[go: up one dir, main page]

HU222571B1 - Fenil-szulfonil-karbamid-származék herbicidet tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása - Google Patents

Fenil-szulfonil-karbamid-származék herbicidet tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása Download PDF

Info

Publication number
HU222571B1
HU222571B1 HU9701830A HU9701830A HU222571B1 HU 222571 B1 HU222571 B1 HU 222571B1 HU 9701830 A HU9701830 A HU 9701830A HU 9701830 A HU9701830 A HU 9701830A HU 222571 B1 HU222571 B1 HU 222571B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
substituted
hydrogen
group
Prior art date
Application number
HU9701830A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77179A (hu
Inventor
Hermann Bieringer
Erwin Hacker
Klaus Lorenz
Gerhard Schnabel
Lothar Willms
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of HUT77179A publication Critical patent/HUT77179A/hu
Publication of HU222571B1 publication Critical patent/HU222571B1/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Toxicology (AREA)

Abstract

A találmány tárgya herbicid-antidotum-kombinációk, amelyek A) egy, (A)képletű szubsztituált fenil-szulfonil-karbamid herbicidet – ahol W Ovagy S, A CR'R'' képletű, ahol R' és R hidrogénatom vagy alkilcsoport,Q O, S vagy NR6, m 0 vagy 1, n 0, 1, 2 vagy 3, R1 hidrogénatom, adottesetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkilcsoport,R2 hidrogénatom, hidroxilcsoport vagy adott esetben szubsztituáltalkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, cikloalkoxi-,alkenil-oxi-, alkinil-oxi-csoport, R3 acilcsoport, R4 halogénatom,ciano-, nitro-, alkil-, alkoxi-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-csoport, R5 hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport, R6 hidrogénatom,adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinilcsoport, X1 és X2hidrogén-, halogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-,alkinil-, cikloalkil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkil-tio-, mono- vagy dialkil-amino-csoport, és Z CH-csoport, nitrogénatomvagy C–R0 csoport, ahol R0 halogénatom, ciano-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- vagy halogén-alkoxi-csoport – és B) egy, a (B1) és(B2) képletű antidotumot – ahol X' hidrogén-, halogénatom, alkil-,alkoxi-, nitro- vagy halogén-alkil-csoport, Z' OR7, SR7 vagy NR7R8képletű csoport vagy telített vagy telítetlen heterociklusos csoport,amely adott esetben szubsztituált, R* adott esetben szubsztituáltalkándiillánc, R7 hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituáltalkil-, cikloalkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, R8 hidrogénatom,alkil-, alkoxi- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, n' 1–5,W' jelentése egy részben telített vagy heteroaromás, 5 tagú, 1–3heteroatomos, N- és O-heteroatomot tartalmazó kétértékű heterociklusoscsoport, ahol a gyűrű legalább egy nitrogénatomot és legfeljebb egyoxigénatomot tartal- maz. ŕ

Description

A leírás terjedelme 24 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 222 571 Β1
R4 halogénatom, ciano-, nitro-, alkil-, alkoxi-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-csoport,
R5 hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
R6 hidrogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinilcsoport,
X1 és X2 hidrogén-, halogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkil-tio-, mono- vagy dialkil-amino-csoport, és
Z CH-csoport, nitrogénatom vagy C-R° csoport, ahol R° halogénatom, ciano-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- vagy halogén-alkoxi-csoport - és
B) egy, a (Bl) és (B2) képletű antidotumot - ahol X’ hidrogén-, halogénatom, alkil-, alkoxi-, nitro- vagy halogén-alkil-csoport,
Z’ OR7, SR7 vagy NR7R8 képletű csoport vagy telített vagy telítetlen heterociklusos csoport, amely adott esetben szubsztituált,
R* adott esetben szubsztituált alkándiillánc,
R7 hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport,
R8 hidrogénatom, alkil-, alkoxi- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, n’ 1-5,
W’ jelentése egy részben telített vagy heteroaromás, 5 tagú, 1-3 heteroatomos, N- és O-heteroatomot tartalmazó kétértékű heterociklusos csoport, ahol a gyűrű legalább egy nitrogénatomot és legfeljebb egy oxigénatomot tartalmaz.
A találmány tárgya a növényvédő szerek műszaki terüle- 20 te, különösen a hatóanyag-antidotum-kombinációk, amelyek kiválóan alkalmazhatók haszonnövény-kultúrákban, a versenyző gyomnövények elleni védelemben.
Néhány újabb herbicid hatóanyag nagyon jó alkalmazástechnikai tulajdonságokkal rendelkezik, és kis fel- 25 használási mennyiségekben a tűszerű és széles levelű gyomok széles spektruma ellen alkalmazható.
Számos nagy hatású hatóanyag viszont néhány fontos kultúrnövénnyel, mint például kukoricával, rizzsel vagy gabonával, nem teljesen kompatibilis (tehát nem 30 elég szelektív), és ez szűk határokat szab az alkalmazásuknak. Ezért a hatóanyagokat néhány kultúrában egyáltalán nem vagy csak olyan kis mennyiségekben lehet használni, amelyek a gyomnövények elleni, kívánt széles spektrumú herbicid hatást már nem tudják biztosíta- 35 ni. Éppen a lent megadott (A) képletű herbicidek közül sokat nem lehet teljesen szelektíven kukorica-, rizs-, gabona- vagy néhány más kultúrákban gyomnövények ellen használni.
Néhány új kísérletünkben kimutattuk, hogy kultúmö- 40 vényeket, például kukoricát, rizst, búzát, árpát stb., meglepő módon az említett herbicidek nem kívánt hatásaitól védeni lehet, ha a herbicideket bizonyos, herbicid-antidotumként ható vegyületekkel együtt használjuk.
A találmány tárgya tehát herbicid-antidotum-kombi- 45 nációk, például herbicid szerek formájában, amelyek A) legalább egy, az (A) képletű szubsztituált fenil-szulfonil-karbamidok csoportjába tartozó herbicid hatóanyagot - ahol az (A) képletben W jelentése oxigén- vagy kénatom,
A jelentése CR’R” képletű csoport, ahol R’ és R” egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy
1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR6 képletű csoport, | m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 0,1,2 vagy 3,
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy egy vagy több alábbi szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, CN-,
1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-,
1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, di(l—4 szénatomos alkil)amino-karbonil-, CO2CH3- vagy fenilcsoport vagy szubsztituált fenilcsoport, vagy az (A-1)-(A-13) képletű csoportok egyike,
X jelentése oxigénatom, kénatom, S(O) vagy SO2, előnyösen oxigénatom, | |
R2 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, vagy
1- 6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-,
2- 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-,
1-6 szénatomos alkoxi-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 1-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, ahol az utóbbi nyolc felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több alábbi szubsztituenssel van szubsztituálva: 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos, halogénalkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos halogén-alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 2-4 szénatomos halogén-alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, halogénatom, hidroxilcso50 port, -NH2, mono- és di(l—4 szénatomos alkil)amino-, -CN, -NO2, -CONH2, -CHO, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-, 1 -4 szénatomos alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, monovagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-cso55 port, továbbá a ciklusos csoportok esetén 1 -4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R3 jelentése -CO-R11, -CO-OR·2, -CO-NR^R·4, -CO-SR‘5, -CS-R16, -CS-OR17, -CS-NRisR·’, 60 -CS-SR20, -SO2R21, -SO2NR22R23,
HU 222 571 Β1
R11 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-,
1- 4 szénatomos alkil-tio-, vagy -NR24R25 képletű csoport, vagy szubsztituálatlan vagy szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált fenilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált heteroaril- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, amely a fenilgyűrűn szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van,
R12 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy -NR26R27 képletű csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenil- vagy 5-6 tagú heteroarilcsoport, utóbbi 3 csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—3 szénatomos alkilj-csoport,
R13 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal van szubsztituálva, vagy (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy hidroxilcsoport,
R14 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy -NR28R29 képletű csoport, vagy
-NR13R14 heterociklusos csoportot képez, amely nitrogénatomon kívül a gyűrűvázban további, a következő csoportokba tartozó heteroegységeket tartalmaz: oxigénatom, nitrogénatom, kénatom, SO vagy SO2; és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, hidroxilcsoport, -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -CN, -CONHCH3, -CO2CH3, -CON(CH3)2, -CHO, 1-3 szénatomos alkilcsoport, -CONH2, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy oxocsoport,
R15 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
R16 jelentése az R11 szubsztituenssel analóg csoport,
R17 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
R18 jelentése az R13 szubsztituenssel analóg csoport,
R19 jelentése az R14 szubsztituenssel analóg csoport, vagy -NR18R19 jelentése az -NR13R14 szubsztituenssel analóg csoport,
R20 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
R21 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiovagy -NR30R31 képletű csoport,
R22 jelentése az R13 szubsztituenssel analóg csoport,
R23 jelentése az R14 szubsztituenssel analóg csoport, -NR22R23 jelentése az -NR13R14 szubsztituenssel analóg csoport,
R24 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkenil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkenil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxivagy hidroxilcsoport,
R25 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkenil-csoport,
R26 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport,
R27 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
R28 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport,
R29 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
R30 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport és R31 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
R4 jelentése halogénatom, ciano-, nitro-, 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkilj-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-,
3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal van szubsztituálva, vagy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy hidroxilcsoport,
X1 és X2 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, mono- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoportot jelent, ahol az utóbbi tíz csoport mindegyike szubsztituálatlan, vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal van szubsztituálva, és
Z jelentése CH-csoport, nitrogénatom vagy C-R° képletű csoport, ahol R° halogénatomot, ciano-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoportot jelent 3
I
HU 222 571 Β1 és
B) legalább egy, a (Bl) és (B2) képletű vegyületek csoportjába tartozó antidotumot - ahol a képletekben
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
Z’ jelentése -OR7, -SR7 vagy -NR7R8 képletű csoport vagy telített vagy telítetlen, 3-7 tagú, legalább egy nitrogénatomot és legfeljebb 3 heteroatomot, mégpedig oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely a nitrogénatomon keresztül a (Bl) vagy (B2) vegyület karbonilcsoportjával van összekötve, vagy amely szubsztituálatlan vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal van szubsztituálva,
R* jelentése 1 vagy 2 szénatomos alkándiillánc, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy (1-3 szénatomos alkoxi)karbonil-csoporttal van szubsztituálva,
R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos alkil-,
3-12 szénatomos cikloalkil-, 2-8 szénatomos alkenil- vagy 2-8 szénatomos alkinilcsoport, ahol a fenti csoportok szubsztituálatlanok vagy legfeljebb háromszorosan a következő, azonos vagy különböző szubsztituensekkel vannak szubsztituálva: halogénatom, hidroxilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, (2-8 szénatomos alkenil)-tio-, (2-8 szénatomos alkinil)-merkapto-, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-, 2-8 szénatomos alkinil-oxi-,
3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, ciano-, mono- és di(l — 4 szénatomos alkil)-amino-, karboxil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil-tio)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkiniloxi)-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkinil)-karbonil-, l-(hidroxi-imino)(1-6 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkilimino)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkoxi-imino)-(l-6 szénatomos alkil)-, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-amino-, (2-8 szénatomos alkinil)-karbonil-amino-, amino-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)amino-karbonil-, di(l—6 szénatomos alkil)-aminokarbonil-, (2-6 szénatomos alkenil)-amino-karbonil-, (2-6 szénatomos alkinil)-amino-karbonil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-amino-, 1-6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport, utóbbi szubsztituálatlan vagy halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal van szubsztituálva, 2-6 szénatomos alkil-szulfonil-, fenil-, fenil-(l-6 szénatomos alkoxi)-, fenil(1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenoxi-, fenoxi(1-6 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenil-karbonil-oxi-, fenil-karbonilamino-, fenil-(l-6 szénatomos alkil)-karbonil-amino-csoport, ahol az utóbbi 9 felsorolt csoport a fenilgyűrűben szubsztituálatlan vagy egyszer vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, azonos vagy különböző szubsztituensekkel, így halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy nitrocsoporttal van szubsztituálva, és -SiR’3, -O-SiR’3, R’3Si-(l-8 szénatomos alkoxi)-, -CO-O-NR’2, -O-N=CR’2, -N=CR’2, -O-NR’2i -NR’2j CH(OR’)2, -O-(CH2)m-CH(OR’)2, -CR”’(OR’)2 és -O-(CH2)mCR’”(OR”)2 képletű csoport, ahol R’ jelentése a felsorolt képletekben egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy háromszorosan azonos vagy különböző szubsztituensekkel, mint halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, és 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy nitrocsoporttal van szubsztituálva, vagy párosán egy 2-6 szénatomos alkándiilláncot jelentenek, és m=0-6, és R’” jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és egy R”O-CHR’”CH(OR”)-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoport képletű alkoxicsoporttal van szubsztituálva, ahol R” egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy együtt 1-6 szénatomos alkándiilcsoportot jelent és R’” jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
1-6 szénatomos alkoxi- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, n’ jelentése 1 és 5 közötti egész szám,
W’ jelentése a (W1)-(W4) képletű kétértékű heterociklusos csoport,
R9 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-,
1-8 szénatomos halogén-alkil-, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,
R10 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-,
1-8 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-12 szénatomos cikloalkil- vagy tri(l—4 szénatomos alkil)-szilil-csoport és m’ jelentése 0 vagy 1 tartalmaznak.
Az (A), (Bl) és (B2), valamint a következő képleteknél előforduló csoportok esetében a következő definíciók érvényesek, ha nincsenek másképpen definiálva:
Az alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-amino- és alkil-tio-csoportok, valamint a megfelelő telítetlen és/vagy szubsztituált csoportok a szénvázban lehetnek egyenes láncúak vagy elágazó láncúak. Ha nem említjük külön, akkor ezeknél a csoportoknál a rövid szénláncú szénvázok, például az 1-6 szénatomosak, illetve telítetlen csoportoknál a 2-6 szénatomosak előnyösek. Alkilcsoportok, az összetett jelentésekben is, például alkoxi-, halogén-alkil-csoport stb., például a következők: metil-, etil-, n- vagy ί-propil-, η-, i-, t- vagy 2-butilcsoport, pentil-, hexil-, például η-hexil-, i-hexil- és 1,3-dimetil-butil-csoport, heptil-, például η-heptil-, 14
HU 222 571 Β1 metil-hexil- és 1,4-dimetil-pentil-csoport, az alkenilcsoportok jelentése az alkilcsoportoknak megfelelő, lehetséges telítetlen csoportok; az alkenilcsoport, például allil-, l-metil-prop-2-én-l-il-, 2-metil-prop-2-én-l-il-, but-2-én-l-il-, but-3-én-l-il-, l-metil-but-3-én-l-il- és l-metil-but-2-én-l-il-csoportot jelent; az alkinílcsoport például propargil-, but-2-in-l-il-, but-3-in-l-il-, 1-metil-but-3-in-1 -il-csoportot jelent.
A halogénatom például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. A halogén-alkil-, -alkenil- és -alkinilcsoport halogénatommal, előnyösen fluor- vagy klóratommal részben vagy teljesen szubsztituált alkil-, alkenil-, illetve alkinilcsoportot jelent, például -CF3, -CHF2, -CH2F, -CF3CF2, -CH2FCHC1, -CC13, -CHC12, -CH2CH2C1; a halogén-alkoxi-csoport például -OCF3, -OCHF2, -OCH2F, -CF3CF2O, -OCH2CF3 és -OCH2CH2C1; ugyanez vonatkozik a halogén-alkenilés más halogénatommal szubsztituált csoportokra.
A heterociklusos csoport vagy gyűrű lehet telített, telítetlen vagy heteroaromás; a gyűrűben előnyösen egy vagy több heteroegységet tartalmaz, előnyösen nitrogénatomot, oxigénatomot, SO-, SO2-csoportot; a gyűrű előnyösen egy 3-7 gyűrűatomot tartalmazó alifás heterociklusos csoport vagy egy 5 vagy 6 gyűrűatomot tartalmazó heteroaromás csoport, amely 1, 2 vagy 3 heteroegységet tartalmaz. A heterociklusos csoport lehet például heteroaromás csoport vagy gyűrű (heteroarilcsoport), például mono-, bi- vagy policiklusos aromás rendszer, amelyben legalább egy gyűrű egy vagy több heteroatomot tartalmaz, például piridil-, pirimidinil-, piridazinil-, pirazinil-, tienil-, tiazolil-, oxazolil-, furil-, pirrolil-, pirazolil- és imidazolilcsoport, vagy lehet egy részben hidratált csoport, például oxiranil-, pirrolidil-, piperidil-, piperazinil-, dioxolanil-, morfolinil-, tetrahidrofurilcsoport. A heterociklusos csoport szubsztituensei lehetnek a lent felsorolt szubsztituensek, ezenkívül az oxocsoport. Az oxocsoport előfordulhat a heterogyűrű-atomokon is, amelyek a különböző oxidációs lépésekben létezhetnek, például nitrogénatomon és kénatomon.
Szubsztituált csoportok, például szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, fend- és benzilcsoport, vagy szubsztituált heterocilusos csoport vagy heteroarilcsoport, például egy, az alapvázból képzett szubsztituált csoportot jelent, ahol a szubsztituensek jelentése például egy vagy több, előnyösen 1, 2 vagy 3 halogénatom, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, hidroxi-, amino-, nitro-, karboxi-, ciano-, azido-, alkoxi-karbonil-, alkil-karbonil-, formil-, karbamoil-, mono- és dialkil-amino-karbonil-csoport, szubsztituált aminocsoport, például acil-amino-, mono- és dialkil-amino-, és alkil-szulfínil-, halogén-alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, halogénalkil-szulfonil-csoport, és - ciklusos csoportok esetében - alkil- és halogén-alkil-csoport, valamint a felsorolt telített szénhidrogén-tartalmú csoportoknak megfelelő telítetlen alifás csoportok, például alkenil-, alkinil-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-csoport stb. Szénatomtartalmú csoportok esetén előnyösek az 1-4 szénatomot tartalmazó, különösen az 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó csoportok. Általában a következő szubsztituensek előnyösek: halogénatom, például fluor- és klóratom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, előnyösen nitro- és cianocsoport. Különösen előnyös a metilcsoport, a metoxicsoport és a klóratom szubsztituens.
A mono- vagy diszubsztituált aminocsoport egy kémiailag stabil, a szubsztituált aminocsoportok közé tartozó csoportot jelent, amely például egy, illetve két azonos vagy különböző alkil-, alkoxi-, acil- és/vagy arilcsoporttal van N-szubsztituálva, előnyösen monoalkil-amino-, dialkil-amino-, acil-amino-, aril-amino-, N-alkilΝ-aril-amino-, valamint N-heterociklusos csoport, ahol az 1-4 szénatomos alkilcsoportok az előnyösek, és ahol az arilcsoport előnyösen fenil- vagy szubsztituált fenilcsoportot jelent; az acilra a lent megadott definíció vonatkozik, előnyösen 1-4 szénatomos alkanoilcsoport. Ugyanez vonatkozik a szubsztituált hidroxil-amino- vagy hidrazinocsoportra.
Az adott esetben szubsztituált fenilcsoport előnyösen fenilcsoportot jelent, amely szubsztituálatlan vagy egyszer vagy többször, előnyösen legfeljebb háromszor, azonos vagy különböző szubsztituensekkel, például halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy nitrocsoporttal van szubsztituálva, például ο-, m- és ptolil-csoport, dimetil-fenil-, 2-, 3- és 4-klór-fenil-, 2-, 3és 4-trifluor- és -triklór-fenil-, 2,4-, 3,5-, 2,5- és 2,3-diklór-fenil-, ο-, m- és p-metoxi-fenil-csoport.
Az acilmaradék egy szerves sav maradékát jelenti, például egy karbonsav vagy az ebből képzett savak, például tiokarbonsav, adott esetben N-szubsztituált iminokarbonsavak maradékát, vagy szénsav-monoészterek, adott esetben N-szubsztituált karbaminsav maradékát, szulfonsavak, szulfinsavak, foszfonsavak, foszfinsavak maradékát. Az acilcsoport például formil-, alkil-karbonil-csoportot, például (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, fenil-karbonil-csoportot, ahol a fenilgyűrű szubsztituálva lehet, például a fenti fenil esetére megadott módon, vagy alkil-oxi-karbonil-, fenil-oxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil-, alkil-szulfonil-, alkil-szulfinil-, N-alkil-l-imino-alkil-csoportot és szerves savak más maradékait jelenti.
Az (A), (Bl) és (B2) képletek kiterjednek az összes sztereoizomerre, amelyek atomjainak a topológiai összekapcsolódása ugyanilyen, és ezek elegyeire is. Az ilyen vegyületek egy vagy több aszimmetrikus szénatomot vagy kettős kötést tartalmaznak, amelyeket az általános képletekben külön nem adtunk meg. A specifikus térbeli alakjuk által meghatározott lehetséges sztereoizomereket, például enantiomereket, diasztereomereket, Zés E-izomereket a szokásos módszerekkel, sztereoizomerelegyekből vagy sztereoszelektív reakciókkal, sztereokémiailag tiszta kiindulási anyagok felhasználásával lehet előállítani.
Az (A) képletű vegyületek sókat képezhetnek, amelyekben az -SO2-NH-csoport hidrogénatomját egy mezőgazdaságilag alkalmazható kationnal helyettesítjük.
HU 222 571 Β1
Ezek a sók például fémsók, főleg alkálifémsók vagy alkáliföldfémsók, különösen nátrium- és káliumsók vagy ammóniumsók, vagy szerves aminokkal képzett sók.
A (Bl) képletű vegyületek az EP-A-333 131 (ZA-89/1960), az EP-A-269 806 (US-A-4,891,057), az EP-A-346 620 (AU-A-89/34951), az
EP-A-174 562, az EP-A-346 620 számú szabadalmi leírásokból és a PCT/EP 90/01966 (WO-91/08202) és a PCT/EP 90/02020 (WO-91/07874) számú nemzetközi szabadalmi bejelentésekből, valamint a P 43 31 448. 1 (WO 95/07897 vagy ZA 94/7120) számú német szabadalmi bejelentésből és az ezeken a helyeken felhozott irodalomból ismertek, és a vegyületeket az ott leírt eljárásokkal vagy ezekhez analóg módon lehet előállítani. A (B2) képletű vegyületek az EP-A-86 750, az EP-A-94 349 (US-A-4,902,340), az EP-A-191 736 (US-A-4,881,966) és az EP-A-0 492 366 számú szabadalmi bejelentésekből és az ezeken a helyeken felhozott irodalomból ismertek, és a vegyületeket az ott leírt eljárásokkal vagy ezekhez analóg módon lehet előállítani. Továbbá néhány vegyületet az EP-A-0 582 198 számú szabadalmi bejelentés ír le.
A találmány szerint herbicid hatóanyagként olyan (A) képletű pirimidin-, illetve triazinszármazékok alkalmazhatók, amelyeket egyedül nem vagy nem optimálisan lehet gabona- és/vagy kukoricakultúrákban használni, mert a kultúrnövényeket túlságosan károsítják.
Az (A) képletű vegyületek például a WO-A-94/06778 számú leírásból, a P 43 35 297 (PCT/EP 94/03369, WO 95/10507), a P 44 15 049.0 és a P 44 19 259.2, valamint a WO-A-94/10154 (US-A-5 449 812) számú német szabadalmi bejelentésekből ismertek, és az ott leírt eljárásokhoz analóg módon előállíthatok.
Különösen előnyösek az olyan találmány szerinti herbicid-antidotum-kombinációk, ahol a (Bl) vagy (B2) képletű antidotumokban
R7 jelentése hidrogénatom, 1-18 szénatomos alkil-,
3-12 szénatomos cikloalkil-, 2-8 szénatomos alkenil- vagy 2-8 szénatomos alkinilcsoport, ahol a fenti szénatomszámú csoportok szubsztituálatlanok vagy egy- vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan a következő, azonos vagy különböző szubsztituensekkel vannak szubsztituálva: halogénatom, hidroxicsoport, 1-8 szénatomos alkoxi-, (1-8 szénatomos alkil)-tio-, (2-8 szénatomos alkenil)-tio-, (2-8 szénatomos alkinil)-tio-, (2-8 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-8 szénatomos alkinil)-oxi-,
3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, ciano-, mono- és di(l—4 szénatomos alkil)amino-, karboxi-(l-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-tio-karbonil-, (2-8 szénatomos alkinil-oxi)-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkinil)-karbonil-, l-(hidroxi-imino)(1-6 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkilimino)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkoxi-imino)-(l-6 szénatomos alkil)-, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-amino-, (2-8 szénatomos alkinil)karbonil-amino-, amino-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, di(l—6 szénatomos alkil)amino-karbonil-, (2-6 szénatomos alkenil)-aminokarbonil-, (2-6 szénatomos alkinil)-amino-karbonil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-, (1-8 szénatomos alkil-amino)-karbonil-amino-, 1 -6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-, amely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal van szubsztituálva, (2-6 szénatomos alkil)-szulfonil-, fenil-, fenil-(l-6 szénatomos alkoxi)-, fenil-(l-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenoxi-, fenoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-, fenoxi(1-6 szénatomos alkoxi-karbonil)-, fenil-karboniloxi-, fenil-karbonil-amino-, fenil-(l-6 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, ahol az utóbbi 9 felsorolt csoport a fenilgyűrűben szubsztituálatlan vagy egyszer vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, azonos vagy különböző szubsztituensekkel, például halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-,
1- 4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- és nitrocsoporttal van szubsztituálva, és -SiR’3, -O-SiR’3, R’3Si-(l-8 szénatomos alkoxi)-, -CO-O-NR’2, -O-N=CR’2, -N = CR’2, -O-NR’2, -NR’2, -CH(OR’h, -O-(CH2)m-CH(OR’)2, -CR”’(OR’)2 és -O-(CH2)mCR’”(OR”)2 képletű csoport, ahol R’ jelentése a felsorolt képletekben egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egyszer vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, azonos vagy különböző szubsztituensekkel, mint halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, és 1-4 szénatomos halogén-alkoxi és nitrocsoporttal van szubsztituálva, vagy párosán egy
2- 6 szénatomos alkándiilláncot jelentenek, és m=0-6, és R’” jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és egy R”O-CHR”’CH(OR”)-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoport képletű alkoxicsoporttal van szubsztituálva, ahol R” egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy együtt 1-6 szénatomos alkándiilcsoportot jelent és R”’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Különösen előnyösek az olyan herbicid-antidotumkombinációk, ahol a (Bl) vagy (B2) képletű antidotumokban
R7 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil- vagy
3- 7 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol a fenti szénatomszámú maradékok szubsztituálatlanok vagy egyszer vagy többszörösen vannak halogénatommal vagy egyszer vagy kétszeresen, előnyösen legfeljebb egyszer, vannak a következő szubsztituensekkel szubsztituálva: hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, karboxil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (2-6 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-, (2-6 szénatomos alkinil-oxi)-karbonil-, l-(hidroxi-imino)(1-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkil6
HU 222 571 Β1 imino)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkoxi-imino)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, és az -SiR’3, -O-N=CR’2, -N=R’2, -NR’2 és -O-R’2 képletű csoportok, ahol R’ a felsorolt képletekben egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy párosán
4-5 szénatomos alkándiilláncot jelent,
R9 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel, mint halogénatommal, ciano-, nitro-, amino-, mono- és di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoporttal van szubsztituálva, és
R10jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy tri(l — 4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, és/vagy
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, 1 vagy 2 szénatomos halogén-alkilcsoport, előnyösen hidrogénatom, halogénatom vagy 1 vagy 2 szénatomos halogén-alkil-csoport. Előnyösek az olyan antidotumok, amelyek (Bl) képletében
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, n’ jelentése 1, 2 vagy 3,
Z’ jelentése -OR7 képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil- vagy
3- 7 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol a fenti szénatomszámú maradékok szubsztituálatlanok vagy egyszer vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, azonos vagy különböző halogénmaradékokkal, vagy legfeljebb kétszeresen, azonos vagy különböző szubsztituensekkel, mint hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (2-6 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-, (2-6 szénatomos alkinil-oxi)-karbonil-, l-(hidroxi-imino)(1-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkilimino)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkoxi-imino)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal vagy -SiR’3, -O-N=CR’2, -N=R’2, -NR’2 és -O—R’2 képletű csoportokkal, ahol R’ a felsorolt képletekben egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy párosán
4- 5 szénatomos alkándiilcsoportot jelent, vannak szubsztituálva, és
R9 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel a következők közül van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, és
R10jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy tri(1 -4 szénatomos alkil)-szilil-csoport.
Előnyösek az olyan antidotumok is, ahol a (B2) képletben
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, n’ jelentése 1, 2 vagy 3, ahol (X’)n. előnyösen 5-C1,
Z’ jelentése -OR7 képletű csoport,
R* jelentése CH2, és
R7 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, előnyösen 1-8 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek az olyan antidotumok, ahol a (Bl) képletben
W’jelentése (Wl),
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1 -2 szénatomos halogén-alkil-csoport, n’ jelentése 1, 2 vagy 3, ahol (X’)n- előnyösen 2,4-Cl2, Z’ jelentése OR7 képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-,
1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, tri(1-2 szénatomos alkil-szilil)-csoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R9 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyösen hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R10jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)- vagy tri(1-2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyösen hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Különösen előnyösek az olyan herbicid szerek is, ahol a (Bl) képletben
W’ jelentése (W2),
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport, n’ jelentése 1, 2 vagy 3, ahol (X’)„- előnyösen 2,4Cl2,
Z’ jelentése -OR7 képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, tri(1-2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyösen 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R9 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, előnyösen hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek az olyan antidotumok, ahol a (Bl) képletben
W’jelentése (W3),
HU 222 571 Β1
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport, η’ 1,2 vagy 3, ahol (X’)n- előnyösen 2,4-Cl2,
Z’ jelentése OR7 képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-,
1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, tri(1-2 szénatomos alkil)-szilil-csoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R9 jelentése 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen 1 szénatomos halogén-alkil-csoport.
Különösen előnyösek az olyan antidotumok is, ahol a (Bl) képletben W’ jelentése (W4),
X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro-,
1-4 szénatomos alkil- vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen -CF3- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, n’ jelentése 1, 2 vagy 3, m’ jelentése 0 vagy 1,
Z’ jelentése OR7 képletű csoport, és
R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, karboxil-(l-4 szénatomos alkil)- vagy (1-4 szénatomos alkoxi-karbonil)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, előnyösen (1-4 szénatomos alkoxi)-CO-CH2-, (1-4 szénatomos alkoxi)-CO-C(CH3)H-, HO-CO-CH2- vagy HO-CO-C(CH3)H-csoport, vagy
R9 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal, 1 -4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, nitro-, ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal van szubsztituálva.
A következő vegyületcsoportok alkalmasak a fent felsorolt, (A) képletű herbicid hatóanyagok antidotumaiként:
a) diklór-fenil-pirazolin-3-karbonsav típusú vegyületek [vagyis (Bl) képletű vegyületek, ahol W’ jelentése (Wl) és (X’)n-jelentése 2,4-Cl2], előnyösen olyan vegyületek, mint az l-(2,4-diklór-fenil)-5-(etoxi-karbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karbonsav-etil-észter [(B1 1)] és rokon vegyületek, mint a WO 91/07874 számú leírásban leírtak;
b) a diklór-fenil-pirazol-karbonsav származékai [vagyis a (Bl) képletű vegyületek, ahol W’ jelentése (W2) és (X’)n· jelentése 2,4-Cl2], előnyösen olyan vegyületek, mint az l-(2,4-diklór-fenil)-5-metil-pirazol-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-2)], az l-(2,4-diklór-fenil)-5izopropil-pirazol-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-3)], az l-(2,4-diklór-fenil)-5-(l,l-dimetil-etil)-pirazol-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-4)], az l-(2,4-diklór-fenil)-5fenil-pirazol-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-5)] és rokon vegyületek, mint az EP-A-333 130 és az EP-A-269 806 leírásokban leírtak;
c) a triazol-karbonsav típusú vegyületek [vagyis (Bl) képletű vegyületek, ahol W’ jelentése (W3) és (X’)n> jelentése 2,4-Cl2], előnyösen olyan vegyületek, mint a fenklorazol, vagyis az l-(2,4-diklór-fenil)-5-triklór-metil-(lH)-l,2,4-triazol-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-6)] és rokon vegyületek (lásd az EP-A-174 562 és az EP-A-346 620 leírásokat);
d) az 5-benzil- vagy 5-fenil-2-izoxalin-3-karbonsav vagy 5,5-difenil-2-izoxalin-3-karbonsav típusú vegyületek, előnyösen az 5-(2,4-diklór-benzil)-2-izoxalin3- karbonsav-etil-észter [(Bl-7)] vagy az 5-fenil-2izoxalin-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-8)] és rokon vegyületek, mint a WO 91/08202 leírásban leírtak, illetve az 5,5-difenil-2-izoxalin-karbonsav-etil-észter [(Bl-9)] vagy -n-propil-észter [(Bl-10)] vagy az
5-(4-fluor-fenil)-5-fenil-2-izoxalin-3-karbonsav-etil-észter [(Bl-11)], mint a P 43 31 448.1 (WO-A-95/07897) számú német szabadalmi bejelentésben leírtak;
e) a 8-kinolin-oxi-ecetsav típusú vegyületek, például (B2) képletű vegyületek, ahol (X’)„> jelentése 5-C1, hidrogénatom, Z’ jelentése -OR7, R* jelentése CH2, előnyösen olyan vegyületek, mint az (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-( 1 -metil-hex-1 -il)-észter [(B2-1)], az (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-(l,3-dimetil-but-lil)-észter [(B2-2)], az (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav4- allil-oxi-butil-észter [(B2-3)], az (5-klór-kinolinoxi)-ecetsav-l-allil-oxi-prop-2-il-észter [(B2-4)], (5klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-etil-észter [(B2-5)], (5klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-metil-észter [(B2-6)], (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-allil-észter [(B2-7)], (5-klór-8-kinolin-oxi)-ecetsav-2-(2-propilidén-iminoxi)-l-etil-észter [(B2-8)], (5-klór-8-kinolin-oxi)ecetsav-2-oxo-prop-l-il-észter [(B2-9)] és rokon vegyületek, mint az EP-A-86 750, EP-A-94 349 és az EP-A-191 736 vagy az EP-A-0 492 366 számú leírásokban leírtak;
f) az (5-klór-8-kinolin-oxi)-malonsav típusú vegyületek, vagyis (B2) képletű vegyületek, ahol (X’)n- jelentése 5-C1, Z’ jelentése OR7, R* jelentése -CH(COOalkil)-csoport, előnyösen olyan vegyületek, mint az (5-klór-8-kinolin-oxi)-malonsav-dietil-észter, az (5klór-8-kinolin-oxi)-malonsav-diallil-észter és rokon vegyületek, mint az EP-A-0 582 198 számú leírásban leírtak,
g) a fenoxi-ecet-, illetve -propionsav-származékok, illetve az aromás karbonsavak típusú hatóanyagok, például a 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav(észter) (2,4-D), a 4-klór-2-metil-fenoxi-propion-észter (Mecoprop), az MCPA vagy a 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav(észter) (Dicamba).
Különösen érdekesek az olyan találmány szerinti herbicid-antidotum-kombinációk, ahol az (A) képletű vegyületekben vagy sóikban
R1 jelentése egy legfeljebb 24 szénatomot tartalmazó alifás szénhidrogéncsoport, amely szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van, előnyösen 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel a következők közül van szubsztituálva: halogénatom, -CN-,
HU 222 571 Β1
1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, mono-(l-4 szénatomos alkil)-amino-, di(l -4 szénatomos alkil)-amino-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, fenilcsoport és szubsztituált fenilcsoport, vagy egy, 3-7 gyűrűatomot tartalmazó heterociklus típusú vagy heterociklusos 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen az (A-1)-(A-13) képletű csoportok egyike,
X jelentése oxigénatom, kénatom, S(O) vagy SO2, előnyösen oxigénatom,
R2 jelentése hidrogénatom, -OH-csoport, alifás szénhidrogéncsoport vagy szénhidrogén-oxi-csoport, amely szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van és mindössze legfeljebb 18, előnyösen legfeljebb 12, különösen előnyösen legfeljebb 8 szénatomot tartalmaz, előnyösen hidrogénatom, hidroxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 alkinil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 1-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, ahol az utóbbi nyolc felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több a következő csoportokba sorolható szubsztituenssel van szubsztituálva:
1- 4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogénalkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos halogén-alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 2-4 halogén-alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, halogénatom, hidroxilcsoport, -NH2, mono- és di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, -CN, -NO2, -CONH2, -CHO, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, mono- és di(l—4 szénatomos alkil)- és 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R3 jelentése -CO-R··, -CO-OR·2, -CO-NRUR·4, -CO-SR15, -CS-R16, -CS-OR17, -CS-NR18R19, -CS-SR20, -SO2R21, -SO2NR22R23,
R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több, a következő csoportokba sorolható szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, és -NR24R25 képletű csoport, vagy szubsztituálatlan vagy szubsztituált 3-8 cikloalkilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált fenilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált heteroaril- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, amely a fenilgyűrűn szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van,
R12 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több, a következő csoporttal van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio- és -NR26R27 képletű csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több, a következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom,
1- 4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—3 szénatomos alkil)-csoport,
R13 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal van szubsztituálva, vagy (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy hidroxilcsoport,
R14 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy -NR28R29 képletű csoport, vagy
-NR13R14 egy heterociklusos csoportot képeznek, amely nitrogénatomon kívül a gyűrűvázban további, a következő csoportokba tartozó heteroegységeket tartalmaz: oxigénatom, nitrogénatom, kénatom, SO vagy SO2; és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, hidroxilcsoport, -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -CN, -CONHCH3, -CO2CH3, -CON(CH3)2, -CHO, 1-3 szénatomos alkilcsoport, -CONH2, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy oxocsoport,
R15 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
R16 jelentése az R11 szubsztituenssel analóg csoport,
R17 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
R18 jelentése az R13 szubsztituenssel analóg csoport,
R19 jelentése az R14 szubsztituenssel analóg csoport, vagy -NR18R19 jelentése az -NRI3R14 szubsztituenssel analóg csoport,
R20 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
R21 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és -NR30R31 képletű csoport,
R22 jelentése az R13 szubsztituenssel analóg csoport,
R23 jelentése az R14 szubsztituenssel analóg csoport, -NR22R23 jelentése az -NR13R14 szubsztituenssel analóg csoport,
R24 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos halogén-alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxivagy hidroxilcsoport,
HU 222 571 Β1
R25 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos halogén-alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkenil-csoport,
R26 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport,
R27 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
R28 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport,
R29 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
R30 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport és R31 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport.
Az „analóg” kifejezés egy „R15 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport” definícióban azt jelenti, hogy R1S és R12 azonos vagy különböző, ahogy az R12 szubsztituensnél vannak sorolva.
Különösen érdekesek olyan találmány szerinti herbicid-antidotum-kombinációk, ahol az (A) képletű vegyületekben és sóikban
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi négy felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel van szubsztituálva: fluoratom, klóratom, brómatom, jódatom, -CN, -OCH3, -OCF3, -N(CH3)2, -SO2CH3, -CO2CH3, -CON(CH3)2 és fenilcsoport, vagy a felsorolt (A-1)-(A-13) képletű csoportok egyike,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
2- 4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
3- 6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R3 jelentése -CO-R, -CO-OR12, -CO-NR'3R>4 vagy -SO2R21,
R4 jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy
1- 3 szénatomos alkoxicsoport, n jelentéseO vagy 1, m jelentése 0 vagy 1,
R5 jelentése hidrogénatom vagy CH3,
R11 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2- 4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, fenilcsoport vagy
5-6 gyűrűatomot tartalmazó heteroarilcsoport, ahol az utóbbi két felsorolt csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van,
R12 jelentése az R11 szubsztituenssel analóg, kivéve a hidrogénatomot,
R13, R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R21 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkil)-csoport, az X1 és X2 szubsztituensek közül az egyik halogénatomot, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-csoportot jelent, ahol az utóbbi három felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több, a következő csoportokba sorolható szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-2 szénatomos alkoxi- és 1-2 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy mono- vagy di(l—2 szénatomos alkil)-amino-csoport, előnyösen halogénatomot, metil- vagy metoxicsoportot jelent, és azX'ésX2 szubsztituensek közül a másik 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-,
1- 2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogénalkoxi- vagy 1-2 szénatomos alkil-tio-csoportot, előnyösen metil- vagy metoxicsoportot jelent,
Z jelentése CH vagy nitrogénatom.
Előnyösek az olyan találmány szerinti (A) képletű vegyületek és sóik, ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport,
R3 jelentése formil-, acetil-, η-propionil-, i-propionil-,
2- metil-propionil-, η-butanoil-, ciklopropil-karbonil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, trifluor-acetil-, metil-szulfonil-csoport, m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 0,
R5 jelentése hidrogénatom,
A jelentése CH2,
Q jelentése oxigénatom vagy -N(CH3),
X1 jelentése -OCH3, -OC2H5 vagy klóratom,
X2 jelentése -OCH3 vagy -OC2H5,
Z jelentése CH vagy nitrogénatom.
A (Bl) és (B2) képletű antidotumok, például a fent megnevezett a)-g) csoportokban felsorolt antidotumok csökkentik vagy megszüntetik a fitotoxikus hatásokat, amelyek az (A) képletű herbicid hatóanyag haszonnövény-kultúrákban történő felhasználásakor léphetnek fel, anélkül hogy a herbicid hatóanyagok hatásosságát a gyomnövényekre lényegesen befolyásolnák. Ezzel a szokásos növényvédő szerek felhasználási területe nagymértékben bővíthető, és például búza-, kukorica-, árpakultúrákra és más pázsitfűfélék kultúráira, amelyekben a herbicideket eddig nem, vagy csak korlátozott mennyiségben - vagyis alacsony dózisokban szűk körű hatással lehetett használni, kiteijeszthető.
A herbicid hatóanyagokat és a felsorolt antidotumokat együtt (kész kiszerelt formaként vagy a tankkeverék eljárással) vagy egymás után tetszés szerinti sorrendben vihetjük fel a növényekre. Az antidotum és herbicid hatóanyag tömegaránya széles határok között változhat, előnyös tömegarány az 1:100-100:1, különösen előnyös az 1:10-10:1 tömegarány. A herbicid hatóanyag és az antidotum mindenkori optimális mennyisége az alkalmazott herbicid hatóanyag típusától vagy az alkalmazott antidotumtól, valamint a kezelendő növények fajtájától függ, és esetenként a megfelelő előzetes kísérletekkel meghatározható.
Az antidotumok alkalmazásának a fő területei főleg kukorica- és gabonakultúrák (búza, rozs, árpa, zab), rizs-, szemescirok-, de gyapot- és szójababkultúrák is, előnyösen gabona és kukorica.
A (Bl) és (B2) képletű antidotumokat a tulajdonságaiknak megfelelően alkalmazzuk a kultúrnövény-vetőanyag előkezelésére (a magvak csávázása), vagy a vetés előtt visszük fel a vetőbarázdákra, vagy a herbiciddel együtt használjuk a növények kikelése előtt vagy
HU 222 571 Β1 után. A kikelés előtti kezelés magában foglalja a vetésterület vetés előtti kezelését, valamint a bevetett, de még nem benőtt vetésterületek kezelését. Előnyös az alkalmazása a herbiciddel együtt. Ehhez tankkeverékeket vagy kész kiszereléseket alkalmazhatunk.
Az antidotumok szükséges felhasználási mennyisége az ajánlástól és az alkalmazott herbicid hatóanyagtól függően széles határok között változhat, és általában 0,001-5 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,005-0,5 kg hatóanyag/ha.
A találmány tárgya tehát eljárás a kultúrnövények az (A) képletű herbicidek fitotoxikus mellékhatásai elleni védelmére, amelyre jellemző, hogy egy (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyület hatásos mennyiségét az (A) képletű herbicid hatóanyag előtt, után vagy ezzel egyidejűleg felvisszük a növényekre, a növénymagvakra vagy a vetésterületre.
A (Bl) és (B2) képletű vegyületeket és ezek kombinációit egy vagy több felsorolt herbicid hatóanyaggal együtt különböző módon alakíthatjuk aszerint, hogy milyen biológiai és/vagy kémiai-fizikai paraméterek vannak megadva. Formálási lehetőségekként például a következők jönnek szóba: permetezőporok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vízben oldékony porok (SP), vízben oldékony koncentrátumok (SL), koncentrált emulziók (BW), például „olaj a vízben” és „víz az olajban” emulziók, permetezhető oldatok vagy emulziók, kapszulaszuszpenziók (CS), olaj- és vízbázisú diszperziók (SC), szuszpoemulziók, szuszpenziókoncentrátumok, beporozószerek (DP), olajjal keverhető oldatok (OL), csávázószerek, granulátumok (GR) mikro-, permetező-, bevonó- és adszorpciós granulátumok formájában, a talajra, illetve szórással történő felvitelre használatos granulátumok, vízben oldékony granulátumok (SG), vízben diszpergálható granulátumok (WG), ULV-formálások, mikrokapszulák és viaszok.
Az egyes kiszerelési típusok elvben ismertek, és például a következő irodalmi helyeken vannak leírva: a Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, c. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986; Wade von Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook”, 3. kiadás 1979; G. Goodwin Ltd. London.
A szükséges formálási segédanyagok, például inért anyagok, tenzidek, oldószerek és más adalék anyagok szintén ismertek, és például a következő irodalmi helyeken vannak leírva:
Watkins, „Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers”, 2. kiadás, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2. kiadás, J. Wiley&Sons, N. Y.; C. Marsden, „Solvents Guide”, 2. kiadás, Interscience, N. Y. 1963; McCutcheon’s „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp,, Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzfláchen-aktive Áthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, „Chemische Technolgie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986.
E kiszerelési formák alapján más peszticid hatású hatóanyagokkal is, például inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, fungicidekkel, valamint antidotumokkal, trágyázószerekkel és/vagy növekedésszabályozókkal állíthatunk elő kombinációkat, például kész kiszerelt forma vagy tankkeverék formájában.
A permetezőporok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett, hígítószeren vagy inért anyagon kívül ionos és/vagy nemionos tenzideket is (nedvesítőszer, diszpergálószer) tartalmaznak, például poli(oxi-etil)-ezett alkil-fenolokat, poli(oxi-etil)-ezett zsíralkoholokat, poli(oxi-etil)-ezett zsíraminokat, zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátokat, alkánszulfonátokat, alkil-benzolszulfonátokat, ligninszulfonsav-nátriumsót, 2,2 ’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumsót, dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsót, vagy oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót. A permetezőporok előállításához a herbicid hatóanyagokat például a szokásos készülékekben, például kalapácsos malomban, pneumatikus malomban és sugármalomban finomra őröljük, és egyidejűleg vagy ezt követően összekeverjük a formálási segédanyagokkal.
Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magasabb forráspontú aromás vegyületekben vagy szénhidrogénekben vagy szerves oldószerek elegyében, egy vagy több ionos vagy nemionos tenzid (emulgálószerek) hozzáadása mellett feloldjuk. Emulgálószerek például a következők lehetnek: alkil-aril-szulfonsav-kalciumsók, például kalcium-dodecil-benzolszulfonát, vagy nemionos emulgálószerek, például zsírsav-poliglikol-észter, alkil-aril-poliglikol-éter, zsíralkohol-poliglikol-éter, propilén-oxid-etilén-oxid-kondenzáció termékei, alkilpoliéter, szorbitán-észter, például szorbitán-zsírsav-észter vagy poli(oxi-etilén)-szorbitán-észter, például poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észter.
Beporozószereket úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes anyagokkal, például kaolin, bentonit és pirofillit, vagy diatómafölddel őröljük.
A szuszpenziókoncentrátumok víz- vagy olajbázisúak lehetnek, és például gyöngymalomban történő nedvesőrléssel, adott esetben - a már fent felsorolt tenzidek hozzáadásával állítjuk elő.
Emulziókat, például „olaj a vízben” emulziókat (EW) például keverőkkel, kolloidmalmokkal és/vagy statikus keverőkkel, vizes szerves oldószerek és adott esetben - a már fent felsorolt - tenzidek alkalmazása mellett állíthatunk elő.
Granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált inért anyagra fújjuk vagy a hatóanyag-koncentrátumot ragasztószerekkel, például poli(vinil-alkohol), poliakrilsav-nátriumsó vagy ásványi olajokkal visszük fel a hordozóanyagok, például homok, kaolinitok vagy granulált inért anyag felületére. Ezenkívül megfelelő hatóanyagokat a trágyázószer-granulátumok előállításában szokásos módon - kívánt esetben a trágyázószerekkel összekeverve - granulálhatunk.
HU 222 571 Β1
Vízben diszpergálható granulátumokat általában a szokásos eljárásokkal, például porlasztásos szárítással, fluidágy-granulálással, tányérgranulálással, magas sebességű keverőkkel és szilárd anyag nélkül történő extrudálással állítunk elő.
A tányér-, fluidizált, extruder- és porlasztott granulátumok előállítását a következő irodalmi helyeken írják le:
„Spray-Drying Handbook”, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, „Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, 147. oldaltól; „Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”, 5. kiadás, McGraw-Hill, New York 1973, 8-57. oldal.
A növényvédő szerek formálásának további részleteit például a következő irodalmi helyeken olvashatjuk: G. C. Klingman, „Weed Control as a Science”, John Wiley&Sons, Inc., New York, 1961, 81-96. old. és J. D. Freyer, S. A. Evans, „Weed Control Handbook”, 5. kiadás, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968,101-103. oldal.
Az agrokémiai készítmények általában 0,1-99 tömeg0/), előnyösen 0,1-95 tömeg% (Bl) és/vagy (B2) képletű hatóanyagot vagy az (A) és (Bl) képletű herbicid-antidotum-hatóanyag-keveréket és 1-99,9 tömeg%, előnyösen 5-99,8 tömeg% szilárd vagy folyékony adalék anyagot, valamint 0-25 tömeg%, előnyösen 0,1-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak.
A permetezőporokban a hatóanyag-koncentráció például kb. 10-90 tömeg%, a 100 tömeg%-ra kiegészített részt a szokásos formálási alkatrészek teszik ki. Az emulgeálható koncentrátumok esetében a hatóanyagkoncentráció 1-80 tömeg%. A por alakú kiszerelések kb. 1-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, a permetezhető oldatok kb. 0,2-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Granulátumok, például vízben diszpergálható granulátumok esetében a hatóanyag-tartalom részben attól függ, hogy a hatásos vegyület folyékony vagy szilárd formában van. Általában a vízben diszpergálható granulátumokban a hatóanyag-tartalom 10-90 tömeg%.
A felsorolt hatóanyag-kiszerelések ezenkívül adott esetben a megfelelő, szokásos rögzítő, nedvesítő-, diszpergáló-, emulgáló, penetráló-, konzerváló-, fagyálló és oldószereket, töltő-, hordozó- és festékanyagokat, habtalanító, párolgásgátló, és a pH-értéket és a viszkozitást befolyásoló szereket tartalmazzák.
A találmány szerinti hatóanyagok kombinációs partnereiként a kevert kiszerelési formákban vagy a tankkeverékekben például ismert hatóanyagokat használhatunk, mint például a Weed Research 26, 441-445 (1986) vagy a „The Pesticide Manual”, 9. kiadás, The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell, England, irodalmi helyeken és az ott hivatkozott irodalomban leírtakat. Az irodalomból ismert herbicidek, amelyeket az (I) képletű hatóanyagokkal lehet kombinálni, például a következők [megjegyzés: a vegyületeket vagy a „common name”-mel, az International Organization fór Standardization (ISO) vagy a kémiai névvel, adott esetben egy szokásos kódszámmal adjuk meg]:
acetoklór; acifluorfen; aklonifen; AKH 7088, vagy [[[l-[5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-fenil]2-metoxi-etilidén]-amino]-oxi]-ecetsav és -ecetsav-metil-észter; alaklór; alloxidim; ametrin; amidoszulfuron; amitrol; AMS, vagyis ammónium-szulfamát, anilofosz; aszulam; atrazin; azimszulfuron (DPX-A8947); aziprotrin; barban; BAS 516 H, vagyis 5-fluor-2-fenil-4H3,l-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfúrezát; benszulfúron-metil; benszulid; bentazon; benzofenap; benzofluor; benzoil-propetil; benztiazuron; bialafosz; bifenox; bromacil; bromobutid; brómfenoxim; bromoxinil; bromuron; buminafosz; buzoxinon; butaklór; butamifosz; butamiklór, butidazol; butralin; butilát; kafensztrol (CH-900); karbetamid; kafentrazon (1CI-A0051); CSAA, vagyis 2-klór-N,N-di-2-propenil-acetamid; CDEC, vagyis dietil-ditio-karbamidsav2-klór-allil-észter; klometoxifen; kloramben; klorazifop-butil, klórmeszulon (ICI-A0051); klórbromuron; klórbufam; klórfenak; klórflurekol-metil; kloridazon; klorimuron-etil; klómitrofen; klórtoluron; kloroxuron; klórprofám; klórszulfuron; klórtal-dimetil; klórtiamid; cinmetilin; cinoszulfuron; kletodim; klodinafop és észterszármazékai (például klodinafop-propargil); klomazon; klomeprop; kloproxidim; klopiralid; kumiluron (JC 940); cianazin; cikloát; cikloszulfamuron (AC 104); cikloxidim; cikluron; cihalofop és észterszármazékai (például butil-észter, DEH-112); ciperkvat; ciprazin; ciprazol; daimuron; 2,4-DB; dalapon; dezmedifam; dezmetrin; diailát; dikamba; diklobenil; diklórprop; diklofop és észterei, például diklofop-metil; dietatil; difenoxuron; difenzokvat; diflufenikan; dimetfuron; dimetaklór; dimetametrin; dimetanamid (SAN-582H); dimetazon, klomazon; dimetipin; dimetraszulfúron; dinitramin; dinoszeb; dinoterb; difenamid; dipropetrin; dikvat; ditioipir; diuron; DNOX; eglinazin-etil; EL 177, vagyis 5-ciano-1-(1,1 -dimetil-etil)-N-metil- lH-pirazol4- karboxamid; endotal; EPTC; eszprokarb; etalfluralin; etametszulfúron-metiil; etidimuron; etiozin; etofumezát; F5231, vagyis N-[2-klór-4-fluor-5-[4-(3-fluor-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-lH-tetrazol-l-il]-fenil]-etán-szulfonamid; etoxifen és észterei (például etil-észter, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan; fenoxaprop és fenoxaprop-P, valamint észtereik, például fenoxaprop-P-etil és fenoxaprop-etil; fenoxidim; fenuron; flamprop-metil; flazaszulfúron; fluazifop és fluazifop-P és észtereik, például fluazifop-butil és fluazifop-P-butil; flukloralin; flumetszulam; flumeturon; flumiklorak és észterei (például pentil-észter,
5- 23031); flumioxazin (S-482); flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglikofen-etil; flupropacil (UBIC-4243); fluridon; flurokloridon; fluroxipir; flurtamon; fomezafen; fozamin; furiloxifen; glufozinát; glifozát; haloszaten; haloszulfuron és észterei (például metil-észter, NC-319), haloxifop és észterei; haloxifop-P (=R-haloxifop) és észterei; hexazinon; imazametabenz-metil; imazapir; imazakvin és sók, például ammóniumsó; imazetametapir; imazetapir; imazoszulfuron; ioxinil; izokarbamid; izopropalin; izoproturon; izouron; izoxaben; izoxapirifop; karbutilát; laktofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mekoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazaklór; metabenztiazuron; métám; metazol; metoxifenon; metildimron; metabenzuron; metobenzuron; metobromu12
HU 222 571 Β1 ron; metolaklór; metoszulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metszulfuron-metil; MH; molinát; monalid; monokarbamid-dihidrogén-szulfát; monolinuron; monuron; MT 128, vagyis 6-klór-N-(3-klór-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamin; MT 5950, vagyis N-[3-klór-4-(l-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentán-amid; naproanilid; napropamid; naptalam; NC 310, vagyis 4(2,4-diklór-benzoil)-l-metil-5-benzil-oxi-pirazol; nipiraklofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbenkarb; orizalin; oxadiargil (RP-020630); oxadiazon; oxifluorfen; parakvat; pebulát; pendimetalin; perfluidon; fenizofam; fenmedifam; pikloram; piperofosz; piributikarb; pirifenop-butil; pretilaklór; primiszulfuron-metil; prociazin; prodiamin; profluralin; proglinazin-etil; prometon; prometrin; propaklór; propanil; propakvizafop és észterei; propazin; profam; propizoklór; propizamid; proszulfalin; proszulfokarb; proszulfuron (CGA-152005); prinaklor, pirazolinát; pirazon; pirazoszulfuron-etil; pirazoxifen; piridát; piritiobak (KIH-2031); piroxofop és észterei (például propargilészter); kvinklorak; kvinmerak; kvinofop és észterszármazékai, kvizalofop és kvizalofop-P és észterszármazékai, például kvizalofop-etil; kvizalofop-P-tefuril és -etil; renriduron; rimszulfuron (DPX-E 9636); S 275, vagyis 2-[4-klór-2-fluor-5-(2-propinil-oxi)-fenil]4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; szekbumeton; szetoxidim; sziduron; szimazin; szimetrin; SN 106279, vagyis 2-[[7-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]oxi]-propánsav és -metil-észter; szulfentrazon (FMC-97285, F-6285); szulfazuron; szulfometuronmetil; szulfozát (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; terbacil; terbukarb; terbuklor; terbumeton; terbutilazin; terbutrin; TFH 450, vagyis N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-szulfonil]-lH-l,2,4triazol-l-karboximid; tenilklor (NSK-850); tiazafluron; tizopir (Mon-13200); tidiazimin (SN-124085); tifenszulfuron-metil; tiobenkarb; tiokarbazil; tralkoxidim; triallát; triaszulfuron; triazofenamid; tribenuronmetil; triklopir; tridifán; trietazin; trifluralin; trifluszulfuron és észterei (például metil-észter, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vemolát; WL 110547, vagyis 5fenoxi-l-[3-(trifluor-metil)-fenil]-lH-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; K.H-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 és KIH-2023.
A felhasználáskor a kereskedelemben kapható formában lévő kiszereléseket adott esetben a szokásos módon hígítjuk, például permetezőporok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók és vízben diszpergálható granulátumok esetében vízzel. Por alakú készítményeket, talaj-, illetve szórható granulátumokat, valamint permetezhető oldatokat felhasználásuk előtt szokás szerint már nem hígítjuk további inért anyagokkal.
Az (A) képletű találmány szerinti vegyületek szükséges felhasználási mennyisége változik a külső körülményektől, például a hőmérséklettől, nedvességtől, az alkalmazott herbicid fajtájától stb. függően. Ezt a mennyiséget széles határok között lehet változtatni, például 0,001 és 10,0 kg hatóanyag/ha vagy nagyobb hatóanyag-mennyiség között, előnyös a 0,005 és 5 kg/ha közötti mennyiség.
A találmányt a következő példákkal részletezzük:
A) Formálási példák
a) Beporozószert úgy kapunk, hogy 10 tömegrész (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyületet vagy (A) képletű herbicid hatóanyagból és (Bl) és/vagy (B2) képletű antidotumból álló hatóanyag-keveréket és inért anyagként 90 tömegrész talkumot összekeverünk és ütőmalomban felaprítunk.
b) Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető port úgy kapunk, hogy 25 tömegrész (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyületet vagy (A) képletű herbicid hatóanyagból és (Bl) és/vagy (B2) képletű antidotumból álló hatóanyag-keveréket, inért anyagként 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, 10 tömegrész ligninszulfonsav-káliumsót és nedvesítő- és diszpergálószerként 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót összekeverünk és csapmalomban őriünk.
c) Vízben könnyen diszpergálható diszperziókoncentrátumot úgy kapunk, hogy 20 tömegrész (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyületet vagy (A) képletű herbicid hatóanyagból és (Bl) és/vagy (B2) képletű antidotumból álló hatóanyag-keveréket, 6 tömegrész alkil-fenil-poliglikol-étert (®Triton X 207, gyártó: Union Carbide), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikol-étert (8 EO) és 71 tömegrész paraffmos ásványi olajat (forráspont intervallum kb. 255-277 °C és magasabb) keverünk és őrlőgolyós malomban 5 mikrométer alatti finomságra őriünk.
d) Emulgeálható koncentrátumot 15 tömegrész (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyületből vagy (A) képletű herbicid hatóanyagból és (Bl) és/vagy (B2) képletű antidotumból álló hatóanyag-keverékből, oldószerként 75 tömegrész ciklohexanonból és emulgálószerként 10 tömegrész oxetilezett nonil-fenolból állítunk elő.
e) Vízben diszpergálható granulátumot úgy kapunk, hogy tömegrész (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyületet vagy (A) képletű herbicid hatóanyagból és (Bl) és/vagy (B2) képletű antidotumból álló hatóanyag-keveréket, tömegrész ligninszulfonsav-kalciumsót, tömegrész nátrium-lauril-szulfátot, tömegrész poli(vinil-alkohol)-t és 7 tömegrész kaolint összekeverünk, csapmalomban őriünk, és a port fluid ágyban, granulálófolyadékként vizet rápermetezve granuláljuk.
f) Vízben diszpergálható granulátumot úgy is kapunk, hogy tömegrész (Bl) és/vagy (B2) képletű vegyületet vagy (A) képletű herbicid hatóanyagból és (Bl) és/vagy (B2) képletű antidotumból álló hatóanyag-keveréket,
HU 222 571 Β1 tömegrész 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumsót, tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót, tömegrész poli(vinil-alkohol)-t, tömegrész kalcium-karbonátot és tömegrész vizet egy kolloidmalomban homogenizálunk és előre aprítunk, utána gyöngymalomban őriünk, és az úgy kapott szuszpenziót permetezőtoronyban egyanyagporlasztófej segítségével elporlasztjuk és szárítjuk.
Biológiai példák
1. példa
Különböző kultúrnövényeket üvegházban 9 cm át- 15 mérőjű műanyag edényekben a megadott nagyságig nevelünk, majd a növényeket a megfelelő herbiciddel, illetve herbicidből és antidotumból álló keverékkel utólagosan kezeljük. Az (A) képletű herbicidet és a (B) képletű vegyületeket vizes szuszpenziók, illetve emulziók formájában, átszámítva 300 1/ha víz felhasználásával visszük fel. A növényeket 4 héttel a kezelés után vizuálisan megvizsgáltuk a felvitt herbicidek által okozott mindenféle károsodásokra, különös tekintettel a tartós növekedésgátlás mértékére. Az értékelés százalékos értékekben (skála: 0-100%), a kezeletlen kontroll összehasonlításával történik.
A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy különböző, találmány szerinti antidotumok lehetővé teszik a szelektív herbicidek alkalmazását például búza-, árpaés kukoricakultúrákban anélkül, hogy a herbicid hatékonyságát negatívan befolyásolnák.
1. táblázat
A találmány szerinti herbicid-antidotum-kombinációk fitotoxicitása gabonában
I Herbicid típus: A Antidotum típus: B Dózis (g AS/ha) A+B Fitotoxicitás
búza árpa
A1 - 20 50 80
- 10 25 50
Bl-1 20+40 0 15
10+20 0 0
Bl-9 20+40 0 25
10+20 0 0
Bl-6 20+40 0 20
10+20 0 0
A2 - 20 60 80
10 20 40
Bl-1 20+40 5 15
10+20 0 0
Bl-9 20+40 10 15
10+20 0 0
Bl-6 10+20 0 5
A3 - 20 65 95
- 10 30 60
Bl-1 20+40 10 20
10+20 0 0
Bl-9 20+40 15 25
10+20 0 0
Bl-6 20+40 10 25
10+20 0 0
A4 - 40 40 80
- 20 15 30
Bl-1 40+80 0 15
20+40 0 0
Bl-9 40+80 0 10
HU 222 571 Β1
1. táblázat (folytatás)
I Herbicid 1 típus: A Antidotum típus: B Dózis (g AS/ha) A+B Fitotoxicitás
búza árpa
20+40 0 0
Bl-6 40+80 0 25
20+40 0 0
A5 - 40 20 50
- 20 5 25
Bl-1 40+80 0 0
20+40 0 0
Bl-9 40+80 0 0
20+40 0 0
Bl-6 40+80 0 5
20+40 0 0
A6 - 40 40 85
- 20 15 30
Bl-1 40+80 0 20
20+40 0 0
Bl-9 40+80 0 5
20+40 0 0
Bl-6 40+80 0 20
20+40 0 0
AH) 25 30 55
12 25 15
6 15 5
Bl-1 25 + 12 0 5
12+6 0 0
6+3 0 0
All 25 45 45
12 20 25
6 5 10
Bl-1 25+12 5 10
12+6 0 0
6+3 0 0
Bl-9 25 + 12 10 15
12+6 0 5
6+3 0 0
A12 25 10 25
12 10 15
6 5 8
Bl-1 25+12 0 5
12+6 0 0
6+3 0 0
Feltételek: A felvitel búza és árpa bokrosodási stádiumának a kezdetén történik.
HU 222 571 Β1
2. táblázat
Füvek elleni herbicid hatás
Herbicid I típus: A Antidotum típus: B Dózis (g AS/ha) A+B Hatás (%)
ALMY APSP AVFA POAN
A5 40 100 100 100 100
20 99 100 99 100
10 95 98 85 98
Bl-9 40+80 100 100 100 100
20+40 98 100 100 100
10+20 95 95 90 95
Bl-1 40+80 100 100 100 100
20+40 100 99 100 100
10+20 90 99 80 98
Bl-6 40+80 100 100 100 100
20+40 100 100 98 99
10+20 95 95 80 95
A6 40 100 100 100 100
20 100 100 90 100
10 99 99 80 99
Bl-9 40+80 100 100 100 100
20+40 100 100 95 100
10+20 100 98 95 100
Bl-1 40+80 100 100 100 100
20+40 100 100 95 100
10+20 95 95 80 95
Bl-6 40+80 100 100 100 100
20+40 100 100 90 100
10+20 95 100 80 100
A10 25 100 99 90 100
12 100 97 85 99
6 98 80 75 85
Bl-1 25+12 100 100 95 100
12+6 99 98 85 100
6+3 97 85 75 90
All 25 100 100 95 100
12 98 95 90 100
6 95 85 70 90
Bl-1 25+12 100 100 95 100
12+6 99 98 92 100
6+3 93 88 75 93
Bl-9 25+12 100 100 98 100
12+6 98 97 92 100
6+3 93 90 75 95
HU 222 571 Β1
2. táblázat (folytatás)
Herbicid típus: A Antidotum típus: B Dózis (g AS/ha) A+B Hatás (%)
ALMY APSP AVFA POAN
A12 25 99 98 90 99
12 98 95 85 92
6 95 85 75 85
Bl-1 25+12 100 100 95 100
12+6 97 99 85 90
6+3 96 90 70 85
A füvek stádiuma a felvitelkor: 4-levél-stádium.
3. táblázat
Hatás és szelektivitás kukoricában
1 Herbicid A I (+antidotum B) Dózis (g AS/ha) Fitotoxicitás, illetve herbicid hatás (%)
kukorica AVFA ECCG SOHA
A7 100 60 100 90 95
50 40 100 80 90
25 25 100 60 90
A7+B1-9 100+100 15 100 95 100
50+50 0 100 80 95
25+25 0 100 60 90
A7+B1-11 100+100 10 100 90 90
50+50 0 100 90 90
25+25 0 100 70 80
A7+B1-10 100+100 10 100 90 90
50+50 0 100 90 90
25+25 0 100 70 80
A8+B1-9 100 25 - - -
50 10 100 100 98
25 0 95 98 95
A8+B1-9 100+50 0 - - -
50+25 0 100 100 100
25+12 0 97 99 95
A8+B1-11 100+50 0 - - -
50+25 0 - 100 100
25+12 0 - 98 95
A9 100 35 - - -
50 15 - 100 100
25 0 - 99 98
A9+B1-9 100+50 10 - - -
50+25 0 - 100 100
25+12 0 - 99 95
HU 222 571 Β1
3. táblázat (folytatás)
Herbicid A Dózis (g AS/ha) Fitotoxicitás, illetve herbicid hatás (%)
kukorica AVFA ECCG SOHA
| A9+B1-11 100+50 10 - - -
50+25 0 - 99 99
25 + 12 0 - 95 98
I A13 100 30 - - -
50 20 95 100 97
25 10 90 99 90
| A13+B1-9 100+50 5 - - -
50+25 0 98 100 98
_ 25 + 12 0 90 100 90
Stádium: kukorica: 4-levél-stádium AVFA: 3-levél-stádium ECCG: a bokrosodás kezdete (vagyis 4-5 levél) SOHA: 3-levél-stádium
Az 1-3. táblázatok rövidítései :
g AS/ha=felhasználási mennyiség (g hatóanyag/hektár)
ALMY=Alopecurus myosuroides
APSP=Apera spica-venti
AVFA=Avena fatua
POAN=Poa annua
ECCG=Echinochloa crus-galli
SOHA=Sorghum halepense
Al=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(acetil-amino)-benzolszulfonamid
A2=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-metoxi-karbonil-5-(N-formil-N-metil-amino-metil)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A3=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-metoxi-karbonil-5-(acetil-amino)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A4=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(N-metil-N-propionil-amino)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A5=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(N-izopropionil-metil-amino)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A6=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(N-metoxi-karbonil-aminometil)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A7=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(N,N-dimetil-amino-karbonil)-5-(N-metoxi-karbonil-amino)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A8=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(N,N-dimetil-amino-karbonil)-5-(N-formil-amino)-benzolszulfonamid
A9=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(N,N-dimetil-amino-karbonil)-5-(N-propionilamino)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A10=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(N-metil-szulfonil-aminometil)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A11 =N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(N-metoxi-karbonil-aminometil)-benzolszulfonamid-nátriumsó
A12=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(metoxi-karbonil)-5-(N-metil-szulfonil-N-metilamino-metil)-benzolszulfonamid
A13=N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-amino-karbonil)2-(N,N-dimetil-amino-karbonil)-5-(N-metoxi-karbonil-amino)-benzolszulfonamid
B1 -1 = 1 -(2,4-diklór-fenil)-5-(etoxi-karbonil)-5-metil2-pirazolin-3-karbonsav-etil-észter
B1 -6 = 1 -(2,4-diklór-fenil)-5-triklór-metil-(l H)-l ,2,4triazol-3-karbonsav-etil-észter
Bl-9=5,5-difenil-2-izoxazolin-3-karbonsav-etil-észter
Bl-10=5,5-difenil-2-izoxazolin-3-karbonsav-n-propilészter
Bl-11 =5-(4-fluor-fenil)-5-fenil-2-izoxazolin-3-karbonsav-etil-észter.

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid-antidotum-kombinációk, amelyek A) legalább egy, az (A) képletű szubsztituált fenil-szulfonil-karbamidok csoportjába tartozó herbicid hatóanyagot - ahol az (A) képletben
    W jelentése oxigén- vagy kénatom,
    A jelentése CR’R” képletű csoport, ahol R’ és R” egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    I
    Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR6 képletű csoport, | m jelentése 0 vagy 1,
    HU 222 571 Β1 n jelentése 0,1,2 vagy 3,
    R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy egy vagy több alábbi szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, CN-,
    1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-,
    1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, dí(l—4 szénatomos alkil)amino-karbonil-, CO2CH3- vagy fenilcsoport vagy szubsztituált fenilcsoport, vagy az (A-1)-(A-13) képletű csoportok egyike,
    X jelentése oxigénatom, kénatom, S(O) vagy SO2, előnyösen oxigénatom, | |
    R2 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, vagy
    1- 6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-,
  2. 2- 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 1-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, ahol az utóbbi nyolc felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több alábbi szubsztituenssel van szubsztituálva: 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos halogén-alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 2-4 szénatomos halogén-alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, halogénatom, hidroxilcsoport, -NH2, mono- és di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, -CN, -NO2, -CONH2, -CHO, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-,
    1- 4 szénatomos alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, mono- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, továbbá a ciklusos csoportok esetén 1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R3 jelentése -COR’>. -CO-OR12, -CO-NRi3R14, -CO-SR15, -CS-R16, -CS-OR17, -CS-NR18R19, -CS-SR20, -SO2R21, -SO2NR22R23,
    R11 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    2- 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy -NR24R25 képletű csoport, vagy szubsztituálatlan vagy szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált fenilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált heteroaril- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, amely a fenilgyűrűn szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van,
    R12 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy -NR26R27 képletű csoport, adott esetben szubsztituált fenilvagy adott esetben szubsztituált 5-6 tagú heteroarilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amelyek egy vagy több következő szubsztituenssel vannak szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—3 szénatomos alkil)-csoport,
    R13 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal van szubsztituálva, vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy hidroxilcsoport,
    R14 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy -NR28R29 képletű csoport, vagy
    -NR13R14 heterociklusos csoportot képez, amely nitrogénatomon kívül a gyűrűvázban további, a következő csoportokba tartozó heteroegységeket tartalmaz: oxigénatom, nitrogénatom, kénatom, SO vagy SO2; és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, hidroxilcsoport, -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -CN, -CONHCH3, -CO2CH3, -CON(CH3)2, -CHO, 1-3 szénatomos alkilcsoport, -CONH2, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy oxocsoport,
    R15 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
    R16 jelentése az R11 szubsztituenssel analóg csoport,
    R17 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
    R18 jelentése az R13 szubsztituenssel analóg csoport,
    R19 jelentése az R14 szubsztituenssel analóg csoport, vagy -NR18R19 jelentése az -NR13R14 szubsztituenssel analóg csoport,
    R20 jelentése az R12 szubsztituenssel analóg csoport,
    R21 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három felsorolt csoport egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy egy vagy több következő szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiovagy -NR3OR31 képletű csoport,
    R22 jelentése az R13 szubsztituenssel analóg csoport,
    R23 jelentése az R14 szubsztituenssel analóg csoport, -NR22R23 jelentése az -NR13R14 szubsztituenssel analóg csoport,
    R24 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos al19
    HU 222 571 Bl kenil-, 1-4 szénatomos halogén-alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxivagy hidroxilcsoport,
    R2S jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkenil-csoport,
    R26 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport,
    R27 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
    R28 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport,
    R29 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
    R30 jelentése az R24 szubsztituenssel analóg csoport és R31 jelentése az R25 szubsztituenssel analóg csoport,
    R4 jelentése halogénatom, ciano-, nitro-, 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi három csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal van szubsztituálva, vagy 1-4 szénatomos alkoxivagy hidroxilcsoport,
    X1 és X2 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, mono- vagy dí(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoportot jelent, ahol az utóbbi tíz csoport mindegyike szubsztituálatlan, vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal van szubsztituálva, és
    Z jelentése CH-csoport, nitrogénatom vagy C-R° képletű csoport, ahol R° halogénatomot, ciano-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoportot jelent és
    B) legalább egy, a (Bl) és (B2) képletű vegyületek csoportjába tartozó antidotumot - ahol a képletekben
    X’ jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Z’ jelentése -OR7, -SR7 vagy -NR7R8 képletű csoport vagy telített vagy telítetlen, 3-7 tagú, legalább egy nitrogénatomot és legfeljebb 3 heteroatomot, mégpedig oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely a nitrogénatomon keresztül a (Bl) vagy (B2) vegyület karbonilcsoportjával van összekötve, vagy amely szubsztituálatlan vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal van szubsztituálva,
    R* jelentése 1 vagy 2 szénatomos alkándiillánc, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy (1-3 szénatomos alkoxi)karbonil-csoporttal van szubsztituálva,
    R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos alkil-,
  3. 3-12 szénatomos cikloalkil-, 2-8 szénatomos alkenil- vagy 2-8 szénatomos alkinilcsoport, ahol a fenti csoportok szubsztituálatlanok vagy legfeljebb háromszorosan a következő, azonos vagy különböző szubsztituensekkel vannak szubsztituálva: halogénatom, hidroxilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, (2-8 szénatomos alkenil)-tio-, (2-8 szénatomos alkinil)-tio-, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-, 2-8 szénatomos alkinil-oxi-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, ciano-, mono- és di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, karboxil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil-tio)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkiniloxi)-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-, (2-8 szénatomos alkinil)-karbonil-, l-(hidroxi-imino)-(l-6 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkil-imino)(1-4 szénatomos alkil)-, 1-(1-4 szénatomos alkoxiimino)-(l-6 szénatomos alkil)-, (1-8 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (2-8 szénatomos alkenil)-karbonil-amino-, (2-8 szénatomos alkinil)-karbonilamino-, amino-karbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, di(l—6 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, (2-6 szénatomos alkenil)-amino-karbonil-, (2-6 szénatomos alkinil)-amino-karbonil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-amino-, (1-6 szénatomos alkil)karbonil-oxi-csoport, utóbbi szubsztituálatlan vagy halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxivagy adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal van szubsztituálva, 2-6 szénatomos alkil-szulfonil-, fenil-, fenil-(l-6 szénatomos alkoxi)-, fenil-(l-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenoxi-, fenoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)karbonil-, fenil-karbonil-oxi-, fenil-karbonil-amino-, fenil-(l-6 szénatomos alkil)-karbonil-aminocsoport, ahol az utóbbi 9 felsorolt csoport a fenilgyűrűben szubsztituálatlan vagy egyszer vagy többszörösen, előnyösen legfeljebb háromszorosan, azonos vagy különböző szubsztituensekkel, így halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy nitrocsoporttal van szubsztituálva, és -SiR’3, -O-SiR’3, R’3Si(1-8 szénatomos alkoxi)-, -CO-O-NR’2, -O-N=CR’2, -N=CR’2, -O-NR’2, -NR’2, CH(OR’)2, -O-(CH2)m-CH(OR’)2, -CR”’(OR’)2 és -O-(CH2)mCR’”(OR”)2 képletű csoporttal, ahol R’ jelentése a felsorolt képletekben egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy háromszorosan azonos vagy különböző szubsztituensekkel, mint halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy nitrocsoporttal van szubsztituálva, vagy párosán egy 2-6 szén20
    HU 222 571 Β1 atomos alkándiilláncot jelentenek, és m=0-6, és
    R’ ’ ’ jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, és egy R”O-CHR’”CH(OR”)-(l-6 szénatomos alkoxij-csoport képletű alkoxicsoporttal van szubsztituálva, ahol R” egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy együtt 1-6 szénatomos alkándiilcsoportot jelent és R”’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-6 szénatomos alkoxi- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, n’ jelentése 1 és 5 közötti egész szám,
    W’ jelentése a (W1)-(W4) képletű kétértékű heterociklusos csoport,
    R9 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-,
    1-8 szénatomos halogén-alkil-, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport,
    R10 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-,
    1- 8 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, 3-12 szénatomos cikloalkil- vagy tri(l — 4 szénatomos alkilj-szilil-csoport és m’ jelentése 0 vagy 1 tartalmaznak.
    2. Az 1. igénypont szerinti herbicid-antidotum-kombinációk, azzal jellemezve, hogy R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi négy felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel van szubsztituálva: fluoratom, klóratom, brómatom, jódatom, -CN, -OCH3, -OCF3, -N(CH3)2, -SO2CH3, -CO2CH3, -CON(CH3)2 vagy fenilcsoport, vagy a felsorolt (A-1)-(A-13) képletű csoportok egyike,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-,
    2- 4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
    3- 6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R3 jelentése -CO-R11, -CO-ORi2, -CO-NRi3Ri4 vagy -SO2R21,
    R4 jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy
    1- 3 szénatomos alkoxicsoport, n jelentése 0 vagy 1, m jelentése 0 vagy 1,
    Rs jelentése hidrogénatom vagy -CH3,
    R11 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    2- 4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
    1-4 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, fenilcsoport vagy 5-6 gyűrűatomot tartalmazó heteroarilcsoport, ahol az utóbbi két felsorolt csoport mindegyike szubsztituálatlan vagy szubsztituálva van,
    R12 jelentése az R11 szubsztituenssel analóg, kivéve a hidrogénatomot,
    R13, R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R21 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkilj-csoport, az X1 és X2 szubsztituensek közül az egyik halogénatomot, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-csoportot jelent, ahol az utóbbi három felsorolt csoport szubsztituálatlan vagy egy vagy több kővetkező szubsztituenssel van szubsztituálva: halogénatom, 1-2 szénatomos alkoxi- vagy 1-2 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy mono- vagy di(l — 2 szénatomos alkilj-aminocsoport, az X1 és X2 szubsztituensek közül a másik 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1 -2 szénatomos alkoxi-, 1 -2 szénatomos halogénalkoxi- vagy 1 -2 szénatomos alkil-tio-csoportot jelent,
    Z jelentése CH vagy nitrogénatom.
    3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicid-antidotum-kombináció, azzal jellemezve, hogy készítmény (herbicid szer) formájában van kiszerelve, és 0,1-95 tömeg% (A) és (B) képletű hatóanyagot és 5-99,9 tömeg% szokásos formálási anyagokat tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti herbicid-antidotum-kombináció, azzal jellemezve, hogy az A és B típusú hatóanyagokat (1:100)-(100:1) tömegarányban tartalmazza.
  5. 5. Eljárás kultúrnövények védelmére az A típusú herbicidek mellékhatásai ellen, azzal jellemezve, hogy egy B típusú antidotum hatásos mennyiségét az (A) képletű herbicid előtt, után vagy ezzel egyidejűleg visszük fel készítmény vagy készítmények formájában a növényekre, növényrészekre, növénymagvakra vagy a vetésterületre, ahol az (A) képletű herbicidből és a (B) képletű antidotumból álló kombináció az 1-4. igénypontok bármelyike szerint van definiálva.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kultúrnövények gabona-, rizs- vagy kukoricanövények.
  7. 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az A típusú herbicideket 0,001-10 kg hatóanyag/ha felhasználási mennyiségben alkalmazzuk, és az antidotum-herbicid tömegaránya (1:100)-(100:1).
  8. 8. A B típusú vegyületek antidotumként történő alkalmazása kultúrnövények védelmére az A típusú herbicidek fitotoxikus mellékhatásai ellen, ahol az A+B herbicid-antidotum-kombinációk az 1-4. igénypontok bármelyike szerint vannak definiálva.
HU9701830A 1994-11-11 1995-10-30 Fenil-szulfonil-karbamid-származék herbicidet tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása HU222571B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4440354A DE4440354A1 (de) 1994-11-11 1994-11-11 Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
PCT/EP1995/004240 WO1996014747A1 (de) 1994-11-11 1995-10-30 Kombinationen aus phenylsulfonylharnstoff-herbiziden und safenern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77179A HUT77179A (hu) 1998-03-02
HU222571B1 true HU222571B1 (hu) 2003-08-28

Family

ID=6533090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701830A HU222571B1 (hu) 1994-11-11 1995-10-30 Fenil-szulfonil-karbamid-származék herbicidet tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7141531B2 (hu)
EP (1) EP0790771B1 (hu)
JP (1) JP3712210B2 (hu)
KR (1) KR100403072B1 (hu)
CN (2) CN101785470B (hu)
AT (1) ATE175840T1 (hu)
AU (1) AU710562B2 (hu)
BR (1) BR9509648A (hu)
CA (1) CA2205018C (hu)
CZ (1) CZ294424B6 (hu)
DE (2) DE4440354A1 (hu)
DK (1) DK0790771T3 (hu)
ES (1) ES2128097T3 (hu)
GR (1) GR3029895T3 (hu)
HU (1) HU222571B1 (hu)
MX (1) MX9703523A (hu)
PL (1) PL187970B1 (hu)
RU (1) RU2202184C2 (hu)
UA (1) UA51633C2 (hu)
WO (1) WO1996014747A1 (hu)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19821613A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Transgene Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19827855A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
TR200100458T2 (tr) * 1998-08-13 2001-07-23 Aventis Cropscience Gmbh Asilleştirilmiş aminofenilsulfonil üreli herbisit ilaçlar
DE19853827A1 (de) 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
PL201229B1 (pl) 1999-09-08 2009-03-31 Aventis Cropscience Uk Ltd Sposób zmniejszania fitotoksyczności
DE10029169A1 (de) 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
US20040110637A1 (en) * 2001-01-31 2004-06-10 Frank Ziemer Method of safening crops using isoxazoline carboxylates
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
PL371445A1 (en) * 2002-03-21 2005-06-13 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE10351234A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-16 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid wirksames Mittel
UA83698C2 (en) 2003-11-03 2008-08-11 Байер Кропсайенс Гмбх Liquid herbicidal composition
DE10355846A1 (de) * 2003-11-26 2005-07-07 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid wirksames Mittel
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
KR100668682B1 (ko) * 2006-01-18 2007-01-12 이기오 먼지방지 천공기
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
ES2582552T3 (es) 2006-10-31 2016-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acontecimiento de soja DP-305423-1 y composiciones y métodos para su identificación y/o detección
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
BR112013003221A2 (pt) 2010-08-13 2019-09-24 Pioneer Hi Bred Int polinucleotídeo quimérico, construto de ácido nucleico, célula, planta, explante vegetal, semente transgênica, polipeptídeo quimérico, método de direcionar um polipeptídeo de interesse a um cloroplasto, cassete de expressão, célula vegetal, polipeptídeo isolado
EP2643464B1 (en) 2010-11-24 2018-12-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
WO2012071039A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioner Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
CA2876426A1 (en) 2012-06-15 2013-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methods and compositions involving als variants with native substrate preference
CN105008541A (zh) 2012-12-21 2015-10-28 先锋国际良种公司 用于生长素类似物缀合的组合物和方法
AU2014241045B2 (en) 2013-03-13 2017-08-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate application for weed control in brassica
US20160040149A1 (en) 2013-03-14 2016-02-11 Pioneer Hi-Bred International Inc. Compositions Having Dicamba Decarboxylase Activity and Methods of Use
WO2014153234A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions having dicamba decarboxylase activity and methods of use
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
WO2015057600A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glyphosate-n-acetyltransferase (glyat) sequences and methods of use
UA119191C2 (uk) 2014-12-15 2019-05-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону
KR102603010B1 (ko) 2016-03-10 2023-11-16 비엘라 바이오, 인크. Ilt7 결합 분자 및 이의 사용 방법
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
AU2021391491A1 (en) 2020-12-01 2023-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
WO2024200431A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Emulsifiable concentrate (ec) formulation with thiencarbazone-methyl

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
US4849010A (en) * 1985-04-10 1989-07-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
EP0191736B1 (de) 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
US4758246A (en) * 1985-04-15 1988-07-19 Burnside Kenneth D Fluidizing coal tar sludge
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE59109249D1 (de) * 1990-12-21 2003-04-24 Bayer Cropscience Gmbh Mischungen aus Herbiziden und Antidots
DE59108636D1 (de) 1990-12-21 1997-04-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
TW259690B (hu) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4230933A1 (de) * 1992-09-16 1994-03-17 Hoechst Ag Hydroxylamino-phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4236902A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-05 Hoechst Ag Neue Phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE4335297A1 (de) * 1993-10-15 1995-04-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4415049A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren
DE4419259A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe mit Stickstoffsubstituenten; Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP0763028B1 (de) * 1994-06-01 1998-09-16 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Formylaminophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zur herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
MXPA02004150A (es) * 1999-10-26 2002-10-17 Aventis Cropscience Gmbh Agente herbicida.
DE10036002A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
EP1313369B1 (en) * 2000-08-25 2005-06-29 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
AU3926095A (en) 1996-06-06
US20060148647A1 (en) 2006-07-06
CA2205018A1 (en) 1996-05-23
EP0790771B1 (de) 1999-01-20
AU710562B2 (en) 1999-09-23
JPH10508612A (ja) 1998-08-25
US20040157737A1 (en) 2004-08-12
CN101785470B (zh) 2012-12-12
BR9509648A (pt) 1997-09-16
CN1317244A (zh) 2001-10-17
EP0790771A1 (de) 1997-08-27
DK0790771T3 (da) 1999-06-23
ATE175840T1 (de) 1999-02-15
US7141531B2 (en) 2006-11-28
GR3029895T3 (en) 1999-07-30
CN101785470A (zh) 2010-07-28
CZ294424B6 (cs) 2005-01-12
JP3712210B2 (ja) 2005-11-02
DE4440354A1 (de) 1996-05-15
PL320204A1 (en) 1997-09-15
CA2205018C (en) 2008-03-18
WO1996014747A1 (de) 1996-05-23
CZ137897A3 (en) 1997-10-15
PL187970B1 (pl) 2004-11-30
US8901036B2 (en) 2014-12-02
MX9703523A (es) 1997-08-30
KR100403072B1 (ko) 2004-02-11
DE59504934D1 (de) 1999-03-04
UA51633C2 (uk) 2002-12-16
ES2128097T3 (es) 1999-05-01
RU2202184C2 (ru) 2003-04-20
HUT77179A (hu) 1998-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU222571B1 (hu) Fenil-szulfonil-karbamid-származék herbicidet tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása
EP0848710B1 (de) 2,4-diamino-1,3,5-triazine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US6124240A (en) Combinations of sulfonylurea herbicides and safeners
MXPA97003523A (en) Combinations of phenil sulfonilurea and project herbicides
DE10145019A1 (de) Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
DE19522137A1 (de) 2-Amino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CN1658755B (zh) 除草的芳族羧酸和安全剂的组合物
EP0880509B1 (de) 2,4-diamino-1,3,5-triazine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP1206185B1 (de) Kombinationen aus herbiziden und safenern
DE19704922A1 (de) 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5571772A (en) Mixtures of triazine sulfonylurea herbicides and pyrazoline safeners
US8198214B2 (en) Solid formulation
EP1206188B1 (de) Kombinationen aus herbiziden und safenern
DE19611355A1 (de) Disubstituierte Methylidenhydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4440355A1 (de) Acylaminophenylsulfonylharnstoffsalze, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19521653A1 (de) Substituierte Tetrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20030710

GB9A Succession in title

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST SCHERING AGREVO GMBH, DE

GB9A Succession in title

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST SCHERING AGREVO GMBH, DE; BAYER CROPSCIENCE AG, DE