[go: up one dir, main page]

HU218008B - Ezüst korróziója ellen védő szerek (I) és ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek - Google Patents

Ezüst korróziója ellen védő szerek (I) és ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek Download PDF

Info

Publication number
HU218008B
HU218008B HU9503201A HU9503201A HU218008B HU 218008 B HU218008 B HU 218008B HU 9503201 A HU9503201 A HU 9503201A HU 9503201 A HU9503201 A HU 9503201A HU 218008 B HU218008 B HU 218008B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
agent according
agent
silver
salts
Prior art date
Application number
HU9503201A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503201D0 (en
HUT73025A (en
Inventor
Helmut Blum
Willi Buchmeier
Birgit Burg
Thomas Holderbaum
Jürgen Härer
Peter Jeschke
Christian Nitsch
Hors-Dieter Speckmann
Frank Wiechmann
Original Assignee
Henkel Kg. Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934315397 external-priority patent/DE4315397A1/de
Priority claimed from DE19934338724 external-priority patent/DE4338724A1/de
Application filed by Henkel Kg. Auf Aktien filed Critical Henkel Kg. Auf Aktien
Publication of HU9503201D0 publication Critical patent/HU9503201D0/hu
Publication of HUT73025A publication Critical patent/HUT73025A/hu
Publication of HU218008B publication Critical patent/HU218008B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0042—Reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0073—Anticorrosion compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C11D3/048—Nitrates or nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/1213—Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/122—Sulfur-containing, e.g. sulfates, sulfites or gypsum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065—Polyhydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2096—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C11D3/2058—Dihydric alcohols aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

A találmány tárgya szervetlen redoxaktív anyagok, különösen a mangán,titán, cirkónium, hafnium, vanádium, kobalt és cérium csoportjábatartozó fémek fémsóinak és/vagy -komplexeinek alkalmazása ezüstkorróziója ellen védő szerként gépi edénymosogató szerekben, különösenkevéssé lúgos gépi edénymosogató szerekben. ŕ

Description

A találmány tárgyát ezüst korróziója ellen védő szerek és az ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek képezik.
Általánosan ismert tény, hogy az ezüst akkor is „befuttatódik”, ha nem használják. Csak idő kérdése, mikor kap sötét, barnás, kékes, kékesfekete foltokat, vagy teljes egészében elszíneződik és így a szokásos nyelvhasználat szerint „befuttatódik”.
A gyakorlatban az asztali ezüstnemű gépi tisztításakor is problémát okoz az ezüstfelületek „befűttatódása” és elszíneződése. Az ezüst ekkor kéntartalmú anyagokkal reagálhat, amelyek az öblítővízben oldódnak, illetve diszpergálódnak, minthogy az edények háztartási mosogatógépekben való tisztításakor ételmaradékok, így egyebek között mustár, borsó, tojás és más kéntartalmú vegyületek mint merkapto-aminosavak is bejutnak az öblítőfolyadékba. A gépi mosogatás során előforduló magasabb hőmérsékletek és a kéntartalmú ételmaradékokkal való hosszabb érintkezési idő is elősegítik az ezüst „befuttatódását”, összehasonlítva a kézi mosogatással. Ezenfelül a mosogatógépben az intenzív tisztítófolyamat következtében az ezüst felszíne teljesen zsírtalan lesz és ezáltal érzékenyebbé válik a kémiai behatásokkal szemben.
Aktív klórt tartalmazó tisztítószerek használatakor a kéntartalmú vegyületek okozta „befuttatódás” messzemenően kiküszöbölhető, minthogy e vegyületek oxidációja útján, szekunder reakciókban szulfonokká vagy szulfátokká alakulnak át.
Az ezüst befuttatódásának problémája azonban ismét időszerű lett, amikor az aktív klórvegyületek alternatívájaként aktív oxigénvegyületeket, mint például nátrium-perborátot vagy nátrium-perkarbonátot alkalmaztak, amelyek az elszínteleníthető szennyeződések, mint például teafoltok/teabevonatok, kávémaradványok, zöldségszínezékek, szájrúzsmaradványok és hasonlók eltávolítására szolgálnak.
Ezeket az aktív oxigénvegyületeket mindenekelőtt az új tisztítószer-generáció korszerű, alacsony alkálitartalmú gépi öblítőszereiben alkalmazzák, fehérítőaktivátorokkal együtt. Ezek a modem szerek általában a következő funkciójú építőelemeket tartalmazzák: tisztító hatást fokozó komponensek („builder” komponensek) [komplexképzők/diszpergálószerek], alkálihordozók, fehérítőrendszer (fehérítőszer + fehérítőaktivátor), enzimek és nedvesítőszerek (tenzidek).
Az új, csökkentett pH-jú, aktív klórtól mentes tisztítószer-generáció és az aktív oxigént tartalmazó fehérítők megváltozott összetétel-paramétereire az ezüstfelületek lényegesen érzékenyebben reagálnak. A gépi mosogatás folyamán ezekből a szerekből a tulajdonképpeni fehérítőreagens, azaz hidrogén-peroxid, illetve aktív oxigén szabadul fel. Az aktív oxigént tartalmazó tisztítószer fehérítő hatását fehérítőaktivátorok fokozzák, úgyhogy már alacsony hőmérsékleten jó fehérítő hatás érhető el. E fehérítőaktivátorok jelenlétében reakcióképes közbenső vegyületként perecetsav képződik. E megváltozott mosogatási körülmények között ezüst jelenlétében nemcsak szulfidos bevonatok, hanem az intermedier peroxidok, illetve aktív oxigén oxidatív „támadása” következtében főként oxidos bevonatok is képződnek az ezüst felületén. Magas sótartalom esetén további kloridos bevonatok keletkezhetnek. Az ezüst megfutását ezenfelül a víz nagyobb keménysége is fokozza a mosogatási folyamat során.
Az ezüstkorrózió, azaz az ezüstön képződő szulfidos, oxidos vagy kloridos bevonatok elkerülése számos közlemény tárgya. E leírásokban az ezüst korrózióját mindenekelőtt úgynevezett ezüstöt védő szerekkel akadályozzák meg.
A GB 1 131 738 számú brit szabadalmi leírásból lúgos edénymosogató szerek ismertek, amelyek az ezüst korróziógátló anyagaként benzo-triazolokat tartalmaznak. Az US 3 549 539 számú szabadalmi leírásban erősen lúgos, gépileg használható edénymosogató szereket írnak le, amelyek oxidálószerként egyebek mellett perborátot tartalmazhatnak valamely szerves fehérítőaktivátorral együtt. Befuttatódást gátló szerekként adalékokat, egyebek mellett ugyancsak benzo-triazolt és vas(III)-kloridot is javasolnak. Előnyös pH-ként a 7-11,5 tartományt jelölik meg. Az EP 135 226 és EP 135 227 számú szabadalmi leírásokban gyengén lúgos, gépileg használható, peroxivegyületeket és aktivátorokat tartalmazó edénymosogató szereket írnak le, amelyek az ezüst megvédése céljából egyebek mellett benzo-triazolokat és zsírsavakat tartalmazhatnak. Végül a DE 41 28 672 számú szabadalmi leírásból ismeretes, hogy peroxivegyületek, amelyek ismert szerves fehérítőaktivátorok hozzáadása útján aktiválódnak, erősen lúgos tisztítószerekben megakadályozzák az ezüstrészek befuttatódását.
Meglepő módon azt találtuk, hogy szervetlen redoxaktív anyagok, különösen az ezüstkorrózió elleni védelemre eddig le nem írt bizonyos fémek sói, illetve komplexei a gépi edénymosogatókban hatásosan gátolják az ezüst korrózióját.
Találmányunk tárgya szervetlen, redoxaktív anyagok ezüstkorróziót gátló szerként való alkalmazása edénytisztító készítményekben.
A „korrózió” szó a kémiában használatos jelentés legtágabb értelmezése, amely valamely fémfelület, itt az ezüst vizuálisan még éppen felismerhető változására vonatkozik, legyen az például pontszerű elszíneződés vagy például nagy felületű befuttatódás.
A „szervetlen redoxaktív anyagok” olyan szervetlen anyagok, amelyek könnyen végbemenő reverzibilis oxidáción és/vagy redukción mehetnek át. így például az oxidok, hidroxidok, vagy ammóniumsó- vagy alkálivagy alkáliföldfém-halogenidek nem tartoznak e meghatározás körébe.
„Szervetlen redoxaktív anyagokéként megemlíthetők a különböző oxidációs fokú kénen alapuló anyagok, mint Na2S2O3 (nátrium(I)-tioszulfát), Na2S2O4 (nátrium(I)-ditionit), vagy Na2S2O5 (nátrium(I)-diszulfit).
Különösen alkalmasak azonban bizonyos fémek sói, illetve komplex vegyületei. Előnyös mangán-, titán-, cirkónium-, hafnium-, vanádium-, kobalt- és cériumsókat és/vagy -komplexeket alkalmazni az ezüstkorrózió megakadályozására, amikor is a fémek II, III, IV, V vagy VI oxidációs fokban vannak jelen.
Az „oxidációs fok”-nak a kémiában közkeletű meghatározása például a „Römpp Chemie Lexikonéban
HU 218 008 Β (Georg Thieme kiadó Stuttgart/New York, 9. kiadás, 1991, 3168. oldal) található.
A használt fémsóknak, illetve fémkomplexeknek legalább részben vízoldhatóknak kell lenniük. A sóképzésre alkalmas ellenionok közé tartozik minden szokásos egy, két vagy három negatív töltést hordozó szervetlen anion, mint például sztearát.
A találmány szerinti fémkomplexek olyan vegyületek, amelyek egy központi atomból és egy vagy több ligandumból állnak. A központi atom a fentebb említett fémek egyike, amely a fentebb megadott oxidációs fokban van. A ligandumok semleges molekulák vagy anionok, amelyek egy- vagy többfogúak; a találmány szellemének megfelelő „ligandum” fogalmát közelebbről például a „Römpp Chemie Lexikon” (Georg Thieme Kiadó, Stuttgart/New York, 9. kiadás, 2507. oldal) világítja meg. Ha egy fémkomplexben a központi atom töltése és a ligandum(ok) töltése nem nullára egészül ki, így attól függően, hogy kationos vagy anionos töltésfeleslegről van szó, egy vagy több fentebb megnevezett anion vagy egy vagy több kation, például nátrium-, kálium-, ammóniumion gondoskodik a töltés kiegyenlítéséről. Alkalmas komplexképző például a citrát, acetil-acetonát vagy 1-hidroxi-etán-1,1-difoszfonát.
Különösen előnyös fémsók és/vagy fémkomplexek azok, amelyek a MnSO4, Mn(II)-citrát, Mn(II)-sztearát, Mn(II)-acetil-acetonát, Mn(II)-[l -hidroxi-etán-1,1 ,-difoszfonát], V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)3 csoportba tartoznak, valamint e vegyületek keverékei. Különösen előnyös a MnSO4.
E fémsóknál, illetve fémkomplexeknél általában a kereskedelem szokásos anyagairól van szó, amelyek a találmány szerinti ezüstkorrózió-védelem céljára előzetes tisztítás nélkül felhasználhatók. így például alkalmas a SO3-előállításból (kontakt eljárás) ismert, ötvagy négyértékű vanádiumból (V2O5, VO2, V2O4) álló keverék, valamint egy Ti(SO4)2-oldat hígítása által képződő titanil-szulfát (TiOSO4).
A szervetlen redoxaktív anyagok, különösen a fémsók, illetve fémkomplexek előnyösen teljesen be vannak vonva, azaz valamely vízálló, de a tisztítási hőmérsékleten könnyen oldódó bevonattal vannak ellátva abból a célból, hogy tároláskor ne következzék be idő előtti bomlásuk vagy oxidációjuk. Előnyös bevonóanyagok, amelyek az élelmiszeriparból ismert, Sandwik-féle olvasztásos bevonással vihetők fel, paraffinok, mikroviaszok, természetes eredetű viaszok, mint kamaubaviasz, kandelillaviasz, méhviasz, magas olvasáspontú alkoholok, mint például hexadekanol, szappanok vagy zsírok. Az eljárás szerint a szobahőmérsékleten szilárd bevonóanyagot megolvasztott állapotban viszik fel a bevonandó anyagra, például a finom részecskékből álló bevonandó anyaghoz folyamatos áramban „hozzápergetik” a megolvasztott bevonóanyag ugyancsak folyamatosan létrehozott, porlasztott ködzónáját. Az olvadáspontot úgy kell megválasztani, hogy a bevonóanyag az ezüstkorrózió ellen védő szer későbbi felhasználásakor a mosogatógépben könnyen feloldódjon, illetve gyorsan elolvadjon. Ezért az olvadáspont a legtöbb alkalmazáshoz ideálisan a 45 °C és 65 °C közötti, előnyösen az 50 °C-60 °C tartományba esik.
A fentebb leírt szervetlen redoxaktív anyagok az ezüstkorrózió gátlására különösen akkor alkalmasak, ha az edények gépi tisztítására szolgáló, alacsony lúgtartalmú tisztítószerek tartalmazzák őket. Ez annál meglepőbb, minthogy ezen ezüstkorrózió ellen védő szerek hatását nem csökkentik a szokásosan alacsony lúgtartalmú tisztítókeverékben jelen lévő, oxigénalapú fehérítőszerek.
A találmány további tárgyát ezért edények gépi mosogatására alkalmas, kevéssé lúgos szerek képezik, amelyeknek 1 tömegszázalékos oldatai 8-11,5, előnyösen 9-10,5 pH-értéket mutatnak; az oldatok 15-60 tömegszázalék, előnyösen 30-50 tömegszázalék mennyiségben vízoldható, a tisztító hatást fokozó („builder”) komponenseket, 5-25 tömegszázalék, előnyösen 10-15 tömegszázalék mennyiségben valamely oxigénalapú fehérítőszert, 1-10 tömegszázalék, előnyösen 2-6 tömegszázalék mennyiségben valamely szerves, O- vagy N-(l-12 szénatomos acil)-csoportokat tartalmazó fehéritőszer-aktivátort, 0,1-5 tömegszázalék, előnyösen 0,5-2,5 tömegszázalék mennyiségű enzimet (valamennyi komponens mennyisége a teljes szerre vonatkozik), és ezüstkorrózió ellen védő szert tartalmaznak, mimellett az ezüstkorrózió ellen védő szer egy szervetlen redoxaktív anyag. Különösen alkalmasak a mangán-, titán-, cirkónium-, hafnium-, vanádium-, kobalt- és cériumsók és/vagy komplex csoportjába tartozó fémsók és/vagy fémkomplexek, amelyekben a fémek oxidációs foka II, III, IV, V vagy VI.
Az előnyös edénytisztító szerek a MnSO4, Mn(II)citrát, Mn(II)-sztearát, Mn(II)-acetil-acetonát, Mn(II)[I-hidroxi-etán-l,l-difoszfonát], V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoCO4, CO(NO3)2, Ce(NO3)3 csoportba tartozó fémsókat, illetve fémkomplexeket tartalmaznak, vagy ezek keverékét tartalmazzák. Különösen előnyös a MnSO4.
A szervetlen redoxaktív anyagok, különösen a fémsók és/vagy fémkomplexek összmennyisége a találmány szerinti szerekben 0,05-6 tömegszázalék, előnyösen 0,2 -2,5 tömegszázalék, a teljes szerre vonatkoztatva.
A szerves, O- vagy N-(l-12 szénatomos acil)-csoportokat tartalmazó fehérítőszer-aktivátorok olyan anyagok, amelyekben legalább egy 1-12 szénatomos acil csoport, előnyösen acetilcsoport az illető anyagban jelen levő O- vagy N-atomhoz kapcsolódik, és perhidrolízisük 1-12 szénatomos alifás persavakat, előnyösen perecetsavat eredményez.
Tisztító hatást fokozó vízoldható komponensekként (,,builder”-komponensekként) elvileg az edénytisztító szerekben szokásosan alkalmazott minden „builder” tekintetbe jön, például polimer alkáli-foszfátok, amelyek lúgos, semleges vagy savas nátrium- vagy káliumsóik formájában lehetnek jelen. Példaként szolgál a tetranátrium-difoszfát, dinátrium-dihidrogén-difoszfát, pentanátrium-trifoszfát, úgynevezett nátrium-hexametafoszfát, valamint a megfelelő káliumsók, illetve nátriumhexametafoszfátból és a megfelelő káliumsókból, illetve nátrium- és káliumsókból álló keverékek. A foszfát
HU 218 008 Β mennyisége mintegy 30 tömegszázalék, a teljes keverékre vonatkoztatva; a találmány szerinti szerek azonban előnyösen mentesek az ilyen foszfátoktól. További lehetséges vízoldható „builderi’-komponensek például a natív vagy szintetikus eredetű szerves polimerek, mindenekelőtt polikarboxilátok, amelyek különösen keményvizű rendszerekben „társ - builder”-ként működnek. Tekintetbe jönnek például poliakrilsavak, és maleinsavanhidridből és akrilsavból képezett kopolimerek, valamint e polimer savak nátriumsói. Szokásos kereskedelmi termék például a SokolanR CP 5 és PA 30 (BASF), AlcospereseR 175 vagy 177 (Alco), LMWR 45 N és SPO2N (Norsohaas). A natív polimerek közé tartoznak például oxidált keményítők (például P 42 28 786.3 számú szabadalmi bejelentés) és poliaminosavak, mint poliglutaminsav vagy poliaszparaginsav (például a Cygnus, illetve SRCHEM cégektől).
További lehetséges „builderi’-komponensek a természetes előfordulású hidroxi-karbonsavak, mint például mono-, dihidroxi-borostyánkősav, alfa-hidroxi-propionsav és glukonsav. Előnyös „builderi’-komponensek a citromsav sói, különösen a nátrium-citrát. Nátrium-citrátként vízmentes trinátrium-citrát, illetve előnyösen trinátrium-citrát-dihidrát jön tekintetbe. A trinátrium-citrát-dihidrát finom vagy durva kristályos porként alkalmazható. A találmány szerinti szerek beállított pH-értékétől függően a citrátnak megfelelő savak is jelen lehetnek.
Oxigénalapú fehérítőszerekként elsősorban nátriumperborát-mono- és -tetrahidrát, vagy nátrium-perkarbonát jönnek tekintetbe. A nátrium-perkarbonát alkalmazásának előnyei vannak, minthogy e vegyület különösen kedvezően hat az üveg korróziós viselkedésére. Az oxigénalapú fehérítőszer ezért előnyösen perkarbonátsó, különösen nátrium-perkarbonát. Minthogy az aktív oxigén magától csak magasabb hőmérsékleten fejti ki teljes hatását, aktiválásához a mosogatógépbe úgynevezett fehérítőszer-aktivátorokat adagolunk. Fehérítőszer-aktivátorokként szolgálnak a szerves O- vagy N-(l-12 szénatomos acil)-csoportokat tartalmazó fehérítőszer-aktivátorok, például PAG (pentaacetil-glukóz), DADHT (1,5diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-l,3,5-triazin) és ISA (izatosavanhidrid), de előnyösen az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetiletilén-diamin (TAED). Ezenfelül célszerű lehet kis mennyiségű ismert fehérítőszer-stabilizátorokat is alkalmazni, mint például foszfonátokat, bórátokat, illetve metaforátokat és metaszilikátokat, valamint magnéziumsókat, mint magnézium-szulfátot.
A fehérje-, zsír- vagy keményítőtartalmú ételmaradékok jobb leoldásához a találmány szerinti edénytisztító szer enzimeket is tartalmaz, így proteázokat, amilázokat, lipázokat és cellulózokat, például proteázokként a következőket: BLAPR 140 (Henkel); OptimaseR-M440, OptimaseR-M-330, OpticleanR-M-375, OpticleanRM-250 (Solvay Enzymes cég); MaxacalR CX 450 000, MaxapemR (Ibis cég); SavinaseR 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T (Novo cég); EsperaseR T (Ibis cég); és amilázokat, mint TermamylR 60 T, 90 T (Novo cég); Amylase-CTR (Solvay Enzymes) vagy MaxamylR P 5000, CXT 5000 vagy CXT 2900 (Ibis cég); lipázokat, mint LipolaseR 30 T (Novo cég); cellulózokat, mint CelluzymR 0,7 T (Novo
Nordisk cég). Az edénytisztító szerek előnyösen proteázokat és/vagy amilázokat tartalmaznak.
Előnyösen a találmány szerinti szerek kiegészítőleg a kevéssé lúgos, gépi edénytisztító szerekben szokásos alkál (hordozókat, mint például alkáli-szilikátokat, alkálikarbonátokat és/vagy alkáli-hidrogén-karbonátokat tartalmaznak. A szokásosan alkalmazott alkálihordozók közé tartoznak karbonátok, hidrogén-karbonátok és alkáli-szilikátok, amelyekben az SiO2/M2O (M=alkáliatom) 1,5:1 -2,5:1. Az alkáli-szilikátok mennyisége - a teljes szerre vonatkoztatva - legfeljebb 30 tömegszázalék lehet Alkálihordozóként előnyösen kerüljük az erősen lúgos metaszilikátokat. A találmány szerinti szerekben előnyösen alkalmazott alkálihordozó rendszer lényegében karbonátból és hidrogén-karbonátból, előnyösen nátrium-karbonátból és -hidrogén-karbonátból álló keverék, amelynek mennyisége - az egész szerre vonatkoztatva - legfeljebb 60 tömegszázalék, előnyösen 10-40 tömegszázalék. Attól függően, hogy végül milyen pH kívánatos. illetve milyen pH-t állítunk be, a hozzáadott karbonát és hidrogén-karbonát aránya változik; szokásosan azonban nátrium-hidrigén-karbonát-felesleget alkalmazunk, úgyhogy a hidrogén-karbonát és karbonát tömegaránya általában 1:1-15:1.
A találmány szerinti szerekhez adott esetben tenzidek, különösen gyengén habzó nemionos tenzidek is hozzáadhatok, amelyek javítják a zsírtartalmú ételmaradékok leoldódását, és nedvesítőszerekként, granulálási segédanyagokként vagy diszpergálási segédanyagokként az említett ezüstkorrózió ellen védő szer jobb, homogén eloszlásához vezetnek úgy az öblítőfürdőkben, mint az ezüst felületén. A tenzidek mennyisége ekkor legfeljebb 5 tömegszázalék, előnyösen legfeljebb 2 tömegszázalék. Szokásosan erősen csökkentett habzású vegyületeket alkalmazunk. Előnyösen ezek közé tartozna!: a (12-18 szénatomos alkil)-polietilénglikol-polipropilénglikol-éterek, melyeknek molekulája legfeljebb 8 mól etilén-oxid- és propilén-oxid-egységet tartalmaz. Azonban egyéb, habmentesnek ismert nemionos tenzidek is használhatók, mint például (12-18 szénatomos alkil)-polietilénglikol-polibutilénglikol-éterek, melyek molekulájukban legfeljebb 8 mól etilén-oxid- és butilén-oxid-egységet tartalmaznak, továbbá végcsoportokkal „lezárt” alkil-polialkilénglikol vegyes éterek, valamint habzó, de ökológiai szempontból vonzó (8-14 szénatomos alkil)-poliglukozidok, melyeknek polimerizációs foka körülbelül 1-4 (például APGR 225 és APGR 600 (Henkel cég), és/vagy (12-14 szénatomos alkil)-polietilénglikolok, melyek molekulájukban 3-8 etilén-oxid-egységet tartalmaznak. Előnyösen sárgás minőséget használunk, mert különben barna granulátum képződik. Ugyancsak alkalmasak a glukamidok családjába tartozó tenzidek, mint például alkilN-metil-glukamid (alkil=6-14 szénatomos láncú zsíralkohol). Részben előnyös, ha a leírt tenzideket keverékként alkalmazzuk, például alkil-poliglikozid és zsíralkohol-etoxilátok, vagy glukamidok és alkil-poliglikozidok kombinációját.
Amennyiben a tisztítószerek a használatkor túlságosan habzanak, legfeljebb 6 tömegszázalék, előnyösen
HU 218 008 Β mintegy 0,5-4 tömegszázalék habzásgátló vegyületet, előnyösen szilikonolajakat, szilikonolajakat és hidrofóbbá tett kovasavak keverékét, paraffinolaj/guerbetalalkohol keveréket, paraffinokat, hidrofóbbá tett kovasavakat, bisz(sztearinsavamidok)-at és egyéb ismert, kereskedelemben kapható habzásgátlókat adhatunk a tisztítószerhez. Adott esetben egyéb adalékok, például illatosítóolajak is alkalmazhatók.
A találmány szerinti edénymosogató szerek előnyösen por alakú, szemcsés vagy tabletta formájú készítmények, amelyek önmagában ismert módon, például keverés, granulálás, hengeres kompaktálás és/vagy porlasztásos szárítás útján állíthatók elő.
A találmány szerinti tabletta formájú tisztítószert előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy keverőkészüléken az összes komponenst elkeverjük egymással és a keveréket szokványos tablettapréseléssel, például excenteres vagy körforgóprés segítségével 200· 105 Pa-1500105 Pa présnyomással tablettákká sajtoljuk. Ily módon problémamentesen nagy törőszilárdságú, de az alkalmazott körülmények között kielégítő gyorsasággal oldódó tablettákat kapunk, amelyeknek hajlítószilárdsága általában meghaladja a 150 N-t. Az így előállított tabletta tömege 15-40 g, különösen 20-30 g, és átmérője 35-40 mm.
A nem porzó, tároláskor stabil, permetezhető por és/vagy granulátum formájú, a 750-1000 g/1 tartományba eső nagy töltési tömörségű gépi edénymosogató szer előállítása jellemzően úgy történik, hogy az eljárás egy első lépésében a „builder’-komponenseket összekeverjük a folyékony keverék komponenseinek legalább egy részével, ezen előkeverék töltési tömörségét eközben növeljük, és ezután - kívánt esetben közbenső szárítás után - a gépi edénymosogató szer további alkotórészeit, közöttük a szervetlen redoxaktív anyagokat, egyesítjük a kapott előkeverékkel.
Mivel egy esetleges alkáli-karbonát-tartalom erősen befolyásolja a termék lúgosságát, a közbenső szárítást úgy kell végrehajtani, hogy a nátrium-hidrogénkarbonát nátrium-karbonáttá történő elbomlása lehetőleg kisfokú (vagy legalább lehetőleg állandó) legyen. A szárítás által járulékosan létrejövő nátrium-karbonát hányadát ugyanis a szemcse formájú készítmény összeállításakor tekintetbe kell venni. Az alacsony szárítási hőmérsékletek nemcsak a nátrium-hidrogén-karbonát bomlását szorítják vissza, hanem használatkor a granulált tisztítószer oldékonyságát is fokozzák. Ezért előnyös a szárításnál olyan levegőt alkalmazni, amelynek hőmérséklete egyrészt a bikarbonátbomlás elkerülése céljából a lehető legalacsonyabb, másrészt elegendően magas ahhoz, hogy jó tárolási tulajdonságokkal rendelkező terméket kapjunk. A szárításnál a bevezetett levegő hőmérséklete előnyösen mintegy 80 °C. A granulátumot magát nem célszerű mintegy 60 °C fölé melegíteni. A keverőeljárás első lépésében általában a „builder”-komponenst a mosogatószer legalább egy további komponensével elkeverve „felverjük” a folyékony komponensekkel. Ennél tekintetbe jön például egy olyan előzetes lépés, amelyben a perboráttal elkevert „builder’-komponenseket a folyékony, nemionos tenzidekkel és/vagy az illatanyagok oldatával „felverjük” és alaposan összekeverjük. Ezután hozzáadjuk a fennmaradt komponenseket és az egész keveréket a keverőkészülékben gondosan összedolgozzuk és homogénezzük. Pótlólagos folyadékmennyiségek egyidejű alkalmazására, különösen további víz hozzáadására általában nincs szükség. A keletkezett anyagkeverék ekkor általában folyóképes, nem porzó por formájában van jelen melynek töltési tömörsége 750-1000 g/1.
Az előgranulátumot ezután összekeverjük a mosogatószer még hiányzó komponenseivel, közöttük a redoxaktív anyagokkal, és ily módon a késztermékhez jutunk. Az eddigiekben leírt minden esetnél, valamint a folyékony komponensek által befolyásolt, rá következő sűritőkeverésnél és a végső keverésnél a keverési idő néhány perc, például 1 -5 perc.
Egy sajátos kiviteli formánál finom szemcsemagok előállításakor célszerű lehet a képződött szemcsemag felületének pormentesítése útján további stabilizálást és kiegyenlítődést beállítani. Erre a célra különösen alkalmas a vízüveg por, illetve por alakú alkáli-karbonátok kis mennyiségei.
A használandó szerek úgy háztartási, mint ipari mosogatógépekben alkalmazhatók. A hozzáadás kézileg, vagy megfelelő adagolókészülékkel történik. Az öblítőfürdő alkalmazott koncentrációja mintegy 2-8 g/1, előnyösen 2-5 g/1.
A mosogatási folyamatot tiszta vízzel történő öblítés és szokásos öblítőszerrel történő végső öblítés egészíti ki és fejezi be. Szárítás után nemcsak teljesen tiszta és higiéniás szempontból kifogástalan edényeket kapunk, hanem mindenekelőtt fényesen csillogó evőeszközöket.
Példák
Ezüstkanalakat (WMF típus, szállodai evőeszköz, berlini forma) ezüsttisztító szerrel tisztítunk, benzinnel zsírtalanítunk és megszárítunk. Ezután Bosch S 712 típusú háztartási edénymosogató gép evőeszközkosarába helyezzük őket. A tisztítóprogramot (65 °C, 16° német keménység [dH]) elindítjuk és a gépbe közvetlenül 50 g szennyezést (1), valamint 30 g tisztítószert adagolunk. Az öblítő- és szárítófolyamat befejeződése után a mosogatógépet 10 percre kinyitjuk, majd ismét bezárjuk és azonos módon újra öblítést végzünk. A 10. öblítőmenet után a kanalakat kivesszük és értékeljük. Ehhez a „befutás” színeit 0-4 pontos skála alapján értékeljük: 0=nincs „befutás”, 1 =teljes/kisfokú sárga elszíneződés, 2=erősebb sárga elszíneződés, 3=egész felületre kiterjedő aranyszínű-barna elszíneződés, 4=ibolya-fekete elszíneződés; az értékek az 1. táblázat bal felső részében láthatók.
1. Szennyeződés összetétele:
Ketchup 25 g
Mustár (extra erős) 25 g
Pecsenyemártás 25 g
Burgonyakeményítő 5g
Benzoesav 1 g
Tojássárgája 3 darab
Tej 0,5 liter
Margarin 92 g
Városi víz 608 ml
HU 218 008 Β
Egyidejűleg értékeljük a porcelánáru teaszennyezésének eltávolítását. Itt az osztályozás 0 és 10 közötti skála alapján történik, ahol 0=nincs eltávolítás és 10=teljes teaszennyezés-eltávolítás; az értékek az 1. táblázat jobb alsó részében láthatók. 5
Teaszennyezés létrehozása
Vízforraló üstben 16 liter hideg városi vizet (16° dH) gyorsan forrásig melegítünk. Nejlonzacskóban levő 96 g fekete teát fedővel lefedve állni hagyunk az üstben, és a teát fűtéssel és keverővei ellátott mártóké- 10 szülékbe visszük át.
teáscsészét 70 °C-on 1 perces ütemben, 25-ször bemártunk az elkészített teafőzetbe. Ezután a csészéket lelógatjuk és nyílásukkal lefelé bádoglemezre tesszük száradás céljából. 15
Tisztítószer összetétele
Először a következő, kevéssé lúgos alapterméket állítjuk elő, amelynek desztillált vízzel készült 1 tömegszázalékos oldata 9,5 pH-értéket mutat:
56,0 tömeg% trinátrium-citrát-dihidrát
36,1 tömeg% nátrium-hidrogén-karbonát
6,2 tömeg% nátrium-karbonát, vízmentes 1,8 tömeg% nemionos tenzidkeverék, amely
APG 225 (8—10 szénatomos alkil-oligoglikozid) és DehydolR LS 2 (12-14 szénatomos zsíralkohol-2EO-etoxilát) 1:1) tömegarányú elegyéből áll.
Ezzel az alapkeverékkel hajtottuk végre a következő receptúra szerinti vizsgálandó változatokat. Az eredmények az 1. táblázatban láthatók.
81-86 tömeg% alaptermék tömeg% nátrium-perkarbonát 0-10 tömeg% TAED
0-2 tömeg% paraffinnal bevont mangán-szulfát-monohidrát tömeg% proteáz 1 tömeg% amiláz
1. táblázat
Teamentesítés/Ezüstkorrózió elleni védelem
Gép: Bosch S 712
Adagolás: 30g
Program: 65 °C „Universal”
Vízkeménység: 16° dH
Tea: 1 = nincs tisztítás
10=optimális tisztítás Ezüst: 0=nincs befuttatódás 4=erős befuttatódás
A továbbiakban gépi mosogatószereket állítottunk elő a következő összetétellel (lásd a 2. táblázatot). Ezüstkorrózió ellen védő szerekként az alábbi A-E vegyületeket alkalmaztuk:
A: V2O4/V2O5 60
B: TiOSO4 C: COSO4 D: Ce(NO3)3 E: Na2S2O3 -5H2O
HU 218 008 B
2. táblázat (adatok tömeg%-ban)
© 04 © CM 1 18,5 24 © © 1 co I 1 0,75 0,75 - -
© 1 1 Tt co 00 co © 1 Γ- CM - - wo^ WO^ s—·, Q xi 10,5
00 r-- © CM 1 co 1 © 1 CM - - - - wo WO^ ©
r-~ © ΓΜ l 18,5 24 © © 1 CO 1 0,75 0,75 - - ©1/7 —
Ο 1 1 T}- co 00 co © 1 r- CM - - WO wo^ 3 10,5
WO oo © CM 1 CO Tt 1 © 1 CM - - - - ω WO ©
25,5 1 © WO CM © © 1 CO 1 1 0,75 0,75 - - Q
co 1 I τί* co OO co © 1 r- CM - - WO WO u * 10,5
CM oo 30 1 co Tf 1 © 1 CM - - - - ffl m WO^ ©
- © CM 1 19,5 wo CM © © 1 co 1 1 0,75 0,75 - - < CO =
© 1 1 Tt CO © co © 1 r- CM - - WO WO £? co 'V 10,5
© OO © CO 1 co tJ- 1 © 1 CM - - - - Ω WO^ ©
oo 26 1 © CM 25,5 © © 1 co 1 1 0,75 0,75 - - U CM -
o- 1 1 35 © co © 1 r- CM - - wo^ WO ffl cl 10,5
© 00 © CO 1 44 1 © 1 CM - - - - < WO ©”
WO © CM 1 © CM 25,5 © © 1 CO 1 1 0,75 0,75 - - W Μ ' -
Tj- 1 1 wo CO © © 1 Γ- CM - - in g - 10,5
ro 00 co 1 Tt Ti· 1 © 1 CM - - - g WO ©
CM r- CM 1 20 νγ WO*' CM © © t CO 1 1 1 0,75 ' 0,75 - - g _ E
- 1 1 wo co 40 © 1 r- CM - - WO WO g- 10,5
Szóda Na-hidrogén- karbonát Na-diszilikát 2 E c -03 -i* . S5 sk- Η o Polikarboxilát (Sokolan CP5, BASF cég) Na-perkarbonát Na-perborát- monohidrát TAED 1-1 C]2 Cl4-zsíralkoholetoxilát (Dehydol LS2, Henkel) O 0- < -I 12 o 22 K 5 « c •o 2 u 1 00 WO » — CM U Ο (N Proteáz Amiláz Ezüstkorrózió ellen védő szer, A-E 10 tömeg% vizes oldat pH-ja
HU 218 008 Β
Az ezüstkanalakat mindvégig 0-1 pontszámmal értékeltük („nincs vagy nagyon gyenge befuttatás”). Ezért az 1-20 készítmények a fehéríthető szennyezésekkel, mint például teával szemben kiváló tisztító teljesítményt nyújtottak.
Az azonos készítmények, amelyek azonban nem tartalmazták az A-D ezüstkorrózió ellen védő szereket, bár igen hatásosak voltak a fehéríthető szennyezésekkel szemben, de az ezüstkanalakon sárga-ibolya elszíneződést eredményeztek (értékelés: 2-4).
Elektrokémiai mérések
Próba előkészítése
A vizsgálatokhoz próbaanyagként ezüst evőeszköz helyett ezüstdrótot (átmérő: 2 mm, 99%-os) használtunk. Ebből az ezüstből mindig körülbelül 10 cm hosszú darabokat vágtunk le és a próbának a mérőoldatba bemártandó részét szilícium-karbid dörzspapírral (600-as szemcsézet) lecsiszoltuk. Ezután a próbákat kétszer desztillált vízzel alaposan leöblítettük és az esetleg rátapadt csiszolási maradványokat nem szálasodó kendővel letöröltük. Ezt az eljárást adott esetben többször megismételtük, amíg a próba optikailag kifogástalan benyomást keltett. Csiszolás után a próbákat azonnal mértük, hogy a fémes ezüstnek a laboratóriumi levegővel való reagálását megelőzzük. Az oldatba bemártott próba tényleges felülete 0,70 cm2 volt.
Elektrolitok és elektródok
A kísérleteket durán üvegküvettában hajtottuk végre. Mérőelektródként az említett ezüstdrótok (A=0,70 cm2) szolgáltak. Az ellenelektród 1 cm2 felületű aranylemezből (99,99%-os) állt. Vonatkoztatási elektródként - a lúgos elektrolitoldatra tekintettel - Hg/HgO/0,lM NaOH elektródot használtunk, amely egy Heber-Luggin-kapillárison át az elektrolitoldattal érintkezett. A méréseket csapvízzel (16° dH) készült, 5 g/1 töménységű tisztítószeroldattal hajtottuk végre, amelynek sótartalma körülbelül 600 mg (szárazanyag) volt.
A tisztítószeroldat alkalmazásakor először az alacsony lúgtartalmú alapterméket (lásd fentebb) feloldottuk és 65 °C-ra melegítettük. Közvetlenül a mérés előtt hozzáadtuk a fehérítőszert és a fehérítőszer-aktivátort és/vagy az ezüstkorrózió ellen védő szert. Ezután következett az elektrokémiai mérés. Az elektrokémiai kísérletek folyamán az elektrolitoldatokat 65 °C-on tartottuk és levegővel átöblítettük.
Készülék és a mérési görbe felvétele
Az áram-feszültség görbék felvételéhez az elektród potenciálját (a standard hidrogénelektródra vonatkoztatva) -0,62 V-ról kiindulva állandó sebességgel növeltük. Összesen 1,1 V-tal történő növelést követően a potenciált azonos sebességgel csökkentettük. Erre egy standard potenciosztát szolgált, amely visszacsatolás-erősítőből, differenciálerősítőből, összeadóból és impedanciaátalakítóból, valamint függvénygenerátorból állt (Prodis 16, Intelligent Controls CLZ GmbH cégtől). Eredmények
A korrózió jellemzése áram-feszültség görbék segítségével történt. Lényeges információkat az áram-feszültség görbék nullaátmenete (nyugalmi potenciál, amely külső potenciálváltoztatás nélkül magától is beáll) és a görbének a nullaátmenetnél tapasztalt meredeksége (reciprok polarizációs ellenállás) adott (Heitz E., Henkhaus R., Rahmel A., „Korrosionskunde im Experiment”, Verlag Chenie (1983), 31. oldal; Kaesche H., „Die Korrosion dér Metalle”, 2. kiadás, Springer Verlag (1979), 117. oldaltól). Eközben az ezüstkorrózió ellen védő szer hozzáadásakor a nullaátmenet potenciálja alacsonyabb értékek irányába tolódik el és a görbe meredeksége csökken. így az ezüst korróziója a korróziógátló szer hozzáadása útján elektrokémiailag mérhetően is lényegesen csökken.
Tisztítószer összetétele Nullaátmcnet helye E (tnV) (st. H-elektród) Nullaátmcnet meredeksége di/dE (mA/V)
Alaptermék (87%) 435 25
+12% perkarbonát
+ 1%TAED
Alaptermék (87%) 360 0,3
+12% perkarbonát
+1% ezüstkorrózió ellen védő szer*
Alaptermék (86,5%) 405 7
+12% perkarbonát
+ 1%TAED
+0,5% ezüstkorrózió ellen védő szer*
Alaptermék (86%) 375 0,6
+12% perkarbonát
+ 1%TAED
+1% ezüstkorrózió ellen védő szer*
* Ezüstkorrózió ellen védő szer: mangán-szulfát-monohidrát

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szervetlen redoxaktív anyagok használata edénytisztító készítményekben ezüstkorrózió ellen védő szerként, azzal jellemezve, hogy a szervetlen redoxaktív anyagok legalább részben a magán-, titán-, cirkónium-, hafnium-, vanádium-, kobalt- és cériumsók és/vagy -komplexek csoportjába tartozó vízoldható fémsók és/vagy fémkomplexek, és a fémek a II, III, IV, V vagy VI oxidációs fok valamelyikében vannak.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti felhasználás, azzal jellemezve, hogy a fémsók és/vagy fémkomplexek a MnSO4, Mn(II)-citrát, Mn(II)-sztearát, Mn(II)-acetil-acetonát, Mn(II)-[I-hidroxi-etán-l,l-difoszfonát], V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2 és Ce(NO3)3 csoport tagjai.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti felhasználás, azzal jellemezve, hogy a fémsó MnSO4.
  4. 4. Alacsony lúgtartalmú szer edények gépi tisztítására, melynek 1 tömegszázalékos oldata 8-11,5, előnyö8
    HU 218 008 Β sen 9-10,5 pH-értékű; az egész szerre vonatkoztatva 15-60 tömegszázalék, előnyösen 30-50 tömegszázalék vízoldható „builder’-komponenst, 5-25 tömegszázalék, előnyösen 10-15 tömegszázalék oxigénalapú fehérítőszert, 1-10 tömegszázalék, előnyösen 2-6 tömegszázalék szerves, O- vagy N-(l —12 szénatomos acil)csoportokat tartalmazó fehérítőszer-aktivátort, 0,1-5 tömegszázalék, előnyösen 0,5-2,5 tömegszázalék enzimet, továbbá ezüstkorrózió ellen védő szert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy ezüstkorrózió ellen védő szerként a magán-, titán-, cirkónium-, hafnium-, vanádium-, kobalt-, cériumsók és/vagy -komplexek csoportjába tartozó, legalább részben vízoldható fémsókat és/vagy fémkomplexeket tartalmaz, amelyekben a fémek a II, III, IV, V vagy VI oxidációs fok egyikében vannak.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a fémsók és/vagy fémkomplexek a MnSO4, Mn(II)-citrát, Mn(II)-sztearát, Mn(II)-acetil-acetonát, Mn(II)-[I-hidroxi-etán-l,l-difoszfonát], V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2 és Ce(NO3)3 csoportba tartoznak.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a fémsó MnSO4.
  7. 7. A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szervetlen redoxaktív anyagokat - a teljes szerre vonatkoztatva - 0,05-6 tömegszázalék, előnyösen 0,2-2,5 tömegszázalék mennyiségben tartalmazza.
  8. 8. A 4-7. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a vízoldható „builder’-komponensek a citromsav sói, előnyösen nátrium-citrát.
  9. 9. A 4-8. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy az oxigénalapú fehérítőszer perkarbonátsó, előnyösen nátrium-perkarbonát.
  10. 10. A 4-9. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szerves, O- vagy N-(l —12 szénatomos acil)-csoportokat tartalmazó fehérítőszer-aktivátor Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetil-etilén-diamin (TAED).
  11. 11. A 4-10. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy az enzim egy amiláz és/vagy proteáz.
  12. 12. A 4 -11. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy kiegészítőleg, a teljes szerre vonatkoztatva legfeljebb 60 tömegszázalék, előnyösen 10-40 tömegszázalék alkálihordozó rendszert tartalmaz, amely lényegében karbonátból és hidrogén-karbonátból, előnyösen nátrium-karbonátból és nátriumhidrogén-karbonátból áll.
  13. 13. A 4-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy kiegészítőleg, a teljes szerre vonatkoztatva legfeljebb 5 tömegszázalék, előnyösen legfeljebb 2 tömegszázalék tenzidet, előnyösen gyengén habzó nemionos tenzidet tartalmaz.
  14. 14. A 4-13. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy tabletta formájában van jelen, amely az összes komponens keverőkészülékben való összekeverése és a keverék tablettasajtoló készülékben 2 · 107 Pa-1,5-108 Pa présnyomással történő préselése útján állítható elő.
  15. 15. A 4-14. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy por vagy granulátum formájában van jelen, és töltési tömörsége 750 g/1-1000 g/1.
HU9503201A 1993-05-08 1994-05-02 Ezüst korróziója ellen védő szerek (I) és ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek HU218008B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934315397 DE4315397A1 (de) 1993-05-08 1993-05-08 Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in Geschirrspülmaschinen
DE19934338724 DE4338724A1 (de) 1993-11-12 1993-11-12 Silberkorrosionsschutzmittel II

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503201D0 HU9503201D0 (en) 1995-12-28
HUT73025A HUT73025A (en) 1996-06-28
HU218008B true HU218008B (hu) 2000-05-28

Family

ID=25925738

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503201A HU218008B (hu) 1993-05-08 1994-05-02 Ezüst korróziója ellen védő szerek (I) és ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek
HU9503200A HU218021B (hu) 1993-05-08 1994-05-02 Ezüst korróziója ellen védő szerek (II) és ezeket tartalmazó gépitisztítószerek

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503200A HU218021B (hu) 1993-05-08 1994-05-02 Ezüst korróziója ellen védő szerek (II) és ezeket tartalmazó gépitisztítószerek

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0697036B1 (hu)
JP (1) JPH08509778A (hu)
AT (1) ATE182615T1 (hu)
CA (1) CA2162459A1 (hu)
CZ (1) CZ287850B6 (hu)
DE (1) DE59408548D1 (hu)
DK (1) DK0697036T3 (hu)
ES (1) ES2134944T3 (hu)
HU (2) HU218008B (hu)
PL (1) PL177935B1 (hu)
WO (1) WO1994026860A1 (hu)

Families Citing this family (183)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5480576A (en) * 1993-10-14 1996-01-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. 1,3-N azole containing detergent compositions
US5468410A (en) * 1993-10-14 1995-11-21 Angevaare; Petrus A. Purine class compounds in detergent compositions
DE4344215A1 (de) * 1993-12-23 1995-06-29 Cognis Bio Umwelt Silberkorrosionsschutzmittelhaltige Enzymzubereitung
DE19501645A1 (de) * 1995-01-20 1996-07-25 Henkel Kgaa Silberkorrosionsschutzmittel
DE19518693A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit Silberkorrosionsschutzmittel
DE19518695A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Henkel Kgaa Redoxaktive Substanzen enthaltende saure Granulate
EP0842257B1 (de) * 1995-07-13 2000-12-27 Benckiser N.V. Geschirrwaschmaschinenspülmittel in form einer tablette
DE19631787C2 (de) * 1996-08-07 2000-06-29 Henkel Kgaa Benzotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19817964A1 (de) * 1998-04-22 1999-10-28 Henkel Kgaa Umhüllte Reinigungsmittelkomponente
DE19946844A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Henkel Kgaa Maschinelles Silberreinigungsmittel
WO2005105966A1 (en) * 2004-04-28 2005-11-10 The Procter & Gamble Company Antioxidant compositions
DE102004039921A1 (de) * 2004-08-18 2006-03-02 Henkel Kgaa Klarspülhaltige Wasch- und Reinigungsmittel mit schwefelhaltigen Aminosäuren
GB0522658D0 (en) 2005-11-07 2005-12-14 Reckitt Benckiser Nv Composition
GB0611206D0 (en) 2006-06-07 2006-07-19 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
GB0615487D0 (en) 2006-08-04 2006-09-13 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
GB0700929D0 (en) 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
DE102007041215B3 (de) * 2007-08-31 2009-04-30 Clariant International Limited Verwendung von Zusammensetzungen als Korrosionsinhibitoren enthaltend nichtionische Tenside und die Zusammensetzungen
DE102007041204B3 (de) * 2007-08-31 2009-04-30 Clariant International Limited Verwendung von Zusammensetzung als Korrosionsinhibitoren enthaltend anionische Tenside und die Zusammensetzungen
GB0718944D0 (en) 2007-09-28 2007-11-07 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
US20090209447A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
EP2100947A1 (en) 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP2100948A1 (en) 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP2166092A1 (en) 2008-09-18 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Detergent composition
GB0818804D0 (en) 2008-10-14 2008-11-19 Reckitt Benckiser Nv Compositions
EP2589651A3 (en) 2008-11-11 2013-08-28 Danisco US Inc. Compositions and methods comprising serine protease variants
CN103361196B (zh) 2008-11-11 2016-01-27 宝洁公司 包含一种或多种可组合的突变的芽孢杆菌属枯草杆菌蛋白酶
CN105154418A (zh) 2008-11-11 2015-12-16 丹尼斯科美国公司 包含枯草杆菌蛋白酶变体的组合物和方法
KR20110095254A (ko) 2008-11-11 2011-08-24 다니스코 유에스 인크. 서브틸리신 변이체를 함유하는 조성물 및 방법
EP3998328A1 (en) 2009-02-09 2022-05-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition
GB0906281D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Reckitt Benckiser Nv Detergent compositions
GB0911428D0 (en) 2009-07-02 2009-08-12 Reckitt Benckiser Nv Composition
GB0915572D0 (en) 2009-09-07 2009-10-07 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
JP5561987B2 (ja) * 2009-09-30 2014-07-30 小林製薬株式会社 義歯洗浄剤
GB0917740D0 (en) 2009-10-09 2009-11-25 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
CA2782891C (en) 2009-12-09 2022-01-11 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising protease variants
ES2422593T3 (es) 2009-12-10 2013-09-12 Procter & Gamble Método y uso de una composición para lavavajillas
ES2423580T5 (es) 2009-12-10 2021-06-17 Procter & Gamble Método y uso de una composición para lavado de vajillas
EP2333042B1 (en) 2009-12-10 2015-07-01 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing product and use thereof
EP2333040B2 (en) 2009-12-10 2019-11-13 The Procter & Gamble Company Detergent composition
BR112012017062A2 (pt) 2009-12-21 2016-11-29 Danisco Us Inc "composições deterfgentes contendo lipase de geobacillus stearothermophilus e métodos para uso das mesmas"
BR112012017056A2 (pt) 2009-12-21 2016-11-22 Danisco Us Inc "composições detergentes contendo lipase de bacillus subtilis e métodos para uso das mesmas"
BR112012017060A2 (pt) 2009-12-21 2016-11-29 Danisco Us Inc "composições detergentes contendo lipase de thermobifida fusca, método para hidrolisar um lipídio presente em uma sujeira ou mancha sobre uma superfície e método para realizar uma reação de transesterificação
DE102010006099A1 (de) * 2010-01-28 2011-08-18 EXCOR Korrosionsforschung GmbH, 01067 Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz
PL2361964T3 (pl) 2010-02-25 2013-05-31 Procter & Gamble Kompozycja detergentu
GB201003892D0 (en) 2010-03-09 2010-04-21 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
JP5641759B2 (ja) * 2010-03-31 2014-12-17 小林製薬株式会社 義歯洗浄剤
ES2625354T3 (es) 2010-04-15 2017-07-19 Danisco Us Inc. Composiciones y métodos que comprenden variantes de proteasas
ES2694398T3 (es) 2010-05-06 2018-12-20 Danisco Us Inc. Composiciones y métodos que comprenden variantes de subtilisina
AR081423A1 (es) 2010-05-28 2012-08-29 Danisco Us Inc Composiciones detergentes con contenido de lipasa de streptomyces griseus y metodos para utilizarlas
GB201014328D0 (en) 2010-08-27 2010-10-13 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition comprising manganese-oxalate
GB201019623D0 (en) 2010-11-19 2010-12-29 Reckitt Benckiser Nv Coated bleach materials
GB201019628D0 (en) 2010-11-19 2010-12-29 Reckitt Benckiser Nv Dyed coated bleach materials
GB201021541D0 (en) 2010-12-21 2011-02-02 Reckitt Benckiser Nv Bleach catalyst particle
GB201104244D0 (en) 2011-03-14 2011-04-27 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition with improved drying performance
GB201105397D0 (en) 2011-03-31 2011-05-11 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
WO2012149317A1 (en) 2011-04-29 2012-11-01 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing bacillus agaradhaerens mannanase and methods of use thereof
EP2712363A1 (en) 2011-04-29 2014-04-02 Danisco US Inc. Detergent compositions containing geobacillus tepidamans mannanase and methods of use thereof
WO2012149333A1 (en) 2011-04-29 2012-11-01 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing bacillus sp. mannanase and methods of use thereof
DK2705146T3 (en) 2011-05-05 2019-03-04 Danisco Us Inc COMPOSITIONS AND PROCEDURES INCLUDING SERINE PROTEASE VARIABLES
WO2013001078A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
US20140187468A1 (en) 2011-08-31 2014-07-03 Danisco Us Inc. Compositions and Methods Comprising a Lipolytic Enzyme Variant
GB2496132A (en) 2011-10-31 2013-05-08 Reckitt Benckiser Nv Pthalimidopercaproic acid sugar suspension
WO2013096653A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant
PL2794836T3 (pl) 2011-12-22 2016-12-30 Detergentowa kompozycja zawierająca glutamino- n,n-dioctan, wodę oraz środek bielący
US20140018278A1 (en) 2012-07-11 2014-01-16 Xinbei Song Dishwashing composition with improved protection against aluminum corrosion
CN104736700B (zh) 2012-10-12 2019-02-01 丹尼斯科美国公司 包含脂解酶变体的组合物和方法
AU2013337255A1 (en) 2012-11-05 2015-04-02 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising thermolysin protease variants
WO2014100018A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Danisco Us Inc. Novel mannanase, compositions and methods of use thereof
JP2016506442A (ja) 2012-12-20 2016-03-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー ケイ酸塩でコーティングされた漂白剤を含む洗剤組成物
EP3004314B1 (en) 2013-05-29 2018-06-20 Danisco US Inc. Novel metalloproteases
WO2014194054A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Danisco Us Inc. Novel metalloproteases
JP6367930B2 (ja) 2013-05-29 2018-08-01 ダニスコ・ユーエス・インク 新規メタロプロテアーゼ
CN105492603B (zh) 2013-05-29 2022-06-03 丹尼斯科美国公司 新型金属蛋白酶
EP3008159B1 (en) 2013-06-12 2016-11-16 Unilever N.V. Pourable detergent composition comprising suspended particles
EP3022299B1 (en) 2013-07-19 2020-03-18 Danisco US Inc. Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant
DK3044313T3 (da) 2013-09-12 2020-02-17 Danisco Us Inc Sammensætninger og fremgangsmåder omfattende lg12-clade- proteasevarianter
TR201906371T4 (tr) 2013-12-13 2019-05-21 Danisco Inc Bacillus türlerinin serin proteazları.
DK3080263T3 (da) 2013-12-13 2019-10-07 Danisco Us Inc Serinproteaser af bacillus gibsonii-clade
DK3119884T3 (da) 2014-03-21 2019-10-14 Danisco Us Inc Serinproteaser af bacillus-arter
GB201413859D0 (en) 2014-08-05 2014-09-17 Reckitt Benckiser Brands Ltd New automatic washing machine and method
US20170233710A1 (en) 2014-10-17 2017-08-17 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
EP3957729A1 (en) 2014-10-27 2022-02-23 Danisco US Inc. Serine proteases
WO2016069544A1 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases
WO2016069548A2 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases
EP3212662B1 (en) 2014-10-27 2020-04-08 Danisco US Inc. Serine proteases
WO2016069557A1 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
CN107454914B (zh) 2015-03-12 2021-09-21 丹尼斯科美国公司 包含lg12进化枝蛋白酶变体的组合物和方法
US20180112204A1 (en) 2015-05-13 2018-04-26 Danisco Us Inc. AprL-CLADE PROTEASE VARIANTS AND USES THEREOF
EP3310911B1 (en) 2015-06-17 2023-03-15 Danisco US Inc. Bacillus gibsonii-clade serine proteases
JP7364330B2 (ja) 2015-11-05 2023-10-18 ダニスコ・ユーエス・インク パエニバチルス（Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ）属種及びバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属種のマンナナーゼ
JP7364331B2 (ja) 2015-11-05 2023-10-18 ダニスコ・ユーエス・インク パエニバチルス（Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ）属種マンナナーゼ
AR107756A1 (es) 2016-03-02 2018-05-30 Unilever Nv Composición detergente fluida y procedimiento para prepararla
AR107753A1 (es) 2016-03-02 2018-05-30 Unilever Nv Suspensión de detergente que se puede verter que comprende una fase fluida coloreada y partículas suspendidas
JP2019508539A (ja) 2016-03-02 2019-03-28 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 懸濁液の形態の洗剤組成物
EP3426756B1 (en) 2016-03-11 2019-07-03 Unilever N.V. Pourable detergent suspension comprising bleach catalyst granules
CN109715791B (zh) 2016-05-03 2023-07-14 丹尼斯科美国公司 蛋白酶变体及其用途
BR112018072586A2 (pt) 2016-05-05 2019-02-19 Danisco Us Inc variantes de protease e usos das mesmas
US11661567B2 (en) 2016-05-31 2023-05-30 Danisco Us Inc. Protease variants and uses thereof
MX2018015559A (es) 2016-06-17 2019-06-06 Danisco Us Inc Variantes de proteasa y sus usos.
MX2018011995A (es) 2016-12-01 2019-01-24 Clariant Int Ltd Uso de una composicion que contiene al menos un compuesto de azucar y amida biodegradable en combinacion con al menos un agente sinergico basado en azufre para inhibicion de corrosion de un material metalico en aplicaciones de campos petroleros.
CN110312795B (zh) 2016-12-21 2024-07-23 丹尼斯科美国公司 蛋白酶变体及其用途
CN110312794B (zh) 2016-12-21 2024-04-12 丹尼斯科美国公司 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶
US11453871B2 (en) 2017-03-15 2022-09-27 Danisco Us Inc. Trypsin-like serine proteases and uses thereof
CN110651041A (zh) 2017-03-31 2020-01-03 诺维信公司 具有dna酶活性的多肽
US11053483B2 (en) 2017-03-31 2021-07-06 Novozymes A/S Polypeptides having DNase activity
CN110651040A (zh) 2017-03-31 2020-01-03 诺维信公司 具有dna酶活性的多肽
WO2018178061A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Novozymes A/S Polypeptides having rnase activity
CN110651029B (zh) 2017-04-04 2022-02-15 诺维信公司 糖基水解酶
US20200109354A1 (en) 2017-04-04 2020-04-09 Novozymes A/S Polypeptides
EP3607043A1 (en) 2017-04-06 2020-02-12 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US10968416B2 (en) 2017-04-06 2021-04-06 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US20200190437A1 (en) 2017-04-06 2020-06-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
ES2763561T3 (es) 2017-04-06 2020-05-29 Novozymes As Composiciones de limpieza y sus usos
US11499121B2 (en) 2017-04-06 2022-11-15 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
CA3058519A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions comprosing a dnase and a protease
US20200032170A1 (en) 2017-04-06 2020-01-30 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2018184818A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3622048B1 (en) 2017-05-12 2023-10-25 Unilever Global IP Limited Automatic dishwashing detergent composition
WO2018206812A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Unilever N.V. Phosphate-free automatic dishwashing detergent composition
WO2019076800A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Novozymes A/S CLEANING COMPOSITIONS AND USES THEREOF
WO2019086532A1 (en) 2017-11-01 2019-05-09 Novozymes A/S Methods for cleaning medical devices
DE102017125560A1 (de) 2017-11-01 2019-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungszusammensetzungen, die dispersine iii enthalten
EP4379029A1 (en) 2017-11-01 2024-06-05 Novozymes A/S Polypeptides and compositions comprising such polypeptides
BR112020008711A2 (pt) 2017-11-01 2020-11-10 Novozymes A/S polipeptídeos e composições que compreendem tais polipeptídeos
CN111373039A (zh) 2017-11-29 2020-07-03 丹尼斯科美国公司 具有改善的稳定性的枯草杆菌蛋白酶变体
GB201809123D0 (en) 2018-06-04 2018-07-18 Reckitt Benckiser Finish Bv Composition
US20210363470A1 (en) 2018-06-19 2021-11-25 Danisco Us Inc Subtilisin variants
US12415996B2 (en) 2018-06-19 2025-09-16 Danisco Us Inc. Subtilisin variants
US12270012B2 (en) 2018-06-28 2025-04-08 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
US20210071116A1 (en) 2018-06-29 2021-03-11 Novozymes A/S Detergent Compositions and Uses Thereof
WO2020007863A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
ES3027666T3 (en) 2018-07-03 2025-06-16 Henkel Ag & Co Kgaa Cleaning compositions and uses thereof
WO2020008024A1 (en) 2018-07-06 2020-01-09 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3818140A1 (en) 2018-07-06 2021-05-12 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3833731A1 (en) 2018-08-30 2021-06-16 Danisco US Inc. Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof
EP3856882A1 (en) 2018-09-27 2021-08-04 Danisco US Inc. Compositions for medical instrument cleaning
WO2020070063A2 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
WO2020070014A1 (en) 2018-10-02 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning composition comprising anionic surfactant and a polypeptide having rnase activity
EP3861094A1 (en) 2018-10-02 2021-08-11 Novozymes A/S Cleaning composition
WO2020070209A1 (en) 2018-10-02 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning composition
WO2020074499A1 (en) 2018-10-09 2020-04-16 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3864122A1 (en) 2018-10-09 2021-08-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US20220033739A1 (en) 2018-10-11 2022-02-03 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3647398B1 (en) 2018-10-31 2024-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins v
EP3647397A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins iv
GB201818827D0 (en) 2018-11-19 2019-01-02 Reckitt Benckiser Finish Bv Composition
EP3887515A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Danisco US Inc. Subtilisin variants having improved stability
EP3898962A2 (en) 2018-12-21 2021-10-27 Novozymes A/S Polypeptides having peptidoglycan degrading activity and polynucleotides encoding same
CN113330101A (zh) 2018-12-21 2021-08-31 诺维信公司 包含金属蛋白酶的洗涤剂袋
AU2020210492A1 (en) 2019-01-22 2021-08-05 Reckitt Benckiser Finish B.V. Method of forming an automatic dishwashing pouch, vacuum forming system and pouch
CN114174504A (zh) 2019-05-24 2022-03-11 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法
EP4038174B1 (en) 2019-09-30 2023-07-12 Unilever IP Holdings B.V. Machine dishwasher capsule with three compartments
AU2020404594A1 (en) 2019-12-20 2022-08-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning compositions comprising dispersins VIII
EP4077619A1 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning composition coprising a dispersin and a carbohydrase
KR20220119607A (ko) 2019-12-20 2022-08-30 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 디스페르신 ix를 포함하는 세정 조성물
AU2020404593A1 (en) 2019-12-20 2022-08-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning compositions comprising dispersins VI
US20240228913A1 (en) 2019-12-23 2024-07-11 Novozymes A/S Enzyme compositions and uses thereof
WO2021146255A1 (en) 2020-01-13 2021-07-22 Danisco Us Inc Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof
EP4093842A1 (en) 2020-01-23 2022-11-30 Novozymes A/S Enzyme compositions and uses thereof
CN115210349A (zh) 2020-02-28 2022-10-18 联合利华知识产权控股有限公司 餐具洗涤剂产品
EP4110892A1 (en) 2020-02-28 2023-01-04 Unilever IP Holdings B.V. Dishwash detergent product
EP3892708A1 (en) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions comprising dispersin variants
US20230167384A1 (en) 2020-04-21 2023-06-01 Novozymes A/S Cleaning compositions comprising polypeptides having fructan degrading activity
GB202007130D0 (en) 2020-05-14 2020-07-01 Reckitt Benckiser Finish Bv Solid composition
GB202007128D0 (en) 2020-05-14 2020-07-01 Reckitt Benckiser Finish Bv Solid composition
EP3936593A1 (en) 2020-07-08 2022-01-12 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions and uses thereof
EP4232539A2 (en) 2020-10-20 2023-08-30 Novozymes A/S Use of polypeptides having dnase activity
CN116745398A (zh) 2021-01-29 2023-09-12 联合利华知识产权控股有限公司 专业机器餐具洗涤洗涤液
CN118679251A (zh) 2021-12-16 2024-09-20 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法
EP4448750A2 (en) 2021-12-16 2024-10-23 Danisco US Inc. Subtilisin variants and uses thereof
EP4448749A2 (en) 2021-12-16 2024-10-23 Danisco US Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2024050339A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Mannanase variants and methods of use
CN120112635A (zh) 2022-09-02 2025-06-06 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体及其相关方法
CA3265943A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. DETERGENT COMPOSITIONS AND ASSOCIATED PROCESSES
WO2024102698A1 (en) 2022-11-09 2024-05-16 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
GB202218868D0 (en) 2022-12-14 2023-01-25 Reckitt Benckiser Finish Bv Solid unit dose detergent composition
EP4658776A1 (en) 2023-02-01 2025-12-10 Danisco US Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2024186819A1 (en) 2023-03-06 2024-09-12 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2025011919A1 (en) 2023-07-11 2025-01-16 Unilever Ip Holdings B.V. Machine dishwash detergent composition
WO2025085351A1 (en) 2023-10-20 2025-04-24 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2025174581A1 (en) * 2024-02-15 2025-08-21 Rohm And Haas Company Automatic dishwashing composition with gallic acid (salt)
WO2025178722A1 (en) * 2024-02-20 2025-08-28 Rohm And Haas Company Automatic dishwashing composition with 1,2,4-trihydroxybenzene (salt)
WO2026024922A1 (en) 2024-07-25 2026-01-29 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2788329A (en) * 1953-12-02 1957-04-09 American Cyanamid Co Surface active composition containing a corrosion inhibitor
NL6704601A (hu) * 1966-04-06 1967-10-09
US3549539A (en) * 1967-10-23 1970-12-22 Lever Brothers Ltd Dishwashing powders
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
US4859358A (en) * 1988-06-09 1989-08-22 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection
DK166548B1 (da) * 1991-03-15 1993-06-07 Cleantabs As Phosphatfrit maskinopvaskemiddel
DE4232170C2 (de) * 1992-09-25 1999-09-16 Henkel Kgaa Schwachalkalische Geschirreinigungsmittel
AU5860194A (en) * 1993-01-18 1994-08-15 Unilever Plc Machine dishwashing composition containing a corrosion inhibitor

Also Published As

Publication number Publication date
HU218021B (hu) 2000-05-28
DK0697036T3 (da) 2000-01-31
CZ262595A3 (en) 1996-02-14
HU9503201D0 (en) 1995-12-28
HUT73028A (en) 1996-06-28
DE59408548D1 (de) 1999-09-02
WO1994026860A1 (de) 1994-11-24
EP0697036B1 (de) 1999-07-28
CZ287850B6 (en) 2001-02-14
PL311624A1 (en) 1996-03-04
ES2134944T3 (es) 1999-10-16
JPH08509778A (ja) 1996-10-15
HUT73025A (en) 1996-06-28
ATE182615T1 (de) 1999-08-15
HU9503200D0 (en) 1996-01-29
PL177935B1 (pl) 2000-01-31
CA2162459A1 (en) 1994-11-24
EP0697036A1 (de) 1996-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218008B (hu) Ezüst korróziója ellen védő szerek (I) és ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek
CZ234895A3 (en) Protecting agent against silver i corrosion
US5888954A (en) Corrosion inhibitors for silver
CA1318215C (en) Dishwashing composition
US20100267602A1 (en) Oxidation catalyst for bleaching, and bleaching composition using the same
JP5025097B2 (ja) 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物
SK10052000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
US10316277B2 (en) High performance laundry powder unit dose and methods of making the same
JP2002537405A (ja) 色彩の安定した次亜塩素酸消毒剤および方法
JP4335514B2 (ja) 自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物
DE4315397A1 (de) Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in Geschirrspülmaschinen
JP2023537336A (ja) 自動食器洗浄方法及びパック
WO1996037596A1 (de) Maschinelle geschirrspülmittel mit silberkorrosionsschutzmittel
DE4325922A1 (de) Silberkorrosionsschutzmittel I
US10301578B2 (en) Automatic dishwashing
JP2516551B2 (ja) 粉末漂白洗浄剤組成物
DE4338724A1 (de) Silberkorrosionsschutzmittel II
JP4362689B2 (ja) 酸素発生剤及びその使用方法
JPH05140590A (ja) 発色、脱色機能を有する洗浄剤組成物
JP2006199723A (ja) 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法
WO1996022353A1 (de) Reinigungsmittel enthaltend silberkorrosionsschutzmittel
JP3749280B2 (ja) 洗浄漂白剤組成物
JPH0827488A (ja) 液体硬表面洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee