FR2731438A1 - Hydrolise enzymatique des 4-methylthiobutyronitriles - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un nouveau procédé d'hydrolyse enzymatique des 4-méthylthiobutyronitrile en acide 4-méthylthiobutyrique racémique à l'aide de Rhodococcus sp.
Description
HYDROLYSE ENZYMATIQUE DES 4-METHYLTHIOBUTYRONITRILE
La présente invention concerne l'utilisation d'une nitrilase comme catalyseur d'hydrolyse d'un groupe nitrile en groupe carboxylique. Elle concerne plus précisement l'utilisation de la nitrilase de Rhodococcus sp. HT 29-7 déposée sous le numéro FERM BP-3857.
La présente invention concerne l'utilisation d'une nitrilase comme catalyseur d'hydrolyse d'un groupe nitrile en groupe carboxylique. Elle concerne plus précisement l'utilisation de la nitrilase de Rhodococcus sp. HT 29-7 déposée sous le numéro FERM BP-3857.
Cette nitrilase est décrite par exemple dans les brevets européen et américain publiés sous les numéro respectifs EP 610 049 et US 5 296 373, tous deux appartenant à la société NITTO.
Dans ces brevets, et particulièrement dans le brevet américain, la nitrilase est utilisée pour produire à partir de nitriles racémiques des acides optiquement actifs. Les nitriles de départ comportent tous un radical aromatique, il s'agit essentiellement de l'hydrolyse du mandélonitrile ou de ses dérivés substitués sur le noyau aromatique. L'exemple 1 du brevet américain sus mentionné décrit l'hydrolyse du mandélonitrile racémique par
Rhodococcus sp. HT 29-7, L'acide mandélique R-(-) est obtenu avec un excès énantiomérique de 100 %. L'exemple 2 décrit l'hydrolyse des dérivés substitués du mandélonitrile sur le noyau, l'excès énantiomérique en dérivé de l'acide mandélique est aussi de 100 %, il en est de même lorsque l'hydrolyse est réalisée sur les nitriles du benzaldéhyde.
Rhodococcus sp. HT 29-7, L'acide mandélique R-(-) est obtenu avec un excès énantiomérique de 100 %. L'exemple 2 décrit l'hydrolyse des dérivés substitués du mandélonitrile sur le noyau, l'excès énantiomérique en dérivé de l'acide mandélique est aussi de 100 %, il en est de même lorsque l'hydrolyse est réalisée sur les nitriles du benzaldéhyde.
Le brevet européen 610 049 de la société NITTO CHEMICAL décrit l'utilisation de Rhodococcus sp. HT 29-7 (FERM BP-3857), d'Alcaligenes sp.BC35-2 (FERM BP-3318) ou de Brevibacterium acetylicum IAM 1790 pour hydrolyser des a hydroxy nitriles substitués en position Y par un noyau aromatique en acide a hydroxycarboxylique substitué par un groupe phényle optiquement actif. Les activités obtenues avec Rhodococcus sp. HT 29-7 varient entre 5,5 % et 99 % selon le nitrile de départ et selon la présence ou l'absence d'acide phosphorique (pH fixé aux environs de 8,2).
II est apparu de façon tout à fait étonnante que ladite enzyme de
Rhodococcus sp. HT 29-7 (FERM BP-3318) , lorsqu'elle était utilisée pour hydrolyser le 4-méthylthio 2-hydroxy butyronitrile, réalisait cette hydrolyse sans aucune sélectivité du point de vue énantiomérique. Cette enzyme hydrolyse ledit nitrile en produisant un mélange racémique des deux acides sans aucune prépondérance de l'un ou de l'autre des isomères.
Rhodococcus sp. HT 29-7 (FERM BP-3318) , lorsqu'elle était utilisée pour hydrolyser le 4-méthylthio 2-hydroxy butyronitrile, réalisait cette hydrolyse sans aucune sélectivité du point de vue énantiomérique. Cette enzyme hydrolyse ledit nitrile en produisant un mélange racémique des deux acides sans aucune prépondérance de l'un ou de l'autre des isomères.
La présente invention concerne donc un procédé de préparation d'acides 4-méthylthio butyrique a substitués racémiques par hydrolyse des 4-méthylthio butyronitrile a substitués racémiques par la nitrilase de
Rhodococcus sp. HT 29-7 (FERM BP-3318).
Rhodococcus sp. HT 29-7 (FERM BP-3318).
On préfère parmi les 4-méthylthio butyronitriles a substitués utiliser le 4-méthylthio 2-hydroxy butyronitrile qui permet de préparer l'hydroxyanalogue de la méthionine racémique. Cette technologie de préparation des dérivés de la méthionine permet d'éviter la formation de produits secondaires minéraux en quantités importantes dont les rejets posent de plus en plus de problèmes à cause des contraintes en ce qui concerne la protection de l'environnement.
Cette enzyme qui présentait dans le deuxième brevet précédemment cité des caractéristiques optimales d'activité à certains pH (7 à 10) et à certaines températures (10 à 30"C), présente dans le cadre de la présente invention une activité nitrilase dans une zone de pH comprise entre 5 et 9 et un optimum d'activité à un pH compris entre 5 et 6. Sa température optimale de mise en oeuvre est comprise entre 30 et 50"C, on préfère néanmoins l'utiliser à environ 30"C.
On préfère travailler avec une concentration en nitrile dans la solution de départ comprise entre 10 mmoles et 300 mmoles par litre et de préférence entre 50 et 200 mmoles par litre. La concentration en sel d'ammonium de l'acide obtenu a peu d'influence sur l'activité de l'enzyme lorsqu'elle est inférieure à 1,5 mole par litre et de préférence comprise entre 200 et 1000 mmoles par litre.
L'invention sera plus complètement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas être considérés comme limitatifs de l'invention.
EXEMPLE 1
Hydrolyse du 4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile par Rhodococcus HT 29-7
FERM BP-3857 1) CULTURE
Le micro-organisme Rhodococcus sp. HT 29-7 FERM BP-3857 est cultivé dans le milieu suivant:
Glycérol 20 g/l
Extraid de levure (DIFCO) 3 g/l
KH2PO4 1 g/I
Na2HPO4.12H2O 4,4 g/l
Na2S 4 2,8 g/ I
MgCl2.6H2O 0.85 g/l
CaCl2.2H2O 0.05 g/l
MnSO4.H2O 0,033 g/I
FeSO4.7H2O 0,013 g/I
ZnS04.7H2O 0,005 g/l
Benzonitrile 0,5 g/ I
pH 7,5
La culture est réalisée à 30 C dans des fioles d'Erlenmeyer de 2 litres contenant 600 ml de milieu. Le tout est agité à 150 tours par minute durant 140 heures. Le culot cellulaire est récupéré, lavé avec une solution
NaCI à 9 g/l puis congelé.
Hydrolyse du 4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile par Rhodococcus HT 29-7
FERM BP-3857 1) CULTURE
Le micro-organisme Rhodococcus sp. HT 29-7 FERM BP-3857 est cultivé dans le milieu suivant:
Glycérol 20 g/l
Extraid de levure (DIFCO) 3 g/l
KH2PO4 1 g/I
Na2HPO4.12H2O 4,4 g/l
Na2S 4 2,8 g/ I
MgCl2.6H2O 0.85 g/l
CaCl2.2H2O 0.05 g/l
MnSO4.H2O 0,033 g/I
FeSO4.7H2O 0,013 g/I
ZnS04.7H2O 0,005 g/l
Benzonitrile 0,5 g/ I
pH 7,5
La culture est réalisée à 30 C dans des fioles d'Erlenmeyer de 2 litres contenant 600 ml de milieu. Le tout est agité à 150 tours par minute durant 140 heures. Le culot cellulaire est récupéré, lavé avec une solution
NaCI à 9 g/l puis congelé.
CONDITIONS OPERATOIRES POUR L'HYDROLYSE:
Influence du pH
Conditions opératoires:
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile 100 mM
Densité Optique à 660nm 15
Tampon acétate 100 mM de pH 4 à 5
Tampon phosphate 100 mM de pH 6,0 à 7,0 1 ml
Tampon TRIS-HCI 100 mM de pH 8,0 à 9,0
Tampon Borate 100 mM de pH 10,0 à 11,0
Température 30"C
Durée 10 heures
Influence du pH
Conditions opératoires:
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile 100 mM
Densité Optique à 660nm 15
Tampon acétate 100 mM de pH 4 à 5
Tampon phosphate 100 mM de pH 6,0 à 7,0 1 ml
Tampon TRIS-HCI 100 mM de pH 8,0 à 9,0
Tampon Borate 100 mM de pH 10,0 à 11,0
Température 30"C
Durée 10 heures
<tb> <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> acide
<tb> <SEP> pH
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<tb>
EXEMPLE 2: Influence de la concentration en substrat.
<tb> <SEP> pH
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<tb>
EXEMPLE 2: Influence de la concentration en substrat.
La stabilité de l'enzyme en fonction de la quantité de substrat a aussi été mesurée dans les conditions suivantes:
Conditions opératoires:
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile cf Tableau résultats
Densité Optique à 660nm 20
Tampon phosphate 300 mM pH 7,0 5 ml
Température 30 C
Durée 2 heures
Conditions opératoires:
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile cf Tableau résultats
Densité Optique à 660nm 20
Tampon phosphate 300 mM pH 7,0 5 ml
Température 30 C
Durée 2 heures
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<tb> <SEP> 500 <SEP> 0%
<tb>
EXEMPLE 3
Stabilité de l'enzyme en fonction de la quantité d'acide formé
Conditions opératoires::
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile100 mM
Densité Optique à 660nm 15
Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 ml
Température 30"C
Durée 6 heures
<tb> Concentration <SEP> en <SEP> nitrile
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EXEMPLE 3
Stabilité de l'enzyme en fonction de la quantité d'acide formé
Conditions opératoires::
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile100 mM
Densité Optique à 660nm 15
Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 ml
Température 30"C
Durée 6 heures
<tb> <SEP> rendement <SEP> en <SEP> acide
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EXEMPLE 4
Excès énantiomérique.
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<tb>
EXEMPLE 4
Excès énantiomérique.
4-méthylthio 2-hydroxy butyronitrile 140 mM
Densité Optique à 660nm 14
Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 ml
Température 20"C
Densité Optique à 660nm 14
Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 ml
Température 20"C
<tb> Temps <SEP> d'incubation <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> acide <SEP> Pureté <SEP> optique
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<tb> <SEP> 6 <SEP> h <SEP> 50% <SEP> 0
<tb> <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 100% <SEP> 0
<tb>
L'étude cinétique d'hydrolyse du 4-méthylthio 2-hydroxy butyronitrile montre une production linéaire d'hydroxy analogue de la méthionine par heure par mg de cellules sèches. L'excès énantiomérique de l'acide formé a été mesuré par chromatographie liquide, il est égal à 0% pour un rendement en acide variant de 15% à 100%.
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L'étude cinétique d'hydrolyse du 4-méthylthio 2-hydroxy butyronitrile montre une production linéaire d'hydroxy analogue de la méthionine par heure par mg de cellules sèches. L'excès énantiomérique de l'acide formé a été mesuré par chromatographie liquide, il est égal à 0% pour un rendement en acide variant de 15% à 100%.
EXEMPLE 5
Influence de la température.
Influence de la température.
Conditions opératoires:
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile100 mM
Densité Optique à 660nm 15
Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 ml
Température voir tableau
Durée 6 heures
4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile100 mM
Densité Optique à 660nm 15
Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 ml
Température voir tableau
Durée 6 heures
<tb> T <SEP> (0C) <SEP> rendement <SEP> en <SEP> acide <SEP>
<tb> <SEP> 10 <SEP> 70%
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<tb> <SEP> 50 <SEP> 31%
<tb> <SEP> 60 <SEP> 15%
<tb>
RAPPORT DE RECHERCHE
PRELIMINAIRE
établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
<tb> <SEP> 10 <SEP> 70%
<tb> <SEP> 20 <SEP> 100%
<tb> <SEP> 30 <SEP> 100%
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<tb>
RAPPORT DE RECHERCHE
PRELIMINAIRE
établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
<tb> <SEP> DOCUMENTS <SEP> CONSIDERES <SEP> COMME <SEP> PERTINENTS <SEP> Revendications <SEP>
<tb> Catégorie <SEP> Citation <SEP> du <SEP> document <SEP> avec <SEP> indication, <SEP> en <SEP> cas <SEP> de <SEP> besoin, <SEP> de <SEP> la <SEP> demande
<tb> <SEP> des <SEP> parties <SEP> pertinentes <SEP> examinés
<tb> <SEP> Y <SEP> DATABASE <SEP> WPI <SEP> 1-6
<tb> <SEP> Section <SEP> Ch, <SEP> Week <SEP> 9213
<tb> <SEP> Derwent <SEP> Publications <SEP> Ltd., <SEP> London, <SEP> GB;
<tb> <SEP> Class <SEP> B05, <SEP> AN <SEP> 92-099665
<tb> <SEP> & JP-A-04 <SEP> 040 <SEP> 898 <SEP> ( <SEP> NITTO <SEP> CHEM <SEP> IND <SEP> KK)
<tb> <SEP> 12 <SEP> Février <SEP> 1992
<tb> <SEP> * <SEP> abrégé <SEP> *
<tb> <SEP> Y <SEP> CHEMICAL <SEP> ABSTRACTS, <SEP> vol. <SEP> 117, <SEP> no. <SEP> 13, <SEP> 1-6
<tb> <SEP> 28 <SEP> Septembre <SEP> 1992
<tb> <SEP> Columbus, <SEP> Ohio, <SEP> US;
<tb> <SEP> abstract <SEP> no.<SEP> 131511,
<tb> <SEP> BHALLA, <SEP> TEK <SEP> CHAND <SEP> ET <SEP> AL <SEP> 'Asymmetric
<tb> <SEP> hydrolysis <SEP> of.alpha.-aminonitriles <SEP> to
<tb> <SEP> optically <SEP> active <SEP> amino <SEP> acids <SEP> by <SEP> a
<tb> <SEP> nitrilase <SEP> of <SEP> Rhodococcus <SEP> rhodochrous
<tb> <SEP> PA-34'
<tb> <SEP> page <SEP> 782;
<tb> <SEP> * <SEP> abrégé <SEP> *
<tb> <SEP> & APPL. <SEP> MICROBIOL. <SEP> BIOTECHNOL.<SEP> (1992),
<tb> <SEP> 37(2), <SEP> 184-90 <SEP> CODEN: <SEP> AMBIDG;ISSN:
<tb> <SEP> 0175-7598,
<tb> <SEP> C12P
<tb> <SEP> Y <SEP> EP-A-O <SEP> 243 <SEP> 967 <SEP> (NITTO <SEP> CHEMICAL <SEP> INDUSTRY <SEP> 1-6 <SEP> Cî2N <SEP>
<tb> <SEP> CO., <SEP> LTD., <SEP> JAPAN;MITSUBISHI <SEP> RAYON <SEP> CO.,
<tb> <SEP> LTD.) <SEP> 4 <SEP> Novembre <SEP> 1987
<tb> <SEP> * <SEP> revendications <SEP> * <SEP>
<tb> <SEP> Y <SEP> EP-A-O <SEP> 444 <SEP> 640 <SEP> (HIDEAKI <SEP> YAMADA <SEP> ;;NITTO <SEP> 1-6
<tb> <SEP> CHEMICAL <SEP> INDUSTRY <SEP> CO <SEP> LTD <SEP> (JP)) <SEP> 4 <SEP> Septembre
<tb> <SEP> 1991
<tb> <SEP> * <SEP> revendications <SEP> * <SEP>
<tb> <SEP> Date <SEP> d'archèvement <SEP> de <SEP> la <SEP> recherche
<tb> <SEP> 23 <SEP> Novembre <SEP> 1995 <SEP> Delanghe, <SEP> L
<tb>
CATEGORIE DES DOCUMENTS CITES
X : particulièrement pertinent à lui seul
Y : particulièrement pertinent en combinaison avec un autre document de la même catégorie
A : pertinent à l'encontre d'au moins une revendication
en arrière-plan technologique géneral
O : divulgation non-écrite
P : document intercalaire
T : théorie ou principe à la base de l'invention
E : document de brevet bénéficiant d'une date antérieure
à la date de dépôt et qui m'a été publié qu'à cette date
de dépôt ou qu'à une date postérieure.
<tb> Catégorie <SEP> Citation <SEP> du <SEP> document <SEP> avec <SEP> indication, <SEP> en <SEP> cas <SEP> de <SEP> besoin, <SEP> de <SEP> la <SEP> demande
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<tb> <SEP> Y <SEP> CHEMICAL <SEP> ABSTRACTS, <SEP> vol. <SEP> 117, <SEP> no. <SEP> 13, <SEP> 1-6
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<tb> <SEP> CO., <SEP> LTD., <SEP> JAPAN;MITSUBISHI <SEP> RAYON <SEP> CO.,
<tb> <SEP> LTD.) <SEP> 4 <SEP> Novembre <SEP> 1987
<tb> <SEP> * <SEP> revendications <SEP> * <SEP>
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<tb> <SEP> * <SEP> revendications <SEP> * <SEP>
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<tb> <SEP> 23 <SEP> Novembre <SEP> 1995 <SEP> Delanghe, <SEP> L
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CATEGORIE DES DOCUMENTS CITES
X : particulièrement pertinent à lui seul
Y : particulièrement pertinent en combinaison avec un autre document de la même catégorie
A : pertinent à l'encontre d'au moins une revendication
en arrière-plan technologique géneral
O : divulgation non-écrite
P : document intercalaire
T : théorie ou principe à la base de l'invention
E : document de brevet bénéficiant d'une date antérieure
à la date de dépôt et qui m'a été publié qu'à cette date
de dépôt ou qu'à une date postérieure.
D : cité dans la demande
L : cité pour d'autres raisons ................................................................................
L : cité pour d'autres raisons ................................................................................
& : membre de la même famille, document correspondant
Claims (1)
- 4-méthyl thio 2-hydroxy butyronitrile 23 mMDensité Optique à 660nm 15Tampon phosphate 100 mM pH 7,0 1 mlTempérature 30 C
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Priority Applications (22)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9502615A FR2731438B1 (fr) | 1995-03-07 | 1995-03-07 | Hydrolise enzymatique des 4-methylthiobutyronitriles |
| US08/809,184 US5814497A (en) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Enzymatic hydrolysis of racemic a-substituted 4-methylthiobutyronitriles using a nitrilase from alcaligenes faecalis, gordona terrae or rhodococcus sp |
| PL95319298A PL180871B1 (pl) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Sposób wytwarzania kwasu 4-metylotio-2-hydroksy-masłowego |
| CZ97844A CZ84497A3 (en) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Process for preparing racemic alpha-substituted 4-methylthiobutyric acids |
| ES95931259T ES2126313T3 (es) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Hidrolisis enzimatica de los 4-metiltiobutironitrilos. |
| CA002200100A CA2200100A1 (fr) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Hydrolyse enzymatique des 4-methylthiobutyronitrile |
| DE69506430T DE69506430T2 (de) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Enzymatische hydrolyse von den 4-methylthiobutyronitrilen |
| DK95931259T DK0782629T3 (da) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Enzymatisk hydrolyse af 4-methylthiobutyronitriler |
| UA97041904A UA48953C2 (uk) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ <font face="Symbol">a</font>-ЗАМІЩЕНИХ РАЦЕМІЧНИХ 4-МЕТИЛТІО-БУТАНОВИХ КИСЛОТ |
| SK376-97A SK281956B6 (sk) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Spôsob prípravy racemických alfa-substituovaných 4-metyltiomaslových kyselín |
| AT95931259T ATE174059T1 (de) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Enzymatische hydrolyse von den 4- methylthiobutyronitrilen |
| JP8510644A JPH10507631A (ja) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | ４−メチルチオブチロニトリルの酵素による加水分解 |
| NZ292559A NZ292559A (en) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Preparation of racemic alpha-substituted 4-methylthiobutyric acids by enzymatic hydrolysis |
| PCT/FR1995/001196 WO1996009403A1 (fr) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Hydrolyse enzymatique des 4-methylthiobutyronitrile |
| AU34764/95A AU699625B2 (en) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Enzymatic hydrolysis of 4-methylthiobutyronitrile |
| CN95195224A CN1077599C (zh) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | 4－甲硫基丁腈的酶水解 |
| EP95931259A EP0782629B1 (fr) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Hydrolyse enzymatique des 4-methylthiobutyronitriles |
| BR9509176A BR9509176A (pt) | 1994-09-22 | 1995-09-19 | Processo de preparação de ácidos 4-metiltio butíricos substituídos alpha racêmicos |
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| EP0243967A2 (fr) * | 1986-05-02 | 1987-11-04 | Nitto Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Procédé de préservation de l'activité d'hydratation de nitrile |
| EP0444640A2 (fr) * | 1990-02-28 | 1991-09-04 | YAMADA, Hideaki | Procédé pour la production biologique des acides organiques |
| JPH0440898A (ja) * | 1990-06-08 | 1992-02-12 | Nitto Chem Ind Co Ltd | α―ヒドロキシ―４―メチルチオ酪酸の生物学的製造法 |
-
1995
- 1995-03-07 FR FR9502615A patent/FR2731438B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0243967A2 (fr) * | 1986-05-02 | 1987-11-04 | Nitto Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Procédé de préservation de l'activité d'hydratation de nitrile |
| EP0444640A2 (fr) * | 1990-02-28 | 1991-09-04 | YAMADA, Hideaki | Procédé pour la production biologique des acides organiques |
| JPH0440898A (ja) * | 1990-06-08 | 1992-02-12 | Nitto Chem Ind Co Ltd | α―ヒドロキシ―４―メチルチオ酪酸の生物学的製造法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| APPL. MICROBIOL. BIOTECHNOL. (1992), 37(2), 184-90 CODEN: AMBIDG;ISSN: 0175-7598 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 117, no. 13, 28 September 1992, Columbus, Ohio, US; abstract no. 131511, BHALLA, TEK CHAND ET AL: "Asymmetric hydrolysis of.alpha.-aminonitriles to optically active amino acids by a nitrilase of Rhodococcus rhodochrous PA-34" page 782; * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 9213, Derwent World Patents Index; Class B05, AN 92-099665 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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