FR3030257A1 - Composition comprenant des particules de polymere et un epaississant mineral, procede la mettant en oeuvre - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition comprenant des particules de polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, au moins une huile hydrocarbonée et au moins un épaississant minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées, les silices, éventuellement modifiées, ou leurs mélanges. Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques dans lequel on applique ladite composition.

Description

COMPOSITION COMPRENANT DES PARTICULES DE POLYMERE ET UN EPAISSISSANT MINERAL, PROCEDE LA METTANT EN OEUVRE La présente invention concerne des compositions destinées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les lèvres, les fibres kératiniques telles que les cils notamment, comprenant des particules de polymère et au moins un épaississant minéral particulier. Ces compositions sont bien connues et si elles ont des propriétés spécifiques en fonction de leur usage, il existe depuis quelques années une tendance très claire au développement de compositions dont la tenue est améliorée. Cela évite d'une part de devoir réappliquer trop souvent la composition et d'autre part cela en réduit les transferts sur des supports avec lesquelles les zones maquillées entreraient en contact (vêtements, tasses, etc.) ou bien encore leur élimination par l'action d'agents extérieurs (sébum, nourriture, pluie, etc.). C'est pourquoi les compositions pour lesquelles cette propriété est recherchée, comprennent généralement au moins un agent filmogène. Ce dernier est bien souvent un polymère, se trouvant sous une forme solubilisée ou dispersée dans l'une des phases de la composition. Il permet à celle-ci, une fois appliquée, de former après séchage, un film plus cohésif et tenace sur le support. L'un des problèmes rencontrés avec de tels agents filmogènes réside dans le fait que les compositions résultantes donnent un dépôt qui peut être considéré comme trop collant, occasionnant bien souvent des difficultés pour appliquer correctement la composition.

On est donc à la recherche de compositions comprenant au moins un agent filmogène, qui permettent d'obtenir, après application, un film présentant de bonnes propriétés cosmétiques, comme notamment une bonne tenue, et qui soit non collant.

L'invention a donc pour objet une composition comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, au moins une huile hydrocarbonée et au moins un épaississant 1 minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées, les silices, éventuellement modifiées, ou leurs mélanges. L'invention a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier la peau, les lèvres et les fibres kératiniques, telles que notamment les cils, les sourcils, consistant à appliquer ladite composition. On a en effet constaté que la composition présente l'avantage de s'appliquer en un dépôt non collant, homogène, présentant une très bonne tenue, et en particulier de très bonnes propriétés de non transfert, y compris en présence de sébum. Par ailleurs, et cela représente un avantage particulièrement intéressant dans le cadre de compositions destinées au maquillage des cils, comme les mascaras, on a constaté qu'il était possible de démaquiller la composition sans laisser d'auréoles colorées inesthétiques. Ainsi, leur démaquillage peut se faire par gaine, en d'autres termes, par morceaux cohésifs ne tachant pas la peau au voisinage. En outre, ces compositions permettent de donner du volume aux cils, puisqu'il est possible d'avoir un dépôt suffisamment épais qui résiste à l'eau.

Mais d'autres avantages apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. A noter que dans la suite de la description, à moins d'une indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaine.

Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment. Huile hydrocarbonée La composition selon l'invention comprend une huile hydrocarbonée.

Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25°C). De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile. L'huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C). Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. 2 L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en 08-016 comme les isoalcanes en 08-016 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (012) et le ntétradécane (014) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (013) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n- butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam 0, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le 3 laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl 10 dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - leur mélange. Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 20 à 75 % en poids, plus particulièrement de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 15 60% en poids, par rapport au poids de la composition. Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymère stabilisé en surface. Dans ce cas, l'huile 20 hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu non aqueux de la dispersion de particules de polymère stabilisé en surface. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles 25 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 20 à 75 % en poids, plus particulièrement de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 60% en poids, par 30 rapport au poids de la composition. De préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier l'isododécane, constitue(nt) la (les) seule(s) huile(s) de la composition, ou, est (sont) présente(s) à une teneur pondérale majoritaire par rapport au(x) autre(s) huile(s) éventuellement présente(s) dans la composition. 35 Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, si la composition contient une ou plusieurs huiles non volatiles, leur teneur ne dépasse avantageusement pas 20 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 10 % en poids, de préférence ne dépasse pas 5 % en poids par rapport au poids de la 4 composition, mieux ne dépasse pas 2% en poids par rapport au poids de la composition, voire est exempte d'huile(s) non volatile(s). Particules de polymère La composition selon l'invention comprend par ailleurs des particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface. De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux (ou non aqueux), avantageusement contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie. Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci- 04.

Les monomères de (méth)acrylate d'alkyl en Cl-04 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle. Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en Cl-04.

Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou, d'acrylate d'éthyle. Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, 5 de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2- hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate Cl-04 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique. Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.

Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé. Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. Dans le cas de dispersion de particules, le polymère des particules peut être présent dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égale à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : 6 les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment. De préférence, l'agent stabilisant est soluble dans la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier soluble dans l'isododécane.

Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000. Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion.

Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04.

Avantageusement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules.

Préférentiellement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 70 à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules.

Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée. On pourra se reporter à ce qui a été indiqué précédemment à propos de cette huile en ce qui concerne sa nature.

Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. 7 Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion, ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm. D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère stabilisé en surface convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.

Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.

On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.

Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.

Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.

L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C. 8 Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.

Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules. On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25% en poids. La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 à 60 % en poids.

Par ailleurs, la composition selon l'invention comprend, de manière avantageuse, une teneur en particules de polymère stabilisé en surface, exprimée en matière active, comprise entre 5 et 55 % en poids, plus particulièrement entre 5 et 50 % en poids, de préférence entre 8 et 45 % en poids, encore plus préférentiellement entre 10 et 40% en poids, par rapport au poids de composition. Epaississant minéral La composition selon l'invention comprend au moins un épaississant minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées, les silices, éventuellement modifiées, ou leurs mélanges. Plus particulièrement, la teneur en épaississant minéral, exprimée en matière active, représente de 0,5 à 30 % en poids, de préférence 0,5 à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de composition.

Conformément à un mode de réalisation avantageux de l'invention, la teneur en épaississant minéral est telle que le rapport pondéral, exprimé en matière active, particules de polymère / épaississant varie de 0,5 à 80 préférentiellement de 5 et 50, encore plus particulièrement de 10 à 30 i) Argiles éventuellement modifiées Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges. 9 A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Plus particulièrement, on peut citer les smectites telles que les saponites, les hectorites, les montmorillonites, les bentonites, la beidellite et en particulier les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Rockwood Additives Limited sous les noms Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® RDS, Laponite® XL21 (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HO par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme les produits vendus par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. De préférence, on met en oeuvre des argiles organophiles, plus particulièrement des argiles modifiées, comme la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. On peut ainsi mentionner les hectorites modifiées par une amine quaternaire, plus précisément par un halogénure, comme un chlorure, d'ammonium d'acide gras en 010 à 022, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite), telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V®, Bentone 38V CG, Bentone EVV CE, par la société ELEMENTIS ; les stearalkonium Hectorites comme Bentone 27 V, On peut également citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 34 commercialisé par la société Elementis, Claytone 40, Tixogel VP par la société United catalyst par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous la dénomination Claytone HT par la société Southern Clay 10 Selon un mode de réalisation préféré, l'agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par le chlorure de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium.

Conformément à une variante de l'invention, la teneur en argile éventuellement modifiée varie de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, exprimée en matière active. ii) Silices éventuellement modifiées On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la 20 société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - les groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles 25 sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant 30 d'environ de 5 à 200 nm. La composition selon l'invention comprend au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. 35 Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont 11 décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.

Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée a allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : 12 On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm x a où a est la densité tassée exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut.

De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte 20 homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : 25 On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture 30 ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. 35 Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que 13 l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 15 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 20 De préférence, lorsque la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les silices éventuellement modifiées, celles-ci sont choisies parmi les particules d'aérogel de silice hydrophobe. Conformément à une variante de l'invention, la teneur en silice, exprimée en matière active, éventuellement modifiée varie de 0,5 à 20% en poids, et plus 25 particulièrement de 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, les épaississants minéraux sont choisis parmi les argiles lipophiles en particulier les hectorites modifiées ; la silice pyrogénée traitée hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe, ou leurs mélanges 30 De préférence, la composition comprend au moins une argile modifiée organophile ou au moins une silice modifiée hydrophobe, en particulier les aérogels de silice hydrophobe. Huiles additionnelles siliconées 35 La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une huile additionnelle siliconée, volatile ou non volatile, et de préférence volatile. Par « huile siliconée » on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. 14 Comme huiles additionnelles volatiles siliconées volatiles convenables on peut citer, par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8.10-6 m2/s), ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le cyclopentadiméthylsiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. Comme huiles non volatiles siliconées on peut citer les huiles siliconées non volatiles non phénylées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, Conviennent également les huiles non volatiles siliconées phénylées comprenant ou non un ou plusieurs fragments diméthicone (-(CH3)2-Si0-) comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges.

Si la composition en comprend, la teneur en huile(s) additionnelle(s) siliconée(s), de préférence volatile(s), est comprise entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition ne comprend pas plus de 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, en huile non volatile additionnelle, et de préférence est en est dépourvue. Cires La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins une cire.

Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120°C. 15 Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8- C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert VVhale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthyloI-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di(triméthyloI-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société H ETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alcoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires polypropyl-silsesquioxanes, (comme décrites dans de brevet W02005/100444), avec en particulier le composé C30-C45 alkyldimethylsilyl polypropylsilsesquioxanes disponible dans le commerce auprès de Dow Corning sous la marque SVV-8005 C30 Resin Wax. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOVVAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOVVAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. 16 Si la composition en comprend, la teneur en cire peut représenter de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, avantageusement de 0,3 à 20 % en poids. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en cire ne dépasse pas 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus particulièrement ne dépasse pas 5 % en poids, par rapport au poids de la composition. Selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition est exempte de cire.

Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Plus préférentiellement, les pigments contenus dans des compositions de type mascara, sont choisis parmi les oxydes de fer comme notamment ceux 17 vendus sous le nom de SU NPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001® par la société SUN. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0.2 à 40 % en poids, plus particulièrement de 0.5 à 22 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante plus particulière de l'invention, la teneur en matières colorantes représente de 0.8%% à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Fibres La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une fibre. Par « fibre», il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur à D, et de préférence, très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2 500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, de 25 préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 3 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, de préférence allant de 100 nm à 100 pm et mieux de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km 30 de fil. De préférence, les fibres selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,01 à 10 deniers, de préférence de 0,1 à 2 deniers et mieux de 0,3 à 0,7 deniers. Les fibres utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine 35 synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon®) ou les fibres 18 rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénominations KERMEL®, KERMEL TECH® par la société RHODIA ou de poly-(pphénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar ® par la société DUPONT DE NEMOURS.

Les fibres peuvent être présentes en une teneur variant de 0,1 à 30% en poids, plus particulièrement de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 0,3 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. Conformément à un premier mode de réalisation, la teneur en fibres, si elles sont présentes, varie de 2 à 25 % en poids, par rapport au poids de la composition. Conformément à un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la teneur en fibres, si elles sont présentes, est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. Charges additionnelles Par « charges », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides, de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition, et sont de nature minérale ou organique. On entend dans la présente demande par « charge inorganique », tout solide inorganique insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).

On entend par « inorganique », tout composé ou polymère dont la structure chimique ne comprend pas d'atome de carbone. Les charges peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. De telles charges sont distinctes des épaississants minéraux ainsi que des agents de coloration décrits précédemment. Les charges peuvent être sphérique, c'est-à-dire comprendre au moins une portion générale arrondie, de préférence définissant au moins une portion de sphère, de préférence définissant intérieurement une concavité ou un creux (sphère, globules, bols, fer à cheval, etc.) ou lamellaire. De telles charges sont avantageusement choisies parmi : - des poudres de silice, comme les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI ; "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous 19 la dénomination "SA SUNSPHERE® H 33", "SA SUNSPHERE® H53" par la société ASAH I GLASS. - des poudres de (co)polymères acryliques, et leurs dérivés, en particulier : * la poudre de polyméthacrylate de méthyle vendue sous les dénominations 5 COVABEAD® LH85 par la société VVACKHERR, ou MICROSPHERE M-100® par la société Matsumoto; * la poudre de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendue sous la dénomination DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER par la société DOW CORNING ; GANZPEARL® GMP-0820 par la 10 société GANZ CH EM ICAL, * la poudre de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendue sous la dénomination POLY-PORE® L200, POLY-PORE E200 par la société AMCOL Health and Beauty Solutions Inc., * la poudre de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de 15 lauryle vendue sous la dénomination POLYTRAP® 6603 par la société DOW CORNING; * la poudre de copolymère acrylate / alkyl acrylate éventuellement réticulé copolymère acrylate / éthylhexyl acrylate réticulé vendue sous la dénomination TECHPOLYM ER ACP-8C par la société SEKISUI PLASTICS, 20 * la poudre de copolymère éthylène-acrylate, comme celle commercialisée sous la dénomination FLOBEADS® par la société Sumitomo Seika Chemicals, * les particules creuses de (co-) polymère d'acrylonitrile expansées vendues sous la dénomination EXPANCEL par la société Expancel, ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 EDO par la société 25 Matsumoto ; - les poudres de polyuréthane, par exemple vendues sous les dénominations PLASTIC POVVDER D-400, PLASTIC POVVDER CS-400, PLASTIC POVVDER D800 et PLASTIC POVVDER T-75 par la société TOSHIKI ; -les poudres de silicone avantageusement choisies parmi : 30 * les poudres de polyméthylsilsesquioxane notamment celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL, notamment Tospearl 145 A, par la société Momentive Performance Materials, * les poudres d'élastomère d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme les produits commercialisés 35 sous la dénomination KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 par la société Shin Etsu, (nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer); 20 *les poudres d'élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous la dénomination Trefil® Powder E-5050, Trefil® Powder E-5060 par la société DOW CORNING * les poudres de particules organosiliconées, par exemple sous forme de bols comme celles décrites dans JP-2003 128 788, JP-A-2000-191789, ou encore dans la demande EP1579841 et commercialisées notamment par la société TAKEMOTO OIL & FAT. - les poudres de polyamide, tel que de Nylon®, en particulier Nylon 12; comme les poudres de nylon vendues sous la dénomination ORGASOL 2002 10 EXS NAT COS par la société ARKEMA. - les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres de polysaccharide, et en particulier les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLOC) 15 par la société National Starch, les poudres d'amidon de maïs cireux telles que celles qui sont commercialisées sous les dénominations C* GEL 04201 par la société CARGILL, AMIDON DE MAIS B par la société ROQUETTE, et ORGANIC CORN STARCH par la société DRACO NATURAL PRODUCTS ; - les microparticules sphériques de cellulose, comme CELLULOBEADS D-10, 20 CELLULOBEADS D-5 et CELLULOBEADS USF commercialisées par la société DAITO KASEI KOGYO. - les particules d'acides aminés N-acylés en C8-c22 atomes de carbone, l'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine, de préférence la lysine. Par exemple AMIHOPE LL par la société AJINOMOTO ou 25 encore celle qui est commercialisée sous la dénomination CORUM 5105 S par la société CORUM. - les poudres de Perlite comme celles commercialisées par la société VVORLD MINERALS sous la dénomination commerciale Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040, ou OpTiMatTm 1430 OR ou 2550 OR. EUROPERL EMP-2 et 30 EUROPERL 1 par la société IMERYS - les zéolites tels que les produits commercialisés par la société ZEOCHEM sous les dénominations ZEOFLAIR 300, ZEOFLAIR 200, ZEOFLAIR 100, X-MOL et X-MOL MT. - les particules de calcium magnésium carbonate telles que celles 35 commercialisées par la société IMERYS sous la dénomination CALCIDOL, par la société LCVV (Sensient) sous la dénomination CARBOMAT, par la société OMYA sous la dénomination OMYACARE S 60-AV. On peut aussi utiliser des particules de talc, par exemple commercialisé sous les dénominations LUZENAC PHARMA M et UM par la société IMERYS, ROSE 21 TALC et TALC SG-2000 par la société Nippon Talc ; des particules de mica naturel ou synthétique, telles que celles commercialisées sous les dénominations MICA M RP et SILK MICA par la société Merck, ou encore celui commercialisé sous la dénomination Sericite S-152-BC par la société MYOSHI KASEI ; le carbonate de calcium et l'hydrogéno-carbonate de magnésium ; l'hydroxyapatite ; le nitrure de bore ; la fluorphlogopite, et leurs mélanges. Les charges sphériques peuvent être enrobées avec un agent de traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. La composition présente avantageusement une teneur en charge(s) additionnelle(s) comprise entre 0,5 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, plus particulièrement de 2 à 15 % en poids et de préférence de 2 à 15 % en poids. Selon certains modes de réalisation, la teneur en charge(s) additionnelle(s) est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition est 30 exempte de charges. Additifs optionnels La composition peut comprendre au moins un ingrédient optionnel choisi par exemple parmi les agents filmogènes différents des particules de polymères 35 stabilisé décrites auparavant ; les antioxydants ; les conservateurs ; les parfums ; les arômes ; les neutralisants ; les émollients ; les épaississants organiques ; les agents de coalescence ; les hydratants ; les vitamines, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un agent plastifiant. Dans le cas où les particules de polymère sont 22 apportées sous la forme d'une dispersion, l'agent plastifiant est alors avantageusement présent dans ladite dispersion huileuse. Le ou les plastifiants peuvent être choisis parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol (nom INCI : PPG-3 methyl ether), le trimethyl pentaphenyl trisiloxane (vendu sous la dénomination DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID par la société Dow Corning). Ces plastifiants permettent d'améliorer la résistance mécanique du film de polymère. L'agent plastifiant peut être présent en une teneur allant de 2 à 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère des particules, de préférence de 2 à 40 % en poids et encore plus particulièrement inférieure à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés 15 avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les compositions selon l'invention sont donc destinées au soin et/ou au maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau, les lèvres, ainsi que des fibres kératiniques comme notamment les cils, les sourcils. 20 Elles contiennent avantageusement un milieu physiologiquement acceptable, autrement dit un milieu compatible avec les matières kératiniques traitées. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme fluide ou solide, ou encore sous forme de poudre, compactée ou non. De préférence, les compositions sont sous forme fluide. 25 Par fluide, on entend des compositions dont il est possible de mesurer la viscosité à 25°C et pression atmosphérique (1,013. 105 Pa). Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme anhydre, d'émulsions huile dans eau ou eau dans huile. Si les compositions comprennent de l'eau, la teneur de cette dernière ne 30 dépasse avantageusement pas 15% en poids, encore plus particulièrement ne dépasse pas 10 % en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, si elle est présente, la teneur en eau ne dépasse pas 5 % en poids, par rapport au poids de la composition, avantageusement ne dépasse pas 2 % en poids, par rapport au poids de la composition. 35 Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions sont anhydres. Par « anhydre », on entend que l'eau n'est pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. 23 Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition de maquillage, en particulier un mascara, un eye-liner, un fard à paupières, un fond de teint, un rouge à lèvres se présentant sous forme solide ou fluide.

De préférence, l'huile hydrocarbonée de composition est choisie parmi les huiles volatiles. Bien évidemment, ces compositions sont avantageusement pigmentées. On pourra se reporter à la description pour ce qui a trait à la nature et la teneur de ces composés.

En ce qui concerne les mascaras, les eyeliners, ces compositions présentent classiquement une viscosité à 25°C et pression atmosphérique (1,1013.105 Pa), de 0.1 à 50 Pa.s, en particulier de 1 à 30 Pa.s, Dans le cas des mascaras, la viscosité est plus particulièrement supérieure ou égale à 4 Pa.s (mesurée avec un Rhéomat RM1000). Avantageusement, si ces compositions comprennent au moins une huile non volatile, la teneur en cette/ces huiles non volatiles reste inférieure à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, ces compositions sont exemptes d'huile(s) non volatile(s).

Les compositions de type mascara, peuvent en outre comprendre au moins une cire. La teneur en ce(s) composé(s) est déterminée par l'homme du métier en fonction de la teneur en épaississant minéral présent dans la composition et de la viscosité souhaitée pour cette dernière. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les compositions de type eyeliner présentent renferment une teneur en charge(s) additionnelle(s) inférieure à 5 % en poids, plus particulièrement inférieure à 2 % en poids, et encore plus préférentiellement inférieure à 1 % en poids, par rapport au poids de la composition. De manière encore plus particulière, la composition selon cette variante en est exempte.

En ce qui concerne les fonds de teint, la présente invention concerne plus particulièrement des compositions dont la viscosité varie entre 0,04 et 2 Pas (mesuré avec un viscosimètre RM 180 Rheomat de Mettler (thermostaté à 25°C et 1,013.105 Pa).

De préférence, ces compositions comprennent au moins une charge additionnelle, avantageusement à une teneur comprise entre 0,5 et 30 % en poids, plus particulièrement entre 2 et 15% en poids, par rapport au poids de la composition. 24 En ce qui concerne les compositions de maquillage des lèvres, ces dernières peuvent se trouver sous une forme solide (bâton, palette) ou sous une forme fluide (gloss) et de préférence sous forme fluide. En plus des particules polymères stabilisé en surface et l'épaississant minéral, les compositions peuvent comprendre des cires dont la teneur peut être ajustée en fonction de la galénique souhaitée (solide ou fluide). Habituellement, la viscosité de compositions de rouges à lèvres fluides varie de 0.3 Pa.s à 3 Pa.s. De préférence, lesdites compositions comprennent au moins un agent plastifiant tel que décrit auparavant.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Tous les pourcentages de réactifs décrits dans les exemples sont des pourcentages pondéraux.

Exemples de synthèse Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobornyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'Isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation.

Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids.

On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobornyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane. La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% d'acrylate d'Isobornyle. 25 Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d'environ 160 nm.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 2 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 11,6 g d'acrylate de méthyle, 11,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de 15 Trigonox 21S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant 20 copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'Isobornyle. 25 La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 3 30 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate 35 d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange 26 isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20% d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 4 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.

On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10% d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle. 27 La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 5 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d'isododécane, 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 6 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobornyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane. Etape 2: 190 g d'acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. 28 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% de méthacrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemples 7 mascara On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les compositions 1 à 3 sont conformes à l'invention ; les compositions A et B sont des compositions hors invention. Les teneurs sont indiquées en poids de matières premières Ingrédients 1 2 3 A B A Cire de Carnauba (CERAUBA 5 _ _ 5 _ Ti ; Baerlocher) Cire de paraffine (AFFINE 56-58 10 - - 10 - PASTILLES; Baerlocher) B lsododécane (Ineos) 54,5 72 37 72 42 Disteardimonium Hectorite 2 4 4 4 - (BENTONE 38 VCG; Elementis) carbonate de propylène 0,5 1 1 1 - (Huntsman) Copolymère (acrylate de methyle)- 20 15 50 - 50 co-(acrylate d'isobornyle)) dans l'isododécane (selon exemple 1) C Oxyde de fer (SUNPURO C33- 7 7 7 7 7 7001, Sun) D Conservateur 1 1 1 1 1 Protocole de préparation des compositions 29 Préparation de la phase A (comprenant les cires) pour les compositions 1 et A Les cires sont fondues dans un poêlon (95-98°C).

Préparation de la phase B La phase B est préparée à 70°C sous agitation pendant 30 minutes à l'aide d'un mélangeur Rayneri. Pour les compositions 1 et A, Après la fusion totale de la phase A, la phase B est versée dans la phase A sous agitation pendant 30 minutes.

Ajout de la phase C La phase C est introduite dans la phase A+B pour les compositions 1 et A ou dans la phase B pour les compostions 2, 3 et B. L'agitation est maintenue pendant 10 minutes.

La préparation est refroidie jusqu'à température ambiante. Ajout de la phase D La phase D est introduite à température ambiante au mélange résultant sous agitation jusqu'à obtention d'une préparation homogène.

Chacune des compositions de mascara ainsi obtenue est transférée dans un contenant fermé pour éviter son séchage au contact de l'air. Après 24 heures à température ambiante, l'homogénéité et la dispersion correcte du pigment sont évaluées. Evaluation de la viscosité : viscosimètre RM 100 Rheomat de Mettler (à 25°C et 1,013.105 Pa). La texture est acceptable si la viscosité mesurée est supérieure à 4 Pa.s.

Evaluation du démaquillage Démaquillage à l'aide d'un coton et d'une composition démaquillante BiFacil de Lancôme. Le démaquillage est acceptable si le mascara se démaquille en gaines cohésives et ne laisse pas d'auréoles noirâtres sur le coton et autour de l'oail.

Compositions 1 2 3 A B Viscosité (Pas.$) 14,5 17,5 19,6 13,2 1 démaquillage En gaine En gaine En Auréole noire En gaine gaine 30 On constate donc que seules les compositions selon l'invention présentent une texture appropriée et qu'elle peut être démaquillée sans laisser d'auréole noire.

On obtient les mêmes résultats en remplaçant la dispersion de copolymère de l'exemple 1 par la même quantité que celle de l'exemple 4. Exemples 8 - mascara On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les compositions 4 et 5 sont conformes à l'invention ; la composition C est une composition hors invention. Les teneurs sont indiquées en poids de matières premières Ingrédients 4 5 C A Cire de Carnauba (CERAUBA Ti ; Baerlocher) 5 - - Cire de paraffine (AFFINE 56-58 PASTILLES ; Baerlocher) 10 - - B I sododécane (I neos) 52 27 42 Silica sylilate (Aerogel VM-2270; Dow Corning) 5 15 - Copolymère (acrylate de methyle)-co-(acrylate 20 50 50 d'isobornyle)) dans l'isododécane (selon exemple 1) C Oxyde de fer (SUNPURO C33-7001, Sun) 7 7 7 D Conservateur 1 1 1 Protocole de préparation des compositions Préparation de la phase A de la composition 4 Les cires sont fondues dans un poêlon (95-98°C). Préparation de la phase B La phase B est préparée à 70°C sous agitation pendant 30 minutes à l'aide d'un mélangeur Rayneri. 20 31 Pour la composition 4, après la fusion totale de la phase A, la phase B est versée dans la phase A sous agitation pendant 30 minutes. Ajout de la phase C La phase C est introduite dans la phase A+B pour la composition 4 ou dans la phase B pour les compostions 5 et C. L'agitation est maintenue pendant 10 minutes. La préparation est refroidie jusqu'à température ambiante.

Ajout de la phase D La phase D est introduite à température ambiante au mélange résultant sous agitation jusqu'à obtention d'une préparation homogène. Chacune des compositions de mascara ainsi obtenue est transférée dans un contenant fermé pour éviter son séchage au contact de l'air. Après 24 heures à température ambiante, l'homogénéité et la dispersion correcte du pigment sont évaluées.

Résultats : La viscosité et le démaquillage ont été évalués dans les conditions détaillées à l'exemple mascara précédent. Compositions 4 5 C Viscosité (Pas.$) 16,6 12,1 1 démaquillage En gaine En gaine En gaine La reproduction des essais 4 et 5 en remplaçant la dispersion de copolymère de l'exemple 1 par la même quantité que celle de l'exemple 4 donne les mêmes résultats. Exemples 9 - fond de teint On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. La composition 6 est conforme à l'invention ; la composition D est hors invention. 35 32 Les teneurs sont indiquées en poids de matières premières Ingrédients 6 D Copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate d'isobornyle)) dans l'isododécane selon exemple 1 51,16 - Polypropylsilsesquioxane dans l'isododécane (Dow Corning 680 ID Fluid ; Dow Corning) (75% de MA) - 34,99 IRON OXIDES (and) DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) ALUMINUM HYDROXIDE, (jaune) de Miyoshi Kasei 1,58 1,58 IRON OXIDES (and) DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) ALUMINUM HYDROXIDE, (rouge) de Miyoshi Kasei 0,41 0,41 IRON OXIDES (and) DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) ALUMINUM HYDROXIDE ,(noir) de Miyoshi Kasei 0,15 0,15 TITAN IUM DIOXIDE (and) DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) ALUMINUM HYDROXIDE, (blanc) de Miyoshi Kasei 8,66 8,66 Mica (Synafil S 1050 d'Eckart) 1,20 1,20 Disteardimonium hectorite (BENTONE GEL ISD V, avec carbonate de propylène, isododécane ; 10% matière active) 30 30 isododécane 6,84 23,01 Protocole de préparation des compositions : On mélange tout d'abord les quantités requises de copolymère avec l'isododécane, sous agitation Rayneri, à température ambiante. Une fois le mélange homogénéisé, on ajoute les pigments sous agitation et l'on homogénéise pendant 10 minutes.

On ajoute enfin le mélange comprenant le disteardimonium hectorite et l'on mélange jusqu'à obtention d'une composition homogène. Evaluation des compositions et résultats : La composition selon l'invention est beaucoup plus épaisse que la composition comparative. 33 Elles sont toutes deux stables à 24 heures à température ambiante et après 4 semaines à température ambiante. La composition selon l'invention ne laisse aucune trace au transfert, à sec ou 5 en présence de sébum. Dans le cas de la composition comparative, il n'est pas possible de faire les tests dans les conditions normales : les éprouvettes sont collantes et la composition comparative laisse par conséquent beaucoup de traces. 10 Exemples 10 - rouges à lèvres On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les teneurs sont indiquées en poids de matières premières sauf indication 15 contraire. 15 16 17 18 Copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate d'éthyle)-co-(acrylate d'isobornyle) dans l'isododécane selon l'exemple 2 60 60 70 60 Disteardimonium hectorite (BENTONE GEL ISD V, avec carbonate de propylène, isododécane. Elementis) (teneur exprimée en matière active) 0 0,5 0 1 Silica sylilate (Aerogel VM-2270; Dow Corning) 1,4 2,6 3,8 3,8 Trimethylsiloxysilicate (SR1000 de Momentive Performance Materials) 5 5 5 5 030-45 Alkyldimethylsilyl 2,5 0,5 2,5 2,5 Polypropylsilsesquioxane(DOVV CORNING SVV-8005 030 RESIN WAX de Dow Corning) Tri butylcitrate 0 0 0 1 Pigment Red 7 4,8 4,8 4,8 4,8 lsododecane QS QS QS QS Protocole de préparation des compositions Dans un poêlon on mélange la dispersion de polymère avec l'agent 20 épaississant minéral et l'on homogénéise à température ambiante à l'aide d'un mélangeur Rayneri. 34 Ensuite on ajoute la résine siliconée (triméthylsiloxysilicate) siliconée puis la cire présolubilisée à 60°C dans une partir del'isododécane. On prépare par ailleurs un mélange du pigment avec une partie de l'isododécane et le plastifiant (tributyle citrate) quand il est présent dans la formule par passage dans une machine tricylindres que l'on ajoute au mélange précédent. On homogénéise avec le Rayneri pendant 20 minutes, afin d'obtenir un mélange homogène et lisse. On complète la composition en ajoutant la quantité d'isododécane évaporé pendant la fabrication.

Evaluation des compositions : Test de résistance à l'huile: Sur un échantillon de peau BIOSKIN, la composition est appliquée (épaisseur du film humide 25 pm). L'échantillon est laissé à sécher pendant 24 heures à 35°C. Après l'étape de séchage une goutte d'huile d'olive est placée sur le film de composition et laissée pendant dix minutes. L'huile est ensuite essuyée cinq fois en utilisant un coton.

On observe l'intégrité du film après les passages du coton pour évaluer la résistance à l'huile de la composition, sur une échelle allant de 1 à 3, (1 : excellente résistance, 2 : résistance intermédiaire, et 3 : mauvaise résistance) Résultats : Les compositions selon l'invention s'appliquent facilement, de manière homogène, en un dépôt non collant. Par ailleurs, les compositions selon l'invention présentent toutes une excellente tenue à l'huile Exemples 12 : Rouges à lèvres On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les teneurs sont indiquées en poids de matières premières sauf indication contraire. 19 20 21 Copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate d'éthyle)-co-(acide acrylique)-co-(acrylate d'isobornyle) dans l'isododécane selon l'exemple 4 64,7 64,7 -35 copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate de éthyle)-co-(acide acrylique)-co-(acrylate d'isobornyle)dans l'isododécane selon l'exemple 3 - - 70 Disteardimonium hectorite (BENTONE GEL ISD V, avec carbonate de propylène, isododécane. Elementis) (% en matière active) 1,5 - - Silica sylilate (Aerogel VM-2270; Dow Corning) - 3,81 3,81 Trimethylsiloxysilicate (SR1000 de Momentive Performance Materials) - 2,5 2,5 030-45 alkyldimethylsilyl polypropylsilsesquioxane (DOW CORNING SVV-8005 030 RESIN WAX de Dow Corning) 0,6 2,5 2,5 Tributylcitrate 2,8 2,8 2,9 Pigment Red 7 1 1 lsododecane QS QS QS Le protocole de préparation est similaire à celui de l'exemple précédent. Evaluation des compositions Test de résistance à l'huile: Le test a été détaillé dans l'exemple précédent. Test de transfert Sur un échantillon de peau BIOSKIN, la composition est appliquée (épaisseur du film humide 25 pm). L'échantillon est laissé à sécher pendant 24 heures à 35°C. Après l'étape de séchage d'une pièce de ruban adhésif est appliquée sur le film de composition et enlevé selon un angle à 180°.

L'intégrité du film est observée après le retrait du ruban adhésif et la résistance au transfert évaluée selon une échelle allant de 1 à 3 (1 : aucun arrachage, 2 : arrachage partiel, et 3: arrachage total).

19 20 21 Test de transfert 1 1 1 Résistance à l'huile 1 1 1 36

Claims (5)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, au moins une huile hydrocarbonée et au moins un épaississant minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées, les silices, éventuellement modifiées, ou leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. 37. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de 15 méthyle. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires, en particulier ayant de 8 à 16 atomes de carbone, de préférence 20 l'isododécane.- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile hydrocarbonée varie de 20 à 75 % en poids, plus particulièrement de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 60 % en 25 poids, par rapport au poids de la composition. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en particules de polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, exprimé en matière active, représente de 5 à 55 (:)/0 en poids, 30 préférentiellement de 5 à 50 % en poids, plus particulièrement de 8 à 45 % en poids, de préférence de 10 à 40% en poids, exprimée en matière sèche de particules de polymère, par rapport au poids de composition. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée 35 en ce que qu'elle comprend un agent plastifiant choisi de préférence parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol, le trimethyl pentaphenyl trisiloxane. 38. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en agent plastifiant représente de 2 à 50 % en poids, plus particulièrement de 2 à 40 % en poids, et de préférence moins de 20% en poids, par rapport au poids de composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les argiles éventuellement modifiées sont choisies parmi les argiles organophiles en particulier les hectorites modifiées ; les silices éventuellement modifiées sont choisies parmi la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe ; les aerogels de silice hydrophobe. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en épaississant minéral représente de 0,5 à 30 % en poids, de préférence 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids de composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisée en ce que la teneur en argile éventuellement modifiée varie de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisée en ce que la teneur en silices éventuellement modifiées varie de 0,5 à 20% en poids, en particulier de 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. 17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition est anhydre. 18. Procédé de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques consistant à appliquer la composition selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes. 39