[go: up one dir, main page]

FR2619812A1 - Procede catalyse par l'ion ferrique pour la complexation du zinc et/ou du manganese avec des alpha-amino-acides - Google Patents

Procede catalyse par l'ion ferrique pour la complexation du zinc et/ou du manganese avec des alpha-amino-acides Download PDF

Info

Publication number
FR2619812A1
FR2619812A1 FR8806219A FR8806219A FR2619812A1 FR 2619812 A1 FR2619812 A1 FR 2619812A1 FR 8806219 A FR8806219 A FR 8806219A FR 8806219 A FR8806219 A FR 8806219A FR 2619812 A1 FR2619812 A1 FR 2619812A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
alpha
manganese
zinc
amino acid
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8806219A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2619812B1 (fr
Inventor
Michael Dean Anderson
Dean Rodney Anderson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zinpro Corp
Original Assignee
Zinpro Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22227539&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FR2619812(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Zinpro Corp filed Critical Zinpro Corp
Publication of FR2619812A1 publication Critical patent/FR2619812A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2619812B1 publication Critical patent/FR2619812B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
    • C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé de production de sels complexes à 1:1 d'alpha-amino-acides et d'un ion métallique qui est le zinc ou le manganèse. Le procédé consiste à faire réagir un sel hydrosoluble de zinc ou de manganèse avec un alpha-amino-acide, de préférence la méthionine, en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'ion ferrique qui aide à la solubilisation du sel métallique tout en favorisant la formation de complexes à 1:1 entre le sel de zinc ou de manganèse choisi et l'alpha-amino-acide désiré.

Description

La présente invention concerne un procédé perfectionné de préparation de
complexes de zinc à 1:1 et de manganèse à 1:1 avec des alpha-amino-acides, en particulier la méthionine. Elle représente dans ce sens un perfectionnement apporté aux procédés révélés dans les brevets des EtatsUnis d'Amérique N' 3 941 818 et
N 3 950 372.
Les deux brevets précités ont trait aux sels complexés à 1:1 et à des procédés généraux permettant de les obtenir. Comme l'indiquent les brevets précités, les sels nouveaux ont pour particularité intéressante d'être des suppléments nutritionnels hautement absorbables par l'organisme tant des animaux que des humains en offrant des sources aisément disponibles d'ions zinc d'une part, et
d'ions manganèse d'autre part.
Dans la préparation industrielle de ces complexes de métaux et d'aminoacides à 1:1, on s'est parfois heurté à certains problèmes dans la solubilisation des sels précurseurs et de l'alpha amino-acide, dont chacun existe sous la forme solide en poudre. Il en résulte que, bien que les sels soient théoriquement très solubles dans l'eau, le degré d'agitation nécessaire pour assurer une dissolution notable (même à températures élevées) en vue de créer le contact intime nécessaire pour une réaction convenable entre les deux afin de former des complexes à 1:1 du zinc et/ou du manganèse et de l'alpha-amino-acide, est tout à fait excessif. La technique de préparation a donc comporté par nature des difficultés, tant du point de vue du véritable problème pratique de la dissolution correcte même dans. l'eau chaude, que du problème de la certitude d'obtention du produit en quasi-totalité sous la
forme des complexes à 1:1 désirés.
En conséquence, on a sans cesse ressenti un besoin réel de perfectionnements opératoires permettant la dissolution aisée des corps réactionnels ou ingrédients précurseurs initiaux, tout en assurant un rendement quantitatif élevé des complexes à 1:1 désirés des ions
métalliques et des alpha-amino-acides.
La présente invention a pour principal objectif de répondre à cette nécessité de manière que les complexes à 1:1 de manganèse et d'alphaamino-acides du brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 3 950 372 précité et que les complexes à 1:1 de zinc et d'alpha-amiỏ-acides du brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 941 818 précité puissent être préparés aisément sans longs délais opératoires et en
donnant de hauts rendements en les complexes à 1:1 désirés.
Pour de plus amples détails sur le caractère avantageux et utile 'des complexes & 1:1 de manganèse et d'alpha-amino-acides et des complexes à 1:1 de zinc et d'alpha-amino-acides, on renvoie respectivement aux brevets des Etats-Unis d'Amérique NI 3 950 372 et N 3 941 818
précités, qui sont incorporés ici à titre documentaire.
Le procédé permettant d'atteindre chacun des
objectifs de la présente invention ressort de la des-
cription détaillée qui suit.
La présente invention se rapporte à un procédé perfectionné qui offre une facilité accrue de préparation, en de hauts rendements de complexes à 1:1 de zinc et de manganèse avec des alpha-amino-acides, pour produire en un haut rendement les complexes à 1:1 désirés sous une forme
propre à une absorption biochimique aisée après l'inges-
tion par des animaux et des êtres humains pour apporter des taux diététiques suffisants et convenables de zinc et de méthionine nécessaires à un équilibre correct entre l'état de santé, le gain de poids et le régime alimentaire. La réaction est une réaction directe entre le sel de zinc
respectif et le sel de manganèse respectif. et l'apha-amino-
acide, qui sont tous deux au moins partiellement dissous dans l'eau. Elle est notablement catalysée, à la fois du point de vue de la solubilisation des sels respectifs et du point de vue de la production des complexes à l:l désirés
entre l'ion zinc et l'ion manganèse respectifs et l'apha-
amino-acide désiré, de préférence la méthionine, par sa conduite en présence de quantités catalytiquement efficaces d'ion ferrique, de préférence sous la forme de sulfate ferrique. Il importe de remarquer que les composés respectifs de zinc et de manganèse qui sont préparés conformément à la présente invention sont considérés comme des sels complexés. Ces sels doivent être soigneusement distingués de sels classiques tels que, par exemple, le chlorure de zinc ou le chlorure de manganèse. Les sels classiques tels que le chlorure de zinc ou le chlorure de
manganèse comportent seulement une attraction électrostati-
que entre le cation et l'anion. Les sels complexés à 1:1 préparés par la présente invention diffèrent de sels classiques en ce que, bien qu'il existe une attraction électrostatique entre le cation et l'anion, il existe également une liaison de coordination entre le cation et le
groupement amino de l'alpha-amino-acide.
L'alpha-amino-acide dont on apprécie l'utilisa-
tion dans la présente invention est la méthionine.
Toutefois, du double point de vue des sels complexes de zinc et des sels complexes de manganèse, il y a lieu de remarquer qu'on peut utiliser tout aussi bien d'autres
alpha-amino-acides. Il s'agit de préférence des alpha-
amino-acides essentiels. Les alpha-amino-acides essentiels dont on apprécie l'utilisation dans la formation des sels complexes à 1:1 de la présente invention sont l'arginine, l'histidine, l'isoleucine, la leucine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la thréonine, le tryptophane et la valine. Bien que la glycine ne constitue pas un
amino-acide essentiel, elle est également un alpha-amino-
acide apprécié du fait qu'on peut l'obtenir aisément et qu'on peut l'utiliser pour la synthèse des sels complexes de la présente invention. Les deux alpha-amino-acides naturels que l'on apprécie le plus sont la méthionine et
la glycine.
En ce qui concerne les sels complexes de zinc et de méthionine appréciés qui sont préparés conformément au procédé perfectionné de la présente invention, ces sels répondent à la formule générale: o O [CH3-S-CH2-CH2CH-C-OZn++]wX NH2 dans laquelle X est un anion et w est un nombre entier égal à la charge ionique de X. Le cation de ces sels complexés est représenté par la matière entre crochets dans la formule ci-dessus et constitue un complexe à 1:1 de zinc et
de méthionine.
En ce qui concerne les sels complexes de manganèse et d'alpha-aminoacides de la présente invention, ils répondent à la formule:
H O +
r. tt R -C - C Oe.Mn++ X
NH2 W
dans laquelle R est un radical alpha d'un alpha-amino-
acide, de préférence la méthionine ou la glycine, X est un anion et W est un nombre entier égal & la charge anionique de X. Le cation de ces sels complexés est représenté par la matière entre crochets dans la formule cidessus et
constitue un complexe à 1:1 de manganèse et d'alpha-amino-
acide. Le procédé de préparation des sels complexes
désirés de zinc et de méthionine à 1:1 des alpha-amino-
acides dont il est question dans le présent mémoire, comme le mentionnent dans chaque cas les brevets précités, est un procédé direct. Il débute habituellement par l'utilisation d'un sel de zinc hydrosoluble et/ou respectivement d'un sel de manganèse hydrosoluble. Des sels de zinc convenables qui peuvent être utilisés sont les halogénures, les sulfates et les phosphates. Le rapport en poids désiré du sel de zinc à la méthionine se situe dans l'intervalle de 1:1 à 2:1 et a de préférence la valeur 3:2. Des sels de manganèse convenables qui peuvent être utilisés sont de même des halogénures, des sulfates et des phosphates. Le rapport en poids désiré du manganèse à la méthionine est de 1:1 à 2:1, la valeur étant de préférence de 4:3. Dans chaque cas, les
sulfates sont préférés du point de vue de leur disponibi-
lité et, tout au moins actuellement, de leur prix.
Dans le procédé général, ces sels sont au moins partiellement dissous dans l'eau, de préférence à des températures élevées. Des températures comprises dans
l'intervalle d'environ 82 à 96 C se sont montrées avanta-
geuses, notamment des températures comprises dans l'inter-
valle de 88 à environ 96 C. Dans la pratique réelle, une technique courante consiste à incorporer le sel en agitant dans une solution aqueuse tout en injectant de la vapeur
pour élever la température dans l'intervalle désiré.
Dans la forme de réalisation de la présente invention que l'on apprécie le plus, l'ion ferrique catalytique est ajouté ensuite. Toutefois, il y a lieu de remarquer que la quantité catalytique d'ion ferrique peut
être ajoutée aussi bien avant l'addition de l'alpha-amino-
acide qu'après son addition, la première option étant
relativement préférée.
Comme on l'a mentionné précédemment, il a été observé que lorsque la réaction entre le sel métallique hydrosoluble et l'alpha-amino-acide était conduite en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'ion ferrique, deux phénomènes avantageux se manifestaient. Dans le premier cas, la dissolution du sel et de l'amino-acide dans l'eau se révèle être notablement améliorée du point de vue de la rapidité et dans le second cas, on obtient un plus grand rendement en les complexes à 1:1 avantageux qui
sont formés.
On ne connait pas avec précision la raison pour laquelle l'ion ferrique catalyse le procédé, mais cette catalyse a lieu néanmoins. L'ion ferrique peut être ajouté sous la forme de tout sel hydrosoluble tel que le chlorure ferrique, le sulfate ferrique, le phosphate ferrique, l'acétate ferrique ou tout autre sel ferrique hydrosoluble convenable. Le chlorure ferrique et le sulfate ferrique sont les sels que l'on apprécie le plus. La quantité ajoutée peut aller d'environ 2 à environ 10% sur la base du poids sec d'alpha-amino-acide, de préférence d'environ 4 à environ 8% sur la base du poids sec d'alpha-amino-acide utilisé. Pour l'alpha-aminoacide que l'on apprécie le plus selon l'invention, à savoir la méthionine, les essais effectués jusqu'à ce jour ont montré que la proportion de 4% en poids convenait le mieux. Toutefois, il y a lieu de remarquer que toute quantité comprise dans l'intervalle d'environ 2 à environ 10% en poids d'alpha-amino-acide peut
être utilisée. La limite inférieure exprimée ici, c'est-à-
dire 2%, représente approximativement la quantité minimale nécessaire pour toute amélioration notable. La limite supérieure est une limite pratique et économique, attendu que des quantités dépassant cette limite ne semblent rien apporter d'autre qu'une augmentation du coût. Apres que la quantité catalytique d'ion ferrique préférée a été ajoutée au sel hydrosoluble de zinc ou de manganèse et y a été incorporée, l'alpha-aminoacide désiré est ensuite incorporé au mélange réactionnel sous agitation en même temps que de la vapeur est injectée en vue d'élever de
nouveau la température dans la plage désirée.
Dans le processus réactionnel, on remarque que lorsque l'ion ferrique est utilisé, la solution devient presque immédiatement claire, des grumeaux n'apparaissent pas, et dans le cas de complexes de zinc et de méthionine, il se forme immédiatement une solution claire d'un brun rougeâtre. Dans le cas de complexes de manganèse et de méthionine, la réaction donne immédiatement une solution claire distincte de couleur similaire. Dans les deux cas, il n'y a pas de problème de "formation de grumeaux" et la
réaction donne directement les complexes à 1:1 désirés.
Lorsque la réaction est terminée, ce qui est ordinairement une question de minutes, mais peut demander jusqu'à une heure ou plus le cas échéant, le produit est
prêt à subir le traitement final.
Si l'on désire un concentré de produit, on peut dans chaque cas sécher ce dernier par pulvérisation. Par ailleurs, si le produit doit être mélangé avec un support, tel qu'un produit à base de céréales, le mélange peut être effectué dans des proportions variables, chargé dans des tambours de séchage et appliqué par revêtement à sec sur le
produit à base de céréales.
Les exemples suivants donnent un complément
d'illustration du procédé perfectionné de l'invention.
EXEMPLE 1
(Préparation de complexes de zinc et de méthionine à 1:1) Ce procédé permet d'obtenir en discontinu un
lot de 458 kg de produit.
On chauffe 227 kg d'eau à une température comprise dans l'intervalle de 93 à 96'C par injection de vapeur dans un récipient en acier inoxydable destiné à contenir une charge. On ajoute au récipient 136 kg de
sulfate de zinc de qualité réactif en agitant continuelle-
ment. On ajoute en même temps 4,5 kg de sulfate ferrique et on injecte de la vapeur d'eau en continu en vue de
maintenir la température dans l'intervalle de 93 à 96'C.
On ajoute ensuite 90,7 kg de méthionine, en agitant
continuellement.
Le produit réactionnel devient immédiatement clair, tous grumeaux sont éliminés, et le produit se présente comme une solution vraie, de couleur brun rougeâtre. Lorsqu'il apparait & l'évidence que tout est dissous et que rien ne se trouve en suspension, on fait alors passer le produit dans un appareil de séchage par pulvérisation et on le sèche de la sorte pour obtenir un
complexe de zinc et de méthionine à 1:1.
La formation du complexe à 1:1 est confirmée par l'analyse infrarouge, l'analyse de la courbe de titrage et l'analyse quantitative. On trouve ainsi que le produit
désiré est obtenu en un rendement supérieur à 90%.
EXEMPLE 2
(Formation de complexes à 1:1 de manganèse et d'alpha-amino-acide) Un procédé pratiquement identique à celui qui a été utilisé dans l'exemple 1 est mis en oeuvre avec les modifications suivantes. Dans ce cas, le lot représentait encore une quantité de 458 kg, avec 227 kg d'eau et 227 kg de matières solides. Dans les matières solides, le sel de manganèse utilisé consistait en sulfate de manganèse et le catalyseur ferrique utilisé était là encore le sulfate ferrique. La quantité utilisée de sulfate de manganèse était de 130 kg et la quantité utilisée de méthionine était de 97 kg. Le rapport de ces composants était de 4:3. La
quantité utilisée de catalyseur était de 4,5 kg.
Là encore, on a constaté qu'aucun grumeau n'était formé, que l'on obtenait une solution vraie et que la réaction s'accomplissait à peu près instantanément lors de l'agitation avec les corps réactionnels présents. Le complexe de manganèse et de méthionine à 1:1 désiré a été
formé là aussi en un rendement dépassant 90%.
On peut donc constater que l'invention réalise
au moins la totalité des objectifs fixés.

Claims (14)

REVENDICATIONS
1. Procédé de production de sels complexes à l:l d'alpha-amino-acides et d'un ion métallique choisi dans le groupe comprenant le zinc et le manganèse, ledit procédé consistant: à faire réagir un sel métallique hydrosoluble choisi dans le groupe comprenant des sels de zinc et des sels de manganèse qui sont au moins partiellement dissous dans l'eau, avec un alpha-amino-acide, -10 ladite réaction étant conduite en présence d'une quantité d'ion ferrique catalytiquement efficace pour
la complexation à 1:1.
2. Procédé suivant la revendication 1,
caractérisé en ce que l'alpha-amino-acide est la méthio-
15. nine.
3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le sel métallique est un sel de zinc,
de préférence le sulfate de zinc.
4. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le sel métallique est un sel de
manganèse, de préférence le sulfate de manganèse.
5. Procédé suivant l'une des revendications 3
et 4, caractérisé en ce que la source d'ion ferrique est le
sulfate ferrique.
6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de sels d'un ion métallique au moins partiellement dissous choisi dans le groupe constitué de sels de zinc et de sels de manganèse est initialement chauffée à une température comprise dans un intervalle de 82 à environ 96C, de préférence à une
température comprise dans l'intervalle de 88 à 96C.
7. Procédé suivant la revendication 6,
caractérisé en ce que les corps réactionnels sont con-
tinuellement mélangés pendant l'addition dudit alpha-amino-
acide.
8. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le rapport en poids du sulfate de zinc à la méthionine se situe dans un intervalle de 1:1 à 2:1, ce rapport ayant de préférence une valeur d'environ
3:2.
9. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le rapport en poids du sulfate de manganese à la méthionine se situe dans un intervalle d'environ 1:1 à 2:1, ce rapport ayant de préférence la
valeur d'environ 4:3.
10. Procédé de production de complexes de zinc et d'un alpha-amino-acide, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un sel de zinc hydrosoluble qui est au moins partiellement dissous dans l'eau avec un alpha-amino-acide, ladite réaction étant conduite en présence d'une quantité d'ion ferrique catalytiquement
efficace de complexation à 1:1.
11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que ledit alpha-amino-acide est la
méthionine.
12. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que l'ion ferrique et apporté par du
sulfate ferrique.
13. Procédé de production de complexes à 1:1 d'alpha-amino-acides et de manganèse, caractérisé en ce qu'il consiste: à faire réagir un sel de manganèse hydrosoluble avec un alpha-amino-acide, ladite réaction étant conduite en présence d'une quantité d'ion ferrique catalytiquement
efficace de complexation aà 1:1.
14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que le sel de manganèse est le sulfate de manganèse.
FR888806219A 1987-08-31 1988-05-09 Procede catalyse par l'ion ferrique pour la complexation du zinc et/ou du manganese avec des alpha-amino-acides Expired - Lifetime FR2619812B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/091,391 US4764633A (en) 1987-08-31 1987-08-31 Ferric ion catalyzed complexation of zinc and/or manganese with alpha amino acids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2619812A1 true FR2619812A1 (fr) 1989-03-03
FR2619812B1 FR2619812B1 (fr) 1990-11-16

Family

ID=22227539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR888806219A Expired - Lifetime FR2619812B1 (fr) 1987-08-31 1988-05-09 Procede catalyse par l'ion ferrique pour la complexation du zinc et/ou du manganese avec des alpha-amino-acides

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4764633A (fr)
JP (1) JPS6468383A (fr)
BE (1) BE1002044A3 (fr)
CA (1) CA1301772C (fr)
CH (1) CH674359A5 (fr)
DE (1) DE3812653A1 (fr)
FR (1) FR2619812B1 (fr)
GB (1) GB2209160B (fr)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5061815A (en) * 1988-07-06 1991-10-29 Zinpro Corporation Metal lysine complexes and method for producing metal lysine complexes
US4900561A (en) * 1989-01-03 1990-02-13 Zinpro Corporation Copper complexes of alpha-amino acids that contain terminal amino groups, and their use as nutritional supplements
US4948594A (en) * 1989-01-03 1990-08-14 Zinpro Corporation Copper complexes of alpha-amino acids that contain terminal amino groups, and their use as nutritional supplements
US5278329A (en) * 1992-02-21 1994-01-11 Zinpro Corporation L-form 1:1 metal methionine complexes
US5631031A (en) * 1994-06-13 1997-05-20 Meade; Thomas L. Water-insoluble amino acid salt
US5430164A (en) * 1994-10-18 1995-07-04 Zinpro Corporation Enhanced solubilization of zinc and manganese methionine complex salts by addition of ferric ion
DE19510274A1 (de) * 1995-03-21 1996-10-02 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Granulaten
US5583243A (en) * 1995-05-19 1996-12-10 Zinpro Corporation Salts of alpha-hydroxy aliphatic carboxylic acids and uses thereof
US5702718A (en) * 1995-07-25 1997-12-30 K.E.R. Associates, Inc. Method for applying metal-amino acid complexes as supplements to feed
TW425270B (en) * 1995-12-28 2001-03-11 Ajinomoto Kk Feed additive composition for raising aquatic animal containing new phosphoric acid-amino acid-polyvalent metal complex salt
US5846581A (en) * 1997-01-31 1998-12-08 Catron; Douglas Howard Chromium (III) salts of short chain fatty acids composition for use in animal feeds
US5885610A (en) * 1997-03-04 1999-03-23 Zinpro Corporation By-pass rumen product
JP2001220348A (ja) * 1999-11-30 2001-08-14 Japan Science & Technology Corp 亜鉛（ｉｉ）有機錯体からなる血糖降下剤
US7164035B2 (en) * 2000-01-07 2007-01-16 Newsome David A Zinc-monocysteine complex and method of using zinc-cysteine complexes
US6166071A (en) * 2000-03-13 2000-12-26 Albion International, Inc. Zinc amino acid chelates having ligands comprised of glycine and a sulfur-containing amino acids
JP4655174B2 (ja) * 2000-08-17 2011-03-23 謙治 藤井 アミノ酸金属リン酸塩の製造法
US6579904B1 (en) 2000-09-22 2003-06-17 K.E.R. Associates, Inc. Process for making betaine transition metal complexes for use in animal feed supplements and compositions thereof
US7247328B2 (en) * 2002-05-31 2007-07-24 Zinpro Corporation Chromium (III) alpha amino acid complexes
US7129375B2 (en) * 2002-10-16 2006-10-31 Zinpro Corporation Metal complexes of α amino dicarboxylic acids
DE10352129A1 (de) 2003-11-04 2005-06-16 Grillo Zinkoxid Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Organozinkverbindung und deren Verwendung in einer zinkhaltigen Zusammensetzung für die Nahrungsergänzung
KR100481326B1 (ko) * 2004-06-22 2005-04-07 주식회사 동암비티 유기태 킬레이트의 제조방법
KR101164711B1 (ko) 2009-02-27 2012-07-11 씨제이제일제당 (주) 미네랄 첨가와 산처리를 이용하여 메치오닌의 용해도를 증가시키는 방법
MX2016015517A (es) * 2014-06-18 2017-04-25 Colgate Palmolive Co Sintesis de complejo de zinc-lisina a partir de cloruro de zinc.
CN107751577A (zh) * 2017-11-21 2018-03-06 天峨县宏昌农机专业合作社 一种二次络合锌的络合物及其用途

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB190713986A (en) * 1907-06-17 1907-10-10 Herbert John Haddan Improvements in the Manufacture of Metallic Filaments for Electric Glow Lamps.
GB252393A (en) * 1925-05-23 1926-07-15 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in and relating to centrifugal machines such as pumps and compressors
US1663998A (en) * 1925-05-28 1928-03-27 Westinghouse Electric & Mfg Co Means for minimizing fluid pulsations
FR855124A (fr) * 1939-05-22 1940-05-03 Perfectionnements aux souffleurs et pompes centrifuges à boîtier hélicoïdal
GB554166A (en) * 1941-12-19 1943-06-23 Robert William Corbitt Improvements in or relating to centrifugal pumps and compressors
FR1486168A (fr) * 1966-07-08 1967-06-23 Caterpillar Tractor Co Diffuseur sans aubes plus particulièrement de compresseur centrifuge
US3658437A (en) * 1970-03-27 1972-04-25 Caterpillar Tractor Co Diffuser including vaneless and vaned sections
DE2153192A1 (de) * 1971-10-26 1973-05-03 Dusan Dr Ing Nendl Verdichter
DE2209118A1 (de) * 1972-02-26 1973-09-06 Siemens Ag Radialluefter mit gehaeuse
JPS54104007A (en) * 1978-02-01 1979-08-15 Hitachi Ltd Diffuser for centrifugal compressor
US4315715A (en) * 1978-07-26 1982-02-16 Nissan Motor Company, Limited Diffuser for fluid impelling device
JPS5893997A (ja) * 1981-11-30 1983-06-03 Hitachi Ltd 電動送風機

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2745859A (en) * 1954-07-07 1956-05-15 Dow Chemical Co Method for the preparation of zinc ethionate
US2840587A (en) * 1954-07-07 1958-06-24 Dow Chemical Co Process for producing ethionine and its salts
US2872469A (en) * 1956-01-23 1959-02-03 Dow Chemical Co Metal salts of ethionine
US3463858A (en) * 1965-05-06 1969-08-26 Dean R Anderson Organic zinc feed additive and method of making same
JPS5518688B2 (fr) * 1972-12-02 1980-05-21
US4039681A (en) * 1973-08-20 1977-08-02 Zinpro Corporation Zinc methionine complex for acne treatment
US4021569A (en) * 1973-08-20 1977-05-03 Zinpro Corporation Method of nutritional supplementation for zinc and methionine by ingesting 1:1 zinc methionine complexes
US3941818A (en) * 1973-08-20 1976-03-02 Zinpro Corporation 1:1 Zinc methionine complexes
US3925433A (en) * 1973-09-10 1975-12-09 Zinpro Corp 1:1 And 2:1 chromium, alpha amino acid complex salts
US3950372A (en) * 1974-07-03 1976-04-13 Zinpro Corporation 1:1 Manganese alpha amino acid complexes
US4067994A (en) * 1976-03-26 1978-01-10 Zinpro Corporation Iron methionine complex salts
US4216143A (en) * 1977-10-20 1980-08-05 Ashmead H H Soluble non-ferrous metal proteinates
US4172072A (en) * 1977-10-20 1979-10-23 Ashmead H H Buffered enzymatically produced metal proteinates
DE3238118A1 (de) * 1982-10-14 1984-04-19 Verla-Pharm, Arzneimittelfabrik Apotheker H.J. v. Ehrlich GmbH & Co KG, 8132 Tutzing Verfahren zur herstellung von komplexverbindungen aus aminodicarbonsaeuren, zweiwertigen metallionen und halogenidionen
ES524820A0 (es) * 1983-08-08 1985-02-01 Vinas Lab Procedimiento para la obtencion de un nuevo derivado de carbocisteina
US4599152A (en) * 1985-05-24 1986-07-08 Albion Laboratories Pure amino acid chelates

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB190713986A (en) * 1907-06-17 1907-10-10 Herbert John Haddan Improvements in the Manufacture of Metallic Filaments for Electric Glow Lamps.
GB252393A (en) * 1925-05-23 1926-07-15 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in and relating to centrifugal machines such as pumps and compressors
US1663998A (en) * 1925-05-28 1928-03-27 Westinghouse Electric & Mfg Co Means for minimizing fluid pulsations
FR855124A (fr) * 1939-05-22 1940-05-03 Perfectionnements aux souffleurs et pompes centrifuges à boîtier hélicoïdal
GB554166A (en) * 1941-12-19 1943-06-23 Robert William Corbitt Improvements in or relating to centrifugal pumps and compressors
FR1486168A (fr) * 1966-07-08 1967-06-23 Caterpillar Tractor Co Diffuseur sans aubes plus particulièrement de compresseur centrifuge
US3658437A (en) * 1970-03-27 1972-04-25 Caterpillar Tractor Co Diffuser including vaneless and vaned sections
DE2153192A1 (de) * 1971-10-26 1973-05-03 Dusan Dr Ing Nendl Verdichter
DE2209118A1 (de) * 1972-02-26 1973-09-06 Siemens Ag Radialluefter mit gehaeuse
JPS54104007A (en) * 1978-02-01 1979-08-15 Hitachi Ltd Diffuser for centrifugal compressor
US4315715A (en) * 1978-07-26 1982-02-16 Nissan Motor Company, Limited Diffuser for fluid impelling device
JPS5893997A (ja) * 1981-11-30 1983-06-03 Hitachi Ltd 電動送風機

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 3, no. 126 (M-77), 20 octobre 1979, page 131 M 77; & JP-A-54 104 007 (HITACHI SEISAKUSHO K.K.) 15-08-1979 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 7, no. 193 (M-238)[1338], 24 août 1983; & JP-A-58 093 997 (HITACHI SEISAKUHSO K.K.) 03-06-1983 *

Also Published As

Publication number Publication date
GB2209160A (en) 1989-05-04
FR2619812B1 (fr) 1990-11-16
US4764633A (en) 1988-08-16
DE3812653A1 (de) 1989-03-09
GB8808709D0 (en) 1988-05-18
CA1301772C (fr) 1992-05-26
DE3812653C2 (fr) 1993-06-24
JPH0437068B2 (fr) 1992-06-18
CH674359A5 (fr) 1990-05-31
GB2209160B (en) 1992-07-22
BE1002044A3 (fr) 1990-06-05
JPS6468383A (en) 1989-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2619812A1 (fr) Procede catalyse par l'ion ferrique pour la complexation du zinc et/ou du manganese avec des alpha-amino-acides
JPS63276458A (ja) 着色またはその関連物の改良
US3620772A (en) Method of producing a maillard reaction product having meatlike flavor
FR2530143A1 (fr) Composition medicinale contenant du pirprofen
LU82369A1 (fr) Sels mixtes d'acides amines essentiels ou semi-essentiels et de leurs analogues exempts d'azote,et utilisation pour traiter des desordres renaux
FR2497229A1 (fr) Procede de preparation d'un derive polysaccharidique de fibrinolysine
WO2021224310A1 (fr) Hydrolysat de kératine à hautes teneurs en acides aminés libres et haute teneur en tyrosine libre, procédé d'obtention et utilisation pour l'alimentation animale et la nutrition végétale
WO2017187109A1 (fr) Hydrolysat de proteines de luzerne, son procede d'obtention et son utilisation
JPH02221117A (ja) 天然カルシウム化合物を主成分とするカルシウム素材の製造法
CN100542525C (zh) 制备3-羟基-3-甲基丁酸钠固体制剂的方法
JP4452341B2 (ja) Ｌ−カルニチン剤
FR2550539A1 (fr) Nouveau procede de fabrication de cellulose glycolate de calcium
FR2534589A1 (fr) Procede pour la preparation d'une solution a usage pharmaceutique contenant un nouveau complexe mixte polynucleaire de fer iii comme ingredient actif
RU2126012C1 (ru) Способ получения водорастворимых олигосахаридов
JPH0680622A (ja) ４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸又はその塩類の製造方法
FR2574662A1 (fr) Procede de preparation d'un nouveau complexe d'hemine et produit ainsi obtenu et medicaments le contenant
RU2085592C1 (ru) Способ получения синтетического дубителя
RU2156305C1 (ru) Способ получения синтетического дубителя для светлых кож
RU2088257C1 (ru) Средство, обладающее гипохолестеролемическим действием и способ его получения
JP2007099661A (ja) α−リポ酸／シクロデキストリン包接化合物及び該α−リポ酸／シクロデキストリン包接化合物の製造方法
US674412A (en) Compound of sulfonized mineral oils containing formaldehyde and process of making same.
US607172A (en) Pharmaceutical compound and process of making same
CH625535A5 (en) Process for the recovery of proteins from liquid and product thus obtained
FR2611443A1 (fr) Composition alimentaire lactee et son procede de preparation
BE850020A (fr) Procede de recuperation des proteines avec le carboxylmethylamidon.