FR3030266A1 - Composition comprenant des particules de polymeres, une huile hydrocarbonee, un copolymere hydrocarbone a blocs et un compose silicone, et procede la mettant en oeuvre - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, au moins une huile hydrocarbonée, au moins copolymère à blocs hydrocarboné amorphe obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de type hydrocarbure insaturé comprenant 2 à 5 atomes de carbone et ayant une ou deux insaturations éthyléniques et au moins un composé siliconé choisi parmi les élastomères véhiculés dans une deuxième huile et les polyamides siliconés, ou leurs mélanges. Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques dans lequel on applique ladite composition.

Description

COMPOSITION COMPRENANT DES PARTICULES DE POLYMERES, UNE HUILE HYDROCARBONEE, UN COPOLYMERE HYDROCARBONE A BLOCS ET UN COMPOSE SILICONE, ET PROCEDE LA METTANT EN OEUVRE La présente invention concerne des compositions destinées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques humaines, comme les lèvres, les fibres kératiniques, en particulier les cils, comprenant des particules de polymère, au moins une huile hydrocarbonée, au moins un copolymère hydrocarboné à blocs et au moins un composé silicone choisi parmi les élastomères de silicone véhiculé dans une deuxième huile ou les polyamides silicones. Ces compositions sont bien connues et si elles ont des propriétés spécifiques en fonction de leur usage, il existe depuis quelques années une tendance très claire au développement de compositions dont la tenue est améliorée. Cela évite d'une part de devoir réappliquer trop souvent la composition et d'autre part cela en réduit les transferts sur des supports avec lesquelles les zones maquillées entreraient en contact (vêtements, tasses, etc.) ou bien encore leur élimination par l'action d'agents extérieurs (sébum, nourriture, pluie, etc.). C'est pourquoi les compositions pour lesquelles cette propriété est recherchée, comprennent généralement au moins un agent filmogène. Ce dernier est bien souvent un polymère, se trouvant sous une forme solubilisée ou dispersée dans l'une des phases de la composition. Il permet à celle-ci, une fois appliquée, de former après séchage, un film plus cohésif et tenace sur le support. Il existe des produits de maquillage dont la tenue est considérablement améliorée mais le dépôt qu'elles forment, une fois séché, est très inconfortable. En particulier, Il cause en effet des sensations de tiraillement et de sécheresse des lèvres. Il n'est donc pas rare d'appliquer une deuxième composition sur la première qui apporte la tenue de la couleur, soit spontanément (avec l'application d'un baume à lèvres) soit recommandée avec la première composition (avec l'application d'une composition dite « top coat »; on parle dans ce cas pour l'ensemble des deux compositions, de compositions « double geste »). Cette deuxième composition, bien souvent transparente, apporte de la brillance et surtout du confort. Ces produits représentent une très nette amélioration à la tenue de la composition et de la couleur sur les lèvres mais leur mise en oeuvre est complexe du fait de la nécessité de mettre en oeuvre deux étapes pour obtenir le résultat. Un autre problème rencontré avec l'emploi de tels agents filmogènes réside dans le fait qu'ils sont la cause d'inconfort à l'utilisation. 1 Tout d'abord, il n'est pas rare que leur présence dans des compositions rende celles-ci plus collantes et souvent plus difficiles à appliquer. On est donc à la recherche de compositions qui comprennent au moins un agent filmogène, qui permettent d'obtenir, après application, un film présentant de bonnes propriétés cosmétiques, comme notamment une bonne tenue, et qui soit non collant. L'invention a ainsi pour objet une composition comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 supérieur à 4, au moins une huile hydrocarbonée et au moins un copolymère à blocs hydrocarboné amorphe obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de type hydrocarbure insaturé comprenant 2 à 5 atomes de carbone et ayant une ou deux insaturations éthyléniques, et au moins un composé silicone choisi parmi les élastomères de silicone véhiculés dans une deuxième huile ou les polyamides silicones, ou leurs mélanges. L'invention a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier les lèvres et les fibres kératiniques, telles que les cils, les sourcils, consistant à appliquer ladite composition.

On a en effet constaté que la composition selon l'invention conduit à des compositions facilement applicables, avec un très bon glissant, et laissant une sensation de douceur à l'application. Les dépôts obtenus sont en outre non collants et restent confortables tout en présentant une bonne tenue.

Mais d'autres avantages apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. A noter que dans la suite de la description, à moins d'une indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaine.

Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment. Huile hydrocarbonée La composition selon l'invention comprend une huile hydrocarbonée. 2 Cette huile peut être volatile (pression de vapeur saturante supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C) ou non volatile (pression de vapeur saturante inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25°C). De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile.

L'huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C). Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n- butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 3 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam 0, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl 20 dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - leur mélange. Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 20 à 75 % en poids, plus particulièrement de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 25 60% en poids, par rapport au poids de la composition. Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymère stabilisé en surface. Dans ce cas, l'huile 30 hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu non aqueux de la dispersion de particules de polymère stabilisé en surface. Elle peut être également apportée en tant que deuxième huile véhiculant l'élastomère de silicone qui sera décrit plus loin. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée 35 uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. 4 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 20 à 75 % en poids, plus particulièrement de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 60% en poids, par rapport au poids de la composition.

De préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier l'isododécane, constitue(nt) la (les) seule(s) huile(s) de la composition, ou, est (sont) présente(s) à une teneur pondérale majoritaire par rapport au(x) autre(s) huile(s) éventuellement présente(s) dans la composition. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, si la composition contient une ou plusieurs huiles non volatiles, leur teneur ne dépasse avantageusement pas 20 % en poids, de préférence ne dépasse pas 15 % en poids par rapport au poids de la composition, mieux ne dépasse pas 10% en poids par rapport au poids de la composition. Conformément à un mode de réalisation de l'invention plus particulier, la teneur en huile(s) non volatile(s) hydrocarbonée(s) ne dépasse pas 5%, plus particulièrement ne dépasse pas 2% en poids, par rapport au poids de la composition, voire la composition est exempte d'huile(s) non volatile(s). Huiles additionnelles siliconées La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une huile additionnelle siliconée, volatile ou non volatile, et de préférence volatile. Par « huile siliconée » on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.

Comme huiles additionnelles volatiles siliconées volatiles convenables on peut citer, par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8.10-6 m2/s), ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Comme huile de silicone volatile utilisable, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le cyclopentadiméthylsiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. Comme huiles non volatiles siliconées on peut citer les huiles siliconées non volatiles non phénylées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont 5 pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, Conviennent également les huiles non volatiles siliconées phénylées comprenant ou non un ou plusieurs fragments diméthicone (-(CH3)2-Si0-) comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges.

Si la composition en comprend, la teneur en huile(s) additionnelle(s) siliconée(s), de préférence volatile(s), est comprise entre 1 et 20 % en poids, de préférence entre 1 et 15% en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition ne comprend pas plus de 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, en huile non volatile additionnelle, et de préférence est en est dépourvue. Particules de polymère La composition selon l'invention comprend par ailleurs des particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface.

De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, avantageusement contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie. Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1- C4. Les monomères de (méth)acrylate d'alkyl en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.

Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en C1-C4. Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou, d'acrylate d'éthyle. Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide 6 acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.

Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2- hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine.

Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate Cl-04 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique.

Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.

Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé. Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. 7 Dans le cas de dispersion de particules, le polymère des particules peut être présent dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi 5 parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égale à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral 10 va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de 15 méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en 20 nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000. De préférence, l'agent stabilisant est soluble dans la (les) huile(s) hydrocarbonées, en particulier soluble dans l'isododécane. Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien 25 de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion. Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de 30 (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04. Avantageusement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + 35 polymère des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 70 à 85 % en poids de (méth)acrylate 8 d'alkyle en Cl-04 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une première huile hydrocarbonée. On pourra se reporter à ce qui a été indiqué précédemment à propos de cette huile en ce qui concerne sa nature. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm. D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant. Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.

En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, 9 ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.

La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C. Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.

On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25% en poids. La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et 25 de préférence de 40 à 60 % en poids. Par ailleurs, la composition selon l'invention comprend, de manière avantageuse, une teneur en particules de polymère stabilisé en surface décrites précédemment, comprise entre 5 et 55% en poids, plus particulièrement entre 5 et 30 50 % en poids, de préférence de 8 à 45 % en poids, encore plus préférentiellement de 10 à 40% en poids, par rapport au poids de la composition (teneur exprimée en matière active). Agent plastifiant 35 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un agent plastifiant. Dans le cas où les particules de polymère sont apportées sous la forme d'une dispersion, l'agent plastifiant est alors avantageusement présent dans ladite dispersion huileuse. 10 Le ou les plastifiants peuvent être choisis parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol (nom INCI : PPG-3 methyl ether), le trimethyl pentaphenyl trisiloxane (vendu sous la dénomination DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID par la société Dow Corning). Ces plastifiants permettent d'améliorer la résistance mécanique du film de polymère. L'agent plastifiant peut être présent en une teneur allant de 2 à 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère des particules, de préférence de 2 à 40 % en poids et encore plus particulièrement inférieure à 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Copolymère hydrocarboné à blocs Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère hydrocarboné à blocs (ou séquence) amorphe obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de type hydrocarbure insaturé comprenant 2 à 5 atomes de carbone et ayant une ou deux insaturations éthyléniques. Ces copolymères hydrocarbonés à blocs sont de préférence solubles ou dispersibles dans la phase huileuse. Ils peuvent être notamment de type dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels copolymères hydrocarbonés à blocs sont par exemple décrits dans la demande US 2002/005562 et dans le brevet US 5 221 534. Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 0°C, de préférence inférieure ou égale à -20°C, de préférence encore inférieure ou égale à -40°C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150°C et 20°C, notamment entre -100°C et 0°C. Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline.

Le monomère de type hydrocarbure insaturé comprenant 2 à 5 atomes de carbone et ayant une ou deux insaturations éthyléniques peut notamment être un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple de monomère de type hydrocarbure insaturé comprenant 2 à 5 atomes de carbone insaturé, on peut citer l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène. Avantageusement, le copolymère hydrocarboné à blocs est un copolymère bloc amorphe de styrène et de monomère(s) hydrocarbure comprenant 2 à 5 atomes de carbone et comprenant une ou deux insaturations éthyléniques. 11 On préfère notamment les copolymères séquences comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère hydrocarboné à blocs est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en 03-04 ou à blocs isoprène.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrèneéthylène/butylène, les copolymères de styrène-isoprène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton0 G1701E par la société Kraton Polymers. Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton0 G1650, Kraton0 D1101, Kraton0 D1102, Kraton0 D1160 par la société Kraton Polymers.

Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère tribloc styrène-éthylène/butylène-styrène. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on peut notamment utiliser un mélange d'un copolymère tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et d'un copolymère dibloc styrène-éthylène/butylène, notamment ceux vendus sous la dénomination Kraton® G1657M par la société Kraton Polymers. Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylènestyrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange pouvant notamment être dans l'isododécane ou dans une autre huile. De 35 tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL® M5960 et VERSAGEL® M5670. Avantageusement, on utilise comme copolymère hydrocarboné à blocs, un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un 12 copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène, ou un mélange de dibloc et de tribloc, tel que décrit précédemment. Le(s) copolymère(s) hydrocarboné(s) à blocs peu(ven)t être présent en une teneur allant de 2,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2,5 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Composé silicone Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend au moins un composé silicone choisi parmi les élastomères de silicone véhiculé dans une deuxième huile, parmi les polyamides silicones Elastomère de silicone véhiculé dans une huile Plus particulièrement, la composition peut comprendre au moins un élastomère d'organopolysiloxane (également appelé élastomère silicone) véhiculé dans une deuxième huile, en particulier sous forme de gel d'élastomère d'organopolysiloxane.

Par « élastomère d'organopolysiloxane» ou « élastomère silicone», on entend un organopolysiloxane souple, deformable, ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère silicone réticulé. Les particules d'élastomères silicones sont véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une deuxième huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées, siliconées, ou leurs 30 mélanges. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. De préférence, ladite deuxième huile est une huile siliconée et/ou une huile 35 hydrocarbonée, non volatile ou volatile. Ce qui a été détaillé précédemment concernant les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées additionnelles reste valable ici et l'on pourra s'y référer. De préférence, la deuxième huile, véhiculant l'élastomère de silicone, est choisie parmi les huiles volatiles, plus particulièrement parmi les huiles volatiles 13 hydrocarbonées, de préférence parmi les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la deuxième huile est la même que l'huile hydrocarbonée décrite précédemment, et encore plus préférentiellement, l'isododécane. Elastomère d'organopolysiloxane non émulsionnant Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysiloxane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C). Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque 35 molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). 14 Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3- trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères 10 diméthylsiloxane-méthylhydrogéno-siloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en 02-04) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces 15 groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état 20 liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25°C. Outre les groupes alkényles précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 25 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les 30 méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à 35 terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. 15 En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Selon une autre variante, le composé (B) peut être un composé hydrocarboné insaturé, ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en 02-04) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule mais sont de préférence situés aux extrémités. A titre d'exemple, on peut citer l'hexadiène, et en particulier le 1,5- hexadiène. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5.

Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motifs polyglycéryle. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont de préférence véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée, telles que définies ci-après. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane peuvent être des particules sphériques ou non-sphériques. Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations « DC 9040 », « DC 9041 », « DC 9509 », « DC 9505 » par la société Dow Corning. 16 On peut encore utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu ; Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel de la société Gransil RPS de Grant Industries ; 1229- 02-167, 1229-02-168 et « SFE 839 » de la société General Electric. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend à titre d'élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une huile un élastomère non-émulsionnant, de préférence sphérique, de préférence choisi parmi les composés vendus sous les dénominations « DC 9040 », « DC 9041 », « DC 9509 », « DC 9505 » par la société Dow Corning. On peut utiliser selon un mode de réalisation particulier des élastomères en mélange avec une huile siliconée cyclique. On peut citer par exemple le mélange d'organopolysiloxane réticulé/cyclopentasiloxane ou un mélange d'organopolysiloxane réticulé/cyclohexasiloxane comme par exemple le Gransil RPS D5 ou le Gransil RPS D6 de la société Grant Industries. Elastomère d'organopolysiloxane émulsionnant Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend à titre d'élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une deuxième huile, un élastomère émulsionnant. Par « élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant», on entend un élastomère d'organopolysiloxane comprenant au moins une chaîne hydrophile, tels que les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés et les élastomères de silicone polyglycérolés.

L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxanes polyoxyalkylénés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est un élastomère d'organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est obtenu par réaction d'addition réticulation (A1) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B1) de polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C1) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans les brevets US 5 236 986, US 5 412 004 et US 2010/0330011. En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène) à 17 terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons trimétylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A1) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, décyle, dodécyle (ou lauryle), myristyle, cétyle, stéaryle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2- phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (A1) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy. Le composé (C1) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Avantageusement, les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylènes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets 25 U S5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793, US 5 811 487, U52010/0330011 auxquels on pourra se référer. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations « KSG-21 », « KSG-20 », « KSG30 », « KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-210 », « KSG-310 », « KSG- 30 320 », « KSG-330 », « KSG-340 » par la société Shin Etsu, « DC9010 », « DC9011 » par la société Dow Corning. A titre d'élastomère de silicone polyether convenable, commercialisé véhiculé dans une huile, on peut citer le composé dimethicone / bis-isobutyl PPG-20 35 crosspolymer dans l'isododécane, commercialisé par exemple sous la dénomination Dow Corning EL-8050 ID Silicone Organic Elastomer BlendO; le dimethicone / bis-isobutyle PPG-20 crosspolymer dans le néopentanoate d'isodécyle vendu sous la dénomination Dow Corning EL-8051 IN SILICONE ORGANIC ELASTOMER BLENDO; le dimethicone / bis-isobutyle PPG-20 18 crosspolymer dans l'isohexadécane vendu sous la dénomination Dow Corning EL-8052 IH SILICONE ORGANIC ELASTOMER BLENDO. De tels composés sont notamment décrits dans le document US 2010/0330011 auquel on pourra se référer.

L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est un élastomère d'organopolysiloxane pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A2) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B2) de composés glycérolés ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C2) de catalyseur platine. En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de composé polyglycérolé à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A2) est le réactif de base pour la formation d'un élastomère d'organopolysiloxane et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A2) avec le composé (B2) en présence du catalyseur (C2).

Le composé (A2) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A2) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A2) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B2). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A2) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, décyle, dodécyle (ou lauryle), myristyle, cétyle, stéaryle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2- phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. 19 De préférence, ledit groupe organique est choisi parmi les groupes méthyle, phényle et lauryle. Le composé (A2) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy. Le composé (B2) peut être un composé polyglycérolé répondant à la formule (B') suivante : CmF-12m_i Gly L-Cm1-12m-1 (B') dans laquelle m est un entier allant de 2 à 6, n est un entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 2 à 100, de préférence allant de 2 à 50, de préférence allant de 2 à 20, de préférence allant de 2 à 10, et préférentiellement allant de 2 à 5, et en particulier égal à 3; Gly désigne ; -CH2-CH(OH)-CH2-0- ou -CH2-CH(CH2OH)-0- Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B2) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A2) est d'au moins 4.

Il est avantageux que le composé (A2) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A2) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B2) soit compris dans la gamme de 1/1 à 20/1.

Le composé (02) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (02) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A2) et (B2). L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé est véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non 35 sphériques. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-710 », « KSG-810 », « KSG-820 », « KSG-830 », « KSG-840 » par la société Shin Etsu. 20 De manière préférée, l'élastomère de silicone véhiculé dans une deuxième huile est un élastomère émulsionnant, de préférence comprenant au moins une chaîne hydrophile, et en particulier de motifs polyoxyalkylène. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, la deuxième huile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées, volatiles, apolaires. Avantageusement, la deuxième huile est identique à l'huile hydrocarbonée précitée. Polyamide silicone La première composition du produit selon l'invention comprend au moins un polyamide silicone. Les polyamides silicones sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. Les polyamides silicones de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.

Selon l'invention, les polymères silicones peuvent appartenir aux deux familles suivantes : (1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou (2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. A) Selon une première variante, les polymères silicones sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs capables d'établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère.

Les polymères silicones peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale I: R4 R5 G' X±SiO m i X G (I) R6 R7 21 ) dans laquelle : G' représente 0(0) quand G représente -C(0)-NH-Y- NH-, et G' représente -NH- quand G représente -NH-C(0)-Y-C(0)- 2) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à 040, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en 06 à 010, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à 04, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 3) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ci à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 4) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à 050, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en 03à 08, alkyle en Ci à 040, aryle en 05à 010, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à 06, ou 5) Y représente un groupe répondant à la formule : R8 T / \ dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à 024 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en Ci à 050, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. De façon préférée, m est un nombre entier allant de 50 à 150. 22 Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R4, R5, R6et R7, du polymère sont des groupes méthyle.

Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en Ci à 020, de préférence en Ci à 010, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à 056, c) les groupes cycloalkylène en 05-06, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à 040, e) les groupes alkylène en Ci à 020, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en Ci à 020, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à 08, hydroxyalkyle en Ci à C3 et alkylamines en Ci à 06, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 -R4 R4 _ Si_ 0 Si _O R7 R6 OU _ R5 -R4 R5 / 0 Si 0 , \ R7 R6 R' _ dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus. Selon la seconde variante, les polyorganosiloxanes peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (Il) : 23 -R" Si 0 Si 0 R6 R" Mi dans laquelle - R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I), R1° représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en Ci à 050 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à 04, -11 K représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, - m1 est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2est un nombre entier allant de 2 à 500. Selon l'invention, le polymère silicone utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (II). Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère silicone constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (II), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, R", m1 et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (II) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, 24 guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquences ou des polymères greffés. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule -C(0)NH- et -HN-C(0)-. Dans ce cas, l'agent structurant peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : ou 0 -R4 - R5 C X Si X C NH Y NH SiO R6 R7 0 -R4 - SiO R6 R5 Si X NH X Y NH C (IV) dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus. Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut 25 éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 OU 06, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Ci à C. Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à 08, - un à trois groupes alkyles en Ci à 040, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en Ci à C3, - un groupe hydroxyalkyle en Ci à C3, et - un groupe aminoalkyle en Ci à 06. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : R13 _(CH2), C _(CH2)b OU (CH2)a N (CHA (CH2)c (CH2)c dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7.

Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en Ci à 040, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe 0H3, 02H5, n-03H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide silicone comprend au 26 moins un motif de formule (III) et/ou (IV). Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V) : R5 R4 R5 0 X'F-StO R6 0 0 0 H H R6 R7 Si P (V) mX N N 2 I H H - R7 dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, m1 et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300. Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule VI: R4 R5 R4 R5 0 dans laquelle R4 à R7, X, Y, ml, m2, n et p ont les significations données ci- dessus et Y1 est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) : 1 1 0 0 _L-Sk -L___-Si Y X-1 / 0-1m I X N"--- N i \ H H - R6 R7 m X N N P (VI) 2 I H H R7 27 co SiO Si R17 mi NH Y NH CO X NH (VII) dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Dans la formule (VII), on préfère que : - p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, Ria à -21 soient des groupes méthyle, - T réponde à l'une des formules suivantes : R22 R23 R24 R24 R25 R25 R25 R23 Al R24 R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les 28 groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule : R23 R24 R25 en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, - mi et m2vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, - X1 et X2 représentent -(CH2)10-, et - Y représente -C1-12-. Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones de formule (II) pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VII) dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids. Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments. Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné. Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide silicone comprend des motifs de formule III. c x -R4 R5 NH Y NH i0 Si R6 R7 0 0 (R) dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ci à 040, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 29 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25 De façon préférée, selon ce mode de réalisation, les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l'autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation (DP) du polymère. A titre d'exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés 10 commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est « Nylon-611/dimethicone copolymères ». Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 100. 15 L'indice « m » correspond au degré de polymérisation de la partie siliconée du polymère. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l'ordre de 100. 20 De préférence encore R4, R6, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à Cao, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document 25 US-A-5 981 680. Selon un mode préféré, on utilise le polymère silicone polyamide commercialisé par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100). Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par 30 un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée. Ces polymères sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614 publiée le 24/12/2003. Comme précédemment, un tel polymère peut comporter des motifs 35 polyorganosiloxanes contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants. Les polymères et/ou copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide 30 allant de 45 °C à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 °C à 105 °C.

La teneur en composé silicone, exprimée en matière active, varie entre 0,5 et 20 % en poids, plus particulièrement entre 1 et 15 % en poids, de préférence de 2 et 10 % en poids (exprimé en matière active), par rapport au poids de la composition.

Cires La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins une cire. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120°C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert VVhale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthyloI-1,1,1 propane) vendu sous la 31 dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di(triméthyloI-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alcoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires polypropyl-silsesquioxanes, (comme décrites dans de brevet W02005/100444), avec en particulier le composé 030045 alkyldimethylsilyl polypropylsilsesquioxanes disponible dans le commerce auprès de Dow Corning sous la marque SVV-8005 030 Resin Wax.

On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOVVAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOVVAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Si la composition en comprend, leur teneur représente avantageusement moins de 20% en poids, plus particulièrement moins de 10 % en poids, de préférence moins de 5 % en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition est exempte de cire. Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. 32 Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le 8-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou.

Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,2 à 40 % en poids, plus particulièrement de 0,5 % à 22 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,8 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Charges additionnelles Par « charges », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides, de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition, et sont de nature minérale ou organique. On entend dans la présente demande par « charge inorganique », tout solide inorganique insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). On entend par « inorganique », tout composé ou polymère dont la structure chimique ne comprend pas d'atome de carbone. Les charges peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. De telles charges sont distinctes des épaississants minéraux ainsi que des agents de coloration décrits précédemment.

Les charges peuvent être sphérique, c'est-à-dire comprendre au moins une portion générale arrondie, de préférence définissant au moins une portion de sphère, de préférence définissant intérieurement une concavité ou un creux (sphère, globules, bols, fer à cheval, etc.) ou lamellaire.

De telles charges sont avantageusement choisies parmi : - des poudres de silice, comme les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI ; "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous 33 la dénomination "SA SUNSPHERE® H 33", "SA SUNSPHERE® H53" par la société ASAH I GLASS. - des poudres de (co)polymères acryliques, et leurs dérivés, en particulier : * la poudre de polyméthacrylate de méthyle vendue sous les dénominations 5 COVABEAD® LH85 par la société VVACKHERR, ou MICROSPHERE M-100® par la société Matsumoto; * la poudre de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendue sous la dénomination DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER par la société DOW CORNING ; GANZPEARL® GMP-0820 par la 10 société GANZ CH EM ICAL, * la poudre de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendue sous la dénomination POLY-PORE® L200, POLY-PORE E200 par la société AMCOL Health and Beauty Solutions Inc., * la poudre de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de 15 lauryle vendue sous la dénomination POLYTRAP® 6603 par la société DOW CORNING; * la poudre de copolymère acrylate / alkyl acrylate éventuellement réticulé copolymère acrylate / éthylhexyl acrylate réticulé vendue sous la dénomination TECHPOLYM ER ACP-8C par la société SEKISUI PLASTICS, 20 * la poudre de copolymère éthylène-acrylate, comme celle commercialisée sous la dénomination FLOBEADS® par la société Sumitomo Seika Chemicals, * les particules creuses de (co-) polymère d'acrylonitrile expansées vendues sous la dénomination EXPANCEL par la société Expancel, ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 EDO par la société 25 Matsumoto ; - les poudres de polyuréthane, par exemple vendues sous les dénominations PLASTIC POVVDER D-400, PLASTIC POVVDER CS-400, PLASTIC POVVDER D800 et PLASTIC POVVDER T-75 par la société TOSHIKI ; -les poudres de silicone avantageusement choisies parmi : 30 * les poudres de polyméthylsilsesquioxane notamment celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL, notamment Tospearl 145 A, par la société Momentive Performance Materials, * les poudres d'élastomère d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme les produits commercialisés 35 sous la dénomination KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 par la société Shin Etsu, (nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer); 34 *les poudres d'élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous la dénomination Trefil® Powder E-5050, Trefil® Powder E-5060 par la société DOW CORNING * les poudres de particules organosiliconées, par exemple sous forme de bols comme celles décrites dans JP-2003 128 788, JP-A-2000-191789, ou encore dans la demande EP1579841 et commercialisées notamment par la société TAKEMOTO OIL & FAT. - les poudres de polyamide, tel que de Nylon®, en particulier Nylon 12; comme les poudres de nylon vendues sous la dénomination ORGASOL 2002 10 EXS NAT COS par la société ARKEMA. - les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres de polysaccharide, et en particulier les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLOC) 15 par la société National Starch, les poudres d'amidon de maïs cireux telles que celles qui sont commercialisées sous les dénominations C* GEL 04201 par la société CARGILL, AMIDON DE MAIS B par la société ROQUETTE, et ORGANIC CORN STARCH par la société DRACO NATURAL PRODUCTS ; - les microparticules sphériques de cellulose, comme CELLULOBEADS D-10, 20 CELLULOBEADS D-5 et CELLULOBEADS USF commercialisées par la société DAITO KASEI KOGYO. - les particules d'acides aminés N-acylés en C8-c22 atomes de carbone, l'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine, de préférence la lysine. Par exemple AMIHOPE LL par la société AJINOMOTO ou 25 encore celle qui est commercialisée sous la dénomination CORUM 5105 S par la société CORUM. - les poudres de Perlite comme celles commercialisées par la société VVORLD MINERALS sous la dénomination commerciale Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040, ou OpTiMatTm 1430 OR ou 2550 OR. EUROPERL EMP-2 et 30 EUROPERL 1 par la société IMERYS - les zéolites tels que les produits commercialisés par la société ZEOCHEM sous les dénominations ZEOFLAIR 300, ZEOFLAIR 200, ZEOFLAIR 100, X-MOL et X-MOL MT. - les particules de calcium magnésium carbonate telles que celles 35 commercialisées par la société IMERYS sous la dénomination CALCIDOL, par la société LCVV (Sensient) sous la dénomination CARBOMAT, par la société OMYA sous la dénomination OMYACARE S 60-AV. On peut aussi utiliser des particules de talc, par exemple commercialisé sous les dénominations LUZENAC PHARMA M et UM par la société IMERYS, ROSE 35 TALC et TALC SG-2000 par la société Nippon Talc ; des particules de mica naturel ou synthétique, telles que celles commercialisées sous les dénominations MICA M RP et SILK MICA par la société Merck, ou encore celui commercialisé sous la dénomination Sericite S-152-BC par la société MYOSHI KASEI ; le carbonate de calcium et l'hydrogéno-carbonate de magnésium ; l'hydroxyapatite ; le nitrure de bore ; la fluorphlogopite, et leurs mélanges. Les charges sphériques peuvent être enrobées avec un agent de traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. La composition présente avantageusement une teneur en charge(s) additionnelle(s) inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition est exempte de charges. Résine hydrocarbonée La composition selon l'invention comprend également au moins une résine hydrocarbonée choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d'indène, les résines diènes des dimères de cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l'isoprène et leurs mélanges.

De préférence, la résine hydrocarbonée a un poids moléculaire moyen en nombre inférieure ou égale à 10 000 g/mol, notamment allant de 250 à 5 000 g/mol, mieux, inférieure ou égale à 2 000 g/mol notamment allant de 250 à 2 000 g/mol. 36 On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La résine de la composition selon l'invention est avantageusement une résine dite tackifiante. De telles résines sont notamment décrites dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619. De façon préférée la résine hydrocarbonée est choisie parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu'elles comprennent, en : - résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150 g/mol ; Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN ; - les résines aliphatiques de pentanediène telles que celle issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère minoritaire choisi parmi l'isoprène, le butène, le 2- méthy1-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 à 2500 g/mol ; De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 par la société Exxon Chemicals, NEVTAC 100 par la société Neville Chem. ou VVINGTACK 95 par la société Goodyear ; - les résines mixtes de pentanediène et d'indène, qui sont issues de la polymérisation d'un mélange de monomères de pentanediène et d'indéne tels que ceux décrits ci-dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 2101 par la société Exxon Chemicals., 37 NEVPENE 9500 par la société Neville Chem., HERCOTAC 1148 par la société Hercules., NORSOLENE A 100 par la société Sartomer, VVINGTACK 86, VVINGTACK EXTRA et VVINGTACK PLUS par la société Goodyear, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi parmi l'indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 par la société Neville Chem., PICCODIENE 2215 par la société Hercules, PETROREZ 200 par la société Lawter ou RESINALL 760 par la société Resinall Corp. , les résines diènes des dimères de l'isoprène telles que les résines terpéniques issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi i-pinène, le i-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE A115 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem. On peut également citer certaines résines modifiées telles que les résines hydrogénées comme celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC 25 C6-C20 POLYOLEFINE par la société Eastman Chemical Co., sous la référence ESCOREZ 5300 par la société Exxon Chemicals ou encore les résines NEVILLAC HARD ou NEVROZ proposées par la société Neville Chem., les résines PICCOFYN A-100, PICCOTEX 100 ou PICCOVAR AP25 proposées par la société Hercules ou la résine SP-553 proposée par société Schenectady Chemical Co. 30 De façon préférée, la composition comprend au moins un composé choisi parmi les résines hydrocarbonées telles que décrites précédemment, notamment les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène ou leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est 35 choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques. Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné. En particulier on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisées sous la dénomination « REGALITE » 38 par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN. Si la composition comprend au moins une résine hydrocarbonée, la teneur en cette résine est inférieure ou égale à 25% en poids, de préférence allant de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition. Additifs optionnels La composition peut comprendre au moins un ingrédient optionnel choisi par exemple parmi les agents filmogènes différents des particules de polymères décrites auparavant ; les antioxydants ; les conservateurs ; les parfums ; les arômes ; les neutralisants ; les émollients ; les épaississants organiques ; les agents de coalescence ; les hydratants ; les vitamines, et leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions selon l'invention sont donc destinées au soin et/ou au maquillage des matières kératiniques, en particulier les lèvres, ainsi que des fibres kératiniques comme notamment les cils, les sourcils. Elles contiennent avantageusement un milieu physiologiquement acceptable, autrement dit un milieu compatible avec les matières kératiniques traitées.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme fluide ou solide. De préférence, les compositions sont sous forme fluide. Par fluide, on entend des compositions dont il est possible de mesurer la viscosité à 25°C et pression atmosphérique (1,013. 105 Pa). Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme anhydre, d'émulsions huile dans eau ou eau dans huile. Si les compositions comprennent de l'eau, la teneur en celle-ci ne dépasse avantageusement pas 15% en poids, encore plus particulièrement ne dépasse pas 10 % en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, si elle est présente, la teneur en eau ne dépasse pas 5 % en poids, par rapport au poids de la composition, avantageusement ne dépasse pas 2 % en poids, par rapport au poids de la composition. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions sont anhydres. 39 Par « anhydre », on entend que l'eau n'est pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions.

Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition de maquillage, en particulier un rouge à lèvres, sous forme solide (bâton, palette) ou sous une forme fluide (gloss). De préférence, l'huile hydrocarbonée de la composition est choisie parmi les huiles volatiles, plus particulièrement apolaires, et de préférence l'isododécane.

Avantageusement, si la composition comprend une deuxième huile, cette dernière est choisie parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence apolaire, comprenant de 8 à 16 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, elle est choisie parmi les huiles volatiles, et avantageusement l'isododécane. De plus, la composition selon l'invention comprend avantageusement des matières colorantes. On pourra se reporter à la description pour ce qui a trait à la nature et la teneur de ces composés. Selon une variante de l'invention, la composition comprend également au moins une cire.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Tous les pourcentages de réactifs décrits dans les exemples sont des pourcentages pondéraux.

Exemples de synthèse Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobornyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'Isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation.

Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de40 Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids.

On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobornyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane. La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% d'acrylate d'Isobornyle.

Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d'environ 160 nm. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 2 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 11,6 g d'acrylate de méthyle, 11,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de 25 Trigonox 21S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant 30 copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'Isobornyle. 35 La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 3 41 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20% d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 4 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. 42 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10% d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 5 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d'isododécane, 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate 20 d'éthyle. Etape 2: 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate 25 d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées 30 par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% 35 d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). 43 Exemple 6 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobornyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane. Etape 2: 190 g d'acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% de méthacrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemples 7 - Rouge à lèvres On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les teneurs sont indiquées en poids de matières premières sauf mention contraire. Ingrédients Invention Copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate d'éthyle)-co- 64,7 (acide acrylique)-co-(acrylate d'isobornyle) dans l'isododécane (selon l'exemple 4) Copolymère hydrogéné styrène / isoprène (Kraton® G-1701 E de Kraton Polymers) 2,9 030-45 alkyldimethylsilyl polypropylsilsesquioxane (DOW 0,6 CORNING SVV-8005 030 RESIN WAX de Dow Corning) Pigment (Red 7) 1 Diméthyl siloxane, avec terminaison10-carboxydécyle, produits de réaction avec l'hexaméthylènediamine (DOW CORNING(R) 2-8179 GELLANT de Dow Corning) 5,62 44 Isododécane qs Protocole de préparation desdites compositions On broie les pigments dans une partie de l'isododécane trois fois au tricylindre de manière à obtenir une pâte visqueuse et homogène.

On présolubilise la cire dans une partie de l'isododécane à chaud de manière à obtenir un mélange parfaitement lisse et homogène. On présolubilise le Kraton dans une partie de l'isododécane. Dans un poêlon on ajoute sous agitation, la dispersion de particules de polymère selon l'exemple 4, à la cire présolubilisée, puis le polyamide silicone, le Kraton présolubilisé. On complète avec la teneur résiduelle en isododécane et l'on chauffe sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. On introduit enfin la pâte pigmentaire. Si nécessaire, on rajoute de l'isododécane pour compenser l'évaporation.

Evaluation de la composition : Test de résistance à l'huile: Sur un support de matière kératinique artificielle, la composition est appliquée (épaisseur du film humide 25 pm). L'échantillon est laissé à sécher pendant 24 heures à 35°C. Après l'étape de séchage une goutte d'huile d'olive est placée sur le film de composition et laissée pendant dix minutes. L'huile est ensuite essuyée cinq fois en utilisant un coton.

On évalue l'intégrité du film après le passage du coton pour évaluer la résistance à l'huile de la composition, sur une échelle allant de 1 à 3, (1 : excellente résistance, 2 : résistance intermédiaire, et 3 : mauvaise résistance) Test de transfert: Sur un support de matière kératinique artificielle, la composition est appliquée (épaisseur du film humide 25 pm). L'échantillon est laissé à sécher pendant 24 heures à 35°C. Après l'étape de séchage d'une pièce de ruban adhésif est appliquée sur le film de composition et enlevé selon un angle à 180°.

L'intégrité du film après le retrait du ruban adhésif est évalué selon une échelle allant de 1 à 3 (1 : film intact, 2 : arrachage intermédiaire, et 3 : arrachage total).

45 Résultats : La composition selon l'invention est stable, et s'applique facilement. Elle laisse un dépôt non collant, confortable (pas d'impression de tiraillement ni de sécheresse), présentant une très bonne tenue à l'huile et est sans transfert. 46

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surfaçe par un agent stabilisant le polymère des particules étant un polymère de-(rnéth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en 01-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, au moins une huile 10 hydrocarbonée, au moins un copolymère à blocs hydrocarboné amorphe obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de type hydrocarbure insaturé comprenant 2 à 5 atomes de carbone et aya4-une ou deux insaturations éthyléniques, et au moins un composé silicone choisi parmi les élastomères de silicone véhiculés dans une deuxième huile ou les polyamides silicones, ou leurs mélanges. 15
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle. 20
3. 3. Compositien selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. 25
4. 4. -Corffesition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend de 80 à 100 °A en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C.-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. 30
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est choisi parmi : les homopolyrnères d'acrylate de méthyle les homepolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle 35 les-cepelymères acrylate de -méthylererylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléiqueles copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur eu égal à 5.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée 10 en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate méthyle/acrylate d'éthyle 15 les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées 20 apolaires, en particulier ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et de préférence l'isododécane.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile hydrocarbonée varie de 20 à 75 % en 25 poids, plus particulièrement de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en particules de polymère stabilisé en surface par un agent 30 stabilisant, exprimé en matière active, représente de 5 à 55 % en poids, plus particulièrement de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 45 % en poids, exprimée en matière sèche de particules de polymère, par rapport au poids de composition. 35
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère à blocs hydrocarboné comprend au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges.
12. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère blocs hydrocarboné est choisi parmi les copolymères dibloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/propylène, de styrèneéthylène/butadiène, de styrène-éthylène/butylène, de styrène-isoprène et les copolymères tribloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/butadiène- styrène, de styrène-butylène/éthylène-styrène de styrène-isoprène-styrène et de styrène-butadiène-styrène, et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les copolymères dibloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/propylène, de styrène-éthylène/butylène et les copolyrnères tribloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-butylène/éthylène-styrène, et leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en copolymère à blocs hydrocarboné représente de 2,5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2,5 % à 8 % en poids.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé siliconé est choisi parmi les élastomères de silicone émulsionnants, plus particulièrement comprenant au moins une chaîne hydrophile, et en particulier comprenant au moins un motif polyoxyalkylène, polyglycéryle.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé siliconé est choisi parmi les polyamides siliconés, comprenant au moins-un motif répondant à la formule générale III : r R4 R6 Si dans laquelle R4, R6, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à Cao, linéaire ou ramifié, de prêférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4-à-25 ; X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, -5 ou peut représenter : R8 Où RB représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule R13 (CH2), (CH2)1) OU (CH2)a (CH2)b (CH2), (CH2)., 10 dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, Re et R7; le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 15 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 1) un groupe cycloalkyle en Cg OU C6, et 2) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Clà C3. - le groupe alkylène peut aussi être substitué par au moins un élément choisi 20 dans le groupe constitué de : un groupe hydroxy, un groupe cycloalkyle en C3 à Cg, un à trois groupes alkyles en Clà C40, un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes 25 alkyles en Clà C3, un groupe hydroxyalkyle en Clà C3, et un groupe aminoalkyle en C1 à C6.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en composé siliconé, exprimée enmatière active, variant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 15 % en poids, par rapport au .poids delp çamposition.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant sont incorporées dans la composition sous la forme d'une dispersion dans au moins une huile hydrocarbonée.
18. 18. Procédé de maquillage et/ou de soin de matières kéràtiniques 10 consistant à appliquer la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.