UA119191C2 - Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону - Google Patents
Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону Download PDFInfo
- Publication number
- UA119191C2 UA119191C2 UAA201707454A UAA201707454A UA119191C2 UA 119191 C2 UA119191 C2 UA 119191C2 UA A201707454 A UAA201707454 A UA A201707454A UA A201707454 A UAA201707454 A UA A201707454A UA 119191 C2 UA119191 C2 UA 119191C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- foramsulfuron
- crystalline form
- weight
- monosodium salt
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000005560 Foramsulfuron Substances 0.000 title claims abstract description 67
- PXDNXJSDGQBLKS-UHFFFAOYSA-N foramsulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=C(NC=O)C=2)C(=O)N(C)C)=N1 PXDNXJSDGQBLKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 121
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 82
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000012453 solvate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 57
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- -1 foramsulfuron monosodium salt Chemical class 0.000 claims description 23
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 12
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 12
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 3
- 229910003986 SicO Inorganic materials 0.000 claims 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 24
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 12
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 11
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 5
- MBFHUWCOCCICOK-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoic acid Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=C(I)C=2)C(O)=O)=N1 MBFHUWCOCCICOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 239000005568 Iodosulfuron Substances 0.000 description 4
- JUJFQMPKBJPSFZ-UHFFFAOYSA-M Iodosulfuron-methyl-sodium Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(=O)(=O)[N-]C(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 JUJFQMPKBJPSFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 3
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- OAWUUPVZMNKZRY-UHFFFAOYSA-N cyprosulfamide Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C(=O)NC2CC2)C=C1 OAWUUPVZMNKZRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- XSKZXGDFSCCXQX-UHFFFAOYSA-N thiencarbazone-methyl Chemical compound COC(=O)C1=CSC(C)=C1S(=O)(=O)NC(=O)N1C(=O)N(C)C(OC)=N1 XSKZXGDFSCCXQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VWGAYSCWLXQJBQ-UHFFFAOYSA-N methyl 4-iodo-2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 VWGAYSCWLXQJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920001522 polyglycol ester Polymers 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- MAYMYMXYWIVVOK-UHFFFAOYSA-N 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]-4-(methanesulfonamidomethyl)benzoic acid Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=C(CNS(C)(=O)=O)C=2)C(O)=O)=N1 MAYMYMXYWIVVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010000700 Acetolactate synthase Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000003666 Amidosulfuron Substances 0.000 description 1
- CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N Amidosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000408923 Appia Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005577 Mesosulfuron Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000019714 Triticale Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- ITGSCCPVERXFGN-UHFFFAOYSA-N isoxadifen Chemical compound C1C(C(=O)O)=NOC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ITGSCCPVERXFGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWKVXOJATACCCH-UHFFFAOYSA-N isoxadifen-ethyl Chemical group C1C(C(=O)OCC)=NOC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MWKVXOJATACCCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- NIFKBBMCXCMCAO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]-4-(methanesulfonamidomethyl)benzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=C(CNS(C)(=O)=O)C=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 NIFKBBMCXCMCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004565 water dispersible tablet Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 241000228158 x Triticosecale Species 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Даний винахід стосується нової кристалічної форми мононатрієвої солі форамсульфурону, способу одержання цієї кристалічної форми, її застосування в агрохімічних препаратах і також переважних композицій, сумішей або агрохімічних препаратів, які містять цю кристалічну форму, а також нового монометанольного сольвату мононатрієвої солі форамсульфурону.
Description
Даний винахід стосується нової кристалічної форми мононатрієвої солі форамсульфурону, способу одержання цієї кристалічної форми, її застосування в агрохімічних препаратах і також переважних композицій, сумішей або агрохімічних препаратів, які містять цю кристалічну форму, а також нового монометанольного сольвату мононатрієвої солі форамсульфурону.
Форамсульфурон формули (І) нижче та його мононатрієва сіль відомі з ЕР 0 757 679 А1. з сн но ДИ
З о
У вві
МА А АК осн сш м менш
НН
Н ж
Н
Ф) (І)
Форамсульфурон формули (І) та певні солі цієї сполуки є відомими гербіцидно активними компонентами, див. "пе Резіїсіде Мапиаї!", 1бте видання, Те Вгйі5п Стор Ргоїесіп СоипсіїЇ апа
Ше Воуаї босієїу ої Спетівігу, 2012.
Також відомо, що форамсульфурон формули (І) та його солі можуть застосовуватися в комбінації з іншими гербіцидно активними компонентами та/або з антидотами, описаними, наприклад, в ЕР 0 790 771 А1 або ЕР 1 104 239 А1.
Форамсульфурон має емпіричну формулу С17НгоМєО75, номер СА 173159-57-4 та ІЮПАК назву 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-(2-(диметилкарбамоїл)-5- формамідофенілсульфоніл|сечовина, і також позначається нижче як М-((4,6-диметоксипіридин- 2-іллуамінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5-форміламінобензолсульфонамід.
Сполука формули (І) та його мононатрієва сіль можуть бути приготовлені за допомогою способів, описаних в ЕР 0 757 679 А1 та 05 6,500,952 В1.
В ЕР 1 902 618 А1 описані способи приготування сульфонамідних солей.
Зараз відома лише одна кристалічна форма мононатрієвої солі форамсульфурону, яка далі позначається в даній заявці як кристалічна форма А. Ця кристалічна форма А відповідає напів - метанольному сольвату.
Кристалічна решітка твердої речовини може складатися із декількох хімічних компонентів.
Якщо один із них є рідиною (наприклад, розчинник), то їх називають сольватами.
Наявність активних компонентів в різноманітних кристалічних модифікаціях (поліморфи) має велике значення як для розвитку способів одержання, так і для розвитку препаративних форм (агрохімічні препарати). Наприклад, різні кристалічні модифікації хімічної сполуки відрізняються не лише зовнішньо (форма кристалів) та міцність, але також і різними фізико-хімічними властивостями. Відмінності в стабільності, здатності до фільтрації, розчинності, гігроскопічності, точці плавлення, щільності твердої речовини та текучості можуть сильно впливати на якість та ефективність композицій для обробки рослин. Дотепер неможливо було передбачити наявність та кількість кристалічних модифікацій, включаючи їх фізико-хімічні властивості. Зокрема, не можна передбачити термодинамічну стабільність, а також різну поведінку після введення в живі організми. Вищеописані варіанти реалізації, які стосуються поліморфів, застосовуються аналогічно до псевдополіморфів.
Відома кристалічна форма А має певні недоліки, які коротко описуються далі.
Кристалічна форма А має несприятливий вплив на стабільність або зберігання композицій (наприклад агрохімічних препаратів), що містять кристалічну форма А. Це може бути зумовлено, наприклад, тим, що хімічна стабільність кристалічної форми А в певних композиціях є недостатньою та/або на додаткові компоненти (наприклад інші активні компоненти) цих композицій негативно вливає стосовно їх хімічної стабільності кристалічна форма А, та їх вміст в композиції знижується з часом. Також може відбуватися, шо композиція (наприклад агрохімічний препарат), яка містить кристалічну форма А, є нестабільною після довгого періоду
(зберігання), та фізичні властивості композиції змінюються, наприклад, в'язкість або текучість композиції небажано змінюється.
Також відомо, що гербіциди на основі сульфонілсечовини зазнають реакцій хімічного розпаду в присутності конкретних допоміжних речовин, таких як спиртові розчинники, переважно метанол, що призводить до зниженням вмісту активного компоненту гербіциду на основі сульфонілсечовини впродовж тривалих періодів зберігання, що є небажаним. Цей хімічний розпад також відбувається в композиціях (таких яка суміші або препарати), що містять форамсульфурон та його солі в комбінації з іншими гербіцидами на основі сульфонілсечовини або їх солями, наприклад, в композиціях, описаних в ЕР 1 104 239 А1. Це застосовується, зокрема, до легко хімічно розкладних / здатних до гідролізу гербіцидів на основі сульфонілсечовини, таких як йодсульфурон, йодсульфурон-метил та їх відповідних солей, таких як йодсульфурон-натрій або йодсульфурон-метил-натрій.
Крім того, у деяких випадках, промислова переробка відомої кристалічної форми А є складною. Наприклад, відповідно до способу приготування, описаного в ЕР 0 757 679 А1, ця кристалічна форма А зустрічається в формі пластівчастих та погано фільтрованих агрегатів.
Враховуючи вищевикладене, задачею даного винаходу є усунення одного, декількох або всіх недоліків, вказаних вище, пов'язаних із відомою кристалічною формою А або поліпшення несприятливих властивостей, вказаних вище, пов'язаних із відомою кристалічною формою А.
Ця задача вирішується відповідно до винаходу за допомогою нової кристалічної форми мононатрієвої солі сполуки формули (І), яка має емпіричну формулу С17Н1аМ6О7ЗМа, що далі в даній заявці позначається як кристалічна форма В.
Таким чином, винахід насамперед стосується мононатрієвої солі форамсульфурону в кристалічній формі (кристалічна форма В), яка відрізняється тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи Си Ка випромінювання при 25"С, має принаймні З наступні 292 (2 тета) значення:
Ця кристалічна форма В відповідно до винаходу характеризується тим, що вона має рентгенівську порошкову дифрактограму, що має 22 (2 тета) відбиття, вказані в таблиці 1.
Рентгенівська порошкова дифрактограма кристалічної форми В також представлена на фігурі 2.
Найбільш інтенсивні та характерні 22 (2 тета) сигнали на рентгенівській порошковій дифрактограмі кристалічної форми В представлені в 6,2; 6,4; 14,4; 14,6; 14,7; 18,4; 19,2; 20,1; 23,2 та 24,7" (в кожному випадку х 0,27).
Кристалічна форма В відповідно до винаходу характеризується тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи Си Ка випромінювання при 25"С, має принаймні 4, переважно принаймні 5, переважно принаймні 6, більш переважно принаймні 7, особливо переважно принаймні 8 та надзвичайно переважно всі з найбільш інтенсивних 29 (2 тета) сигналів, вказаних вище.
Кристалічна форма В за винаходом переважно характеризується тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи Си Ка випромінювання при 257С додатково має принаймні два, чотири, шість, вісім, десять, дванадцять або більше, переважно принаймні 15,20, 23,25, 27, 30, 33, 35, 38, 40, 42, 44, Аб, 48, 50 або більше, переважно всі наступні 29 (2 тета) значення:
Кристалічна форма В за винаходом, на відміну від кристалічної форми С, яка описана нижче, є негігроскопічною та має поліпшену стабільність в препаративних формах (агрохімічні препарати).
Кристалічна форма В за винаходом краще придатна для приготування (зберігання) стабільних препаративних форм та краще сумісна з іншими гербіцидами на основі сульфонілсечовини та їх солями, переважно з йодсульфуроном та його солями, оскільки гербіциди на основі сульфонілсечовини (зокрема, в даному випадку йодсульфурон) та їх солі мають незадовільну стабільність, переважно незадовільну хімічну стабільність, в суміші з кристалічною формою А.
Всі дані рентгенівської порошкової дифрактометрії, вказані в даному тексті, стосуються наступних вимірюваних параметрів:
Довжина хвилі К-альфа! ІА)
Довжина хвилі К-альфаг |А)
Довжина хвилі К-бета ІА)
Крім того, в контексті даного винаходу, була виявлена кристалічна форма, яка позначається нижче як кристалічна форма С. Вона приймає форму монометанольного сольвату мононатрієвої солі сполуки формули (І). Кристалічна форма С може бути отримана, наприклад, коли кристалічну форму А зберігати впродовж тривалого періоду часу з метанолом, що змінює кристалічну форму А на кристалічну форму С. Кристалічна форма С описана більш докладно нижче.
Кристалічні форми А, В та С характеризуються різними рентгенівськими порошковими дифрактограмами. В таблиці 1 нижче, вказані відповідні найбільш інтенсивні характерні 29 (2 тета) відбиття, тоді як в таблиці З додатково нижче вказані всі 22 (2 тета) відбиття.
Таблиця 1
Характерне відбиття - рентгенівська дифтрактометрія кристалічних форм А, В та С (як визначено вище) 9011111111111111111111441 11111119 шили хни шини
Якщо 292 (2 тета) відбиття рентгенівської порошкової дифрактограми, вказане в даному тексті для даної кристалічної форми, має те саме значення двічі (наприклад, 29 максимум піка при 23,3" у випадку кристалічної форми А), це означає, що форма має два близько розташовані піки. Внаслідок округлення виміряного значення відповідного максимуму піка до одного знаку після коми, можуть виникати два піки з однаковим значенням, але це в дійсності означає, що форма має два піки на рентгенівській порошковій дифрактограмі.
Рентгенівська порошкова дифрактограма кристалічної форми А представлена на фігурі 1.
Рентгенівська порошкова дифрактограма кристалічної форми В представлена на фігурі 2.
Рентгенівська порошкова дифрактограма кристалічної форми С представлена на фігурі 3.
Мононатрієва сіль форамсульфурону за винаходом в кристалічній формі є особливо переважною, яка характеризується тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма, застосовуючи Си Ка випромінювання при 25"С відповідає по суті спектру, представленому на фігурі 2.
Кристалічні форми А, В та С характеризуються спектрами раманівського розсіювання. В таблиці 2 нижче, представлені найбільш інтенсивні, характерні смуги в кожному випадку.
Всі дані спектроскопії раманівського розсіювання, представлені в даному тексті, стосуються наступних виміряних параметрів, в яких положення максимумів смуг хвильового числа в кожному випадку вказані в см":
Кристалічна форма В за винаходом переважно характеризується тим, що її спектр раманівського розсіювання має принаймні наступні смуги: 2959 2915 1686 1587 1526 694 345 133
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно має принаймні десять смуг, вказаних в таблиці 4 нижче, переважно 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65 або більше, переважно всі смуги, вказані в таблиці 4 нижче.
Таблиця 2
Характерні смуги спектрів раманівського розсіювання кристалічних форм А, В та С (як визначено вище) 2941 2959 3090 1320 1686 2919 1250 1587 1593 990 1526 1576 697 694 691 зЗб2 345 156 103 133 122
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми А представлено на фігурі 4.
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми В представлено на фігурі 5.
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми С представлено на фігурі 6.
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми В за винаходом переважно відповідає по суті спектру, представленому на фігурі 5.
Таблиця З
Рентгенівська дифтрактометрія кристалічних форм А, В та С (як визначено вище)
Таблиця З
Рентгенівська дифтрактометрія кристалічних форм А, В та С (як визначено вище) 901111117111111111111112011111111171Ї1111111111111л1весС1С ню ин есрРишнншш ню хни хни нниюшннИЯИЄИННиИннк:: нин пшнишишшшшш
Таблиця З
Рентгенівська дифтрактометрія кристалічних форм А, В та С (як визначено вище) ню нини нини: нини вва Ї1111111 нини: нини ниюншиннк: нини в
Таблиця 4
Спектроскопія раманівського розсіювання смуг кристалічних форм А, В та С (як визначено вище) 3114 3338 зз02 3,097 3,100 3,090 3,072 3,061 3,030 3,032 3,035 3,016 2,941 3,018 2,999 2,890 2,959 2,943 2,878 2,915 2,919 2,842 2,865 2,870 2,198 2,810 2,839 1,700 1,686 2,812 1,691 1,654 1,693 1,653 1,628 1,628 1,639 1,604 1,617 1,604 1,587 1,607 1,537 1,526 1,593 1,513 1,478 1,576 1,449 1,451 1,533 1,404 1,421 1,517 1,382 1,393 1,480 1,320 1,372 1,449 1,267 1,304 1.15 1,250 1,262 1,404 1,218 1,244 1,384 1,196 1,216 1,372 1,160 1,206 1,303 1,150 1175 1,261 1,120 1,142 1,243 1,101 1,112 1,215 1,053 1,092 1,207 1,004 1,064 1,168 990 1,048 1,148 936 1,031 1,137 926 1,022 1,111 896 1,002 1,092 760 983 1,074 744 938 1,048 697 925 1,031 684 910 1,015 б42 904 1,002 598 882 984
Таблиця 4
Спектроскопія раманівського розсіювання смуг кристалічних форм А, В та С (як визначено вище) 555 864 940 534 823 924 500 812 908 446 786 895 424 763 883 зЗб2 735 837 310 713 826 294 694 788 263 688 761 215 649 739 159 623 710 103 614 691 85 594 649 580 620 555 593 512 581 464 517 445 469 421 431 394 394 356 370 345 347 254 333 218 283 186 266 147 242 133 156 98 122 84 в2
В подальшому аспекті, даний винахід стосується композиції, яка містить кристалічну форму
В за винаходом в загальній кількості принаймні 595 за вагою, де її загальна кількість переважно становить принаймні 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55,60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції.
Така композиція відповідно до винаходу переважно характеризується тим, що композиція містить кристалічну форму В за винаходом в загальній кількості принаймні 1095 за вагою, переважно 1595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції.
Таким чином, переважна композиція відповідно до винаходу відрізняється тим, що вона представлена в твердій формі при 25"С та 1013 мбар, та/або вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 8095 за вагою або більше, переважно 8595 за вагою або більше, переважно 9095 за вагою або більше, особливо переважно 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
Переважною є композиція відповідно до винаходу, яка відрізняється тим, що композиція містить кристалічну форму В за винаходом в загальній кількості принаймні 2595 за вагою, переважно 4095 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції, та вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 8095 за вагою або більше, переважно 8595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
Особливо переважною є композиція відповідно до винаходу, яка відрізняється тим, що композиція містить кристалічну форму В за винаходом в загальній кількості принаймні 5095 за вагою, переважно 6095 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції, та вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 8595 за вагою або більше, переважно 9095 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
Надзвичайно переважною є композиція відповідно до винаходу, яка відрізняється тим, що композиція містить кристалічну форму В за винаходом в загальній кількості принаймні 7095 за вагою, переважно 8095 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції, та вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 8595 за вагою або більше, переважно 9095 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
Надзвичайно переважною є композиція відповідно до винаходу, яка відрізняється тим, що композиція містить кристалічну форму В за винаходом в загальній кількості принаймні 8095 за вагою, переважно 8595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції, та вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 9095 за вагою або більше, переважно 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
Однією з найбільш переважних конфігурацій є композиція відповідно до винаходу, яка відрізняється тим, що композиція містить кристалічну форму В за винаходом в загальній кількості принаймні 9095 за вагою, переважно 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції, та вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 9095 за вагою або більше, переважно 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
В подальшому аспекті, даний винахід стосується застосування кристалічної форми В відповідно до винаходу або композиції відповідно до винаходу, як визначено вище, для приготування агрохімічних препаратів, переважно для приготування гербіцидно активних агрохімічних препаратів.
В подальшому аспекті, даний винахід стосується монометанольного сольвату мононатрієвої солі форамсульфурону в кристалічній формі (кристалічна форма С), яка відрізняється тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи Си Ка випромінювання при 25"С, має принаймні З наступні 22 (2 тета) значення:
Рентгенівська дифрактограма кристалічної форми С відповідно до винаходу, застосовуючи
Си Ка випромінювання при 25"С, переважно має принаймні 4, переважно принаймні 6, переважно принаймні 8, більш переважно всі з 29 (2 тета) значень, вказаних вище.
Рентгенівська порошкова дифрактограма кристалічної форми С відповідно до винаходу, застосовуючи Си Ка випромінювання при 25"С, більш переважно додатково має принаймні два, чотири, шість, вісім, десять, дванадцять або більше, переважно принаймні 15, 20, 23, 25, 27, 30, 33, 35, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50 або більше, переважно всі наступні 29 (2 тета) значення:
Кристалічна форма С за винаходом переважно характеризується тим, що її спектр раманівського розсіювання має принаймні наступні смуги: 3090 2943 2919 1593 1576 691 156 122
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми С відповідно до винаходу переважно має принаймні десять смуг, вказаних в таблиці 4, переважно 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65 або більше, переважно всі смуги, вказані в таблиці 4.
Спектр раманівського розсіювання кристалічної форми С відповідно до винаходу переважно відповідає по суті спектру, представленому на фігурі 6.
Даний винахід додатково стосується композиції, яка містить кристалічну форму С в загальній кількості принаймні 595 за вагою, де її загальна кількість переважно становить принаймні 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55,60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції.
Даний винахід переважно стосується композиції, яка містить кристалічну форму С (як визначено вище), в якій композиція представлена в твердій формі при 257С та 1013 мбар, та/або вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 8095 за вагою або більше, де вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить переважно 8595 за вагою або більше, переважно 9095 за вагою або більше, особливо переважно 9595 за вагою або більше, на основі в кожному випадку загальної ваги композиції.
Кристалічна форма В за винаходом може бути приготовлена за допомогою способу, описаного нижче.
Винахід також стосується способу одержання кристалічної форми В, який включає стадії (а) суспендування мононатрієвої солі форамсульфурону (переважно кристалічної форми А), кристалічної форми С, або суміші цих речовин в розчиннику або суміші розчинників, де розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містять принаймні 2095 їх за вагою, переважно принаймні 3095 за вагою, більш переважно принаймні 4095 за вагою, ще більш переважно принаймні 5095 за їх вагою.
Кристалічна форма В відповідно до винаходу може бути отримана, якщо розчинник або суміш розчинників, які застосовують в способі, описаному вище, містять 2095 за вагою або більше спиртів, які мають 3 - б атомів вуглецю та/або кетони, які мають 3 - б атомів вуглецю.
Переважно, якщо розчинник або суміш розчинників, які застосовують в способі, описаному вище, містять 6095 за вагою або більше спиртів, які мають З - 6 атомів вуглецю та/або кетонів, які мають З - б атомів вуглецю, так як кристали, які легко фільтруються, отримують таким способом, що становить суттєву перевагу для технології одержання.
Таким чином, винахід стосується, зокрема, способу одержання кристалічної форми В, який включає стадії (а) суспендування мононатрієвої солі форамсульфурону (переважно кристалічної форми А), кристалічної форми С, або суміші цих речовин в розчиннику або суміші розчинників, де розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містить принаймні 6095 за їх вагою.
Винахід також стосується способу одержання кристалічної форми В, який включає стадії (а) суспендування форамсульфурону в розчиннику або суміші розчинників, (б) взаємодію форамсульфурону з основою, що містить натрієву, переважно органічну основу, в цьому випадку переважно метилат натрію та/або етилат натрію, де розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містять принаймні 2095 їх за вагою, переважно принаймні 3095 за вагою, більш переважно принаймні 4095 за вагою, ще більш переважно принаймні 5095 за їх вагою.
Винахід стосується особливо способу одержання кристалічної форми В, який включає стадії (а) суспендування форамсульфурону в розчиннику або суміші розчинників, (б) взаємодію форамсульфурону з органічною основою, що містить натрій, переважно метилат натрію та/або етилат натрію, де розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містить принаймні 6095 за їх вагою.
В цьому випадку, метилат натрію в метанолі та/або етилат натрію в етанолі переважно застосовують як органічну основу, що містить натрій на стадії (б).
Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно здійснюють 60 таким способом, що розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають 3 - б атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають З - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містить принаймні 6095 за їх вагою, переважно 7095 за вагою або більше, переважно 8095 за вагою або більше, більш переважно 9095 за вагою або більше, особливо переважно 9595 за їх вагою або більше.
Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно здійснюють таким способом, що розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає 1-бутанол, ацетон, метил ізобутил кетон, та їх суміші, або містить 6095 за їх вагою або більше (переважно 7095 за вагою або більше, переважно 8095 за вагою або більше, більш переважно 9095 за вагою або більше, особливо переважно 9595 за їх вагою або більше).
Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу здійснюють переважно при температурах принаймні 0"С. Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно здійснюють при температурах в діапазоні від 0 до 150"С, переважно при температурах в діапазоні від 25 до 13070.
Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно здійснюють при температурах принаймні 257"С, переважно принаймні 30"С, переважно принаймні 40"с.
Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно здійснюють при температурах в діапазоні від 40 до 150"С, переважно при температурах в діапазоні від 45 до 130"С, особливо переважно в діапазоні від 50 до 120"С.
В особливо переважних способах відповідно до винаходу приготування кристалічної форми
В, ацетон використовуються як розчинник або розчинник на стадії (а). В цьому випадку, способи приготування відповідно до винаходу переважно здійснюють при температурах в діапазоні від 0 - 65"С, переважно в діапазоні від 25 до 5670.
В подальших особливо переважних способах відповідно до винаходу приготування кристалічної форми В, ацетон використовують як розчинник або розчинник на стадії (а). В цьому випадку, способи приготування відповідно до винаходу переважно здійснюють при температурах в діапазоні від 40 - 65"С, переважно в діапазоні від 45 до 56"С, особливо переважно в діапазоні від 50 до 5670.
Способи приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу переважно здійснюють таким чином, що вагове співвідношення загальної кількості форамсульфурону, кристалічної форми А та кристалічної форми С, до загальної кількості розчинника або суміші розчинників, які застосовують на стадії (а), становить менше, ніж 2:1. Вагове співвідношення загальної кількості форамсульфурону, мононатрієвих солей форамсульфурону (переважно кристалічна форма А) та кристалічної форми С, до загальної кількості розчинника або суміші розчинників, які застосовують на стадії (а), знаходиться переважно в діапазоні від З: 1 до 1: 20, переважно в діапазоні від 2: 1 до 1: 15, більш переважно в діапазоні від 1: 1 до 1: 10. В багатьох випадках, це співвідношення за вагою знаходиться переважно в діапазоні від 2: З до 1: 8, та особливо в діапазоні від 1: 2 до 1: 5.
Спосіб відповідно до винаходу приготування кристалічної форми В за винаходом переважно включає подальші стадії, переважно охолодження отриманої суміші, що містить кристалічну форму В. В цьому випадку, охолодження переважно здійснюють впродовж періоду принаймні 15 хвилин, переважно принаймні 30 хвилин.
В даному випадку, охолодження більш переважно здійснюють впродовж періоду принаймні 60 хвилин, ще більш переважно принаймні 120 хвилин, та особливо переважно принаймні 180 хвилин.
Спосіб відповідно до винаходу приготування кристалічної форми В за винаходом переважно включає подальші стадії, переважно фільтрування отриманої суміші, що містить кристалічну форму В, та/або виділення кристалічної форми В, та/або висушування кристалічної форми В.
В контексті способу відповідно до винаходу приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу, є переважним, коли застосовувана вихідна речовина, переважно кристалічна форма А та/або кристалічна форма С, є в кращому випадку помірно розчинена в розчиннику, та переважно - на відміну від процесів перекристалізації - не повністю розчинена, але швидше тверда речовина - відбувається тверде перетворення вихідної речовини в кристалічну форму
В, тобто перетворення твердих речовин.
Винахід також стосується суміші, яка містить (І) мононатрієву сіль форамсульфурону та/або її сольват, що переважно містить кристалічну форма А, кристалічну форма В, кристалічну форма С, або суміш, яка містить дві або всі ці 60 кристалічні форми, та
(ІЇ) розчинник або суміш розчинників, вибрані із групи, яка включає спирти, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають З - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містять принаймні 20905 їх за вагою, переважно принаймні 3095 за вагою, більш переважно принаймні 4095 за вагою, ще більш переважно принаймні 5090 за їх вагою.
Винахід переважно стосується суміші, яка містить (І) мононатрієву сіль форамсульфурону та/або її сольват, що переважно містить кристалічну форма А, кристалічну форма В, кристалічну форма С, або суміш, яка містить дві або всі ці кристалічні форми, та (ІЇ) розчинник або суміш розчинників, вибрані із групи, яка включає спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають З - 6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3 - 6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містить принаймні 6095 за їх вагою, та переважно 7095 за вагою або більше, переважно 8095 за вагою або більше, більш переважно 9095 за вагою або більше, особливо переважно 9595 за їх вагою або більше.
Розчинник або суміш розчинників переважно представляє собою таку суміш відповідно до винаходу, вибрану із групи, яка включає 1-бутанол, ацетон, метил ізобутил кетон, та їх суміші, або вона містить принаймні 6095 за їх вагою (переважно 7095 за вагою або більше, переважно 8095 за вагою або більше, більш переважно 9095 за вагою або більше, особливо переважно 9595 за їх вагою або більше).
Вагове співвідношення загальної кількості компонента (а), мононатрієвої солі форамсульфурону, до загальної кількості компонента (б), розчинника або суміші розчинників в суміші відповідно до винаходу, переважно відповідає ваговим співвідношенням, вказаним вище (як переважні), на основі в кожному випадку загальної ваги суміші, які вказані у зв'язку з способом приготування кристалічної форми В відповідно до винаходу.
Кристалічна форма В за винаходом може застосовуватися як така або в формі агрохімічних препаратів (препаратів) з іншими пестицидно активними компонентами, такими как, наприклад, інсектициди, акарициди, нематициди, гербіциди, фунгіциди, антидоти, добрива та/або регулятори росту, наприклад, як завершений препарат або як бакові суміші. Комбінація препаратів може бути приготовлена на основі препаратів, вказаних раніше в даній заявці, враховуючи при цьому фізичні властивості та стабільності активних компонентів, які комбінують.
Кристалічна форма В за винаходом може бути приготовлена у вигляді препарату різноманітними шляхами, в яких в цілому застосовують звичайні допоміжні речовини в галузі пестицидів та/або інші (агрозімічні) активні компоненти.
Таким чином, винахід стосується в подальшому аспекті агрохімічного препарату, який включає (а) гербіцидно ефективну кількість кристалічної форми В, та один або більше додаткових компонентів, вибраних із групи, яка включає наступні компоненти (6-1), (6-ІЇ) та (6-11): (6-І) допоміжні речовини препаратів, які звичайно застосовують в галузі пестицидів, (6-ІЇ) додаткові агрохімічно активні компоненти, та (6-ІП) кристалічну форму С.
Препарат відповідно до винаходу переважно містить один або більше антидотів (і даному випадку переважно ізоксадіфен, ізоксадіфен-етил та/або ципросульфамід) як компонент (6-1ЇЇ) та/або один або більше додаткових гербіцидних активних компонентів.
Додаткові гербіцидні активні компоненти переважно вибирають із гербіцидних активних компонентів, вказаних в "Пе Ребзіїсіде Мапиаї!", 16-те видання, Те Вгйізп Стор Ргоїесіоп Соипсії апа Ше Коуа! Босіе(у ої СПпетівігу, 2012. В цьому випадку, переважні гербіцидні активні компоненти представляють собою гербіцидні активні компоненти, вказані в ЕР 0 790 771 АТ або
ЕР 1 104 239 А1, особливо інші АЇ 5 інгібітори (інгібітори ацетолактат синтази), а саме переважно тієнкарбазон-метил та їх солі та/або інші гербіциди на основі сульфонілсечовини, а саме переважно амідосульфурон, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, йодсульфурон, йодсульфурон-метил, та їх відповідні солі, такі як йодсульфурон-натрій або йодсульфурон- метил-натрій (особливі переваги стосовно (стабільності) поліпшення в комбінації з іншими гербіцидами на основі сульфонілсечовини уже були показані раніше).
Додатково, вказані агрохімічні препарати (препарати) необов'язково містять відповідні загальноприйняті клейкі речовини, змочувальні речовини, диспергатори, емульгатори, пенетранти, консерванти, речовини, що знижують температуру замерзання та розчинники, заповнювачі, носії та барвники, піногасники, інгібітори випаровування та засоби, що впливають 6о0 на рН та в'язкість. Приклади допоміжних речовин препаратів описані, зокрема, в "Снетівігу апа
Тесппоіоду ої Адгоспетіса! Гоптиїайопв", ред. 0. А. Кпоум/лез, Кіимег Асадетіс Рибріїзпег5 (1998).
Потенційні корисні препарати для агрохімічних препаратів відповідно до винаходу, що містять кристалічну форму В відповідно до винаходу, включають: змочувані порошки (МУР), водорозчинні порошки (5Р), водорозчинні концентрати, емульговані концентрати (ЕС), емульсії (ЕММ), такі як емульсії масло-в-воді й вода-в-маслі, розпилювані розчини, суспензійні концентрати (5С), дисперсії на основі масла або води, змішувані з маслом розчини, капсульні суспензії (С5), дусти (ОР), продукти для протруювання насіння, гранули для нанесення шляхом розкидання і в грунт, гранули (ЗК) у формі мікрогранул, розпилювані гранули, покриті оболонкою гранули й адсорбовані гранули, дисперговані у воді гранули (М/С), водорозчинні гранули (505), ОМ препарати, мікрокапсули та воски.
Також було виявлено, що є сприятливим, в переважних агрохімічних препаратах відповідно до винаходу, таких як деякі масляні дисперсії (МД), застосовувати суміш кристалічної форми В за винаходом та кристалічної форми С за винаходом. Такі агрохімічні препарати відповідно до винаходу в цьому випадку грунтуються переважно на препаратах, таких як, наприклад, описані в 05 2002/0016263 А1 або 05 2005/0032647 А1.
Такі агрохімічні препарати, що містять суміш кристалічної форми В за винаходом та кристалічної форми С за винаходом, проявляють, у порівнянні з ідентичними за іншими характеристиками препаратами, які містять лише кристалічну форма В, додатково поліпшені властивості, наприклад, додаткового поліпшену стабільність при зберіганні, зокрема в цьому випадку по відношенню до текучості та в'язкості препарату.
В таких агрохімічних препаратах відповідно до винаходу, вагове співвідношення загальної кількості кристалічної форми В до загальної кількості кристалічної форми С знаходиться переважно в діапазоні від 20: 1 до 1: 10, переважно в діапазоні від 10: 1 до 1: 5, більш переважно в діапазоні від 10: 1 до 1: З та особливо переважно в діапазоні від 5: 1 до 1: 1, на основі в кожному випадку загальної ваги агрохімічного препарату відповідно до винаходу.
Ці індивідуальні типи препарату в принципі відомі й описані, наприклад, в: М/іппаскКе"-
Каспіег, "Спетізспе Тесппоїодіє" (Хімічна технологія|, том 7, С. Напзег Мегіад Мипісй, 4 ед. 1986; Ууаде мап МаїКепригод, "Резіїсіде Препарати", Магсеї! ОеккКег, М.У., 1973; К. Мапепв5, "Зргау
Висушування" Напарбоок, Зга єй. 1979, 5. Зосбам/іп Ца. Гопаоп.
Необхідні допоміжні речовини препаратів, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники й додаткові адитиви також відомі й описані, наприклад, в: УМаїкКіпв, "Напаросок ої Іпзесііїсіде Биві ОРіїйепів апа Сатієтв", 2па єд., ОСапапа Воок5, Саїдмеї!! М.).; Нм.
Оірпеп, "Іпігодисіп їо Сіау Соїоій Спетівігу", 2па ейд., У. ММПеу а 5опв5, М.М.; Сб. Магзавєп, "БоЇмепів Сіціде", 2па ей., Іпіегесієпсе, М.М. 1963; МеСцїсНеоп'є "Оеіегдепів апа Етиївіегв
Аппиа!", МО РибіІ. Согр., Віддежоой М.).; БівІієу апа М/оой, "Епсусіоредіа ої бипасе Асіїме
Адепів", Спет. Рирі. Со. Іпс., М.У. 1964; Зспбпіеїді, "СгепаПаспепакіїме Атуепохідадацчкіе"
ІПоверхнево-активні адукти етиленоксиду|, М/із5. МепадздезеїїІвснай, еішйдапй 1976; М/іппаскег-
Каспіег, "Хімічна технологія" |Спетіса! Тесппооду), том 7, С. Напзег Мепад Мипісн, 4 єа. 1986.
Змочувані порошки представляють собою препарати, які можуть бути однорідно розподілені у воді і які, додатково до активної речовини, крім розріджувача або інертної речовини, також містять поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного типу (змочувальні речовини, диспергатори), наприклад, поліоксіетиловані алкілфеноли, поліоксіетиловані жирні спирти, поліоксіетиловані жирні аміни, сульфати жирних спиртів і полігліколевих ефірів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, натрій лігносульфонат, натрій 2,2'-динафтилметан- 6,6'-дисульфонат, натрій дибутилнафталінсульфонат або також натрій олеоїлметилтаурат. Для приготування змочуваних порошків, гербіцидно активні речовини ретельно подрібнюють, наприклад, у загальноприйнятих апаратах, таких як молоткові дробарки, повітродувні млини й струминні млини, і одночасно або послідовно змішують із допоміжними речовинами препаратів.
Емульговані концентрати готують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або також у відносно висококиплячих ароматичних речовинах або вуглеводнях або сумішах органічних розчинників з додаванням однієї або декількох іонних та/або неіонних поверхнево-активних речовин (емульсифікаторів). Прикладами емульсифікаторів, які можна використовувати, є: кальцій алкіларилсульфонати, такі як кальцій додецилбензолсульфонат, або неїіонні емульсифікатори, такі як складні полігліколеві ефіри жирних кислот, алкіларилполігліколеві ефіри, полігліколеві ефіри жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксид-етиленоксид, алкілполіефіри, складні ефіри сорбіту, наприклад, складні ефіри сорбіту й жирної кислоти або поліоксіетиленові складні ефіри сорбіту, наприклад, поліоксіетиленові складні ефіри сорбіту й жирної кислоти. 60 Дусти одержують шляхом розмелювання активної речовини з ретельно подрібненими твердими матеріалами, наприклад, тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт, пірофіліт, або діатомова земля.
Суспензійні концентрати можуть бути на основі води або масла. Вони можуть бути приготовлені, наприклад, шляхом вологого подрібнення за допомогою комерційно доступних кульових млинів і необов'язково з додаванням поверхнево-активних речовин, як уже було описано вище, наприклад, у випадку препаратів інших типів.
Емульсії, наприклад, емульсії масло-в-воді (ЕМУ), можуть бути приготовлені, наприклад, за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних змішувачів, використовуючи водні органічні розчинники й, необов'язково, поверхнево-активні речовини, як уже було вказано вище, наприклад, для препаратів інших типів.
Гранули можуть бути приготовлені або шляхом розпилення активної речовини на адсорбуючий, гранульований інертний матеріал, або шляхом нанесення концентратів активної речовини на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал за допомогою адгезивів, наприклад, полівініловий спирт, натрійполіакрилат або також мінеральні масла. Підходящі активні речовини також можуть бути гранульовані за допомогою способу, який є загальноприйнятим для одержання гранул добрив, при необхідності, у суміші з добривами.
Дисперговані у воді гранули звичайно готують за допомогою загальноприйнятих методів, таких як розпилювальне сушіння, грануляція в псевдозрідженому шарі, дискова грануляція, змішування на високошвидкісних мішалках, і екструзія без твердого інертного матеріалу.
Для приготування дискових гранул, псевдозріджених гранул, екструдованих гранул і розпилюваних гранул, див., наприклад, способи в "Зргау-Огуіпд Напароок" Зга ей. 1979, а.
Соодміп ЦЛа., Гопаоп; 9У.Е. Вгомлпіпу, "ХЗддіотегаїйоп", Спетісаї! апа Епдіпеегіпуд 1967, стор. 147 і т.д..; "Репуз Спетіса! Епдіпеег5 Напароок", Бій єд., МсаСтгам-НІЇЇ, Мем Моїк 1973, сс. 8-57.
Переважні агрохімічні препарати відповідно до винаходу представляють собою препарати, в яких кристалічна форма В за винаходом присутня в твердій формі. Вони представляють собою, наприклад, гранули, інкаспульовані гранули, таблетки, дисперговані у воді гранули, дисперговані у воді таблетки, дисперговані у воді порошки, дусти, препарати, в яких активний компонент присутній в дисперговані формі, такі як, наприклад: суспензійні концентрати (З5С), суспензійні концентрати на основі масла, суспо-емульсії або суспензійні концентрати.
Особливо переважні агрохімічні препарати відповідно до винаходу, які містять кристалічну форму В за винаходом, представляють собою препарати, в яких агрохімічний препарат представлений у формі, вибраній із групи, яка включає змочувані порошки (МУР), водорозчинні порошки (5Р), суспензійні концентрати (5С), масляні дисперсії (МД), капсульні суспензії (С5), дусти (ОР), гранули для нанесення шляхом розкидання і в грунт, гранули (ЗК) у формі мікрогранул, розпилювані гранули, покриті оболонкою гранули й адсорбовані гранули, дисперговані у воді гранули (МУС), водорозчинні гранули (550), ШОЇ М препарати, мікрокапсули та воски.
Для більш докладної інформації щодо приготування препаратів для захисту сільськогосподарських культур див., наприклад, С... Кіподтап, "МУеєд Сопіт! а5 а 5сієпсе",
Уопп Уміеу та 5оп5, Іпс., Мем/ МогК, 1961, стор. 81-96 та 9.0. Егеуег, 5.А. Емап5, "Меєй Сопігої!
Напаброок", 5Ій еа., ВіасКугеї! Зсіепійс Рибіїсаєнопв5, Охіога, 1968, стор. 101-103.
Агрохімічні препарати відповідно до винаходу як правило, містять від 0,1 до 9995 за вагою, переважно від 0,1 до 9595 за вагою кристалічної форми В за винаходом, на основі загальної ваги агрохімічного препарату, де загальна кількість кристалічної форми В за винаходом може змінюватися, залежно від препаратів.
У змочуваних порошках, загальна кількість кристалічної форми В за винаходом звичайно становить від 10 до 9095 за вагою, кількість, що залишилася, до 10095 за вагою становлять загальноприйняті компоненти препаратів.
У емульгованих концентратах, загальна кількість кристалічної форми В за винаходом може становити приблизно від 1 до 9095 та переважно від 5 до 8095 за вагою. Препарати у формі дустів в цілому містять загальну кількість кристалічної форми В за винаходом від 1 до 3095 за вагою, переважно від 5 до 2095 за вагою. В диспергованих у воді гранулах, загальна кількість кристалічної форми В за винаходом знаходиться, наприклад, в діапазоні від 1 та 9595 за вагою, в діапазоні від 10 та 8095 за вагою, на основі загальної ваги агрохімічного препарату.
Таким чином, даний винахід також забезпечує спосіб боротьби із шкідливими рослинами та/або регуляції росту рослин, якмиій відрізняється тим, що ефективну кількість - кристалічної форми В, - композиції, що містить кристалічну форму В, як визначено вище, або 6о0 - агрохімічного препарату відповідно до винаходу, як визначено вище,
застосовують на рослинах, насіннях рослин, грунті, на якому або в якому ростуть рослини, або оброблюваній посівній площі.
Також було виявлено, що кристалічна форма В відповідно до винаходу, суміші відповідно до винаходу, композиції відповідно до винаходу та препарати відповідно до винаходу, визначені в кожному випадку в контексті даного винаходу, придатні для боротьби зі шкідливими рослинами або регуляції росту рослин. Боротьба зі шкідливими рослинами або регуляція росту рослин здійснюється сприятливо для переважних сільськогосподарських культурах. В цьому випадку, переважні сільськогосподарські культури представляють собою, зокрема, олійний рапс, сою, бавовник, цукровий буряк та справжні трави, особливо в даному випадку, кукурудзу, ячмінь, пшеницю, жито, овес, тритікале, просо, рис, де особливо переважною є кукурудза. В переважній конфігурації, сільськогосподарські культурні рослини, особливо сільськогосподарські культурні рослини, вказані як переважні, представляють собою трансгенні рослини.
Додатково, також можливе застосування на газонних площах, наприклад, полях для гри в гольф.
Приклади:
Винахід ілюструється нижченаведеними прикладами. Якщо спеціально не вказано інакше, то всі дані стосуються ваги.
Символ "»" означає "більше, ніж" та символ "« " означає "менше, ніж".
Приклад 1: Приготування кристалічної форми А 1000 Г М-К4,6-диметоксипіридин-2-іллуамінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5- форміламіно-бензолсульфонаміду спочатку загружали в 4750 г холодного 5"С Меон (6000 мл).
До цього додавали 32 г затравочних кристалів кристалічної форми А (відповідно до ЕР 0 757 679 АТ) та суміш охолоджували до 0"С впродовж 20 хвилин. Після взаємодії при температурі
ОС, 418 г (440 мл) 3095 розчину метилату натрію відміряли впродовж 2 годин, таким чином, що внутрішня температура 5"С не перевищувалася.
Після цього отриману дуже в'язку суміш розділяли між двома здатними до охолодження фритами об'ємом 4 л та фільтрували з відсмоктуванням. Приблизно через 2 години, фільтрування завершувалось та кожну фриту промивали за допомогою 500 мл.
В цілому, одержували 2220 г вологого продукту, який потім висушували при 65"С при тиску « 100 мбар. Висушування в цілому тривало 44 години. Висушування закінчували при залишковому вмісті метанолу 1,595 за вагою. Одержували 1012 г 9795 концентрованого продукту.
Приклад 2: Модифікація температури для приготування кристалічної форми А в метанолі. в окремих контейнерах, 20 Г М-К4,6-диметоксипіридин-2-іл)амінокарбоніл|-2- диметиламінокарбоніл-5--форміламінобензолсульфонаміду в кожний спочатку загружали в 100 г меон.
В кожному випадку, додавали 1 г затравочних кристалів кристалічної форми А та додавали один еквівалент МаОМе як 3095 метанольний розчин при вказаній температурі в кожному випадку впродовж періоду 2 години. Час пост-реакції становив З години в кожному випадку.
Для виділення відповідного продукту, відповідну суміш нагрівали або охолоджували до 207С та після цього фільтрували. Після висушування при 65"С при тиску « 100 мбар, визначали залишковий вміст метанолу в кожному продукті. ни и и о ТТ Я ПО Ж
Приклад 3: Зберігання метанол-зволоженої кристалічної форми А та перетворення її в кристалічну форму С
В окремих контейнерах, 5 г кожної кристалічної форми А кожну перемішували з 20 г меон та після цього відфільтровували.
При 20"С, 30"С та 35"7С, зволожені продукти зберігали протягом одного тижня та щоденно відбирали проби. Ці проби висушували при 65"С та 100 мбар та згодом визначали відповідний вмісту метанолу.
Уже через 2 дні (35"С), З дні (30"С) та 7 днів (20"С), кристалічна форма А перетворювалася практично повністю в кристалічну форму С (вміст МеОН приблизно 6,495 за вагою).
Приклад 4: Приготування кристалічної форми В з кристалічної форми А
1000 г Ма солі М-К(4,6б-диметоксипіридин-2-іл)уамінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5- форміламіно-бензолсульфонаміду (кристалічна форма А) суспендували в 3000 г ацетону та нагрівали в колбі зі зворотним холодильником впродовж 2 годин. Після охолодження до 20"С, суспензію фільтрували. Фільтрування займало 60 хвилин.
Після цього вологий продукт, отриманий таким способом, висушували протягом ночі при 70"С та тиску « 100 мбар. Одержували 9230 г 98,695 концентрованого продукту. Вміст МеонН в цьому продукті становив « 0,195 за вагою, та вміст ацетону « 0,0595 за вагою.
Приклад 5: Приготування кристалічної форми В з кристалічної форми С 100 г Ма солі М-К(4,6б-диметоксипіридин-2-іл)уамінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5- форміламіно-бензолсульфонаміду (кристалічна форма С; вміст МеоОН приблизно 6,495) суспендували в 300 г ацетону та нагрівали в колбі зі зворотним холодильником впродовж 2 годин. Після охолодження до 20"С, суспензію фільтрували. Фільтрування займало декілька секунд.
Вологий продукт висушували протягом ночі при 707С та тиску « 100 мбар.
Одержували 92 г 99,295 концентрованого продукту. Вміст метанолу в цьому продукті був нижче межі виявлення, та вміст ацетону становив 0,02695 за вагою.
Приклад 6: Приготування кристалічної форми В з форамсульфурону та метилату натрію 100 Г М-К4,6-диметоксипіридин-2-іл)амінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5-форміл- амінобензолсульфонаміду суспендували в 300 г ацетону та обробляли за допомогою одного еквіваленту МаОМе як 3095 метанольного розчину (40,21 г) при 40"С впродовж 1 години. Після цього, отриману суміш нагрівали в колбі зі зворотним холодильником впродовж 2 годин. Після охолодження до 20"С, суспензію фільтрували. Фільтрування займало прибл. 30 секунд.
Вологий продукт висушували протягом ночі при 707С та тиску « 100 мбар.
Одержували 104 г 98,495 концентрованого продукту. Вміст метанолу в отриманому продукті становив 0,00695 за вагою та вміст ацетону становив 0,04895 за вагою.
Приклад 7: Приготування кристалічної форми В з форамсульфурону та етилату натрію 100 г ч-(4,6-диметоксипіридин-2-іл)амінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5-форміламіно- бензолсульфонаміду суспендували в 400 г ацетону та обробляли за допомогою одного еквіваленту МаОЕї як 2195 етанольний розчин (73,1 г) в колбі зі зворотним холодильником впродовж 1 години. Після цього суміш додатково нагрівали в колбі зі зворотним холодильником впродовж 2 годин. Після охолодження до 20"С, суспензію фільтрували. Фільтрування займало прибл. 60 секунд.
Вологий продукт висушували протягом ночі при 707С та тиску « 100 мбар.
Одержували 102 г 98,695 концентрованого продукту. Вміст етанолу в отриманому продукті становив 0,010595 за вагою та вміст ацетону становив 0,02495 за вагою.
Приклад 8: Стабільність тестованої кристалічної форми В в метанолі 10 г кристалічної форми В (вміст МеОН « 0,0195) суспендували в 100 г метанолу та перемішували впродовж 7 днів при 30"С. Продукт фільтрували та після цього висушували протягом ночі при 70"С та тиску « 100 мбар.
Одержували 9,1 г 99,495 концентрованого продукту. Вміст метанолу в отриманому продукті становив 0,00495 за вагою та вміст ацетону становив 0,000395 за вагою.
Приклад 9: Дослідження хімічної стабільності при зберіганні кристалічних форм А та В
Кристалічні форми А та В кожну фнкорпорували окремо в усівому іншому ідентичний препарат в формі масляної дисперсії (МД) та зберігали в аналогічних умовах.
Масляні дисперсії зберігали при наступних умовах зберігання та аналізували для визначення хімічного розкладання кристалічної форми А або В:
Зберігання впродовж двох тижнів при 40"С (вказано нижче як 27 40")
Зберігання впродовж чотирьох тижнів при 40"С (вказано нижче як 47 40"С)
Зберігання впродовж двох тижнів при 547С (вказано нижче як 27 547)
В такий спосіб, моделювали также зберігання протягом тривалого періоду часу при відповідній нижчій температурі.
Кристалічні форми інкорпорували в три різні препарати в формі масляних дисперсій (МД), де ці препарати, додатково агрохімічних активних компонентів, вказаних нижче, містять загальноприйняті компоненти препаратів, такі як емульгатори, загусники та розчинники, а також в деяких випадках регулятори рН та/або піногасники.
Додатково до 3,0595 за вагою кристалічної форми А або В, препарат МДІ містить як додаткові активні компоненти 0,195 за вагою йодсульфурон-метил-натрій (гербіцид на основі сульфонілсечовини) та 2,9195 за вагою ізоксадіфен-етилу (антидот).
Додатково до 3,2195 за вагою кристалічної форми А або В, препарат МД2 містить як додаткові активні компоненти 1,0295 за вагою тієнкарбазон-метилу та 1,5395 за вагою ципросульфаміду (антидот).
Додатково до 3,2195 за вагою кристалічної форми А або В, препарат МДЗ містить як додаткові активні компоненти 0,1195 за вагою йодсульфурон-метил-натрій (гербіцид на основі сульфонілсечовини), 1,0295 за вагою тієнкарбазон-метилу та 1,5395 за вагою ципросульфаміду (антидот).
Таблиця 9-1
Хімічна стабільність кристалічних форм А та В в препараті МД 1 11111111
Таблиця 9-2
Хімічна стабільність кристалічних форм А та В в препараті МД 2 11111111 111111
КристалчнаформаА /-/-:/ 7 /Ї777771717171С1С7187 Ї71111717171171861С1С (Кристалчнаформав./:/;////Ї777777171С1с0611Ї711111111118С1С
Таблиця 9-3
Хімічна стабільність кристалічних форм А та В в препараті МД З 11111111 |Нагіпевв(4бє)//// | 77251
Приклад 10: Приготування кристалічної форми В з форамсульфурону та метилату натрію 100 г ч-(4,6-диметоксипіридин-2-іл)амінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5-форміламіно- бензолсульфонаміду суспендували в 300 г суміші ацетон/метанол (80:20 частин за вагою) та обробляли за допомогою одного еквіваленту МаОМе як 3095 метанольного розчину при 307 впродовж 2 годин. Після цього, суміш перемішували при 30"С впродовж інших 2 годин. Після охолодження до 20"С, суспензію фільтрували. Фільтрування займало 50 секунд.
Вологий продукт висушували протягом ночі при 707С та тиску « 100 мбар.
Одержували 102 г 98,695 концентрованого продукту. Вміст метанолу в отриманому продукті становив 0,0395 за вагою та вміст ацетону становив 0,01495 за вагою.
Приклад 11: Приготування кристалічної форми В з форамсульфурону та метилату натрію 100 г ч-(4,6-диметоксипіридин-2-іл)амінокарбоніл|-2-диметиламінокарбоніл-5-форміламіно- бензолсульфонаміду суспендували в суміші 150 г ацетону та 100 г метанолу та нагрівали до 30"С. До неї додавали одночасно 38,6 г МаОМе як 3095 метанольний розчин впродовж двох годин. Продовжували перемішували при 30"С впродовж однієї години. Після цього температуру підвищували до 40"С, та через 1 годину при цій температурі подальшу годину при 4576.
Після охолодження до 20"С, суспензію фільтрували та осад на фільтрі промивали за допомогою 100 г ацетону.
Вологий продукт висушували протягом ночі при 707С та тиску « 100 мбар.
Вміст метанолу в отриманому продукті становив 0,10905 за вагою та вміст ацетону становив 0,1395 за вагою.
Приклад 12: Крива сороції/десорбції кристалічної форми В
Криві сорбції та десорбції кристалічної форми В вимірювали ізотермічно при 2576.
Крива сорбції показує поглинання води при підвищенні відносної вологості та крива десорбції показує поведінку висушування при зменшенні вологості.
Сорбція (96 за вагою) Десорбція (95 за вагою) 10,09 0,100 0,846 20,09 0,201 1,227 30,0 0,313 1,495 40,0 0,444 1,760 50,09 0,566 2,086 60,09 0,684 2,269 70,09 0,864 2,485 80,09 1,085 3,016 90,09 2,335 5,151
Результати дослідження свідчать про те, що кристалічна форма В не є гігроскопічною.
Приклад 13: Дослідження гігроскопічності кристалічних форм А, В та С 100 мг кожної з кристалічних форм А, В та С окремо заповнювали в невеликі скляні флакони з натискними кришечками. Ці три скляні флакони з натискними кришечками поміщали незакритими в аналітичний стакан, дно якого покривали невеликою кількістю води. Після цього аналітичний стакан запечатували за допомогою двосторонньої герметизуючої плівки та зберігали впродовж одного тижня при 25"С. Після цього періоду зберігання, визначали вміст води відповідного зразка за допомогою титрування Карла-Фішера. Вміст води зразка кристалічної форми В становив 0,490 за вагою, та вміст води зразків кристалічних форм А та С становив 15,7 та 21,395 за вагою.
Зразки кристалічних форм А та С були гігроскопічними та після зберігання були дуже в'язкими та клейкими, тоді як зразок кристалічної форми В все ще залишався кристалічним та порошкоподібним.
Claims (15)
1. Мононатрієва сіль форамсульфурону в кристалічній формі, яка відрізняється тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи СиКо-випромінювання при 25"С, має принаймні З наступні значення 26 (2-тета): значення 29 (2-тета) в 7
2. Мононатрієва сіль форамсульфурону за пунктом 1, яка відрізняється тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи СиКо-випромінювання при 25"С, має принаймні 4, переважно принаймні 6, переважно принаймні 8, більш переважно всі зі значень 28 (2-тета), вказаних в пункті 1.
3. Мононатрієва сіль форамсульфурону за пунктом 1, яка відрізняється тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи СиКо-випромінювання при 25 "С, додатково має принаймні два, чотири, шість, вісім, десять, дванадцять або більше наступних значень 28 (2-тета): значення 29 (2-тета) в 7
4. Мононатрієва сіль форамсульфурону за будь-яким з пунктів 1-3, яка відрізняється тим, що її спектр раманівського розсіювання має принаймні наступні смуги:
максимум смуги (см" 2915 1686 1587 1526 694 345 133
5. Композиція, яка містить мононатрієву сіль форамсульфурону за будь-яким з пунктів 1-4 в загальній кількості принаймні 5 96 за вагою, на основі загальної кількості мононатрієвої солі форамсульфурону, що присутня в композиції.
6. Композиція за пунктом 5, в якій композиція представлена в твердій формі при 25 С та 1013 мбар, та/або вміст мононатрієвої солі форамсульфурону становить 80 95 за вагою або більше, на основі загальної ваги композиції.
7. Застовування мононатрієвої солі форамсульфурону за будь-яким з пунктів 1-4 або композиції за пунктом 5 або 6 для приготування агрохімічних препаратів.
8. Монометанольний сольват мононатрієвої солі форамсульфурону в кристалічній формі, який відрізняється тим, що рентгенівська порошкова дифрактограма цієї солі, застосовуючи СиКо:- випромінювання при 25 "С, має принаймні З наступні значення 29 (2-тета): значення 29 (2-тета) в 7
9. Спосіб одержання мононатрієвої солі форамсульфурону в кристалічній формі за будь-яким одним або більше з пунктів 1-4, який включає стадії (а) суспендування мононатрієвої солі форамсульфурону, монометанольного сольвату мононатрієвої солі форамсульфурону за пунктом 8 або суміші цих 2 кристалічних форм, в розчиннику або суміші розчинників, де розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають 3-6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3-6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3-6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містять принаймні 20 95 їх за вагою.
10. Спосіб одержання мононатрієвої солі форамсульфурону в кристалічній формі за будь-яким з пунктів 1-4, який включає стадії (а) суспендування форамсульфурону в розчиннику або суміші розчинників, (б) взаємодію форамсульфурону з основою, що містить натрієву, переважно органічну, основу, в цьому випадку переважно метилат натрію та/або етилат натрію, де розчинник або суміш розчинників, які застосовують на стадії (а), вибирають із групи, яка включає спирти, які мають 3-6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3-6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3-6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містять принаймні 20 95 їх за вагою.
11. Спосіб за пунктом 9 або 10, який відрізняється тим, що його здійснюють при температурі принаймні 0 "С.
12. Спосіб відповідно до будь-якого з пунктів 9-11, який відрізняється тим, що вагове співвідношення загальної кількості форамсульфурону, мононатрієвої солі форамсульфурону та монометанольного сольвату мононатрієвої солі форамсульфурону за пунктом 8 до загальної кількості розчинника або суміші розчинників, які застосовують на стадії (а), становить менше ніж
13. Суміш, яка містить (І) мононатрієву сіль форамсульфурону за будь-яким з пунктів 1-4 та/або її сольват за пунктом 8, та (І) розчинник або суміш розчинників, вибраних із групи, яка включає спирти, які мають 3-6 атомів вуглецю, в цьому випадку переважно первинні спирти, які мають 3-6 атомів вуглецю, та кетони, які мають 3-6 атомів вуглецю, та їх суміші, або містять принаймні 20 95 їх за вагою.
14. Агрохімічний препарат, який включає (а) гербіцидно ефективну кількість мононатрієвої солі форамсульфурону в кристалічній формі за будь-яким з пунктів 1-4, та один або більше додаткових компонентів, вибраних із групи, яка включає наступні компоненти (6-1), (6-ІЇ) та (6-11): (6-І) допоміжні речовини препаратів, які звичайно застосовують в галузі пестицидів, (6-ІЇ) додаткові агрохімічно активні компоненти, та (6-І) монометанольний сольват мононатрієвої солі форамсульфурону за пунктом 8.
15. Спосіб боротьби із шкідливими рослинами або регуляції росту рослин, який відрізняється тим, що ефективну кількість мононатрієвої солі форамсульфурону за будь-яким з пунктів 1-4, композиції за пунктом 5 або 6 або агрохімічного препарату за пунктом 14 застосовують на рослинах, насінні рослин, грунті, на якому або в якому ростуть рослини, або оброблюваній посівній площі. Бідпіки ГБО Б | В; НУ ; ї ' і, | ТК АХ як; | І ! ! МДЖ шк я КЕ ДІВ СЕ р АН и ДО Д Ж у ке еЯ я ЦІ їх о я Ущ НЕК юю о Кк Половенця ГОТЕЦ СМІТ СЯ Фігхва Бідліки. вівоя ! ! І зада і 1500» і і Ї що ї чих ую | Ї в шен ше КЕ Е МК ЩОНно іл док 1 тт 2. 3. Положення ГТ СМінь Си ра 5 Віхлікх ї 600 | І ! ра ї і Н
К. і н - і : | ІН ї і і Е ї її ї В х Ї І ! Ї І г 1 І БУ зв ни Ва Ти КН | ! і Її 4Ї. ЦЯ ши п НИК як Ж нн а ЕК Є І я т по ЗИ Положення оте Мія у біс КЕ, Я як. в щі І шк | і й і Б щИ і | Її ВЕ мі З ШЕ о, ка і ГУ ї : ; че : ! в, я щ х | і - Д ЧЕ ! І Ге КН Її Кей 4 | А М Ї у М М 3 є му т ой ШЕ и НН п. я МН МН запа ФО РОВІ ЕКО 1005 5 Хепльойе часом ірігура 5 КЗ і і х Н Е Х ї : ХЕ ої і ї х Н її : ї Ма М : ї ї 5 ЩЕ : Б ї ЩЕ ї х її : У мох ще х їх: : В Ж В: ї Зх НУ
5 . Еш ї МО: їк КЕ Я «4 В Х ї й З Ж ш Її НУ КЗ ТОЖ Шо хх Її Б ХЕ Я к ЕІ ЦЕ х м Не Ж геї, З Во ся Ох хх ХЕ ІЗ х З КО і бі ОБ Н «5 М ПЕ Я КЗ ЗК щі в о ЩІ . СЕ МО ТЕ СОЯ ї У їх щ ї й а А нн ! ке МЕ З МН - Б : ХХ ПО У ї що Й СЯ сш АХ я МТУ ВУ :
Буре б -6--...ТТТТТТШЦЗЧТТТТНТ - тт Не І В 1, Е: | і г ше і щі І.
Її. з М ШИ Ве ША м Кс ШО. у у (ях М дій «З нснани ние нео с он нин п п нання З Зо Кн ТО ТО. 900. БОЮ Хлкляово число сх
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14198010 | 2014-12-15 | ||
| PCT/EP2015/079283 WO2016096613A1 (de) | 2014-12-15 | 2015-12-10 | Neue kristallformen des mononatrium-salzes von foramsulfuron |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA119191C2 true UA119191C2 (uk) | 2019-05-10 |
Family
ID=52146143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201707454A UA119191C2 (uk) | 2014-12-15 | 2015-10-12 | Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10472331B2 (uk) |
| EP (2) | EP3611168A1 (uk) |
| JP (1) | JP6660390B2 (uk) |
| KR (1) | KR102523680B1 (uk) |
| CN (1) | CN107250118B (uk) |
| AR (1) | AR103020A1 (uk) |
| BR (1) | BR112017012848A2 (uk) |
| CA (1) | CA2970563C (uk) |
| CL (1) | CL2017001565A1 (uk) |
| CY (1) | CY1122334T1 (uk) |
| DK (1) | DK3233810T3 (uk) |
| EA (1) | EA033639B1 (uk) |
| ES (1) | ES2759609T3 (uk) |
| HR (1) | HRP20192149T1 (uk) |
| HU (1) | HUE047350T2 (uk) |
| LT (1) | LT3233810T (uk) |
| MA (2) | MA50917A (uk) |
| MD (1) | MD3233810T2 (uk) |
| ME (1) | ME03552B (uk) |
| MX (1) | MX379825B (uk) |
| PL (1) | PL3233810T3 (uk) |
| PT (1) | PT3233810T (uk) |
| RS (1) | RS59547B1 (uk) |
| SI (1) | SI3233810T1 (uk) |
| UA (1) | UA119191C2 (uk) |
| UY (1) | UY36434A (uk) |
| WO (1) | WO2016096613A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA201704795B (uk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022117515A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp |
| AU2021391491A1 (en) | 2020-12-01 | 2023-06-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp |
| CN112661704B (zh) * | 2020-12-22 | 2023-09-05 | 南开大学 | 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4415049A1 (de) | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren |
| DE4440354A1 (de) | 1994-11-11 | 1996-05-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern |
| DE19540701A1 (de) | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren |
| TR200100458T2 (tr) | 1998-08-13 | 2001-07-23 | Aventis Cropscience Gmbh | Asilleştirilmiş aminofenilsulfonil üreli herbisit ilaçlar |
| DE10020671A1 (de) | 2000-04-27 | 2001-11-08 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierungen |
| SI1571908T1 (sl) | 2002-12-13 | 2015-04-30 | Bayer Cropscience Ag | Koncentrat oljne suspenzije |
| EP1902618A1 (de) * | 2006-08-17 | 2008-03-26 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidsalzen |
| GB201202393D0 (en) * | 2012-02-09 | 2012-03-28 | Syngenta Ltd | Polymorphs |
| JP2013166724A (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フルミオキサジンの結晶形 |
| US10059676B2 (en) * | 2015-10-29 | 2018-08-28 | Rotam Agrochem International Company Limited | Process for preparing a novel crystalline form of iodosulfuron-methyl-sodium and use of the same |
| US10015967B2 (en) * | 2015-10-29 | 2018-07-10 | Rotam Agrochem International Company Limited | Form of isoxadifen-ethyl, a process for its preparation and use of the same |
-
2015
- 2015-10-12 UA UAA201707454A patent/UA119191C2/uk unknown
- 2015-12-10 DK DK15817115T patent/DK3233810T3/da active
- 2015-12-10 SI SI201530974T patent/SI3233810T1/sl unknown
- 2015-12-10 BR BR112017012848-9A patent/BR112017012848A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-12-10 HU HUE15817115A patent/HUE047350T2/hu unknown
- 2015-12-10 EP EP19192354.9A patent/EP3611168A1/de not_active Withdrawn
- 2015-12-10 MD MDE20170199T patent/MD3233810T2/ro unknown
- 2015-12-10 PL PL15817115T patent/PL3233810T3/pl unknown
- 2015-12-10 LT LT15817115T patent/LT3233810T/lt unknown
- 2015-12-10 MX MX2017007931A patent/MX379825B/es unknown
- 2015-12-10 JP JP2017531654A patent/JP6660390B2/ja active Active
- 2015-12-10 WO PCT/EP2015/079283 patent/WO2016096613A1/de active Application Filing
- 2015-12-10 CN CN201580076126.XA patent/CN107250118B/zh active Active
- 2015-12-10 RS RS20191434A patent/RS59547B1/sr unknown
- 2015-12-10 CA CA2970563A patent/CA2970563C/en active Active
- 2015-12-10 ES ES15817115T patent/ES2759609T3/es active Active
- 2015-12-10 US US15/535,310 patent/US10472331B2/en active Active
- 2015-12-10 EP EP15817115.7A patent/EP3233810B1/de active Active
- 2015-12-10 ME MEP-2019-331A patent/ME03552B/me unknown
- 2015-12-10 EA EA201791329A patent/EA033639B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-12-10 MA MA050917A patent/MA50917A/fr unknown
- 2015-12-10 KR KR1020177019684A patent/KR102523680B1/ko active Active
- 2015-12-10 MA MA41186A patent/MA41186B1/fr unknown
- 2015-12-10 PT PT158171157T patent/PT3233810T/pt unknown
- 2015-12-14 UY UY0001036434A patent/UY36434A/es not_active Application Discontinuation
- 2015-12-14 AR ARP150104075A patent/AR103020A1/es not_active Application Discontinuation
-
2017
- 2017-06-15 CL CL2017001565A patent/CL2017001565A1/es unknown
- 2017-07-14 ZA ZA2017/04795A patent/ZA201704795B/en unknown
-
2019
- 2019-08-13 US US16/538,972 patent/US11618735B2/en active Active
- 2019-11-28 HR HRP20192149TT patent/HRP20192149T1/hr unknown
- 2019-11-28 CY CY20191101254T patent/CY1122334T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2117297B1 (en) | Crystalline complexes of agriculturally active organic compounds | |
| HU230493B1 (hu) | Gyomirtó szert és antidótumot tartalmazó kombináció | |
| JP2013166724A (ja) | フルミオキサジンの結晶形 | |
| JP6782254B2 (ja) | 結晶性改質プロパニル | |
| US11618735B2 (en) | Crystal forms of the monosodium salt of foramsulfuron | |
| LV10019B (en) | Herbicidal composition | |
| EA024053B1 (ru) | Пестицидная и паразитицидная смесь и композиция, которая включает новую кристаллическую модификацию фипронила | |
| CZ253393A3 (en) | Fungicidal 2-alkoxy-2-imidazoilin-5-one derivatives | |
| JPH06239709A (ja) | Ｓ−ベンジルチオールカーバメートおよびその稲田における雑草抑制剤としての使用 | |
| PL130861B1 (en) | Herbicide and method of manufacture of novel substituted derivatives of phenylsulfonylurea | |
| JP4399622B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| JPH0655708B2 (ja) | スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤 | |
| NZ732847B2 (en) | Novel crystal forms of the monosodium salt of foramsulfuron | |
| EP0500934A1 (en) | Aralkyloxyamine derivative and herbicide | |
| KR20190056329A (ko) | 제초제 조성물 | |
| HU208614B (en) | Herbicidal composition comprising (sulfamidosulfonyl)-urea derivatives as active ingredient and synergic composition, as well as process for producing the active ingredients | |
| IL31770A (en) | Ortho-nitrodiphenyl ethers,their preparation and pesticidal compositions containing them | |
| EP0863706B1 (de) | Verfahren zur bekämpfung von unerwünschtem pflanzenwuchs in reiskulturen | |
| TW202502761A (zh) | 除草組成物 | |
| JPS6281301A (ja) | イミダゾリニル−ピリジンに基づく殺菌・殺カビ剤 | |
| JPS5823606A (ja) | 殺ダニ、殺線虫剤 | |
| JPS5965070A (ja) | Ｎ−置換フエニルカ−バモイルイミン誘導体およびそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| JPH04235971A (ja) | 置換アミノスルホンアミド及び除草剤 | |
| JPS6258356B2 (uk) | ||
| JPH08127507A (ja) | Ｓ−ベンジルチオールカーバメートおよびその稲田における雑草抑制剤としての適用方法 |