FR3143344A1 - Composition comprising a UV filter, a suitably selected lipophilic polymer, and a carrageenan - Google Patents
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Abstract
TITRE : Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile- convenablement sélectionné, et un carraghénane La présente invention concerne une composition, et en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant au moins un filtre UV, au moins un polymère lipophile convenablement sélectionné, et au moins un carraghénane, et l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux. TITLE: Composition comprising a UV filter, a suitably selected lipophilic polymer, and a carrageenan The present invention relates to a composition, and in particular a cosmetic or dermatological composition, comprising at least one UV filter, at least one suitably selected lipophilic polymer, and at least one carrageenan, and the use of said composition in the cosmetic and dermatological, in particular for the care, treatment of keratin materials, and in particular for the care, protection and/or makeup of the skin of the body or face, or for the care of hair.
Description
La présente invention concerne une composition, et en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant au moins un filtre UV, au moins un polymère lipophile convenablement sélectionné, et au moins un carraghénane, et l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et notamment pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.The present invention relates to a composition, and in particular a cosmetic or dermatological composition, comprising at least one UV filter, at least one suitably selected lipophilic polymer, and at least one carrageenan, and the use of said composition in the cosmetic and dermatological fields, in particular for the care, treatment of keratin materials, and in particular for the care, protection and/or makeup of the skin of the body or face, or for hair care.
A ce jour, une grande diversité de compositions photoprotectrices sont déjà connues pour protéger les matières kératiniques, et plus particulièrement la peau, contre les effets néfastes induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Pour l’essentiel, elles contiennent une combinaison de plusieurs filtres UV organiques ou inorganiques, véhiculés en phase huileuse et/ou en phase aqueuse à titre d’agent actif anti-UV et sont généralement proposées sous une forme galénique de type émulsion ou gel.To date, a wide variety of photoprotective compositions are already known to protect keratin materials, and more particularly the skin, against the harmful effects induced by UVA and/or UVB radiation. For the most part, they contain a combination of several organic or inorganic UV filters, carried in an oily phase and/or in an aqueous phase as an anti-UV active agent and are generally offered in a galenic form of the emulsion or gel type.
Il est connu que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l’épiderme humain et que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L’exposition est aussi susceptible d’induire une altération des propriétés biomécaniques de l’épiderme qui se traduit par l’apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau.It is known that radiation with wavelengths between 280 nm and 400 nm allows the tanning of human epidermis and that radiation with wavelengths between 280 and 320 nm, known as UV-B rays, harms the development of natural tanning. Exposure is also likely to induce an alteration of the biomechanical properties of the epidermis which results in the appearance of wrinkles leading to premature aging of the skin.
Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l’élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l’apparition de rides et une pigmentation irrégulière (taches brunes, hétérogénéité du teint).It is also known that UV-A rays with wavelengths between 320 and 400 nm penetrate deeper into the skin than UV-B rays. UV-A rays cause immediate and persistent browning of the skin. Daily exposure to UVA rays, even for short periods, under normal conditions can lead to a degradation of collagen and elastin fibres which results in a change in the micro-relief of the skin, the appearance of wrinkles and irregular pigmentation (brown spots, uneven skin tone).
Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB.Protection against UVA and UVB radiation is therefore necessary. An effective photoprotection product must protect against both UVA and UVB radiation.
De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d’oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l’oxyde de zinc.Many photoprotective compositions have been proposed to date to remedy the effects induced by UVA and/or UVB radiation. They generally contain organic UV filters and/or inorganic UV filters which function according to their own chemical nature and according to their own properties by absorption, reflection, or diffusion of UV radiation. They generally contain mixtures of fat-soluble organic filters and/or water-soluble UV filters associated with metal oxide pigments such as titanium dioxide or zinc oxide.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l’assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l’homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l’oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l’assombrissement de la couleur de la peau.Many cosmetic compositions intended to limit the darkening of the skin, improve the color and homogeneity of the complexion have been proposed to date. It is well known in the field of sunscreen products that such compositions can be obtained by using UV filters, and in particular UVB filters. Some compositions may also contain UVA filters. This filtering system must cover UVB protection in order to limit and control the neo-synthesis of melanin promoting overall pigmentation, but must also cover UVA protection in order to limit and control the oxidation of already existing melanin leading to the darkening of the skin color.
Les conditions d’usage d’une composition solaire sont extrêmement variées et dépendent des activités pratiquées par le consommateur. L’utilisation sur la plage est très fréquente, ce qui conduit à des applications aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, notamment après la baignade.The conditions of use of a sunscreen composition are extremely varied and depend on the activities practiced by the consumer. Use on the beach is very frequent, which leads to applications on both dry and wet skin, especially after swimming.
Cependant, sur peau mouillée, les substances actives, tels que les filtres UV, ont tendance à se diluer altérant leurs propriétés de protection de la peau.However, on wet skin, active substances, such as UV filters, tend to dilute, altering their skin protection properties.
Parmi les différentes textures de compositions solaires existantes, la majorité d’entre elles s’applique difficilement sur une peau mouillée. En effet, l’étalement de la composition sur la peau mouillée peut induire un effet de blanchiment important, qui n’est pas très agréable pour le consommateur, et une inhomogénéité du film protecteur, qui impacte le niveau de la protection de la peau. L’obtention d’un aspect homogène et transparent nécessite alors un massage très long de la composition sur la peau.Among the different textures of existing sunscreen compositions, the majority of them are difficult to apply on wet skin. Indeed, spreading the composition on wet skin can induce a significant whitening effect, which is not very pleasant for the consumer, and an inhomogeneity of the protective film, which impacts the level of skin protection. Obtaining a homogeneous and transparent appearance then requires a very long massage of the composition on the skin.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition solaire ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c’est-à-dire une composition solaire qui soit stable, compatible avec une application aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, et dont le niveau d’efficacité de protection solaire (SPF) in vivo soit élevé, que le produit soit appliqué sur peau sèche ou sur peau mouillée.Thus, there is a real need to provide a sunscreen composition that does not have the drawbacks mentioned above, that is to say a sunscreen composition that is stable, compatible with application to both dry and wet skin, and whose in vivo sun protection efficacy (SPF) level is high, whether the product is applied to dry or wet skin.
La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu’une composition comprenant un ou plusieurs filtres UV, un ou plusieurs polymères lipophiles convenablement sélectionnés, et un ou plusieurs polysaccharides choisis parmi les carraghénanes, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment d’obtenir une composition filtrante présentant une excellente compatibilité avec la peau mouillée, ce qui permet une application aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, et qui conduit à un haut SPF sur peau sèche et sur peau mouillée.The Applicant has surprisingly discovered that a composition comprising one or more UV filters, one or more suitably selected lipophilic polymers, and one or more polysaccharides chosen from carrageenans, makes it possible to achieve the objectives set out above; in particular to obtain a filtering composition having excellent compatibility with wet skin, which allows application to both dry and wet skin, and which leads to a high SPF on dry skin and on wet skin.
La présente invention a donc pour objet une composition, et en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant :
a) au moins un filtre UV ;
b) au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :
dans lesquelles :
R1, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle ;
avec au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère ;
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et
la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère ; et
c) au moins un carraghénane.The present invention therefore relates to a composition, and in particular a cosmetic or dermatological composition, comprising:
a) at least one UV filter;
b) at least one lipophilic polymer comprising monomeric units of formula (A) and (B):
in which:
R1, independently of each other, are chosen from alkyl or alkenyl radicals;
with at least 60% by weight of the R1 groups being radicals selected from stearyl and behenyl radicals, the weight percentage relating to the sum of all the R1 groups present in the polymer;
the weight ratio of the sum of all hydroxyethyl acrylate units to the sum of all acrylate units bearing the R1 group is from 1:30 to 1:1; and
the sum of the total of units A and B is at least 95% by weight of the total weight of the polymer; and
c) at least one carrageenan.
Contrairement aux compositions solaires classiques, la composition de l’invention permet d’associer une application sur peau mouillée satisfaisante avec une haute protection solaire.Unlike conventional sunscreen compositions, the composition of the invention combines satisfactory application on wet skin with high sun protection.
En effet, la composition de l’invention présente de bonnes propriétés d’usage. Elle s’étale facilement aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée et permet une application homogène sans l’apparition d’un film blanchâtre sur la peau.Indeed, the composition of the invention has good usage properties. It spreads easily on both dry and wet skin and allows for uniform application without the appearance of a whitish film on the skin.
La composition permet en outre de filtrer les rayons UV à un haut SPF, entrainant par conséquent une meilleure protection de la peau, que la composition soit appliquée sur peau sèche ou sur peau mouillée.The composition also allows UV rays to be filtered at a high SPF, therefore resulting in better protection of the skin, whether the composition is applied to dry or wet skin.
La composition de l’invention est également stable dans le temps.The composition of the invention is also stable over time.
Par ailleurs, la composition de l’invention présente de bonnes propriétés cosmétique, notamment en termes d’effet collant au toucher. Elle est en effet agréable et peu collante.Furthermore, the composition of the invention has good cosmetic properties, particularly in terms of a sticky effect to the touch. It is in fact pleasant and not very sticky.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie précédemment.The present invention also relates to a non-therapeutic cosmetic process for caring for and/or making up a keratin material comprising the application to the surface of said keratin material of at least one composition according to the invention as defined above.
La présente invention a notamment pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau, en particulier de la peau humaine, notamment de la peau sèche et/ou de la peau mouillée, contre le rayonnement UV consistant à appliquer sur ladite peau la composition selon l’invention telle que définie précédemment.The present invention relates in particular to a method for non-therapeutic cosmetic treatment of the skin, in particular human skin, in particular dry skin and/or wet skin, against UV radiation, consisting of applying to said skin the composition according to the invention as defined above.
Elle concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie précédemment.It also relates to a non-therapeutic cosmetic process for limiting the darkening of the skin and/or improving the color and/or uniformity of the complexion comprising the application to the surface of the keratin material of at least one composition according to the invention as defined above.
Elle concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie précédemment.It also relates to a non-therapeutic cosmetic process for preventing and/or treating the signs of aging of a keratin material comprising the application to the surface of the keratin material of at least one composition according to the invention as defined above.
D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and examples which follow.
Par « stable dans le temps » selon la présente invention, on entend une composition qui après 1 mois, de préférence après 2 mois, de stockage à une température allant de 4 à 45°C ne présente aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, de viscosité, ni de variation de pH, ainsi qu’aucune variation d’aspect microscopique.By “stable over time” according to the present invention is meant a composition which after 1 month, preferably after 2 months, of storage at a temperature ranging from 4 to 45°C does not exhibit any macroscopic change in color, odor, viscosity, or variation in pH, as well as no variation in microscopic appearance.
Par « bonne compatibilité sur peau mouillée » au sens de la présente invention, on entend qu’à l’application de la composition à raison de 2 mg.cm-2, sur la peau ou un substrat substitut de peau préalablement mouillé, on obtient un film homogène transparent à l’œil nu.By "good compatibility on wet skin" within the meaning of the present invention, it is meant that when the composition is applied at a rate of 2 mg.cm -2 , on the skin or a previously wetted skin substitute substrate, a homogeneous film is obtained which is transparent to the naked eye.
Au sens de la présente invention, on entend par « SPF » (Sun Protection Factor en langue anglaise) : le facteur de protection solaire, qui mesure le niveau de protection contre les UVB. La valeur du SPF correspond au rapport entre la durée minimale qu'il faut pour obtenir un coup de soleil avec une composition antisolaire et celle sans produit. Plus précisément, le terme « SPF » est défini dans l'article A new substrate to measure sunscreen protection factors throughout the ultraviolet spectrum, J. Soc. Cosmet. Chem., 40, 127-133 (Mai/Juin 1989).For the purposes of the present invention, the term "SPF" (Sun Protection Factor) means: the sun protection factor, which measures the level of protection against UVB. The SPF value corresponds to the ratio between the minimum time required to obtain sunburn with an antisun composition and that without product. More precisely, the term "SPF" is defined in the article A new substrate to measure sunscreen protection factors throughout the ultraviolet spectrum, J. Soc. Cosmet. Chem., 40, 127-133 (May/June 1989).
L’évaluation du SPF (Sun Protection Factor) peut être réalisée in vitro au spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition anti-solaire. Pour ce protocole, les plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) se sont avérées idéales.The SPF (Sun Protection Factor) assessment can be carried out in vitro using the Labsphere® spectrophotometer. The plate is the material on which the anti-sun composition is applied. For this protocol, polymethylmethacrylate (PMMA) plates have proven to be ideal.
L’évaluation du facteur de protection Sun Protection Factor (SPF) des compositions peut également être effectuée in-vivo selon le protocole ISO/EN 24444 « Cosmetics-Sun protection test methodes-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2019) ».The assessment of the Sun Protection Factor (SPF) of the compositions can also be carried out in-vivo according to the ISO/EN 24444 protocol “Cosmetics-Sun protection test methods-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2019)”.
Au sens de la présente invention, on entend par « PPD » (Persistent Pigment Darkening en langue anglaise) : l’indice caractérisant la protection vis à vis des UVA. En particulier, le « PPD » mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition aux UVA. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UVA des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis ; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and effective of January 1, 1996).For the purposes of the present invention, the term "PPD" (Persistent Pigment Darkening in English) means: the index characterizing protection against UVA. In particular, the "PPD" measures the color of the skin observed 2 to 4 hours after exposure to UVA. This method has been adopted since 1996 by the Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) as an official test procedure for the UVA labeling of products and is frequently used by testing laboratories in Europe and the United States; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and effective of January 1, 1996).
D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.Other features, aspects and advantages of the invention will become apparent upon reading the detailed description which follows.
La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.The composition according to the invention is intended for topical application and therefore contains a physiologically acceptable medium. Here, the term “physiologically acceptable medium” means a medium compatible with keratin materials.
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau et les muqueuses (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres, de préférence corps, visage et lèvres).In the context of the present invention, the term “keratin material” is understood to mean in particular the skin, the scalp, the keratin fibers such as the eyelashes, the eyebrows, the hair, and the body hairs, the nails, the mucous membranes such as the lips, and more particularly the skin and the mucous membranes (body, face, eye contour, eyelids, lips, preferably body, face and lips).
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “between” and “ranging from … to …”.
Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».Furthermore, the expressions “at least one” and “at least” used in this description are respectively equivalent to the expressions “one or more” and “greater than or equal”.
Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.By “prevent” or “prevention”, according to the invention, is meant the fact of reducing the risk of occurrence or slowing down the occurrence of a given phenomenon, namely, according to the present invention, the signs of aging of a keratin material.
Par « filtre organique UVA » on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber au moins les rayonnements UVA dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 320 et 400 nm ; ladite molécule pouvant également absorber en plus les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 280 et 320 nm.By “organic UVA filter” is meant any organic chemical molecule capable of absorbing at least UVA radiation in the wavelength range between 320 and 400 nm; said molecule can also additionally absorb UVB radiation in the wavelength range between 280 and 320 nm.
Par « filtre organique UVB », on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber exclusivement les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprises entre 280 et 320 nm.By “organic UVB filter” we mean any organic chemical molecule capable of exclusively absorbing UVB radiation in the wavelength range between 280 and 320 nm.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition se présente sous la forme d’une émulsion.According to a particular embodiment of the invention, the composition is in the form of an emulsion.
Par « émulsion », on entend toute composition macroscopiquement homogène stable cinétiquement comprenant au moins deux phases non-miscibles entre elles ; l’une étant la phase continue dispersante et l’autre étant dispersée dans ladite phase continue sous forme de gouttelettes. Les deux phases sont stabilisées cinétiquement par au moins un système émulsionnant comprenant en général au moins un tensioactif émulsionnant.By "emulsion" is meant any macroscopically homogeneous composition that is kinetically stable comprising at least two phases that are immiscible with each other; one being the continuous dispersing phase and the other being dispersed in said continuous phase in the form of droplets. The two phases are kinetically stabilized by at least one emulsifying system generally comprising at least one emulsifying surfactant.
On distingue les émulsions de type huile-dans-eau dites « directes » constituées d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse des émulsions du type eau-dans-huile appelées inverses constituées d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse. Il existe également des émulsions multiples comme les émulsions eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.A distinction is made between oil-in-water emulsions called "direct" consisting of a continuous aqueous dispersing phase and a discontinuous oily dispersed phase and water-in-oil emulsions called inverse consisting of a continuous oily dispersing phase and a discontinuous aqueous dispersed phase. There are also multiple emulsions such as water-in-oil-in-water or oil-in-water-in-oil emulsions.
La composition conforme à l’invention comprend au moins un filtre UV.The composition in accordance with the invention comprises at least one UV filter.
Le ou les filtres UV peuvent être choisis parmi les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques hydrophiles et les filtres UV inorganiques.The UV filter(s) may be chosen from lipophilic organic UV filters, hydrophilic organic UV filters and inorganic UV filters.
Par "filtre organique lipophile" on entend tout composé organique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.By "lipophilic organic filter" we mean any organic cosmetic or dermatological compound filtering UV radiation capable of being completely dissolved in the molecular state in a liquid fatty phase or of being solubilized in colloidal form (for example in micellar form) in a liquid fatty phase.
Les filtres organiques lipophiles sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264 ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.The lipophilic organic filters are in particular chosen from cinnamic compounds; anthranilate compounds; salicylic compounds; dibenzoylmethane compounds; benzylidene camphor compounds; benzophenone compounds; β,β-diphenylacrylate compounds; triazine compounds; benzotriazole compounds; benzalmalonate compounds in particular those cited in patent US5624663; benzimidazole derivatives; imidazoline compounds; bis-benzoazolyl compounds as described in patents EP669323 and US 2,463,264; methylene bis-(hydroxyphenyl benzotriazole) compounds as described in applications US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; benzoxazole compounds as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and filter silicones such as those described in particular in application WO-93/04665; dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649; 4,4-diarylbutadienes compounds as described in applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981 and mixtures thereof.
De préférence, le ou les filtres organiques lipophiles sont choisis parmi les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; et leurs mélanges.Preferably, the lipophilic organic filter(s) are chosen from salicylic compounds; dibenzoylmethane compounds; benzylidenecamphor compounds; benzophenone compounds; triazine compounds; benzotriazole compounds; and mixtures thereof.
Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI et/ou leur nom chimique.Examples of lipophilic organic photoprotective agents include those designated below by their INCI name and/or chemical name.
Composés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL® MCX par la société DSM Nutritional Products ;
Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par la société Symrise, Cinnamic compounds:
Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL® MCX by the company DSM Nutritional Products;
Isoamyl p-Methoxycinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 ® by the company Symrise,
Composés dibenzoylméthane :
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL® 1789 par la société DSM Nutritional Products, Dibenzoylmethane compounds:
Butyl Methoxydibenzoylmethane sold in particular under the trade name PARSOL® 1789 by the company DSM Nutritional Products,
Composés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Parsol® HMS » par la société DSM Nutritional Products,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN® OS » par la société Symrise, Salicylic compounds:
Homosalate sold under the name “Parsol® HMS” by the company DSM Nutritional Products,
Ethylhexyl Salicylate sold under the name “NEO HELIOPAN® OS” by the company Symrise,
Composés β,β-diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL® N 539 T » par la société BASF, β,β-diphenylacrylate compounds:
Octocrylene sold in particular under the trade name “UVINUL® N 539 T” by the company BASF,
Composés benzophénone :
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL® M 40 » par la société BASF,
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate vendu sous le nom commercial « UVINUL® A Plus » ou en mélange avec l’ethylhexyl methoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL® A Plus B » par la société BASF, Benzophenone compounds:
Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name “UVINUL® M 40” by the company BASF,
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate sold under the trade name “UVINUL® A Plus” or in mixture with ethylhexyl methoxycinnamate under the trade name “UVINUL® A Plus B” by the company BASF,
Composés benzylidène camphre :
4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX® 6300 » par la société MERCK, Benzylidene camphor compounds:
4-Methylbenzylidene camphor sold under the name “EUSOLEX® 6300” by the company MERCK,
Composés phenyl benzotriazole :
Drometrizole Trisiloxane fabriqué sous le nom « MEXORYL® XL » par la société NOVEAL, Phenyl benzotriazole compounds:
Drometrizole Trisiloxane manufactured under the name “MEXORYL® XL” by the company NOVEAL,
Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ® » par la société FAIRMOUNT CHEMICAL, Methylene bis-(hydroxyphenyl benzotriazole) compounds:
Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, in particular in solid form as the product sold under the trade name “MIXXIM BB/100 ®” by the company FAIRMOUNT CHEMICAL,
Composés triazine :
- le 3,3’-(1,4-Phénylène)bis(5,6-diphényl-1,2,4-triazine), de nom INCI Phenylene Bis-Diphenyl triazine,
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB® S » par la société BASF,
- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL® T 150 » par la société BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB® HEB » par la société 3V SIGMA,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004), Triazine compounds:
- 3,3'-(1,4-Phenylene)bis(5,6-diphenyl-1,2,4-triazine), INCI name Phenylene Bis-Diphenyl triazine,
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the trade name “TINOSORB® S” by the company BASF,
- Ethylhexyl Triazone sold in particular under the trade name “UVINUL® T 150” by the company BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone sold under the trade name “UVASORB® HEB” by the company 3V SIGMA,
- symmetrical triazine filters substituted by naphthalenyl groups or polyphenyl groups described in patent US6,225,467, application WO2004/085412 (see compounds 6 and 9) or the document “Symmetrical Triazine Derivatives” IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004),
Composés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN® MA » par la société Symrise, Anthranilic compounds:
Menthyl anthranilate sold under the trade name “NEO HELIOPAN® MA” by the company Symrise,
Composés benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par la société HOFFMANN LA ROCHE. Benzalmalonate compounds:
Polyorganosiloxane with benzalmalonate functions such as Polysilicone-15 sold under the trade name “PARSOL SLX ®” by the company HOFFMANN LA ROCHE.
Par filtre UV organique hydrophile, on entend, au sens de la présente invention un filtre UV organique hydrosoluble ou un filtre UV organique hydrodispersible.For the purposes of the present invention, the term “hydrophilic organic UV filter” means a water-soluble organic UV filter or a water-dispersible organic UV filter.
Par « filtre organique hydrosoluble », on entend tout filtre organique capable d’être totalement dissous sous forme moléculaire dans une phase aqueuse liquide, ou d’être dissous sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.By "water-soluble organic filter" is meant any organic filter capable of being completely dissolved in molecular form in a liquid aqueous phase, or of being dissolved in colloidal form (for example in micellar form) in a liquid aqueous phase.
Par « filtre organique hydrodispersible », on entend tout filtre organique capable de former dans une phase aqueuse liquide une suspension homogène de particules de taille moyenne en volume inférieure à 100 microns. La taille moyenne en volume est déterminée par granulométrie à diffraction laser.The term "water-dispersible organic filter" means any organic filter capable of forming in a liquid aqueous phase a homogeneous suspension of particles with a volume average size of less than 100 microns. The volume average size is determined by laser diffraction granulometry.
Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347. On peut notamment citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) tel que celui qui est fabriqué sous le nom « MEXORYL® SX » par la société NOVEAL.Among the water-soluble organic UVA filters that can be used according to the present invention, mention may be made of benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphorsulfonic acid) (INCI name: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) and its various salts, described in particular in patent applications FR-A-2528420 and FR-A-2639347. Mention may in particular be made of benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphorsulfonic acid) (INCI name: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) such as that manufactured under the name “MEXORYL® SX” by the company NOVEAL.
Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante :
[Chem 1]
dans laquelle, F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R1)3 +dans lequel les radicaux R1, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4, ou encore un groupement Mn+, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+et Zr4+. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.These filters correspond to the following general formula (I):
[Chem 1]
in which, F denotes a hydrogen atom, an alkali metal or a radical NH(R 1 ) 3 + in which the radicals R 1 , which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, or a group Mn+, Mn+ denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4, Mn+ preferably denoting a metal cation chosen from Ca 2+ , Zn 2+ , Mg 2+ , Ba 2+ , Al 3+ and Zr 4+ . It is understood that the compounds of formula (I) above can give rise to the "cis-trans" isomer around one or more double bond(s) and that all the isomers fall within the scope of the present invention.
Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut également citer les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323.Among the water-soluble organic UVA filters which can be used according to the present invention, mention may also be made of compounds comprising at least two benzoazolyl groups with sulfonic groups such as those described in patent application EP-A-0669323.
Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet US 2,463,264 ainsi que dans la demande de brevet EP-A-0669323.They are described and prepared according to the syntheses indicated in US patent 2,463,264 as well as in patent application EP-A-0669323.
Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l’invention répondent à la formule générale (II) suivante :
[Chem 2]
(II)
dans laquelle :
- Z représente un reste organique de valence (l + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu’elle complète le système de doubles liaisons d’au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l’intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué ;
- X’ désigne S, O ou NR6;
- R1désigne un atome d’hydrogène, un alkyle en C1à C18, un alcoxy en C1à C4, un aryle en C5à C15, un acyloxy en C2à C18, un groupe SO3Y ou COOY ;
- les radicaux R2, R3, R4et R5, identiques ou différents, désignent un groupe nitro ou un radical R1;
- R6désigne un atome d’hydrogène, un alkyle en C1à C4ou un hydroxyalkyle en C1à C4;
- Y désigne un atome d’hydrogène, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al ou un cation résultant de la neutralisation d’un groupe acide libre par une base azotée organique ;
- m est 0 ou 1 ;
- n est un nombre de 2 à 6 ;
- l est un nombre de 1 à 4 ;
- sous réserve que l + n ne dépasse pas la valeur 6.The compounds comprising at least two benzoazolyl groups in accordance with the invention correspond to the following general formula (II):
[Chem 2]
(II)
in which:
- Z represents an organic residue of valence (l + n) comprising one or more double bonds placed in such a way that it completes the double bond system of at least two benzoazolyl groups as defined inside the brackets to form a fully conjugated set;
- X' denotes S, O or NR 6 ;
- R 1 denotes a hydrogen atom, a C 1 to C 18 alkyl, a C 1 to C 4 alkoxy, a C 5 to C 15 aryl, a C 2 to C 18 acyloxy, an SO 3 Y or COOY group;
- the radicals R 2 , R 3 , R 4 and R 5 , identical or different, denote a nitro group or a radical R 1 ;
- R 6 denotes a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl or a C 1 to C 4 hydroxyalkyl;
- Y denotes a hydrogen atom, Li, Na, K, NH 4 , 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al or a cation resulting from the neutralization of a free acid group by an organic nitrogen base;
- m is 0 or 1;
- n is a number from 2 to 6;
- l is a number from 1 to 4;
- provided that l + n does not exceed the value 6.
Parmi ces composés on préfèrera tout particulièrement l’acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phènylèn-3,3’,5,5’-tétrasulfonique (nom INCI : Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) ou l’un de ses sels de structure suivante vendu notamment sous la dénomination de « NEO HELIOPAN® AP » par la société Symrise :
[Chem 3]
Among these compounds, 1,4-bis-benzimidazolyl-phenylen-3,3',5,5'-tetrasulfonic acid (INCI name: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) or one of its salts with the following structure sold in particular under the name "NEO HELIOPAN® AP" by the company Symrise will be particularly preferred:
[Chem 3]
De préférence, le filtre hydrosoluble capable d’absorber les UVA est l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) tel que celui qui est fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par NOVEAL.Preferably, the water-soluble filter capable of absorbing UVA is benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphorsulfonic acid) (INCI name: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) such as that manufactured under the name "MEXORYL SX" by NOVEAL.
Les filtres UVB organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques hydrosolubles comme l’acide férulique ou acide 3-méthoxy-4-hydroxycinnamique ; les composés benzylidène camphre hydrosolubles ; les composés phenylbenzimidazole hydrosolubles ; les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles ; les composés salicyliques hydrosolubles, et leurs mélanges.The water-soluble organic UVB filters that can be used according to the present invention are notably chosen from water-soluble cinnamic derivatives such as ferulic acid or 3-methoxy-4-hydroxycinnamic acid; water-soluble benzylidene camphor compounds; water-soluble phenylbenzimidazole compounds; water-soluble p-aminobenzoic compounds (PABA); water-soluble salicylic compounds, and mixtures thereof.
Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer les composés phényl benzimidazoles, tels que l’acide 2-phényl-1H-benzimidazole-5-sulfonique (nom INCI : phenylbenzimidazole sulfonic acid) vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK.Examples of water-soluble organic UVB filters include phenyl benzimidazole compounds, such as 2-phenyl-1H-benzimidazole-5-sulfonic acid (INCI name: phenylbenzimidazole sulfonic acid) sold in particular under the trade name “EUSOLEX 232 ® ” by MERCK.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un filtre hydrosoluble mixte capable d’absorber les UVA et les UVB.The composition according to the invention may also comprise at least one mixed water-soluble filter capable of absorbing UVA and UVB rays.
Lorsque le filtre UV hydrosoluble est de type acide sulfonique, il est de préférence associé à une base organique, telle qu’une alcanolamine.When the water-soluble UV filter is of the sulfonic acid type, it is preferably associated with an organic base, such as an alkanolamine.
Par « alcanolamine », on entend un composé en C2-C10comprenant au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, et au moins une fonction alcool, généralement primaire. A titre d’alcanolamine appropriée, on peut citer le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol (nom INCI : TROMETHAMINE) et la triéthanolamine.By "alkanolamine" is meant a C2 - C10 compound comprising at least one primary, secondary or tertiary amine function and at least one alcohol function, generally primary. As suitable alkanolamine, mention may be made of 2-amino-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol (INCI name: TROMETHAMINE) and triethanolamine.
Parmi les filtres organiques hydrodispersibles, on peut citer les filtres suivants.Among the water-dispersible organic filters, the following filters can be mentioned.
Composés benzophénone :
1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne en volume de 0,02 à 2 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse, Benzophenone compounds:
1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) as described in application WO2007/071584; this compound being advantageously used in micronized form (volume average size of 0.02 to 2 µm) which can be obtained for example according to the micronization process described in applications GB-A-2 303 549 and EP-A-893119 and in particular in the form of an aqueous dispersion,
Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol
sous forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne en volume des particules qui varie de 0,01 à 5 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm, et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm, avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CnH2n+1O(C6H10O5)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6 telle que les dispersions aqueuses décrites dans le brevet GB-A-2 303 549, notamment le produit vendu sous le nom commercial « TINOSORB® M » par la société BASF, ou
sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne en volume des particules qui varie de 0,02 à 2 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm, et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm, en présence d’au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telle que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392, notamment le produit commercialisé sous la dénomination Tinosorb WPGL par la société BASF, Methylene bis-(hydroxyphenyl benzotriazole) compounds:
Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol
in the form of an aqueous dispersion of micronized particles having a mean particle size by volume which varies from 0.01 to 5 μm, and more preferably from 0.01 to 2 μm, and more particularly from 0.020 to 2 μm, with at least one alkylpolyglycoside surfactant of structure C n H 2n+1 O(C 6 H 10 O 5 ) x H in which n is an integer from 8 to 16 and x is the mean degree of polymerization of the unit (C 6 H 10 O 5 ) and varies from 1.4 to 1.6 such as the aqueous dispersions described in patent GB-A-2 303 549, in particular the product sold under the trade name "TINOSORB® M" by the company BASF, or
in the form of an aqueous dispersion of micronized particles having a volume average particle size which varies from 0.02 to 2 μm, and more preferably from 0.01 to 1.5 μm, and more particularly from 0.02 to 1 μm, in the presence of at least one mono-(C 8 -C 20 )alkyl-ester of polyglycerol having a degree of polymerization of glycerol of at least 5 such as the aqueous dispersions described in application WO2009/063392, in particular the product marketed under the name Tinosorb WPGL by the company BASF,
Composés triazine :
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sous sa forme hydrodispersible de nom INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (and) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer, sous le nom commercial TINOSORB® S LiteAqua par la société BASF,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles utilisés sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119, et notamment sous forme dispersion aqueuse, notamment la 2,4,6-tris(bi-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine commercialisée sous la dénomination TINOSORB® A2B par la société BASF et qui est reprise dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985, Triazine compounds:
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine in its water-dispersible form with the INCI name Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (and) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer, under the trade name TINOSORB® S LiteAqua by the company BASF,
- symmetrical triazine filters substituted by naphthalenyl groups or polyphenyl groups used in micronized form (average particle size of 0.02 to 3 µm) obtainable for example according to the micronization process described in applications GB-A-2 303 549 and EP-A-893119, and in particular in aqueous dispersion form, in particular 2,4,6-tris(bi-phenyl)-triazine and 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine marketed under the name TINOSORB® A2B by the company BASF and which is included in patent applications WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985,
Composés benzoxazole :
Le 2-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phényl]-1,3-benzoxazole, de numéro cas 904-39-2. Benzoxazole compounds:
2-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-1,3-benzoxazole, CAS number 904-39-2.
Les filtres UV inorganiques pouvant être utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 µm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 µm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 µm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 µm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 µm. Ils sont notamment décrits dans l’annexe VI mise à jour le 22/09/2021 du règlement européen des produits cosmétiques numéro 1223/2009, mais ne se limitent pas à cette liste.The inorganic UV filters that can be used in accordance with the present invention are metal oxide pigments. More preferably, the inorganic UV filters of the invention are metal oxide particles having an average elementary particle size of less than or equal to 0.5 µm, more preferably between 0.005 and 0.5 µm, and even more preferably between 0.01 and 0.2 µm, even better between 0.01 and 0.1 µm, and more particularly between 0.015 and 0.05 µm. They are notably described in Annex VI updated on 09/22/2021 of the European Cosmetic Products Regulation number 1223/2009, but are not limited to this list.
Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.They can be chosen in particular from titanium, zinc, iron, zirconium, cerium oxides or their mixtures.
De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés CRODA, TAYCA, et MERCK.Such coated or uncoated metal oxide pigments are described in particular in patent application EP-A-0 518 773. As commercial pigments, mention may be made of the products sold by the companies CRODA, TAYCA, and MERCK.
Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.Metal oxide pigments can be coated or uncoated.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.Coated pigments are pigments that have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and/or mechanical nature with compounds such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or aluminium salts of fatty acids, metal alkoxides (titanium or aluminium), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin), alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice hydratée tels que le produit « MT-100WP » de la société TAYCA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits " MT-500SA®" et " MT-100SA®" de la société TAYCA, "TIOVEIL™ AQ-N" de la société CRODA,
- d'alumine tels que les produits "TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits " MT-100TV®, MT-100Z®, MT-01®" de la société TAYCA, le produit "Solaveil™ CT100" de la société CRODA et le produit "Eusolex T-AVO®" de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit "MT-100AQ®" de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc,
- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits " MTY-500SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT-100SAS®" de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone,
- de silice et traité par une silicone,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TTO-55(S)®" de la société ISHIHARA,
- de triéthanolamine,
- d'acide stéarique tels que le produit "TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA,
- d'hexamétaphosphate de sodium,
- le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane,
- le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane,
- le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane,
- le TiO2 enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale « Solaveil™ CT-200 » de CRODA,
- le TiO2 enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commerciale « Solaveil™ CT-12W » de CRODA,
- le TiO2 enrobé de lauroyl lysine,
- le TiO2 enrobé de C9-C15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium.Coated pigments are more particularly coated titanium oxides:
- hydrated silica such as the product “MT-100WP” from the company TAYCA,
- silica and iron oxide such as the product "SUNVEIL F®" from the company IKEDA,
- silica and alumina such as the products "MT-500SA®" and "MT-100SA®" from the company TAYCA, "TIOVEIL™ AQ-N" from the company CRODA,
- alumina such as the products "TTO-55 (A)®" from the company ISHIHARA,
- alumina and aluminum stearate such as the products "MT-100TV®, MT-100Z®, MT-01®" from the company TAYCA, the product "Solaveil™ CT100" from the company CRODA and the product "Eusolex T-AVO®" from the company MERCK,
- silica, alumina and alginic acid such as the product "MT-100AQ®" from the company TAYCA,
- alumina and aluminum laurate,
- iron oxide and iron stearate,
- zinc oxide and zinc stearate,
- silica and alumina and treated with a silicone such as the products "MTY-500SAS®" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT-100SAS®" from the company TAYCA,
- silica, alumina, aluminum stearate and treated with silicone,
- silica and treated with silicone,
- alumina and treated with silicone such as the products "TTO-55(S)®" from the company ISHIHARA,
- triethanolamine,
- stearic acid such as the product "TTO-55 (C)®" from the company ISHIHARA,
- sodium hexametaphosphate,
- TiO2 treated with octyl trimethyl silane,
- TiO2 treated with polydimethylsiloxane,
- anatase/rutile TiO2 treated with polydimethylhydrogensiloxane,
- TiO2 coated with triethylhexanoin, aluminum stearate, alumina sold under the trade name “Solaveil™ CT-200” from CRODA,
- TiO2 coated with aluminum stearate, alumina and silicone sold under the trade name “Solaveil™ CT-12W” from CRODA,
- TiO2 coated with lauroyl lysine,
- TiO2 coated with C9-C15 fluoroalcohol phosphate and aluminum hydroxide.
On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et de POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et de SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE ou le produit vendu sous le nom commercial « OPTISOL™ OTP-1 » par la société CRODA.Mention may also be made of TiO2 pigments doped with at least one transition metal such as iron, zinc, manganese and more particularly manganese. Preferably, said doped pigments are in the form of an oily dispersion. The oil present in the oily dispersion is preferably chosen from triglycerides including those of capric/caprylic acids. The oily dispersion of titanium oxide particles may additionally comprise one or more dispersing agents such as, for example, a sorbitan ester such as sorbitan isostearate, a polyoxyalkylenated fatty acid and glycerol ester such as TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. Preferably, the oily dispersion of titanium oxide particles comprises at least one dispersing agent chosen from polyoxyalkylenated fatty acid and glycerol esters. More particularly, mention may be made of the oily dispersion of manganese-doped TiO2 particles in capric/caprylic acid triglyceride in the presence of TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE and SORBITAN ISOSTERATE with the INCI name: TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE or the product sold under the trade name “OPTISOL™ OTP-1” by the company CRODA.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales " MT-500B" ou " MT-600B®", par la société Evonik sous la dénomination "DEGUSSA P 25".Uncoated titanium oxide pigments are sold, for example, by the company TAYCA under the trade names "MT-500B" or "MT-600B®", by the company Evonik under the name "DEGUSSA P 25".
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Z-COTE®" par la société BASF ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "NanoArc® Zinc Oxide" par la société Nanophase Technologies.Uncoated zinc oxide pigments are, for example:
- those marketed under the name “Z-COTE®” by the company BASF;
- those marketed under the name “NanoArc® Zinc Oxide” by the company Nanophase Technologies.
Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane ;
- le « Solaveil™ CZ-100 » de CRODA dispersé dans C12-15 alkyl benzonate (INCI : Zinc Oxide (and) C12-15 Alkyl Benzoate (and) Polyhydroxystearic Acid (and) Isostearic Acid) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination et "DAITOPERSION Zn-60VA®" par la société Daito Kasei (dispersions dans C9-12 alcane avec un agent dispersant) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z5®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane).Coated zinc oxide pigments include for example:
- ZnO coated with polymethylhydrogensiloxane;
- CRODA’s “Solaveil™ CZ-100” dispersed in C12-15 alkyl benzonate (INCI: Zinc Oxide (and) C12-15 Alkyl Benzoate (and) Polyhydroxystearic Acid (and) Isostearic Acid);
- those marketed under the name and "DAITOPERSION Zn-60VA®" by the company Daito Kasei (dispersions in C9-12 alkane with a dispersing agent);
- those marketed under the name "SPD-Z5®" by the company Shin-Etsu (ZnO coated with silicone-grafted acrylic polymer, dispersed in cyclodimethylsiloxane).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination RHODIGARD® W185 par la société Solvay.Uncoated cerium oxide pigments may be, for example, those sold under the name RHODIGARD® W185 by the company Solvay.
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine.Mention may also be made of mixtures of metal oxides, in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the equal-weight mixture of titanium dioxide and cerium dioxide coated with silica, as well as the mixture of titanium dioxide and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone or coated with alumina, silica and glycerin.
Lorsque la composition conforme à l’invention comprend des filtres UV inorganiques, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.When the composition according to the invention comprises inorganic UV filters, titanium oxide pigments, coated or uncoated, are particularly preferred.
Selon un mode de réalisation particulier, la quantité totale en filtres UV présents dans la composition est supérieure ou égale à 15 % en poids du poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la quantité totale en filtres UV présents dans la composition est comprise entre 15 % et 35 % en poids, de préférence entre 18 % et 25 % en poids du poids total de la composition.According to a particular embodiment, the total amount of UV filters present in the composition is greater than or equal to 15% by weight of the total weight of the composition. According to a preferred embodiment, the total amount of UV filters present in the composition is between 15% and 35% by weight, preferably between 18% and 25% by weight of the total weight of the composition.
Par « quantité totale en filtres UV » on entend au sens de la présente invention la somme des concentrations en matière active de chacun des filtres UV présents dans la composition, en particulier les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques hydrophiles, et les filtres UV inorganiques.For the purposes of the present invention, the term “total quantity of UV filters” means the sum of the concentrations of active material in each of the UV filters present in the composition, in particular the lipophilic organic UV filters, the hydrophilic organic UV filters, and the inorganic UV filters.
La composition conforme à l’invention comprend au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :
dans lesquelles :
R1, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle ;The composition in accordance with the invention comprises at least one lipophilic polymer comprising monomeric units of formula (A) and (B):
in which:
R1, independently of each other, are chosen from alkyl or alkenyl radicals;
avec au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère ;
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et
la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.with at least 60% by weight of the R1 groups being radicals selected from stearyl and behenyl radicals, the weight percentage relating to the sum of all the R1 groups present in the polymer;
the weight ratio of the sum of all hydroxyethyl acrylate units to the sum of all acrylate units bearing the R1 group is from 1:30 to 1:1; and
the sum of the total of units A and B is at least 95% by weight of the total weight of the polymer.
De préférence, R1 consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C16-C22, et plus préférentiellement en des radicaux stéaryle (en C18) ou en des radicaux béhényle (en C22).Preferably, R1 consists of alkyl radicals, preferably C16-C22 alkyl radicals, and more preferably stearyl radicals (C18) or behenyl radicals (C22).
De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle, préférentiellement au moins 80 % en poids, et plus préférentiellement au moins 90 % en poids.Preferably, at least 70% by weight of the R1 groups are stearyl or behenyl radicals, preferably at least 80% by weight, and more preferably at least 90% by weight.
Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux béhényle.According to a preferred embodiment, all R1 groups are behenyl radicals.
Selon un autre mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle.According to another preferred embodiment, all R1 groups are stearyl radicals.
De préférence, ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.Preferably, said weight ratio ranges from 1:15 to 1:1, preferably from 1:10 to 1:4.
Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment.Advantageously, the polymer units present in the polymer consist of the units (A) and (B) described above.
Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.The polymer has a number average molecular weight Mn ranging from 2,000 to 9,000 g/mol, preferably ranging from 5,000 to 9,000 g/mol. The number average molecular weight can be measured with the gel permeation chromatography method, for example according to the method described in the example below.
De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.Preferably, the polymer has a melting temperature ranging from 40°C to 70°C, and preferably ranging from 45°C to 67°C. The melting temperature is measured by differential scanning calorimetry (or DSC), for example according to the method described in the example below.
Selon un premier mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, alors le polymère a généralement un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.According to a first embodiment, when the polymer is such that at least 60% by weight of the R1 groups are stearyl radicals, then the polymer generally has a melting point ranging from 40 to 60°C, and preferably ranging from 45 to 55°C.
Selon un deuxième mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, alors le polymère a généralement un point de fusion allant de 60 à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 à 67 °C.According to a second embodiment, when the polymer is such that at least 60% by weight of the R1 groups are behenyl radicals, then the polymer generally has a melting point ranging from 60 to 70°C, and preferably ranging from 63 to 67°C.
Le polymère utilisé selon l’invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule CH2=CH-COO-R1, R1 ayant la signification décrite précédemment, et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle.The polymer used according to the invention can be prepared by polymerization of monomer of formula CH2=CH-COO-R1, R1 having the meaning described above, and 2-hydroxyethyl acrylate.
La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion.The polymerization can be carried out according to known methods, such as solution or emulsion polymerization.
La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204.The polymerization is for example described in document US 2007/0264204.
Le ou les polymères lipophiles utilisés dans le cadre de l’invention et tels que décrits précédemment peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, et mieux de 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.The lipophilic polymer(s) used in the context of the invention and as described above may be present in the composition in an amount of active material ranging from 0.05 to 10% by weight, preferably from 0.1% to 5% by weight, and better still from 0.2 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend au moins un carraghénane.The composition according to the invention comprises at least one carrageenan.
Les carraghénanes sont des polysaccharides extraits d'algues, utilisés dans le domaine alimentaire comme gélifiants. Il s’agit en particulier de polysaccharides sulfatés qui constituent les parois cellulaires de diverses algues rouges, à partir desquelles on peut les obtenir.Carrageenans are polysaccharides extracted from algae, used in the food industry as gelling agents. In particular, they are sulfated polysaccharides that constitute the cell walls of various red algae, from which they can be obtained.
Parmi ces algues rouges on peut citer de façon non limitative Kappaphycus alvarezii, Eucheuma denticulatum, Eucheuma spinosum, Chondrus crispus, Betaphycus gelatinum, Gigartina skottsbergii, Gigartina canaliculata, Sarcothalia crispata, Mazzaella laminaroides, Hypnea musciformis, Mastocarpus stellatus et Iridaea cordata.Among these red algae we can cite, without limitation, Kappaphycus alvarezii, Eucheuma denticulatum, Eucheuma spinosum, Chondrus crispus, Betaphycus gelatinum, Gigartina skottsbergii, Gigartina canaliculata, Sarcothalia crispata, Mazzaella laminaroides, Hypnea musciformis, Mastocarpus stellatus and Iridaea cordata.
Les carraghénanes comportent de longues chaînes galactanes, formées par des motifs disaccharidiques.Carrageenans consist of long galactan chains, formed by disaccharide units.
Ils sont composés d'une alternance de (1→3) β-D-galactopyranose (unité G) et de (1→4) α-galactopyranose (unité D) ou 3,6-anhydro-a-galactopyranose (unité AnGal). Chaque motif sucre peut être sulfaté une ou plusieurs fois en position 2, 3, 4 ou 6.They are composed of alternating (1→3) β-D-galactopyranose (G unit) and (1→4) α-galactopyranose (D unit) or 3,6-anhydro-a-galactopyranose (AnGal unit). Each sugar unit can be sulfated one or more times in position 2, 3, 4 or 6.
On peut aussi trouver des groupements méthyles, acides pyruviques ainsi que d'autres motifs sucre greffés sur les structures de base précédemment décrites.Methyl groups, pyruvic acids and other sugar units can also be found grafted onto the basic structures described above.
Les carraghénanes ont été initialement subdivisés en sous-familles en fonction de leur solubilité dans le KCI, puis selon le nombre, la position des groupements sulfates et la présence de ponts 3',6'-anhydro sur les résidus galactopyranosyles.Carrageenans were initially subdivided into subfamilies based on their solubility in KCl, then according to the number, position of sulfate groups and the presence of 3',6'-anhydro bridges on galactopyranosyl residues.
Il existe au moins une quinzaine de carraghénanes répertoriés dont la structure dépend de l'algue d'origine et de la méthode d'extraction.There are at least fifteen listed carrageenans whose structure depends on the original algae and the extraction method.
Parmi les plus courants on peut citer les carraghénanes ci-dessous :
Among the most common we can cite the carrageenans below:
Ces carraghénanes sont ainsi souvent obtenus sous forme de mélanges de structures différentes telles que, et de façon non limitative, des mélanges de formes κΘ, κι, κμ.These carrageenans are thus often obtained in the form of mixtures of different structures such as, and in a non-limiting manner, mixtures of forms κΘ, κι, κμ.
Les carraghénanes utilisables pourront notamment être choisis parmi les carraghénanes de type μ, κ, v, ι, λ, Θ et leurs mélanges, en toutes proportions. On utilisera notamment des carraghénanes de forme λ, de forme κ ou de forme ι, ou leurs mélanges.The carrageenans that can be used may in particular be chosen from carrageenans of type μ, κ, v, ι, λ, Θ and their mixtures, in all proportions. In particular, carrageenans of form λ, form κ or form ι, or their mixtures, will be used.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι.According to a particular embodiment, the composition in accordance with the invention comprises at least one carrageenan comprising mainly ι forms, or exclusively in ι form.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ.According to another particular embodiment, the composition in accordance with the invention comprises at least one carrageenan comprising mainly λ forms, or exclusively in λ form.
De préférence, la composition conforme à l’invention comprend au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι et au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ. Dans ce cas-là, le ratio entre les carraghénanes comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι et les carraghénanes comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ est compris entre 0,2 et 5, préférentiellement entre 0,75 et 1,25.Preferably, the composition in accordance with the invention comprises at least one carrageenan comprising mainly ι forms, or exclusively in ι form and at least one carrageenan comprising mainly λ forms, or exclusively in λ form. In this case, the ratio between the carrageenans comprising mainly ι forms, or exclusively in ι form and the carrageenans comprising mainly λ forms, or exclusively in λ form is between 0.2 and 5, preferably between 0.75 and 1.25.
Par majoritairement on entend que le pourcentage de ce type de chaînes dans la composition du produit est supérieur ou égal à 50 %, cette proportion pouvant être supérieure ou égale à 80 % dans certains modes de réalisation.By predominantly we mean that the percentage of this type of chains in the composition of the product is greater than or equal to 50%, this proportion being able to be greater than or equal to 80% in certain embodiments.
Selon un mode de réalisation particulier, les carraghénanes selon l’invention sont des carraghénanes issus de Chondrus Crispus ou Kappaphycus alvarezii. De préférence, les carraghénanes sont issus de Chondrus Crispus.According to a particular embodiment, the carrageenans according to the invention are carrageenans derived from Chondrus Crispus or Kappaphycus alvarezii. Preferably, the carrageenans are derived from Chondrus Crispus.
Le poids moléculaire des carraghénanes utiles pour la présente invention peut être compris entre 300 et 100x106Daltons. Leur poids moléculaire peut préférentiellement être compris entre 10x103Daltons et 10x106Daltons.The molecular weight of the carrageenans useful for the present invention may be between 300 and 100x10 6 Daltons. Their molecular weight may preferably be between 10x10 3 Daltons and 10x10 6 Daltons.
Des carraghénanes convenant particulièrement selon l’invention peuvent notamment être extraits de Chondrus crispus, tels que ceux commercialisés par la société Cargill. En particulier, un carraghénane selon l’invention peut être le produit Satiagum UPC 410 commercialisé par la société Cargill.Carrageenans that are particularly suitable according to the invention may in particular be extracted from Chondrus crispus, such as those marketed by the company Cargill. In particular, a carrageenan according to the invention may be the product Satiagum UPC 410 marketed by the company Cargill.
D’autres carraghénanes convenant selon l’invention sont les produits AEC Carrageenan Gel et AEC Carrageenan Powder commercialisés par la société A&E Connock (Perfumery & Cosmetics), les produits Gelcarin GP379, Gelcarin GP812, Gelcarin GP911, SeaSpen PF, Viscarin GP109, Viscarin GP209 et Viscarin GP328 commercialisés par la société FMC Corporation, et les produits Genugel Carrageenan et Genuvisco Carrageenan commercialisés par la société CP Kelco.Other carrageenans suitable according to the invention are the products AEC Carrageenan Gel and AEC Carrageenan Powder marketed by the company A&E Connock (Perfumery & Cosmetics), the products Gelcarin GP379, Gelcarin GP812, Gelcarin GP911, SeaSpen PF, Viscarin GP109, Viscarin GP209 and Viscarin GP328 marketed by the company FMC Corporation, and the products Genugel Carrageenan and Genuvisco Carrageenan marketed by the company CP Kelco.
Le ou les carraghénanes sont généralement présents dans la composition conforme à l’invention en une teneur comprise entre 0,2 % et 10,0 % en poids, mieux entre 0,5 % et 7,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The carrageenan(s) are generally present in the composition according to the invention in a content of between 0.2% and 10.0% by weight, better still between 0.5% and 7.0% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins une cire.According to a particular embodiment, the composition in accordance with the invention comprises at least one wax.
La ou les cires sont d’une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu’à 200 °C, le plus souvent jusqu’à 120 °C.The wax(es) are generally a lipophilic compound, solid at room temperature (25°C), with a reversible solid/liquid state change, having a melting point greater than or equal to 30°C and up to 200°C, most often up to 120°C.
Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.For the purposes of the invention, the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in the ISO 11357-3; 1999 standard. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "DSC Q2000" by the company TA Instruments.
De préférence, les cires utilisables dans la composition de la présente invention présentent une enthalpie de fusion ∆Hf supérieure ou égale à 70 J/g.Preferably, the waxes usable in the composition of the present invention have an enthalpy of fusion ∆Hf greater than or equal to 70 J/g.
De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.Preferably, the waxes comprise at least one crystallizable part, visible by X-ray observations.
Le protocole de mesure est le suivant.The measurement protocol is as follows.
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C par minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C par minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants :
- le point de fusion ou température de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température,
- ∆Hf : l’enthalpie de fusion de la cire correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.A 5 mg sample of wax placed in a crucible is subjected to a first temperature rise from -20 °C to 120 °C, at a heating rate of 10 °C / minute, then is cooled from 120 °C to -20 °C at a cooling rate of 10 °C per minute and finally subjected to a second temperature rise from -20 °C to 120 °C at a heating rate of 5 °C per minute. During the second temperature rise, the following parameters are measured:
- the melting point or melting temperature (Tf) of the wax, as previously mentioned, corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the melting curve observed, representing the variation of the difference in power absorbed as a function of temperature,
- ∆Hf: the enthalpy of fusion of the wax corresponding to the integral of the entire melting curve obtained. This enthalpy of fusion of the wax is the quantity of energy required to change the compound from the solid state to the liquid state. It is expressed in J/g.
Lorsqu’elles sont présentes dans la composition conforme à l’invention, la ou les cires peuvent l’être en une teneur totale allant de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase grasse, mieux de 2 % à 7 % en poids sur le poids total de la phase grasse.When present in the composition in accordance with the invention, the wax(es) may be present in a total content ranging from 1% to 10% by weight relative to the total weight of the fatty phase, better still from 2% to 7% by weight relative to the total weight of the fatty phase.
Lorsqu’elles sont présentes dans la composition conforme à l’invention, la ou les cires peuvent l’être en une teneur totale allant de 0,1 % à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 1 % à 5 % en poids sur le poids total de la composition.When present in the composition according to the invention, the wax(es) may be present in a total content ranging from 0.1% to 7% by weight relative to the total weight of the composition, better still from 1% to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition conforme à l’invention comprend plus précisément au moins une cire dure.According to a preferred embodiment, the composition in accordance with the invention more precisely comprises at least one hard wax.
Par « cire dure » au sens de la présente invention, on entend une cire ayant une température de fusion supérieure ou égale à 50 °C, en particulier allant de 50 à 100 °C, plus préférentiellement entre 50 et 90 °C.For the purposes of the present invention, the term “hard wax” means a wax having a melting temperature greater than or equal to 50°C, in particular ranging from 50 to 100°C, more preferably between 50 and 90°C.
Avantageusement, par cire « dure » au sens de la présente invention, on entend une cire présentant à 20 °C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa.Advantageously, by “hard” wax within the meaning of the present invention, we mean a wax having at 20°C, a hardness greater than 5 MPa, in particular ranging from 5 to 30 MPa, preferably greater than 6 MPa, better still ranging from 6 to 25 MPa.
Pour effectuer ces mesures de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. On place pour cela 30 g de cire dans un bécher de 100 ml de diamètre égal à 50 mm, lui-même positionné sur une plaque d’agitation magnétique chauffante.To perform these hardness measurements, the wax is melted at a temperature equal to the melting point of the wax + 20 °C. To do this, 30 g of wax is placed in a 100 ml beaker with a diameter of 50 mm, itself positioned on a heated magnetic stirring plate.
Une quantité d’environ 15 g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15 mm préalablement chauffé à 45 °C dans une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20 °C pendant 24 heures avant de faire la mesure.A quantity of approximately 15 g of melted wax is poured into a stainless steel container 80 mm in diameter and 15 mm deep, previously heated to 45 °C in an oven. The wax is then left to recrystallize in a room thermostatically controlled at 20 °C for 24 hours before taking the measurement.
Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm.The mechanical properties of the wax or wax mixture are determined in a room thermostatically controlled at 20°C using the texturometer sold under the name TA-XT2i by the company Swantech, equipped with a stainless steel cylinder with a diameter of 2 mm.
La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l’échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait de la sonde (force négative).The measurement consists of 3 steps: a first step after automatic detection of the sample surface where the mobile moves at the measurement speed of 0.1 mm/s, and penetrates the wax to a penetration depth of 0.3 mm, the software notes the value of the maximum force reached; a second step called relaxation where the mobile remains in this position for one second and where the force is noted after 1 second of relaxation; finally a 3rd step called withdrawal where the mobile returns to its initial position at the speed of 1 mm/s and the withdrawal energy of the probe (negative force) is noted.
La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.The hardness value corresponds to the maximum compressive force measured in Newton divided by the surface area of the texturometer cylinder expressed in mm 2 in contact with the wax. The hardness value obtained is expressed in mega-pascals or MPa.
A titre d’exemples de cire dure, on peut notamment citer la cire de Carnauba, la cire de candelilla, l’huile de Jojoba hydrogénée, l‘huile de palme hydrogénée, la cire de son de riz, la cire de Sumac, la cire de tournesol, la cire de macadamia, l’huile d’olive hydrogénée telle que la Waxolive de la société SOLIANCE, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en C12 à C18 telles que celles vendues par la société SOPHIM sous les dénominations commerciales Phytowax Olive 16L55 et 18L57, les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique ou béhénique comme par exemple celles qui sont vendues sous les dénominations Phytowax Ricin 16 L 64 et Phytowax Ricin 22 L 73 par la société SOPHIM.Examples of hard wax include carnauba wax, candelilla wax, hydrogenated jojoba oil, hydrogenated palm oil, rice bran wax, sumac wax, sunflower wax, macadamia wax, hydrogenated olive oil such as Waxolive from SOLIANCE, waxes obtained by hydrogenation of olive oil esterified with fatty alcohols with a C12 to C18 chain such as those sold by SOPHIM under the trade names Phytowax Olive 16L55 and 18L57, waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl or behenic alcohol such as those sold under the names Phytowax Ricin 16 L 64 and Phytowax Ricin 22 L 73 by SOPHIM.
On utilise de préférence des cires d’origine végétale telles que la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en C12 à C18, la cire de son de riz.Preferably, waxes of plant origin are used, such as carnauba wax, candelilla wax, hydrogenated jojoba wax, sumac wax, waxes obtained by hydrogenation of olive oil esterified with fatty alcohols with a C12 to C18 chain, rice bran wax.
La ou les cires dures sont de préférence polaires.The hard wax(es) are preferably polar.
Par cire « polaire », on entend une cire dont le paramètre de solubilité calculé au-delà de son point de fusion δa est différent de 0 (J/cm3)½.By "polar" wax is meant a wax whose solubility parameter calculated beyond its melting point δa is different from 0 (J/cm3)½.
En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.In particular, by “polar” wax is meant a wax whose chemical structure is formed essentially, or even constituted, of carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one strongly electronegative heteroatom such as an oxygen, nitrogen, silicon or phosphorus atom.
La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).The definition and calculation of solubility parameters in the three-dimensional HANSEN solubility space are described in the article by C. M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Selon cet espace de Hansen :
- δD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ;
- δp caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents ;
- δh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;
- δa est déterminé par l'équation : δa = (δp² + δh²)½.According to this Hansen space:
- δD characterizes the LONDON dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks;
- δp characterizes the DEBYE interaction forces between permanent dipoles as well as the KEESOM interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles;
- δh characterizes the specific interaction forces (hydrogen bond type, acid/base, donor/acceptor, etc.);
- δa is determined by the equation: δa = (δp² + δh²)½.
Les paramètres δp, δh, δD et δa sont exprimés en (J/cm3)½.The parameters δp, δh, δD and δa are expressed in (J/cm3)½.
De façon additionnelle, une composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire molle, c'est-à-dire dont la température de fusion est strictement inférieure à 50 °C, et éventuellement dont la dureté est strictement inférieure à 5 MPa.Additionally, a composition according to the invention may comprise at least one soft wax, that is to say whose melting temperature is strictly less than 50°C, and optionally whose hardness is strictly less than 5 MPa.
Toutefois, une composition selon l’invention comporte de préférence moins de 5 % en poids de cires molles, de préférence moins de 2 % en poids de cires molles, plus préférentiellement encore est exempte de cires molles.However, a composition according to the invention preferably comprises less than 5% by weight of soft waxes, preferably less than 2% by weight of soft waxes, more preferably still is free of soft waxes.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs copolymères siliconés résultant de la copolymérisation d’au moins un monomère de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30, de préférence en C8 à C24, avec au moins un monomère contenant une chaîne polyalkylsiloxane.According to a particular embodiment, the composition according to the present invention further comprises one or more silicone copolymers resulting from the copolymerization of at least one monomer of the carboxylic acid ester type and of an alcohol with a fatty chain in C6 to C30, preferably in C8 to C24, with at least one monomer containing a polyalkylsiloxane chain.
Parmi les monomères de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les acrylates, méthacrylates, maléates, fumarates, itaconates, crotonates d’alkyle à chaîne grasse en C6 à C30, de préférence de C8 à C24, et leurs mélanges.Among the monomers of the fatty chain carboxylic acid and alcohol ester type that can be used according to the present invention, mention may in particular be made of acrylates, methacrylates, maleates, fumarates, itaconates, crotonates of fatty chain alkyl C6 to C30, preferably C8 to C24, and mixtures thereof.
De préférence, le ou les monomères de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30 sont choisis parmi les esters d’acide (méth)acrylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30, de préférence de C8 à C24.Preferably, the monomer(s) of the C6 to C30 fatty chain alcohol and carboxylic acid ester type are chosen from esters of (meth)acrylic acid and C6 to C30 fatty chain alcohol, preferably from C8 to C24.
En d’autres termes, le ou les monomères de type ester d’acide carboxylique et d’alkyle à chaîne grasse en C6 à C30 sont préférentiellement choisis parmi les composés de structure (IV) et leurs mélanges :
(IV)
dans laquelle :
R1 représente un atome d’hydrogène ou un méthyle, et
R2 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C6 à C30, de préférence de C8 à C24.In other words, the monomer(s) of the C6 to C30 fatty chain alkyl carboxylic acid ester type are preferably chosen from compounds of structure (IV) and their mixtures:
(IV)
in which:
R1 represents a hydrogen atom or a methyl, and
R2 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl chain, from C6 to C30, preferably from C8 to C24.
R2 représente avantageusement une chaîne alkyle ramifiée, saturée ou insaturée, en C8 à C24.R2 advantageously represents a branched, saturated or unsaturated alkyl chain, from C8 to C24.
Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré, R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente une chaîne alkyle ramifiée, saturée ou insaturée, en C8 à C12, plus préférentiellement un groupement 2-éthylhéxyle.According to a first particularly preferred embodiment, R1 represents a hydrogen atom and R2 represents a branched, saturated or unsaturated alkyl chain, C8 to C12, more preferably a 2-ethylhexyl group.
Selon un second mode de réalisation particulièrement préféré, R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, en C14 à C20, plus préférentiellement un groupement stéaryle.According to a second particularly preferred embodiment, R1 represents a hydrogen atom and R2 represents a linear, saturated or unsaturated, C14 to C20 alkyl chain, more preferably a stearyl group.
De préférence, le ou les monomères contenant une chaîne polyalkylsiloxane sont choisis parmi les monomères de type acide (méth)acrylique estérifié par un groupement siliconé de structure (V) :
(V)
dans laquelle :
R3 représente un atome d’hydrogène ou un méthyle, et
R4, R5, R6, R7 et R8 représentent indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1 à C30,
n et m représentent indépendamment l’un de l’autre un nombre entier supérieur ou égal à 1.Preferably, the monomer(s) containing a polyalkylsiloxane chain are chosen from monomers of the (meth)acrylic acid type esterified by a silicone group of structure (V):
(V)
in which:
R3 represents a hydrogen atom or a methyl, and
R4, R5, R6, R7 and R8 represent, independently of each other, identical or different, a linear or branched, saturated or unsaturated, C1 to C30 alkyl chain,
n and m independently represent an integer greater than or equal to 1.
De préférence, R3 représente un méthyle.Preferably, R3 represents methyl.
De préférence, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1 à C24, et plus préférentiellement en C1 à C12.Preferably, R4, R5, R6, R7 and R8 represent, independently of each other, identical or different, a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl chain, in C1 to C24, and more preferably in C1 to C12.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent un méthyle.According to a particularly preferred embodiment, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 represent a methyl.
Le ou les copolymères siliconés selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs monomères additionnels, et notamment un ou plusieurs monomères ester d’acide carboxylique et d’alcool en C1 à C5. De préférence, le ou les monomères additionnels sont choisis parmi les esters d’acide (méth)acrylique et d’alcool en C1 à C4 et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les esters d’acide (méth)acrylique et de méthyle, les esters d’acide (méth)acrylique et de butyle, les esters d’acide (méth)acrylique et d’éthyle et leurs mélanges.The silicone copolymer(s) according to the present invention may optionally further comprise one or more additional monomers, and in particular one or more C1 to C5 carboxylic acid and alcohol ester monomers. Preferably, the additional monomer(s) are chosen from C1 to C4 (meth)acrylic acid and alcohol esters and mixtures thereof, more preferably from methyl (meth)acrylic acid esters, butyl (meth)acrylic acid esters, ethyl (meth)acrylic acid esters and mixtures thereof.
De préférence, le ou les copolymères siliconés, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi les copolymères résultant de la copolymérisation d’au moins un monomère de structure (IV) dans laquelle R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente une chaîne alkyle ramifiée, saturée ou insaturée, en C7 à C24, avec au moins un monomère de structure (V) dans laquelle R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent tous un groupement méthyle, n est un entier compris entre 1 et 6, et m représente un entier supérieur ou égal à 1 ; et leurs mélanges.Preferably, the silicone copolymer(s) present in the composition according to the invention are chosen from copolymers resulting from the copolymerization of at least one monomer of structure (IV) in which R1 represents a hydrogen atom and R2 represents a branched, saturated or unsaturated, C7 to C24 alkyl chain, with at least one monomer of structure (V) in which R3, R4, R5, R6, R7 and R8 all represent a methyl group, n is an integer between 1 and 6, and m represents an integer greater than or equal to 1; and mixtures thereof.
Le ou les copolymères siliconés sont généralement obtenus selon les méthodes habituelles de la polymérisation et le greffage, par exemple par polymérisation radicalaire d'au moins un monomère de type polydiméthylsiloxane comprenant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur une des extrémités de la chaîne ou aux deux extrémités), tel que décrit précédemment, et d'au moins un monomère de type ester d’acide carboxylique et d’alkyle à chaîne grasse en C7 à C30, comme décrit, par exemple, dans les documents US-A-5 061 481 et US-A-5 219 560.The silicone copolymer(s) are generally obtained according to the usual methods of polymerization and grafting, for example by radical polymerization of at least one monomer of polydimethylsiloxane type comprising at least one polymerizable radical group (for example on one of the ends of the chain or at both ends), as described above, and of at least one monomer of carboxylic acid ester type and of alkyl with a fatty chain in C7 to C30, as described, for example, in documents US-A-5,061,481 and US-A-5,219,560.
Le ou les copolymères siliconés obtenus présentent généralement un poids moléculaire allant d'environ 3000 à 200 000, et de préférence d'environ 5000 à 100 000.The silicone copolymer(s) obtained generally have a molecular weight ranging from approximately 3,000 to 200,000, and preferably from approximately 5,000 to 100,000.
Le ou les copolymères siliconés utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être sous leur forme native ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou des huiles, comme les huiles de silicone de préférence volatiles, tel que le cyclopentasiloxane ou une diméthicone, ou encore des huiles hydrocarbonées, telles que des huiles de paraffines, d’isoparaffines, telles que l’isododécane.The silicone copolymer(s) used in the composition according to the present invention may be in their native form or in dispersed form in a solvent such as lower alcohols containing from 2 to 8 carbon atoms, such as isopropyl alcohol, or oils, such as preferably volatile silicone oils, such as cyclopentasiloxane or a dimethicone, or even hydrocarbon oils, such as paraffin or isoparaffins, such as isododecane.
De préférence, le solvant est choisi parmi les huiles, et plus préférentiellement parmi le cyclopentasiloxane, le pentadiméthyl siloxane linéaire et leurs mélanges.Preferably, the solvent is chosen from oils, and more preferably from cyclopentasiloxane, linear pentadimethyl siloxane and their mixtures.
Le ou les copolymères siliconés pouvant être utilisés dans la composition selon la présente invention, sont préférentiellement choisis parmi les copolymères de méthacrylate de stéaryle, de méthacrylate de méthyle, et de méthacrylate de propyle contenant une chaîne polydiméthylsiloxane ; les copolymères de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle contenant une chaîne polydiméthylsiloxane ; et leurs mélanges.The silicone copolymer(s) that can be used in the composition according to the present invention are preferably chosen from copolymers of stearyl methacrylate, methyl methacrylate and propyl methacrylate containing a polydimethylsiloxane chain; copolymers of methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and propyl methacrylate containing a polydimethylsiloxane chain; and mixtures thereof.
En particulier, on peut citer les copolymères d’acrylate/ diméthicone (nom INCI) commercialisés par la société Shin-Etsu sous les dénominations commerciales KP-561 (copolymère de méthacrylate de stéaryle, de méthacrylate de méthyle, et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane) ; KP-541 dans lequel le copolymère est dispersé dans de l'alcool isopropylique ; KP-545 dans lequel le copolymère de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane est dispersé dans du décaméthyl cyclopentasiloxane ; KP-545L dans lequel le copolymère de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane est dispersé dans le pentadiméthyl siloxane linéaire ; et KP-550 dans lequel le copolymère de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane est dispersé dans de l'isododécane.In particular, mention may be made of the acrylate/dimethicone copolymers (INCI name) marketed by the company Shin-Etsu under the trade names KP-561 (copolymer of stearyl methacrylate, methyl methacrylate, and propyl methacrylate with a polydimethylsiloxane group); KP-541 in which the copolymer is dispersed in isopropyl alcohol; KP-545 in which the copolymer of methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and propyl methacrylate with a polydimethylsiloxane group is dispersed in decamethyl cyclopentasiloxane; KP-545L in which the copolymer of methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and propyl methacrylate having a polydimethylsiloxane group is dispersed in linear pentadimethyl siloxane; and KP-550 in which the copolymer of methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and propyl methacrylate having a polydimethylsiloxane group is dispersed in isododecane.
De préférence, le ou les copolymères siliconés, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi les produits vendus sous les dénominations commerciales KP-545 et KP-545L par la société Shin-Etsu.Preferably, the silicone copolymer(s) present in the composition according to the invention are chosen from the products sold under the trade names KP-545 and KP-545L by the company Shin-Etsu.
La quantité du ou des copolymères siliconés, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention de l’invention, va de préférence de 0,1 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids total de la composition.The amount of the silicone copolymer(s), when present in the composition of the invention, preferably ranges from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by total weight of the composition.
La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase grasse.The composition in accordance with the invention comprises at least one fatty phase.
La phase grasse peut être constituée par tous les corps gras classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique, elle comprend notamment la ou les cires définies précédemment et peut comprendre au moins une huile. La phase grasse comprend en outre le ou les filtres lipophiles, ainsi que le ou les alcools gras présents dans la composition selon l’invention.The fatty phase may consist of all fatty substances conventionally used in the cosmetic or dermatological fields, it includes in particular the wax(es) defined above and may include at least one oil. The fatty phase further includes the lipophilic filter(s), as well as the fatty alcohol(s) present in the composition according to the invention.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 – 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Ces huiles peuvent être volatile ou non volatile.Oil is any fatty substance in liquid form at room temperature (20 – 25 °C) and atmospheric pressure (760 mm Hg). These oils can be volatile or non-volatile.
Par " huile volatile", on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).For the purposes of the invention, the term "volatile oil" means an oil capable of evaporating on contact with the skin or keratin fiber in less than one hour, at room temperature and atmospheric pressure. The volatile oil(s) of the invention are volatile cosmetic oils, liquid at room temperature, having a non-zero vapor pressure, at room temperature and atmospheric pressure, ranging in particular from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10 -3 to 300 mm Hg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13,000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm Hg).
Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3mm de Hg (0,13 Pa).By "non-volatile oil" is meant an oil remaining on the skin or keratin fiber at room temperature and atmospheric pressure for at least several hours and in particular having a vapor pressure of less than 10 -3 mm Hg (0.13 Pa).
On entend par « huile hydrocarbonée » au sens de la présente invention toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène. Ainsi ces huiles peuvent notamment contenir un ou plusieurs groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.For the purposes of the present invention, the term “hydrocarbon oil” means any oil containing mainly carbon and hydrogen atoms, and possibly one or more heteroatoms, in particular nitrogen and oxygen. Thus, these oils may in particular contain one or more ester, ether, fluorine, carboxylic acid and/or alcohol groups.
On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.The term “silicone oil” means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer :
(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;
(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR’ dans laquelle R représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R’ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R’ soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, , le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates ;
(v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
(vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;
(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ;
et leurs mélanges.As non-volatile hydrocarbon oils which can be used according to the invention, we may notably cite:
(i) hydrocarbon oils of vegetable origin such as glyceride triesters which are generally triesters of fatty acids and glycerol whose fatty acids may have chain lengths varying from C4 to C24 , the latter being able to be linear or branched, saturated or unsaturated; These oils include wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soybean, sweet almond, palm, rapeseed, cottonseed, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, candlenut, passionflower, musk rose; or caprylic/capric acid triglycerides such as those sold by the company Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Dynamit Nobel;
(ii) synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms;
(iii) linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parleam, squalane, and mixtures thereof;
(iv) synthetic esters such as oils of formula RCOOR' in which R represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R' represents a hydrocarbon chain, in particular a branched chain, containing from 1 to 40 carbon atoms provided that R + R' is ≥ 10, such as for example Purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, C12-C15 alcohol benzoate such as the product sold under the trade name "Finsolv TN®" or "Witconol TN®" by the company WITCO or "TEGOSOFT TN ®" by the company EVONIK GOLDSCHMIDT, 2-ethylphenyl benzoate such as the commercial product sold under the name "X-TEND 226®" by the company ISP, lanolate isopropyl, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, oleyl erucate, 2-ethylhexyl palmitate, isostearyl isostearate, diisopropyl sebacate such as the product sold under the name "Dub Dis" by the company Stearinerie Dubois, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, di-isostearyl malate; and pentaerythritol esters; citrates or tartrates such as linear C12-C13 dialkyl tartrates such as those sold under the name COSMACOL ETI® by the company ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE as well as linear C14-C15 dialkyl tartrates such as those sold under the name COSMACOL ETL® by the same company; acetates;
(v) fatty alcohols which are liquid at room temperature with a branched and/or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, 2-undecylpentadecanol;
(vi) higher C12-C22 fatty acids, such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid;
(vii) carbonates such as dicaprylyl carbonate such as the product sold under the name “Cetiol CC®” by the company Cognis;
and their mixtures.
Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. De préférence, les huiles hydrocarbonées non volatiles sont choisies parmi le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate.Among the non-volatile hydrocarbon oils that can be used according to the invention, the following will be particularly preferred: glyceride triesters and in particular caprylic/capric acid triglycerides, synthetic esters and in particular diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, isopropyl palmitate, dicaprylyl carbonate, isononyl isononanoate, oleyl erucate, C12-C15 alcohol benzoate, 2-ethylphenyl benzoate and fatty alcohols, in particular octyldodecanol. Preferably, the non-volatile hydrocarbon oils are chosen from diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, isopropyl palmitate and dicaprylyl carbonate.
Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane,, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.As volatile hydrocarbon oils that can be used according to the invention, mention may in particular be made of hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular branched C8-C16 alkanes such as C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, oils sold under the trade names Isopars or Permetyls, branched C8-C16 esters, isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof.
On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différent d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges.Mention may also be made of the alkanes described in the patent applications of the company Cognis WO 2007/068371, or WO2008/155059 (mixtures of distinct alkanes and different by at least one carbon). These alkanes are obtained from fatty alcohols, themselves obtained from copra or palm oil. Mention may be made of the mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in examples 1 and 2 of the application WO2008/155059 of the company Cognis. Mention may also be made of n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97®, as well as their mixtures.
D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.Other volatile hydrocarbon oils such as petroleum distillates, in particular those sold under the name Shell Solt® by the company SHELL, may also be used. According to one embodiment, the volatile solvent is chosen from volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof.
Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.The non-volatile silicone oils may be chosen in particular from non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes comprising alkyl or alkoxy groups, pendant and/or at the end of the silicone chain, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates.
Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité ≤ 8 centistokes (8 10-6m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.As volatile silicone oils, mention may be made, for example, of volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity ≤ 8 centistokes (8 10 -6 m 2 /s), and having in particular from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil that can be used in the invention, mention may be made in particular of octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, heptamethyl hexyltrisiloxane, heptamethyloctyl trisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyl trisiloxane, decamethyl tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane and mixtures thereof.
On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles telles que :
le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane,
le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et
le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane.We can also cite volatile linear alkyltrisiloxane oils such as:
3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl trisiloxane,
3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl trisiloxane, and
3-ethyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl trisiloxane.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.Fluorinated volatile oils, such as nonafluoromethoxybutane, nonafluoromethoxybutane, decafluoropentane, tetradecafluorohexane, dodecafluoropentane and mixtures thereof, may also be used.
La phase grasse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l’huile, d’autres corps gras.The fatty phase according to the invention may also comprise, mixed with or dissolved in the oil, other fatty substances.
Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple :
- un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone différent des acides aminés à chaîne grasse tels que définis précédemment, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;
- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),
- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,
- et leurs mélanges.Another fatty substance that may be present in the oily phase may be, for example:
- a fatty acid chosen from fatty acids containing from 8 to 30 carbon atoms different from fatty chain amino acids as defined above, such as stearic acid, lauric acid, palmitic acid and oleic acid;
- a gum chosen from silicone gums (dimethiconol),
- a pasty compound, such as polymeric or non-polymeric silicone compounds, esters of an oligomeric glycerol, arachidyl propionate, fatty acid triglycerides and their derivatives,
- and their mixtures.
La phase grasse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, y compris les filtres lipophiles, représente de 20 % à 60 % en poids, et préférentiellement de 25 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.The overall fatty phase, including all the lipophilic substances of the composition capable of being solubilized in this same phase, including the lipophilic filters, represents from 20% to 60% by weight, and preferably from 25% to 45% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase aqueuse.The composition in accordance with the invention comprises at least one aqueous phase.
La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.The aqueous phase contains water, and possibly other organic solvents soluble or miscible in water.
Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, l’eau de Saint Gervais Mont Blanc, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.An aqueous phase suitable for the invention may comprise, for example, water chosen from a natural spring water, such as La Roche-Posay water, Vittel water, Saint Gervais Mont Blanc water, or Vichy water, or a floral water.
Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l’invention comprennent, outre les alcools à chaîne courte tels que définis précédemment, les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.Water-soluble or miscible solvents suitable for the invention include, in addition to short-chain alcohols as defined above, diols or polyols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, glycerol, and sorbitol, and mixtures thereof.
Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, y compris les filtres hydrophiles, représente de 40 % à 80 % en poids, et préférentiellement de 55 % à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.According to a particular form of the invention, the overall aqueous phase, including all the hydrophilic substances of the composition capable of being solubilized in this same phase, including the hydrophilic filters, represents from 40% to 80% by weight, and preferably from 55% to 75% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition de la présente invention peut comprendre au moins un actif cosmétique.The composition of the present invention may comprise at least one cosmetic active ingredient.
A titre d'exemples d'actifs cosmétiques, on peut citer les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines, la polyglycérine-3 ; les extraits naturels ; les vitamines telles que la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), et les dérivés desdites vitamines (en particulier les esters) et leurs mélanges ; l’urée; la caféine; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique ou l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de la vitamine A ; les extraits d'algues, de champignons, de plantes, de levures et de bactéries ; les enzymes ; les agents de serrage; les agents agissant sur la microcirculation, et leurs mélanges.Examples of cosmetic active ingredients include moisturizing agents such as protein hydrolysates, polyglycerin-3; natural extracts; vitamins such as vitamin A (retinol), vitamin E (tocopherol), vitamin C (ascorbic acid), vitamin B5 (panthenol), vitamin B3 (niacinamide), and derivatives of said vitamins (in particular esters) and mixtures thereof; urea; caffeine; salicylic acid and its derivatives; alpha-hydroxy acids such as lactic acid or glycolic acid and their derivatives; retinoids such as carotenoids and vitamin A derivatives; extracts of algae, fungi, plants, yeasts and bacteria; enzymes; tightening agents; agents acting on microcirculation, and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent hydratant. De préférence, il s’agit de la polyglycérine-3.According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one moisturizing agent. Preferably, this is polyglycerin-3.
Il est facile pour l'homme du métier d'ajuster la quantité de principe actif cosmétique en fonction de l'utilisation finale de la composition selon la présente invention.It is easy for a person skilled in the art to adjust the amount of cosmetic active ingredient depending on the final use of the composition according to the present invention.
La composition de la présente invention peut comprendre également contenir des adjuvants ou additifs cosmétiques conventionnels, par exemple des parfums, des agents chélatants (par exemple, le glutamate tétrasodique diacétate et l'EDTA disodique), des conservateurs (par exemple, la chlorphénésine et le phénoxy éthanol) et des bactéricides, des épaississants supplémentaires (tels que copolymère acrylamide / acryloyldiméthyltaurate de sodium, polysaccharides différents des carraghénanes, notamment la gomme de xanthane), des régulateurs de pH (par exemple triéthanolamine, acide citrique et hydroxyde de sodium), des charges (par exemple l'octénylsuccinate d'amidon d'aluminium et le polyméthiylsisesquioxane) et leurs mélanges.The composition of the present invention may also include conventional cosmetic adjuvants or additives, for example, fragrances, chelating agents (e.g., tetrasodium glutamate diacetate and disodium EDTA), preservatives (e.g., chlorphenesin and phenoxy ethanol) and bactericides, additional thickeners (such as acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, polysaccharides other than carrageenans, including xanthan gum), pH adjusters (e.g., triethanolamine, citric acid, and sodium hydroxide), fillers (e.g., aluminum starch octenylsuccinate and polymethylsisesquioxane), and mixtures thereof.
L'homme du métier peut sélectionner la quantité d'adjuvants ou d'additifs supplémentaires de manière à ne pas nuire à l'utilisation finale de la composition selon la présente invention.One skilled in the art can select the amount of additional adjuvants or additives so as not to harm the end use of the composition according to the present invention.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.The compositions according to the invention can be prepared according to techniques well known to those skilled in the art. They can be presented in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O/W, W/O, O/W/O or W/O/W) such as a cream, a milk or a cream gel.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition se présente sous la forme d’une émulsion. Elle peut notamment se présenter sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) ou sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile (émulsion inverse). De préférence, la composition se présente sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau.According to a particular embodiment of the invention, the composition is in the form of an emulsion. It may in particular be in the form of an oil-in-water emulsion (direct emulsion) or in the form of a water-in-oil emulsion (reverse emulsion). Preferably, the composition is in the form of an oil-in-water emulsion.
Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.In the case of compositions in the form of oil-in-water or water-in-oil emulsions, the emulsification processes that can be used are of the blade or propeller, rotor-stator and HHP type.
Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.To obtain stable emulsions with a low polymer content (oil/polymer ratio >25), it is possible to make the dispersion in concentrated phase then dilute the dispersion with the rest of the aqueous phase.
Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d’obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu’à 100 nm.It is also possible, by HHP (between 50 and 800 bars), to obtain stable dispersions with drop sizes down to 100 nm.
Les émulsions peuvent contenir généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).The emulsions may generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture. The emulsifiers are chosen appropriately according to the emulsion to be obtained (W/O or O/W).
Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.Examples of W/O emulsifying surfactants include alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol, polyol, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C®" by the company Dow Corning, and alkyl-dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name "Dow Corning 5200 Formulation Aid" by the company Dow Corning; Cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R® by the company Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE O9® by the company Goldschmidt. One or more co-emulsifiers may also be added, which, advantageously, may be chosen from the group comprising polyol alkyl esters.
On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres.We can also cite non-silicone emulsifying surfactants, in particular alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol, polyol or sugars.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.Examples of polyol alkyl esters include polyethylene glycol esters such as PEG-30 Dipolyhydroxystearate such as the product marketed under the name Arlacel P135® by the company ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.As glycerol and/or sorbitan esters, mention may be made, for example, of polyglycerol isostearate, such as the product marketed under the name Isolan GI 34® by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product marketed under the name Arlacel 987® by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product marketed under the name Arlacel 986® by the company ICI, and mixtures thereof.
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d’acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) tels que l’ester de polyéthylène glycol et d’acide stearique de nom INCI PEG-100 STEARATE commercialisé sous la dénomination Myrj S100-PA-(SG) par la société CRODA ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d’acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d’acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d’alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de l’alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l’alcool gras correspondant peut être sous forme d’une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.For H/W emulsions, examples of nonionic emulsifying surfactants that may be mentioned include polyoxyalkylenated (more particularly polyoxyethylenated and/or polyoxypropylenated) fatty acid and glycerol esters, such as the ester of polyethylene glycol and stearic acid with the INCI name PEG-100 STEARATE marketed under the name Myrj S100-PA-(SG) by the company CRODA; oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; polyoxyalkylenated (in particular polyoxyethylenated and/or polyoxypropylenated) fatty acid esters, optionally in combination with a fatty acid and glycerol ester, such as the PEG-100 Stearate/Glyceryl Stearate mixture marketed, for example, by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated (oxyethylenated and/or oxypropylenated) fatty alcohol ethers; sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, in particular alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside marketed for example by Henkel under the respective names Plantaren 2000® and Plantaren 1200®, cetostearylglucoside optionally mixed with cetostearyl alcohol, marketed for example under the name Montanov 68® by Seppic, under the name Tegocare CG90® by Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302® by Henkel, as well as arachidyl glucoside, for example in the form of a mixture of arachidic and behenic alcohols and arachidylglucoside marketed under the name Montanov 202® by Seppic. According to a particular embodiment of the invention, the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described for example in document WO-A-92/06778.
A titre de tensioactifs anioniques permettant de réaliser des émulsions H/E, on peut citer les tensioactifs choisis parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30, de préférence en C8-C24, et leurs sels, en particulier les acides acyl glutamiques (nom INCI : acyl glutamic acid) ou l’un de leurs sels (acyl glutamates), tels que l’acide stearoyl glutamique ou l’un de ses sels, notamment le sodium stearoyl glutamate (nom INCI).As anionic surfactants for producing H/W emulsions, mention may be made of surfactants chosen from amino acids modified by at least one C8 - C30 hydrocarbon chain, preferably C8 - C24 , and their salts, in particular acyl glutamic acids (INCI name: acyl glutamic acid) or one of their salts (acyl glutamates), such as stearoyl glutamic acid or one of its salts, in particular sodium stearoyl glutamate (INCI name).
De tels composés sont commercialisés sous la dénomination AMISOFT par la société AJINOMOTO et notamment sous les références Amisoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft CK-11, ou encore sous la dénomination EUMULGIN SG par la société COGNIS.Such compounds are marketed under the name AMISOFT by the company AJINOMOTO and in particular under the references Amisoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft CK-11, or under the name EUMULGIN SG by the company COGNIS.
A titre de tensioactifs anioniques permettant de réaliser des émulsions H/E, on peut également citer les polysaccharides modifiés hydrophobes, notamment les inulines modifiées par des chaines hydrophobes telles que des groupements alkylcarbamate, en particulier alkyl C8-C18 carbamate, et plus particulièrement laurylcarbamate.As anionic surfactants for producing H/W emulsions, mention may also be made of hydrophobic modified polysaccharides, in particular inulins modified by hydrophobic chains such as alkylcarbamate groups, in particular C8-C18 alkyl carbamate, and more particularly laurylcarbamate.
A titre d’exemple de ces composés, on peut notamment citer le produit vendu sous la dénomination INUTEC SL1 par la société CREACHEM.As an example of these compounds, we can notably cite the product sold under the name INUTEC SL1 by the company CREACHEM.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).When it is an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 and FR 2 416 008).
Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.The compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetic treatments, of the skin, lips and hair, including the scalp, in particular for the protection and/or care of the skin, lips and/or hair, and/or for the makeup of the skin and/or lips.
Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.Another object of the present invention consists of the use of the compositions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment of the skin, lips, nails, hair, eyelashes, eyebrows and/or scalp, in particular care products, sun protection products and makeup products.
La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.The present invention will now be described more specifically by way of examples, which are in no way limiting of the scope of the invention. However, the examples serve to support specific features, variations, and preferred embodiments of the invention.
A/Exemples de synthèse de polymères lipophiles comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) conformes à l’invention A/ Examples of synthesis of lipophilic polymers comprising monomeric units of formula (A) and (B) in accordance with the invention
Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) :
L’échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/ml dans le tétrahydrofurane. L’échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après inspection visuelle, l’échantillon apparait totalement dissout dans le solvant.
L’échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L’échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 µm avant d’être injecté dans le chromatographe liquide. Les standards utilisés pour l’étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrene (PS) de chez Agilent Technologies.
Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l’étalonnage.
Le système est muni d’un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d’étallonage polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L’enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81. Determination of molecular weight by gel permeation chromatography (GPC):
The sample is prepared by making a solution of the polymer at 10 mg/ml in tetrahydrofuran. The sample is placed in an oven at 54 °C for 10 minutes and then in an oscillating shaker for 60 minutes to aid dissolution. Upon visual inspection, the sample appears completely dissolved in the solvent.
The prepared sample was analyzed using two 300 x 7.5 mm polypore columns (manufactured by Agilent Technologies), a Waters 2695 chromatographic system, a tetrahydrofuran mobile phase and refractive index detection. The sample was filtered through a 0.45 µm nylon filter before being injected into the liquid chromatograph. The standards used for calibration are the Easi Vial narrow polystyrene (PS) standards from Agilent Technologies.
Polystyrene standards ranging from 2,520,000 to 162 Daltons were used for calibration.
The system is equipped with a PSS SECcurity 1260 RI detector. The polystyrene calibration curve was used to determine the average molecular weight. The recording of the diagrams and the determination of the different molecular weights was done by the Win GPC Unichrom 81 program.
Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) :
Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l’étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672. Determination of the melting point by differential scanning calorimetry (or DSC):
This method describes the general procedure for determining the melting point of polymers by differential scanning calorimetry. This method is based on ASTM E791 and ASTM D 34182 and the DSC calibration is performed according to ASTM E 9672.
Copolymère acrylate de béhényle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 1) :
Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.
Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol , Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8
Point de fusion : 65 °C Behenyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (Polymer 1):
In a 4-necked flask equipped with a side-blade stirrer, an internal thermometer, two funnels, a reflux condenser, and an extension for two more necks, 175 g of behenyl acrylate, 25 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.4 g of 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile (Akzo Nobel) were added for 60 minutes at 80 °C in 40 g of isopropanol with stirring after removing oxygen from the system using a nitrogen purge for 20 minutes. The mixture was stirred at 80 °C for 3 hours. Then the solvent was removed by vacuum distillation, then 1 g of dilauryl peroxide was added and the reaction was continued for 60 minutes at 110 °C. The step was repeated. The mixture was then cooled to 90 °C and a jet demineralized water was added and stirred. The water was removed by vacuum distillation.
Molecular weight: Mn = 7300 g/mol, Mw = 21000, Mw/Mn = 2.8
Melting point: 65°C
Copolymère acrylate de stéaryle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 2) :
Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 155 g acrylate de béhényle, 45 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 90 minutes à 80 °C dans 50 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 125 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.
Poids moléculaire : Mn = 7500 g/mol , Mw = 19000 , Mw/Mn = 2,6
Point de fusion : 49 °C Stearyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (Polymer 2):
In a 4-necked flask equipped with a side-blade stirrer, an internal thermometer, two funnels, a reflux condenser, and an extension for two more necks, 155 g of behenyl acrylate, 45 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.4 g of 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile (Akzo Nobel) were added for 90 minutes at 80 °C in 50 g of isopropanol with stirring after removing oxygen from the system using a nitrogen purge for 20 minutes. The mixture was stirred at 80 °C for 3 hours. Then the solvent was removed by vacuum distillation, then 1 g of dilauryl peroxide was added and the reaction was continued for 60 minutes at 125 °C. The step was repeated. The mixture was then cooled to 90 °C and a jet demineralized water was added and stirred. The water was removed by vacuum distillation.
Molecular weight: Mn = 7500 g/mol, Mw = 19000, Mw/Mn = 2.6
Melting point: 49°C
B/Exemples de formulations B/ Examples of formulations
Dans ces exemples, les quantités des ingrédients présents dans les compositions sont données en % en poids de matières premières par rapport au poids total de la composition.In these examples, the quantities of the ingredients present in the compositions are given in % by weight of raw materials relative to the total weight of the composition.
Protocole d’application :
L’application d’un produit solaire dans le cadre d’un test de photoprotection est une étape importante car elle a un impact significatif sur le résultat SPF. Elle doit donc être standardisée et réalisée dans les conditions les plus favorables possibles.
Cette application est réalisée sur le dos de 3 à 10 volontaires.
Des zones de 30 cm² sur le dos seront sélectionnées entre les omoplates et le bas du dos pour l’application des produits.
Elles doivent être dépourvues de tache, de poil, de duvet, de grain de beauté ou de cicatrice et avoir une couleur homogène.
Lors du positionnement du volontaire, le dos doit être bien à plat.
Il est possible de réaliser un étalement sur peau sèche ainsi qu’un étalement sur peau mouillée afin de visualiser l’homogénéité du produit au contact de l’eau.
Entre chaque zone, un écart de 1 cm minimum doit être respecté. Ces zones, de respectivement 30 cm², doivent être dessinées entre les omoplates et bas du dos. Avant tout prélèvement et sauf indication contraire, il est important de bien agiter le produit afin d’obtenir une bonne homogénéisation de l’émulsion.
Une saturation de l’instrument de prélèvement (pipette ou seringue) doit être réaliser pour le tarage. Une double pesée est nécessaire afin de s’assurer de la bonne quantité de produit appliquée. Les prétests d’application ont permis d’évaluer la quantité de produit à prélever afin de s’assurer que 2 mg/cm² ± 2,5 % seront bien appliqués.
Il est possible de réaliser une application avec ou sans doigtier. Dans le cas d’une application avec doigtier, celui-ci doit être bien tendu au niveau de la pulpe du doigt afin d’éviter trop de perte de produit et de réaliser l’application dans des conditions optimales.
Il est possible de réaliser l’application avec ou sans doigtier pour le produit, l’eau sera quant à elle toujours appliquée au doigtier. Durant toute l’application, il est recommandé d’utiliser une pression légère, de ne pas revenir en arrière ni de décoller le doigt et de respecter un temps d’application compris entre 20 et 50 secondes. Application protocol:
The application of a sunscreen product as part of a photoprotection test is an important step because it has a significant impact on the SPF result. It must therefore be standardized and carried out in the most favorable conditions possible.
This application is performed on the backs of 3 to 10 volunteers.
Areas of 30 cm² on the back will be selected between the shoulder blades and the lower back for the application of the products.
They must be free of spots, hair, down, moles or scars and have a uniform color.
When positioning the volunteer, the back must be flat.
It is possible to spread it on dry skin as well as on wet skin in order to visualize the homogeneity of the product in contact with water.
Between each area, a minimum gap of 1 cm must be respected. These areas, of 30 cm² respectively, must be drawn between the shoulder blades and lower back. Before any sampling and unless otherwise indicated, it is important to shake the product well in order to obtain good homogenization of the emulsion.
A saturation of the sampling instrument (pipette or syringe) must be carried out for taring. A double weighing is necessary to ensure the correct quantity of product applied. The application pre-tests made it possible to evaluate the quantity of product to be sampled in order to ensure that 2 mg/cm² ± 2.5% will be correctly applied.
It is possible to apply with or without a finger cot. In the case of application with a finger cot, it must be well stretched at the level of the fingertip in order to avoid too much loss of product and to carry out the application in optimal conditions.
It is possible to apply the product with or without a finger cot, the water will always be applied with the finger cot. During the entire application, it is recommended to use light pressure, not to go back or lift the finger and to respect an application time of between 20 and 50 seconds.
Sur peau sèche :
Les gouttes du produit à appliquer doivent être déposées uniformément sur l’ensemble de la zone et être d’une taille homogène. Il faut veiller à ce que les gouttes ne soient pas trop près des bords de la zone pour éviter trop de débordement durant l’application.
Lors de l’application, un certain nombre de facteurs est à prendre en compte : la pression appliquée doit être légère et les mouvements circulaires sont primordiaux. Idéalement, il est nécessaire de démarrer par des petits cercles et de les élargir à l’intérieur de la zone, toujours dans le même sens en avançant progressivement vers l’autre extrémité de la zone. Pour éviter une concentration excessive de produit au centre, il faut veiller à bien entrainer le produit jusqu’au bord. Les mouvements linéaires, étape de finition, doivent être rectiligne. Il est conseillé de réaliser cette étape rapidement afin de ne pas altérer l’homogénéité du dépôt. On dry skin:
The drops of the product to be applied must be deposited evenly over the entire area and be of a uniform size. Care must be taken to ensure that the drops are not too close to the edges of the area to avoid too much overflow during application.
When applying, a number of factors must be taken into account: the pressure applied must be light and circular movements are essential. Ideally, it is necessary to start with small circles and widen them inside the area, always in the same direction, gradually moving towards the other end of the area. To avoid excessive concentration of product in the center, care must be taken to properly train the product to the edge. Linear movements, the finishing step, must be straight. It is advisable to carry out this step quickly so as not to alter the homogeneity of the deposit.
Sur peau mouillée :
La procédure d’application sur peau mouillée est identique à celle sur peau sèche.
L’eau est appliquée au préalable en une quantité de 1,7 mg/cm² et le produit en une quantité de 2 mg/cm²± 2,5 %.
Déposer uniformément l'eau sur l’ensemble de la zone de test, 1,7 mg/cm² d’eau (40 cm² = 68 mg), sous forme de microgouttelettes régulières. Au doigt muni d’un doigtier, étaler rapidement les gouttes (entre 10 et 15 secondes au maximum), en réalisant des mouvements circulaires suivis d’un seul passage linéaire (dans le sens de la longueur de la zone).
Au moment d’appliquer le produit solaire, la peau doit apparaître encore humide (microgouttelettes apparentes en surface). Le produit solaire à tester doit être immédiatement appliquée selon la méthode décrite précédemment. On wet skin:
The application procedure on wet skin is the same as on dry skin.
Water is applied beforehand in an amount of 1.7 mg/cm² and the product in an amount of 2 mg/cm²± 2.5%.
Evenly apply water over the entire test area, 1.7 mg/cm² of water (40 cm² = 68 mg), in the form of regular microdroplets. Using a fingertip, spread the drops quickly (10 to 15 seconds maximum), using circular movements followed by a single linear pass (along the length of the area).
When applying the sunscreen, the skin should still appear moist (microdroplets visible on the surface). The sunscreen to be tested should be applied immediately using the method described above.
Protocole d’évaluation de l’étalement :
Le contrôle de la quantité appliquée doit être réaliser immédiatement après l’application.
L’observation sous lampe de Wood est nécessaire et permet de visualiser l’homogénéité du dépôt. Cette évaluation est effectuée immédiatement, puis 15 minutes avant l’exposition aux UV (des différences peuvent être observées à 15 minutes d’intervalles). Dans certains cas, une amélioration de l’homogénéité des filtres ou une diffusion du produit peut être constaté. Spread assessment protocol:
The control of the quantity applied must be carried out immediately after application.
Observation under a Wood lamp is necessary and allows the homogeneity of the deposit to be visualized. This evaluation is carried out immediately, then 15 minutes before exposure to UV (differences can be observed at 15-minute intervals). In some cases, an improvement in the homogeneity of the filters or a diffusion of the product can be observed.
Protocole d’évaluation du SPF in vivo sur peau sèche et sur peau mouillée
L’évaluation du Facteur de Protection Solaire ou Sun Protection Factor (SPF) sur peau sèche et sur peau mouillée des compositions est effectuée in-vivo selon la méthode ISO/EN 24444 « Cosmetics-Sun protection test methodes-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2019) ». SPF Evaluation Protocol in vivo on dry skin and on wet skin
The evaluation of the Sun Protection Factor (SPF) on dry skin and on wet skin of the compositions is carried out in-vivo according to the ISO/EN 24444 method “Cosmetics-Sun protection test methods-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2019)”.
Mode de préparation des compositions
Dans un bécher en inox, mettre successivement les phases A1, A2 et A3. Placer le bécher sur plaque chauffante à 55 °C et sous Rayneri. Une fois la phase limpide, ajouter la phase A4 dans le bécher puis les phases A5 et A6. Laisser homogénéiser quelques minutes jusqu’à ne plus observer de grains blancs. Finir par ajouter la phase A7 en augmentant progressivement la vitesse d’agitation du Rayneri. Une fois la phase gélifiée et sans grains, la transvaser dans le cos puis allumer l’agitation sous pâles. La double enveloppe doit être réglée à 60-65 °C afin de maintenir la température.
Dans un bécher, peser la phase grasse B1, puis la placer sur plaque chauffante jusqu’à atteindre 80 °C et jusqu’à ce que la phase soit limpide. Couper la chauffe, ajouter la phase B2 et laisser homogénéiser quelques minutes.
Ensuite, à l’aide d’un entonnoir, verser la phase B1 dans le cos tout en allumant et augmentant la vitesse de la turbine jusqu’à atteindre 40 %. Couper la chauffe de la double enveloppe.
Après 10 minutes d’émulsion, enclencher le refroidissement afin d’atteindre une température de 55 °C. Une fois cette température atteinte, ouvrir le COS et ajouter la phase C préalablement homogénéisée à l’aide d’une spatule. Réactiver les pâles et la turbine pour 10 minutes. Si nécessaire, ajouter 5 ou 10 minutes d’agitation.
Lorsque la formule est lisse et homogène, poursuivre le refroidissement toujours sous turbine mais à 30 %, jusqu’à atteindre 35 °C. Ajouter la phase E en ouvrant le COS, et lancer l’agitation (pâles et turbine à 40 %) pendant 5 minutes. Ajouter 5 minutes si nécessaires afin de ne pas avoir de dépôt de charge contre les parois ou sur les pâles. Poursuivre le refroidissement jusqu’à atteindre une température avoisinant les 30 °C. Ajouter la phase F par l’entonnoir, toujours sous agitation, pendant 5 minutes. Method of preparation of the compositions
In a stainless steel beaker, successively place phases A1, A2 and A3. Place the beaker on a hotplate at 55°C and under Rayneri. Once the phase is clear, add phase A4 to the beaker then phases A5 and A6. Leave to homogenize for a few minutes until no more white grains are observed. Finish by adding phase A7 while gradually increasing the stirring speed of the Rayneri. Once the phase has gelled and is grain-free, transfer it to the cos then turn on the stirring under blades. The double jacket must be set at 60-65°C in order to maintain the temperature.
In a beaker, weigh the fat phase B1, then place it on a hotplate until it reaches 80 °C and until the phase is clear. Turn off the heat, add phase B2 and leave to homogenize for a few minutes.
Then, using a funnel, pour phase B1 into the cos while turning on and increasing the turbine speed until reaching 40%. Cut off the heating of the double jacket.
After 10 minutes of emulsion, start cooling to reach a temperature of 55 °C. Once this temperature is reached, open the COS and add phase C previously homogenized using a spatula. Reactivate the blades and the turbine for 10 minutes. If necessary, add 5 or 10 minutes of stirring.
When the formula is smooth and homogeneous, continue cooling, still under the turbine but at 30%, until reaching 35°C. Add phase E by opening the COS, and start stirring (blades and turbine at 40%) for 5 minutes. Add 5 minutes if necessary so as not to have any charge deposit against the walls or on the blades. Continue cooling until reaching a temperature of around 30°C. Add phase F through the funnel, still stirring, for 5 minutes.
Exemple 1 - Composition 1 selon l’invention
La composition 1 suivante est préparée.
[Table 1]
(invention)
(MEXORYL SX de NOVEAL)
(EUSOLEX 232 de MERCK)
(CARBOPOL AQUA SF-1 de LUBRIZOL)
(SATIAGUM VPCN410 de CARGILL)
(GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 de CP KELCO)
(PARSOL 1789 de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)
(TINOSORB S de BASF)
(MEXORYL XL de NOVEAL)
(UVINUL A PLUS GRANULAR de BASF)
(UVINUL T150 de BASF)
(Polymère 1)
(PEMULEN TR-2 de LUBRIZOL)
The following composition 1 is prepared.
[Table 1]
(invention)
(MEXORYL SX from NOVEAL)
(EUSOLEX 232 from MERCK)
(CARBOPOL AQUA SF-1 from LUBRIZOL)
(SATIAGUM VPCN410 from CARGILL)
(GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 from CP KELCO)
(PARSOL 1789 from DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)
(TINOSORB S from BASF)
(MEXORYL XL from NOVEAL)
(UVINUL A PLUS GRANULAR from BASF)
(UVINUL T150 from BASF)
(Polymer 1)
(PEMULEN TR-2 from LUBRIZOL)
Résultats obtenus
La composition 1 conforme à l’invention s’applique facilement et de manière homogène aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée. Results obtained
Composition 1 in accordance with the invention is easily and evenly applied to both dry and wet skin.
Exemple 2 - Compositions 2 à 4 selon l’invention
Les compositions 2 à 4 suivantes sont préparées.
[Table 2]
(invention)
(invention)
(invention)
(MEXORYL SX de NOVEAL)
(EUSOLEX 232 de MERCK)
(CARBOPOL AQUA SF-1 de LUBRIZOL)
(SATIAGUM VPCN410 de CARGILL)
(GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 de CP KELCO)
(PARSOL 1789 de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)
(TINOSORB S de BASF)
(MEXORYL XL de NOVEAL)
(UVINUL A PLUS GRANULAR de BASF)
(UVINUL T150 de BASF)
(Polymère 1)
(KP-545L de SHIN ETSU)
(PEMULEN TR-2 de LUBRIZOL)
The following compositions 2 to 4 are prepared.
[Table 2]
(invention)
(invention)
(invention)
(MEXORYL SX from NOVEAL)
(EUSOLEX 232 from MERCK)
(CARBOPOL AQUA SF-1 from LUBRIZOL)
(SATIAGUM VPCN410 from CARGILL)
(GENUVISCO CARRAGEEENAN CG-131 from CP KELCO)
(PARSOL 1789 from DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)
(TINOSORB S from BASF)
(MEXORYL XL from NOVEAL)
(UVINUL A PLUS GRANULAR from BASF)
(UVINUL T150 from BASF)
(Polymer 1)
(KP-545L by SHIN ETSU)
(PEMULEN TR-2 from LUBRIZOL)
Résultats obtenus
Les résultats de tests d’application sur peau sèche et sur peau mouillée et de SPF in vivo sont les suivants.
[Table 3]
(invention)
(invention)
(invention)
Obtention d’un film homogène sur la peau.
Obtention d’un film homogène sur la peau.
Obtention d’un film homogène sur la peau.
Obtention d’un film homogène sur la peau.
The results of dry and wet skin application tests and in vivo SPF are as follows.
[Table 3]
(invention)
(invention)
(invention)
Obtaining a homogeneous film on the skin.
Obtaining a homogeneous film on the skin.
Obtaining a homogeneous film on the skin.
Obtaining a homogeneous film on the skin.
Les compositions 2, 3 et 4 conformes à l’invention s’appliquent facilement aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée. L’étalement obtenu et observé sous lampe de Wood est acceptable aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée avec un niveau de protection solaire élevé. Le résultat est optimal avec la composition 2 qui comprend l’association d’une cire de carnauba avec un copolymère acrylate / diméthicone.Compositions 2, 3 and 4 in accordance with the invention are easily applied to both dry and wet skin. The spreading obtained and observed under a Wood lamp is acceptable both on dry and wet skin with a high level of sun protection. The result is optimal with composition 2 which comprises the combination of a carnauba wax with an acrylate/dimethicone copolymer.
Exemple comparatif 3 - Compositions 5 à 7
Les compositions 5 à 7 suivantes sont préparées.
[Table 4]
(invention)
(comparatif)
(comparatif)
(MEXORYL SX de NOVEAL)
(EUSOLEX 232 de MERCK)
(CARBOPOL AQUA SF-1 de LUBRIZOL)
(SATIAGUM VPCN410 de CARGILL)
(GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 de CP KELCO)
(PARSOL 1789 de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)
(TINOSORB S de BASF)
(MEXORYL XL de NOVEAL)
(UVINUL A PLUS GRANULAR de BASF)
(UVINUL T150 de BASF)
(Polymère 1)
(KP-545L de SHIN ETSU)
(PEMULEN TR-2 de LUBRIZOL)
The following compositions 5 to 7 are prepared.
[Table 4]
(invention)
(comparative)
(comparative)
(MEXORYL SX from NOVEAL)
(EUSOLEX 232 from MERCK)
(CARBOPOL AQUA SF-1 from LUBRIZOL)
(SATIAGUM VPCN410 from CARGILL)
(GENUVISCO CARRAGEEENAN CG-131 from CP KELCO)
(PARSOL 1789 from DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)
(TINOSORB S from BASF)
(MEXORYL XL from NOVEAL)
(UVINUL A PLUS GRANULAR from BASF)
(UVINUL T150 from BASF)
(Polymer 1)
(KP-545L by SHIN ETSU)
(PEMULEN TR-2 from LUBRIZOL)
Résultats obtenus
Les résultats de tests d’application sur peau sèche et sur peau mouillée et de SPF in vivo sont les suivants.
[Table 5]
(invention)
(comparatif)
(comparatif)
Obtention d’un film homogène sur la peau.
Obtention d’un film homogène sur la peau.
The results of dry and wet skin application tests and in vivo SPF are as follows.
[Table 5]
(invention)
(comparative)
(comparative)
Obtaining a homogeneous film on the skin.
Obtaining a homogeneous film on the skin.
La composition 5 conforme à l’invention s’applique facilement aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée. L’étalement obtenu et observé sous lampe de Wood est homogène. Le niveau de protection solaire obtenu est élevé.Composition 5 in accordance with the invention is easily applied to both dry and wet skin. The spreading obtained and observed under a Wood lamp is homogeneous. The level of sun protection obtained is high.
La composition comparative 6 qui ne contient pas de polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) (C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER) et la composition comparative 7 qui ne contient pas de carraghénane sont plus difficiles à étaler, aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, et l’étalement obtenu et observé sous lampe de Wood n’est pas très homogène, ce qui se traduit par un niveau de protection solaire moins performant sur peau sèche comme sur peau mouillée.Comparative composition 6 which does not contain a lipophilic polymer comprising monomeric units of formula (A) and (B) (C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER) and comparative composition 7 which does not contain carrageenan are more difficult to spread, both on dry skin and on wet skin, and the spreading obtained and observed under a Wood's lamp is not very homogeneous, which results in a less effective level of sun protection on dry skin as well as on wet skin.
Claims (24)
a) au moins un filtre UV ;
b) au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :
dans lesquelles :
R1, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle ;
avec au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère ;
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et
la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère ; et
le polymère ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol ; et
c) au moins un carraghénane.Composition, in particular cosmetic or dermatological, comprising:
a) at least one UV filter;
b) at least one lipophilic polymer comprising monomeric units of formula (A) and (B):
in which:
R1, independently of each other, are chosen from alkyl or alkenyl radicals;
with at least 60% by weight of the R1 groups being radicals selected from stearyl and behenyl radicals, the weight percentage relating to the sum of all the R1 groups present in the polymer;
the weight ratio of the sum of all hydroxyethyl acrylate units to the sum of all acrylate units bearing the R1 group is from 1:30 to 1:1; and
the sum of the total of units A and B is at least 95% by weight of the total weight of the polymer; and
the polymer having a number average molecular weight Mn ranging from 2,000 to 9,000 g/mol; and
c) at least one carrageenan.
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