FI108279B - Paisuteltavat termoplastiset mikropallot ja menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö - Google Patents

Description

Ί 08279

Paisuteltavat termoplastiset mikropallot ja menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö " 5 Tämä keksintö koskee uudentyyppisiä paisutettavia termo plastisia mikropalloja sekä menetelmää niiden valmistami-' seksi ja niiden käyttöä. Tarkemmin sanottuna keksintö koskee termoplastisia mikropalloja, jotka on valmistettu käyttäen asiayhteydessä uudentyyppistä jauhestabilisaatto-10 ria, jotka stabilisaattorit joko ovat jäljellä valmiiden mikropallojen pinnalla tai voidaan yksinkertaisella tavalla poistaa pallojen pinnalta.

Paisutettavia termoplastisia mikropalloja on valmistettu 15 kaupallisesti jo useita vuosia, ja niille on jatkuvasti löydetty uusia ja laajempia käyttöalueita. Mikropallojen valmistukseen ja käyttöön liittyen on olemassa useita patentteja. Termoplastisia mikropalloja valmistetaan pääasiassa US-patenttijulkaisussa 3,615,972 kuvatun menetelmän 20 mukaisesti. Mikropallot valmistetaan suspensiopolymeraa- tiolla, jossa kondensoitua ponnekaasua sisältävää juoksevaa monomeeria tai monomeeriseosta dispergoidaan vesipitoiseen väliaineeseen, joka sisältää suspensioainetta ja polyme-rointikatalysaattoria. Saadut mikropallot muodostuvat 25 polymeerikuorista, jotka sisältävät juoksevaa, haihtuvaa ponnekaasua. Pallot paisuvat, kun ne kuumennetaan lämpötilaan, joka on korkampi kuin ponnekaasun kiehumispiste ja polymeerin pehmenemispiste. Pallojen termoplastinen kuori voi muodostua esim. vinyylikloridin, vinylideenikloridin, 30 akryylinitriilin, metyylimetakrylaatin tai styreenin tai näiden seosten polymeereistä tai sekapolymeereista. Paisuttamattomien ja siten myös paisutettujen pallojen partikke-. ' likoko voi vaihdella laajoissa rajoissa, ja se valitaan valmiille tuotteelle haluttujen omonaisuuksien perusteella. 35 Esimerkkinä paisuttamattomien pallojen partikkelikoosta voidaan mainita 1 pm - 1 mm, suositeltavasti 2 pm - 0,5 mm ja erityisesti 5 pm - 50 pm. Mikropallojen halkaisija kasvaa paisutettaessa 2-5 kertaiseksi. Ponnekaasu voi « ·. · 108279 2 olla freonia, kuten trikloorifluorimetaania, hiilivetyä, kuten n-pentaania, isopentaania, neopentaania, butaania, isobutaania, tai muuta tavanomaista ponnekaasua. Ponnekaasu f muodostaa sopivasti 5-30 painoprosenttia mikropallojen 5 painosta. Esimerkkinä sopivasta, kaupallisesti saatavasta mikropallotuotteesta on ExpancelR, jonka termoplastinen kuori on vinylideenikloridi/akryylinitriilisekapolymeeria ja ponnekaasu isobutaania.

10 US 3,615,972:n mukaisessa tavanomaisessa mikropallojen valmistuksessa suspensoidaan polymeroituva monomeeri tai monomeeriseos ja initiaattori ja ponnekaasu vesipitoiseen väliaineeseen, joka sisältää suspensointiainetta reaktioas-tiassa. Suspensointiaine muodostuu kiinteästä kolloidista, 15 joka on vesipitoiseen väliaineeseen liukenematon. On mahdollista käyttää myös kostabilisaattoreita systeemin hydro-fiili-hydrofobitasapainoon vaikuttamiseksi. Polymeroinnin jälkeen poistetaan vesipitoinen väliaine esim. sedimentoi-malla, sentrifugoimalla tai suodattamalla tai muulla sopi-20 valla menettelyllä. Suspensointiaineena käytetty liukenematon kolloidi jää jäljelle mikropallojen pinnalle. US 3,615,972:ssa ehdotetaan useita erilaisia materiaaleja ja yhdisteitä mahdollisina suspensointiaineina. Kaikissa suoritusesimerkeissä on kuitenkin käytetty kolloidista 25 piihappoa. Tämä on myös tekniikassa hallitseva suspensoin-·’< tiaine.

Tunnetuilla mikropalloilla esiintyy kuitenkin tiettyjä haittoja. Vedenpoisto valmiista mikropalloista on osoittau-30 tunut vaikeaksi, ts. vesipitoisen väliaineen poistossa sekä myös mikropallojen kuivauksessa on ollut ongelmia. On myös osoittautunut, että tunnettuja palloja voi olla vaikea dispergoida erilaisiin väliaineisiin, kuten esim. polymeerisiin sideaineisiin.

Nyt käsillä olevalla keksinnöllä, kuten se patenttivaatimuksissa on esitetty, koskee mikropalloja ja menetelmä 35 < 108279 3 mikropallojen valmistamiseksi, joilla ei esiinny yllä mainittuja ongelmia, ja joilla lisäksi on myös muita etuja tunnettuihin mikropalloihin verrattuna.

5 Nyt on yllättäen osoittautunut, että käyttämällä suspen-sointiaineena tietyn tyyppisiä jauhestabilisaattoreita saadaan mikropalloja, joiden ominaisuudet ovat useissa suhteissa parantuneet. Keksinnön mukaisesti käytettävät jauhestabilisaattorit ovat jonkin metalleista Ca, Mg, Ba, 10 Fe, Zn, Ni ja Mn suoloja tai hydroksideja. Esimerkkeinä keksinnön mukaisesti käyttökelpoisista stabilisaattoreista voidaan mainita kalsiumfosfaatti, magnesiumhydroksidi, bariumsulfaatti, kalsiumoksalaatti, sekä raudan, sinkin, nikkelin ja mangaanin hydroksidit.

15 Käyttämällä keksinnön mukaisia jauhestabilisaattoreita saadaan mikropalloja, joiden pintarakenne on aivan toisenlainen kuin tunnetuilla mikropalloilla. Parantunut pintarakenne näkyy mikroskoopissa tunnettuihin palloihin verrattuna 20 tasaisempana pintana. Toisenlainen pintarakenne on syynä siihen, että niin monet mikropallojen ominaisuudet ovat parantuneet. Uusilla mikropalloilla on siten hyvin alhainen vedenabsorptio, mikä aikaansaa sen, että niistä on helpompi poistaa vesi ja ne on helpompi kuivata kuin tavanomaiset 25 pallot. Palloilla on myös parempi dispergoitavuus sideaineisiin, kuten esim. PVC-plastisoliin, ja myös parempi adheesio ympäröivään polymeeriin. Alempi veden retentio johtaa väreihin ja tasoitteisiin, joilla on vähäisempi taipumus säröilyyn, kun palloja käytetään näiden täyteai-30 neena.

, · Uusilla mikropalloilla on myös parantuneet paisumisominai- suudet. Ne on mahdollista paisuttaa alemmassa lämpötilassa ja myös korkeammassa lämpötilassa kuin tavanomaiset pallot. 35 Pallot paisuvat siten hyvin laajemmalla lämpötila-alueella. Pallot on helppo paisuttaa, ja voidaan saavuttaa hyvin pieni tiheys. Pienempi tiheys tarkoittaa, että näitä uusia * 108279 4 palloja tarvitaan tunnettuihin palloihin verrattuna pienempi määrä tietyn vaahtotason saavuttamiseksi esim. PVC-plastisolille. On myös osoittautunut, että pigmentoidut ) tuotteet saavat kirkkaammat värit uusien pallojen kanssa 5 kuin tavanomaisilla mikropalloilla. Lisäetuna on, että keksinnön mukaiset pallot voidaan valmistaa isompaan partikkelikokoon ilman että syntyy niitä agglomeroitumisongel-mia, joita tavallisesti tavataan tavaomaisten pallojen yhteydessä.

10

Tunnusomaista suspensointiaineena keksinnön mukaisesti käytettäville jauhestabilisaattoreille on, että ne ovat liukenemattomia vesipitoiseen väliaineeseen siinä pH-arvos-sa, joka tällä on polymeraatiossa, mutta että stabilisaat-15 torit polymeroinnin jälkeen on helppo liuottaa alentamalla pH-arvoa happolisäyksellä. Amfoteeriset hydroksidit voidaan liuottaa myös pH:ta nostamalla. Tällöin saavutetaan se lisäetu että, jauhestabilisaattori voidaan pestä yksinkertaisella ja säästävällä tavalla pois mikropallojen 20 pinnalta, jolloin mikropalloille saadaan täysin puhdas polymeeripinta. Edellä mainitut hyvät ominaisuudet tulevat yhä paremmin esille pestyjen mikropallojen yhteydessä.

Tavanomaisessa tekniikassa käytetyn kolloidisen piihapon 25 eräänä haittana on se, että se on hyvin vaikea poistaa mikropallojen pinnalta. Tällä kolloidilla ei siten voida saada pestyjä mikropalloja. Kolloidisella piihapolla poly-merointi tapahtuu vesipitoisen väliaineen happamassa ympäristössä. Keksinnön mukaisilla kolloideilla polymerointi 30 tapahtuu tavallisesti alkalisessa ympäristössä. Siten esim. magnesiumhydroksidi on liukenematonta vasta pH-arvossa > ♦ * noin 8. Magnesiumhydroksidi pestään pois polymeroinnin jälkeen laskemalla yksinkertaisesti väliaineen pH alle arvon pH 8. Oli myös yllättävää, että jauhestabilisaatto-35 reita, jotka ovat liukenemattomia ainoastaan näin korkeissa pH-arvoissa, voitiin käyttää esim. akryylinitriilimonomee-. rien polymeraatiossa. Tunnetun tekniikan mukaisesti täytyy 5 108279 akryylinitriili polymeroida vesipitoisessa väliaineessa happamassa ympäristössä, muuten monomeeri ja muodostunut t polymeeri hajoavat hydrolyysillä. Osoittautui kuitenkin, että myös akryylinitriili soveltui erinomaisesti polymeroi-5 tavaksi keksinnön mukaisilla jauhestabilisaattoreilla, v esim. magnesiumhydroksidilla, pH-arvossa > 8.

Tunnetun tekniikan mukaisesti käytetään usein nk. kostabi-lisaattoreita yhdessä kolloidisen piihapon kanssa. Myös 10 keksinnön mukaisten kolloidien kanssa voi olla sopivaa käyttää kostabilisaattoreita, vaikkakaan se ei aina ole tarpeellista. Kostabilisaattoreiksi sopivista yhdisteistä voidaan mainita alkyylisulfaattien, sulfonaattien, rasvahappojen ja ei-ioniSten emulgaattorien aikaiiyhdisteet.

15

Keksinnön mukaisia jauhestabilisaattoreita voidaan käyttää suspensiopolymeroinnissa tunnetulla tavalla eteenisesti tyydyttymättömien monomeereien tai niiden seosten kanssa, jotka voivat muodostaa ponnekaasua sisältäviä mikropalloja. 20 Käytettävistä monomeereista voidaan mainita akryyliesterit, metakryyliesterit, akryylinitriili, vinylideenikloridi, styreeni, butadieeni, jne. Mikropallot voidaan esim. valmistaa styreenistä ja aina 40 paino%:iin asti (styreenistä laskettuna) sekapolymeroiduista eteenisesti tyydyttymättö-25 mistä monomeereista, erityisesti akryylinitriilistä. Muita ·, sopivia polymeerejä ovat sekapolymeerit, joissa on vinyli- deenikloridia ja aina 40 paino%:iin asti (vinylideenikloro-dista laskettuna) akryylinitriiliä tai vinyylikloridia. Suositelluissa sekapolymeereissa on 0-80 paino% vinyli-30 deenikloridia, 0-80 paino% akryylinitriiliä ja 0-70 paino% metyylimetakrylaattia, ja erityisesti suositeltavasti 0-55 paino% vinylideenikloridia, 40-80 paino% akryylinitriiliä ja 0-50 paino% metyylimetakrylaattia. Näitä arvoja ei kuitenkaan tule pitää mitenkään rajoittavina, koska keksin-35 nön mukainen menetelmä toimii kaiken tyyppisillä termoplastisilla mikropalloilla. Mikropallojen sopiva partikkelikoko on alueella 3 - 100 pm, suositeltavasti 5 - 50 pm.

- · 108279 6

Joskus voi olla edullista, että mikropallojen kuori muodostuu verkkoutetusta polymeeristä. Tällöin voidaan verkkout-tajana käyttää tavallisia difunktionaalisia monomeereja, kuten divinyylibentseeniä, etyleeniglykolidimetakrylaattia, 5 trietyleeniglykolidimetakrylaattia, allyylimetakrylaattia ja triallyyliisosyanaattia.

Polymerointi suoritetaan käyttämällä tunnettuja initiaatto-reita kuten dialkyyliperoksideja, diasyyliperoksideja, 10 peroksiestereitä, peroksidikarbonaatteja ja atsoyhdisteitä.

Ponnekaasuna käytetään tunnettuja ponnekaasuja, esim. isobutaania, isopentaania, isooktaania, n-butaania, pentaa-nia ja petrolieetteriä.

15

Eri kemikaalien määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa, ja se on alan ammattimiehen helposti määritettävissä. Suuntaa antavasti voidaan mainita, että 1 osa monomeerifaasia dispergoidaan 1-8 osaan vesipitoista faasia. Vesipitoinen 20 faasi sisältää jauhestabilisaattoria määränä 1-20 % monome-rimäärästä, suositeltavasta 3-12 % ja erityisen suositeltavasta 4-8 %. Kun kostabilisaattoria käytetään, sen määrä on 0,001-1 % monomeerimäärästä. Vesipitoisen faasin pH-arvo polymeroinnissa riippuu käytetystä jauhestabilisaattorista.

25 Vesifaasin pH on valittava siten, että jauhestabilisaattori on liukenematon vesifaasiin. Keksinnön mukaiset jauhestabi-lisaattorit ovat suositeltavasti liukenemattomia alkalises-sa ympäristössä. Suositeltavasti käytetty pH-alue on 7-11. Monomeerifaasin suspensointi vesipitoiseen väliaineeseen 30 suoritetaan tunnetulla tavalla, esim. reaktorin sekoitti-mella haluttuun pisarakokoon, minkä jälkeen polymeraation » * * annetaan tapahtua. Sopiva polymeraatiolämpötila voi olla 30-80°C, suositeltavasti 40-70°C ja erityisen suositeltavasti 50-65°C. Jos halutaan erityisen puhtaita mikropallo-35 ja, liuotetaan jauhestabilisaattori polymeroinnin jälkeen laskemalla pH happolisäyksellä. Se, kuinka paljon pH:ta on laskettava, jotta jauhestabilisaattori liukenisi, riippuu 7 108279 käytetystä suolasta, Esim. magnesiumhydroksidi liukenee jo 8,5:ssä, kun taas muut suolat tarvitsevat liuetakseen alemman pH:n. Sopivasti pH lasketaan arvoon noin 4-5. Tähän voidaan käyttää tavallisia happoja kuten etikkahappoa, 5 suolahappoa tai rikkihappoa.

Polymeroinnin jälkeen poistetaan vesipitoinen faasi esimerkiksi suodattamalla. Täysin kuivien pallojen valmistamiseksi kuivataan pallot, joista vesi on valutettu pois, alle 10 paisumislämpötilan olevassa lämpötilassa.

Keksinnön mukaiset mikropallot voidaan paisuttaa tunnetulla tavalla. Ruotsalaisessa patenttihakemuksessa 8900541-7 on esitetty erityisen sopiva menetelmä näiden uusien mikropal-15 lojen kuivaamiseksi ja paisuttamiseksi.

Keksinnön mukaisia mikropalloja voidaan käyttää kaikilla niillä alueilla, joilla tavanomaisiakin mikropalloja käytetään, sekä paisuttamattomina että paisutettuina. Sopivista 20 käyttöalueista voidaan mainita täyteaineet polymeereissä, väreissä, tasoitteissa, plastisoleissa ja painoväreissä, sekä myös täyteaineet paperissa, kartongissa, räjähdysaineissa, kaapelieristeissä ja huovikkeiden kyllästyksessä.

25 Seuraavaksi keksintöä kuvataan yksityiskohtaisesti suori-.·, tusesimerkein, joita ei kuitenkaan ole tarkoitettu millään tavoin rajoittamaan keksintöä. Osilla ja prosenteilla tarkoitetaan esimerkeissä paino-osia ja painoprosentteja, ellei muuta ole mainittu.

30

Esimerkki 1 * 6,5 osaa Mg(0H)2:a 2,5%:n dispersiona (seostettu Na0H:sta ja MgCl2:sta pH:ssa 9,0-9,5) ja 170 osaa vettä lisätään 15 35 litran reaktoriin, joka on varustetu potkureilla. Sen jälkeen lisätään 0,01 osaa natriumlauryylisulfaattia ja 1,0 osaa disetyyliperoksidikarbonaattia. Reaktori suljetaan ja 1 08279 8 siitä poistetaan ilma huoneenlämmössä. Reaktoriin lisätään seos, jossa on 0,3 osaa divinyylibentseeniä, 41,5 osaa metyylimetakrylaattia, 58,5 osaa akryylinitriiliä ja 21 osaa isobutaania. Reaktioseosta sekoitetaan 30 minuuttia 5 initiaattorin liuottamiseksi. Sen jälkeen lisätään kierros-nopeutta arvoon 800 rpm 60 minuutiksi nesteseoksen homo-genoimiseksi sopivaan pisarakokoon. Homogenoimisen jälkeen kierrosluku lasketaan arvoon 400 rpm, minkä jälkeen kuumennetaan 55°C:seen. Seosta polymeroidaan 8 tunnin ajan 10 55°C:ssa. Polymeraatti suodatetaan, pestään ja kuivataan.

Jauhestabilisaattorin poistamiseksi saadusta polymeraatista lisätään happoa, esim. etikkahappoa, pH-arvoon 4-5. Mg(0H)2 hydrolysoituu helposti ja saadut jäännöstuotteet on helppo 15 pestä pois.

Esimerkki 2

Toistetaan esimerkin 1 mukainen menettely, mutta magnesium-20 hydroksidi korvataan 6,5 osalla Ca3(P04)2:a, joka on seostettu natriumfosfaatin ja kalsiumkloridin liuoksesta pH:ssa 8,5. Myös tämä jauhestabilisaattori oli helppo poistaa samalla tavalla kuin esimerkissä 1.

25 Märät paisuttamattomat mikropallot toimitetaan tavallisesti .· noin 65 painoprosentin kuivapitoisuudessa, nk. märkäkakku- na. Poistettaessa keksinnön mukaisista mikropalloista vesi nousi kuivapitoisuus yli 70 painoprosenttiin samalla suoda-tusajalla kuin tavanomaisilla mikropalloilla. Jos taas 30 halutaan sama kosteuspitoisuus, 65 paino%, voitiin keksinnön mikropallojen suodatusaikaa vähentää 20 prosentilla * tavanomaisiin mikropalloihin verrattuna.

Mikropallojen dispergoitavuus sideaineeseen testattiin 35 lisäämällä 5 paino% kuivia paisuttamattomia mikropalloja mustaan PVC-plastisoliin. Mikropalloja dispergoidaan PVC-plastisoliin potkurisekoittimella 3 minuutin ajan. Seos « 0 108279 9 päällystetään paperille käyttäen säädettävää kalvopäällys-tintä, joka on säädetty 380 pm:n rakoväliin. Kalvo gela-tinoidaan uunissa 40-60 sekunnin ajan 160°C:ssa. Kalvon mikropallot paisuvat gelatinoinnin aikana.

5

Dispergoitumattomat mikropallot "lyövät ulos" paisumisen aikana valkoisina tähtinä tai lumihiutaleina mustaa taustaa vastaan. Hyvin dispergoituvat mikropallot aikaansaavat sitä vastoin virheettömän mustan pinnan, samalla kun valkoisten 10 pilkkujen esiintyminen paljastaa sen, että mikropallot ovat huonosti dispergoituja. Pilkkujen esiintyminen voidaan arvostella asteikolla, jossa 5 tarkoittaa täysin virheetöntä kalvoa ja 1 voimakasta pilkkuuntumista.

15 Keksinnön mukaisilla mikropalloilla saatiin täysin virheetön kalvo, arvosana 4-5, kun taas tavanomaiset mikropallot ovat huonommin dispergoituvia, arvosana 3-4.

• < • <

Claims (8)

1. Förfarande för framställning av expanderbara termoplas-tiska mikrosfärer med en partikelstorlek pä 3-100 pm innehällande en drivgas genom polymerisation i alkalisk 25 miljö i ett reaktionskärl av en eteniskt omättad monomer • eller en blandning av monomerer i en vattenhaltig suspen sion i närvaro av en drivgas, kännetecknat därav, att monomeren eller monomerblandningen suspenderas i ett vattenhaltigt medium i närvaro av en pulverstabilisator, 30 vilken utgörs av ett sait eller en hydroxid av nägot av metallerna Ca, Mg, Ba, Fe, Zn, Ni eller Mn, och vilken * pulverstabilisator är olöslig i det vattenhaltiga mediet vid det pH det vattenhaltiga mediet har vid polymerisatio-' nen. 35

1. Menetelmä paisutettavien, hiukkaskooltaan 3-100 pm 5 olevien ja ponnekaasua sisältävien termoplastisten mikro- pallojen valmistamiseksi polymeroimalla alkaalisessa ympäristössä reaktioastiassa eteenisesti tyydyttymätöntä monomeeria tai monomeerien seosta vesipitoisessa suspensiossa ponnekaasun läsnäollessa, tunnettu siitä, että 10 monomeeri tai monomeeriseos suspensoidaan vesipitoiseen väliaineeseen jauhestabilisaattorin läsnäollessa, joka muodostuu jonkin metalleista Ca, Mg, Ba, Fe, Zn, Ni tai Mn suolasta tai hydroksidista, ja joka jauhestabilisaattori on liukenematon vesipitoiseen väliaineeseen siinä pH-arvossa, 15 joka vesipitoisella väliaineella on polymeraatiossa.

2. Förfarande enligt kravet 1, kännetecknat därav, att det vattenhaltiga mediet ocksä innehäller en kostabilisator, 108279 12 som bestär av en förening vald ur gruppen omfattande alkaliföreningar av alkylsulfater, sulfonater, fettsyror och nonjoniska emulgatorer. 5 3. Förfarande enligt kravet 1, kännetecknat därav, att pulverstabilisatorn tvättas bort frän mikrosfärerna efter polymerisationen genom att sänka det vattenhaltiga mediets pH genom tillsats av syra. 10 4. Förfarande enligt kravet 1, kännetecknat därav, att pulverstabilisatorn bestär av magnesiumhydroxid eller kalciumfosfat.

2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen väliaine sisältää myös kostabilisaattoria, joka muodostuu yhdisteestä, joka on valittu alkyylisulfaat- 20 tien, sulfonaattien, rasvahappojen ja ei-ionisten emulgaat-torien alkaliyhdisteiden ryhmästä.

3. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jauhestabilisaattori pestään polymeroinnin jälkeen pois . 25 mikropalloista alentamalla vesipitoisen väliaineen pH-arvoa ·· happolisäyksellä.

4. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jauhestabilisaattori muodostuu magnesiumhydroksidista tai 30 kalsiumfosfaatista.

5. Expanderbara, drivgas-innehällande termoplastiska mikro-15 sfärer med en partikelstorlek pä 3-100 pm och med ett skal av polymeriserad eteniskt omättad monomer eller monomer-blandning, kännetecknade därav, att mikrosfärernas yta är belagd med en pulverstabilisator, som utgörs av ett sait eller en hydroxid av nägon av metallerna Ca, Mg, Ba, Fe,

20 Zn, Ni eller Mn.

5. Paisutettavat, ponnekaasua sisältävät, termoplastiset mikropallot, joiden hiukkaskoko on 3-100 pm ja joiden kuori on polymeroitua eteenisesti tyydyttymätöntä monomee- 35 ria tai monomeeriseosta, tunnettu siitä, että mikropallojen pinta on päällystetty jauhestabilisaattorilla, joka muodostuu jonkin metalleista Ca, Mg, Ba, Fe, Zn, Ni tai Mn η Ί08279 suolasta tai hydroksidista.

6. Termoplastiska mikrosfärer enligt kravet 5, kännetecknade därav, att pulverstabilisatorn avlägsnas genom upplös-ning med ett vattenhaltigt medium, vars pH har sänkts genom 25 tillsats av syra tili ett värde vid vilket pulverstabi- * • - lisatorn upplöses, varvid erhälls mikrosfärer med en ren polymer yta.

6. Vaatimuksen 5 mukaiset termoplastiset mikropallot, tunnettu siitä, että jauhestabilisaattori poistetaan liuot-5 tamalla vesipitoisella väliaineella, jonka pH-arvo on alennettu happolisäyksellä arvoon, jossa jauhestabilisaat-tori liukenee, jolloin saadaan mikropalloja, joilla on puhdas polymeeripinta.

7. Termoplastiska mikrosfärer enligt kravet 5, känneteckna-30 de därav, att pulverstabilisatorn bestär av magnesiumhydroxid eller kalciumfosfat.

7. Vaatimuksen 5 mukaiset termoplastiset mikropallot, tunnettu siitä, jauhestabilisaattori on magnesiumhydroksi-dia tai kalsiumfosfaattia.

8. Vaatimuksien 5, 6 tai 7 mukaisten mikropallojen käyttö. 15 täyteaineena polymeereissä, väreissä, tasoitteissa, plas-tisoleissa, painoväreissä, paperissa, kartongissa, räjähdysaineissa, kaapelieristeissä ja huovikkeiden kyllästyksessä.

20 Patentkrav

8. Användning av mikrosfärer enligt kravet 5, 6 eller 7 som fyllmedel i polymerer, malfärger, fyllningsmassa, plas- ' 35 tisoler, tryckfärger, papper, kartong, sprängämnen, kabel-isoleringar och för impregnering av nonwoven.