領域に振動電
界を作用させるようにしている。

【０２０２】上記の現像スリーブ４１１と感光体４０２
とが対向する現像領域よりも現像剤４０１の搬送方向上
流側で、前記マグネットローラ４１１ａの磁極Ｎ１と対
向する位置において、磁性ブレード４１３を現像スリー
ブ４１１と所要間隔を介して設け、この磁性ブレード４
１３によって現像スリーブ４１１上における現像剤４０
１の量を規制するようにしている。

【０２０３】この現像装置４１０においては、その上部
にトナーＴを収容させたトナー収容部４１４を設けてお
り、現像スリーブ４１１から現像剤４０１中におけるト
ナーＴを感光体４０２に供給して現像を行った結果、現
像装置４１０内における現像剤４０１中のトナー濃度が
低下した場合には、このトナー収容部４１４の下に設け
られたトナー補給ローラ４１５を回転させて、トナー収
容部４１４に収容されたトナーＴを現像装置４１０内の
現像剤４０１に補給し、このように補給されたトナーＴ
を、現像装置４１０内に設けられた混合撹拌部材４１６
により現像剤４０１と混合撹拌して現像スリーブ４１１
に供給するようになっている。

【０２０４】また、上記のキャリアとトナーとを混合さ
せた現像剤においては、この現像剤中におけるトナーの
重量比が少ないと、十分な画像濃度が得られなくなった
り、トナーが過剰に帯電され帯電量が高くなりすぎ、十
分な現像が行えなくなる一方、トナーの重量比が多くな
りすぎると、トナーがキャリアによって十分に帯電され
ず、形成される画像にカブリ等が発生する。このため、
上記の現像剤としてはトナーの重量比が６〜２０重量
％、好ましくは６〜１５重量％より好ましくは６〜１１
重量％のものを用いることが好ましい。

【０２０５】この現像装置４１０においては、上記のよ
うに現像スリーブ４１１と感光体４０２とが対向する現
像領域よりも現像剤４０１の搬送方向上流側に設けられ
た磁性ブレード４１３によって現像スリーブ４１１上に
おける現像剤４０１の量を規制し、現像剤４０１をこの
現像剤スリーブ４１１上で薄層状態にして感光体４０２
と対向する現像領域に搬送し、上記の現像バイアス電源
４１２から現像バイアス電圧を印加させて、この現像領
域に振動電界を作用させ、現像スリーブ４１１によって
搬送されてきた現像剤４０１中におけるトナーＴを現像
スリーブ４１１から感光体４０２の潜像部分に供給して
現像を行うようになっている。

【０２０６】この現像剤搬送部材によって現像領域に搬
送させる現像剤はその量が少なすぎると、像担持体に供
給されるトナーが不足し、十分な画像濃度を有する画像
が得られなくなる。このため、現像剤搬送部材によって
現像領域に搬送させる現像剤の量を、０．５〜３０ｍｇ
／ｃｍ²、好ましくは０．７〜１０ｍｇ／ｃｍ²、より好
ましくは１〜７．５ｍｇ／ｃｍ²の範囲になるようにす
る。

【０２０７】また、現像を行うにあたって上記のように
現像領域における現像剤搬送部材と像担持体との間に振
動電界を作用させる場合、この振動電界が弱いと、トナ
ーが放出された後のキャリアにおける電荷の移動が悪
く、キャリアにカウンターチャージが残り、キャリアが
像担持体に付着しやすくなる一方、この振動電界が強く
なりすぎると、現像剤搬送部材と像担持体との間でリー
クが起こりやすくなるため、現像領域における現像剤搬
送部材と像担持体との間隔をＤｓ、印加する交流電圧の
ピーク・ピーク値をＹｐ−ｐとした場合に、振動電圧
（Ｖｐ−ｐ／Ｄｓ）を３．５ｋＶ／ｍｍ≦Ｖｐ−ｐ／Ｄ
ｓ≦５．５ｋＶ／ｍｍになるようにすることが好まし
い。

【０２０８】表１１に示されたトナーおよびキャリアを
表１１に示されたトナー混合比重量％で混合し現像剤を
調製し、各現像剤を前記の図４に示した構成を有する現
像装置をＤｉ３０（ミノルタ社製）に搭載使用し、上記
の現像スリーブ４１１と磁性ブレード４１３との間隔を
調整して現像スリーブ４１１によって現像領域に搬送さ
れる現像剤４０１の搬送量を４．５ｍｇ／ｃｍ²に調整
すると共に、感光体４０２と現像スリーブとの対向部に
おける最短間隔を０．３５ｍｍ、感光体４０２の周速度
を１６５ｍｍ／ｓ、現像スリーブ４１１の周速度を３０
０ｍｍ／ｓに調整し、上記の感光体４０２においてトナ
ーＴを供給しない部分の表面電位が−４５０Ｖ、トナー
Ｔを供給する部分の表面電位が−１００Ｖになるように
した。

【０２０９】そして、現像スリーブ４１１と感光体４０
２とが対向する現像領域において、前記の現像バイアス
電源４１２から−３５０Ｖの直流電圧と、ピーク・ピー
ク値Ｖｐ−ｐが１．４ｋＶ、周波数が３ｋＨｚの矩形波
でｄｕｔｙ比（現像：回収）が１：１になった交流電圧
とを重畳させた現像バイアス電圧を印加させて反転現像
を行い、形成された画像の評価を行うにようにした。

【０２１０】評価はカブリ、濃度ムラおよびキャリア付
着について耐環境性を加味して行った。

【０２１１】カブリまたは濃度ムラはＨＨ環境（３０
℃、８５％ＲＨ）下およびＬＬ環境（１０℃、１５％Ｒ
Ｈ）下において、Ｂ／Ｗ比５０％画像の画出しを行い、
以下のようにランク付けを行った。 ○：両環境ともにカブリまたは濃度ムラが目視で認めら
れない； △：若干カブリ／濃度ムラが認められるが両環境ともに
実用上問題なし； ×：少なくとも一方の環境下でカブリまたは濃度ムラが
ひどく実用上問題がある。

【０２１２】キャリア付着はＨＨ環境下およびＬＬ環境
下において、Ｂ／Ｗ比５０％画像の画出しを行い、以下
のようにランク付けを行った。 ○：両環境ともにキャリア付着が目視認められない； △：若干キャリア付着が認められるが両環境ともに実用
上問題なし； ×：少なくとも一方の環境下でキャリア付着がひどく実
用上問題がある。 以上の結果を下記表１１に示す。

【０２１３】

【表１１】

【０２１４】さらに表１１における実施例１の現像剤に
おいては現像装置を図４の現像装置に改造したＤｉ−３
０（ミノルタ社製）を用いて、Ｂ／Ｗ比が５％の画像を
１万枚複写し、耐刷テストを行った。その結果、画像形
成時における濃度ムラ、かぶり等画像上問題のない結果
が得られた。

【０２１５】（磁性トナーとしての評価）現像状態を評
価するために使用した現像装置の１例を図５に基づいて
次に説明する。図５に示すように、現像剤を搬送させる
現像剤搬送部材（５１１）として複数のＮ₁、Ｓ₁、
Ｎ₂、Ｓ₂を有するマグネットローラ（５１１ａ）が固定
して内周側に設けられた円筒状のアルミニウム（表面に
３０μｍのウレタン層の形成された）からなる現像スリ
ーブ（５１１）を用い、この現像スリーブ（５１１）を
現像領域において像担持体である感光体（５０１）と適
切な間隔（Ｄｓ）を介して対向するようにして回転可能
に保持されている。

【０２１６】そして、この現像剤担持体５１１が像担持
体５０１と対向する現像領域と反対側における装置本体
５１０内に現像剤５１２を収容させると共にアジテータ
ー５１３を設け、このアジテーター５１３を回転させて
装置本体５１０内に収容された現像剤５１２を上記の現
像剤担持体５１１の表面に供給するようにしている。そ
して、この現像剤担持体５１１を回転させ、上記のよう
に表面に供給された現像剤５１２をこの現像剤担持体５
１１により像担持体５０１と対向する現像領域に搬送さ
せる途中において、装置本体５１０内に設けられた規制
部材５１４をこの現像剤担持体５１１の表面に圧接さ
せ、この現像剤担持体５１１によって現像領域に搬送さ
れる現像剤５１２の量を規制すると共に、この現像剤担
持体５１１の表面における現像剤５１２を摩擦帯電させ
るようにしている。

【０２１７】そして、このように規制部材５１４により
搬送量が規制されて摩擦帯電された現像剤５１２を上記
の現像剤担持体５１１によって像担持体５０１と対向す
る現像領域に搬送し、この現像剤担持体５１１に電源５
１５から現像バイアス電圧を印加して、現像剤担持体５
１１の表面に保持された現像剤５１２を像担持体５０１
に形成された静電潜像に供給して現像をおこなうように
なっている。

【０２１８】像担持体５０１と所要間隔を介して対向す
る現像剤担持体５１１の表面に現像剤５１２を保持させ
て像担持体と対向する現像領域に導くと共に、現像剤担
持体に交番電圧を印加させて現像を行なう現像装置にお
いて、現像剤担持体に印加させる交番電圧のピークピー
ク値Ｖｐｐと、この現像剤担持体における導電性基体と
上記の像担持体とが対向する間隔Ｄｓとが、Ｖｐｐ／Ｄ
ｓ＝７ｋＶ／ｍｍの関係を満たすようにした。

【０２１９】評価は、搬送性、かぶり、スリーブフィル
ミング、スリーブ上トナー粒径について行ない、下記の
ようにランク付けした。

【０２２０】搬送性；Ｂ／Ｗ３０％で１０枚、通紙
後、Ｂ／Ｗ１００％の画像をプリントアウトし、その濃
度ムラについて評価した。 ○：濃度ムラなし； △：若干の濃度ムラは発生したが、実用上問題なし； ×：濃度ムラ発生実用上問題である。

【０２２１】かぶり；Ｂ／Ｗ０％（白）画像を１０枚
連続でプリントアウト時の画像カブリを評価した。 ○：カブリなし； △：若干のカブリは発生したが、実用上問題なし； ×：カブリ発生実用上問題である。

【０２２２】スリーブフィルミング；初期、ＨＨ環
境、ＬＬ環境各１００枚のプリントアウト時、ならびに
ＮＮ環境で３０００枚耐久テスト後のスリーブ上のフィ
ルミングを評価した。 ○：フィルミングなし； △：若干のフィルミングが確認されるが、実用上問題な
し； ×：画像ノイズを引き起こし、実用上問題である。

【０２２３】スリーブ上トナー粒径；ホッパー中のト
ナー粒径（平均粒径＆微粉成分の個数％）の違いについ
て、評価した。 ○：１０％以内の差で収まっている； △：１０〜２０％の差が認められる； ×：２０％以上の粒径選別を引き起こしている。

【０２２４】以上の評価結果を表１２および表１３にま
とめた。表１２には、ＨＨ環境（３０℃，８５％ＲＨ）
下、およびＬＬ環境（１０℃、１５％ＲＨ）下において
の画出しを行ない評価した結果を示してある。表１３
は、ＮＮ環境（２５℃、５５％ＲＨ）下において３００
０枚の複写後に評価した結果を示してある。

【０２２５】

【表１２】

【０２２６】

【表１３】

【０２２７】

【発明の効果】本発明は、混練−粉砕法で得られた現像
剤（トナーおよび／またはキャリア）粒子の形状を球状
でかつ均一な形状に制御され、さらには、現像剤の表面
に有する細孔を低減し、平滑性を上げた現像剤を提供し
た。このことにより帯電の均一性ならびに画像性能に選
れ、長期にわたって安定した画像性能を達成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 瞬間的加熱処理を行なうための装置の概略構
成図。

【図２】 図１の装置における試料噴射室の概略水平断
面図。

【図３】 一成分フルカラー画像形成装置の概略構成
図。

【図４】 二成分現像方法を実施する現像装置の概略構
成図。

【図５】 磁性トナー現像方法を実施する現像装置の概
略構成図。

【図６】 トナー粒子（Ｙ−５）の粒子構造を示す写
真。

【図７】 トナー粒子（Ｙ−５）の粒子構造を示す写
真。

【図８】 トナー粒子（Ｙ−１３）の粒子構造を示す写
真。

【図９】 トナー粒子（Ｙ−１３）の粒子構造を示す写
真。

【符号の説明】

１０１： 熱風発生装置 １０２、１０２’、１０２”： 導入管 １０３： 試料噴射ノズル １０４： 滞留した粉体 １０５： トナー粒子 １０６： 熱風噴射ノズル １０７： 噴射室 １０８： 冷却風導入部 １０９： サイクロン １１１： 製品タンク １１２： バグフィルター １１３： ブロアー １１４： コニカル部 １１５： フィダー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒井 主税 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 中村 稔 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 福田 洋幸 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダ樹脂および着色剤を
   含有する非磁性着色樹脂粒子の表面に無機微粒子が固定
   された非磁性トナー粒子からなり、このトナー粒子が
   ０．９６０以上の平均円形度、０．０４０以下の円形度
   の標準偏差を有することを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 前記トナーが、０．４０以上のＤ／ｄ₅₀
   ｛但し、ｄ₅₀はトナーの重量平均粒径、Ｄ＝６／（ρ・
   Ｓ）であり、ρはトナーの真密度（ｇ／ｃｍ ³）、Ｓは
   トナーのＢＥＴ比表面積（ｍ²／ｇ）を表す。｝を有す
   ることを特徴とする請求項１記載のトナー。
3. 【請求項３】 少なくともバインダ樹脂および磁性粉を
   含有する樹脂粒子の表面に無機微粒子が固定された磁性
   トナー粒子からなり、このトナー粒子が０．９５０以上
   の平均円形度、０．０４０以下の円形度の標準偏差を有
   することを特徴とするトナー。
4. 【請求項４】 前記トナーが、０．２０以上のＤ／ｄ₅₀
   ｛但し、ｄ₅₀はトナーの重量平均粒径、Ｄ＝６／（ρ・
   Ｓ）であり、ρはトナーの真密度（ｇ／ｃｍ ³）、Ｓは
   トナーのＢＥＴ比表面積（ｍ²／ｇ）を表す。｝を有す
   ることを特徴とする請求項３記載のトナー。
5. 【請求項５】 少なくともバインダ樹脂および磁性粉を
   含有する樹脂粒子の表面に無機微粒子が固定されたキャ
   リア粒子からなり、このキャリア粒子が０．９４０以上
   の平均円形度、０．０５５以下の円形度の標準偏差を有
   することを特徴とするキャリア。
6. 【請求項６】 前記キャリアが、０．００４以上のＤ／
   ｄ₅₀｛但し、ｄ₅₀はキャリアの重量平均粒径、Ｄ＝６／
   （ρ・Ｓ）であり、ρはキャリアの真密度（ｇ／ｃ
   ｍ³）、ＳはキャリアのＢＥＴ比表面積（ｍ²／ｇ）を表
   す。｝を有することを特徴とする請求項５記載のキャリ
   ア。