ES2294053T3 - Agentes de lavado y agentes para el tratamiento de ropa lavada, que contiene uno o varios agentes fijadores del color, que inhiben la transferencia del color. - Google Patents
Agentes de lavado y agentes para el tratamiento de ropa lavada, que contiene uno o varios agentes fijadores del color, que inhiben la transferencia del color. Download PDFInfo
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Abstract
Agente de lavado que contiene por lo menos 0, 1 % de agentes fijadores del color que inhiben la transferencia del color, habiéndose obtenido estos agentes fijadores del color, que inhiben la transferencia del color, mediante una reacción de poliaminas con cianamidas y ácido amidosulfúrico.
Description
Agentes de lavado y agentes para el tratamiento
de ropa lavada, que contiene uno o varios agentes fijadores del
color, que inhiben la transferencia del color.
A partir del documento de patente de los EE.UU.
US 6.008.316 se conocen agentes de lavado, que contienen ciertos
productos de reacción de poliaminas y diciandiamida como sustancias
inhibidoras de la transferencia del color, pero estos productos de
reacción no contienen grupos iónicos de ningún tipo, por ejemplo
mediante una reacción concomitante de ácido amidosulfúrico.
Son objeto del invento agentes de lavado y
agentes para el tratamiento de ropa lavada, que contienen por lo
menos 0,1% de agentes fijadores del color, que inhiben la
transferencia del color, obteniéndose estos agentes fijadores del
color mediante una reacción de poliaminas con cianamidas y ácido
amidosulfúrico.
El concepto de poliaminas abarca en este
contexto p. ej. diaminas, triaminas, tetraaminas, etc. Ejemplos de
ellas son etilendiamina, propilendiamina, butilendiamina,
pentilendiamina, hexilendiamina, dietilentriamina,
trietilentetraamina y poliaminas superiores. Es especialmente
preferida la dietilentriamina.
En el caso de las cianamidas puede tratarse de
la cianamida propiamente dicha o de la diciandiamida.
Estos agentes fijadores del color se añaden a
los agentes de lavado conformes al invento con el fin de mejorar la
solidez frente al lavado de los colorantes textiles, al reducir su
exudación y sangrado.
Al mismo tiempo, estos agentes fijadores del
color actúan también inhibiendo a la transferencia del color, al
fijar ellos, en el caso de unas muy malas solideces frente al lavado
de los materiales textiles teñidos, las cantidades restantes del
colorante exudado y sangrado en las aguas (lejías) de lavado, y de
esta manera impiden una deposición sobre tejidos blancos o de otros
colores, que se hayan lavado conjuntamente.
Las formulaciones de agentes de lavado, en las
que se pueden emplear los agentes fijadores del color, que inhiben
la transferencia del color, que se han descrito, están en forma de
polvos, granulados, pastas, geles o líquidos. Ejemplos de ellas son
agentes de lavado completos, agentes de lavado fino, agentes de
lavado de ropa de color, agentes de lavado de lana, agentes de
lavado de cortinas, agentes de lavado modulares, tabletas de
lavado, jabones en barra (en inglés bar soaps), formulaciones de
agentes de lavado envasadas en láminas solubles en agua y sales
quitamanchas. Los agentes para el tratamiento de ropa lavada son p.
ej. almidones y aprestos de ropa lavada, así como agentes auxiliares
del planchado.
Además, los mencionados agentes fijadores del
color, que inhiben la transferencia del color, se pueden emplear en
agentes para tratamiento previo o respectivamente posterior de la
ropa lavada, los cuales pasar a utilizarse antes o respectivamente
después de la fase de lavado propiamente dicha, y que exclusivamente
sirven para el cuidado de la ropa lavada y el acondicionamiento de
la ropa lavada, pero no sirven para la limpieza de esta ropa
lavada.
Los agentes de lavado conformes al invento
contienen por lo menos 0,1%, de manera preferida entre 0,1 y 10%, y
de manera especialmente preferida de 0,5 a 5% de los descritos
agentes fijadores del color que inhiben la transferencia del
color.
Las formulaciones, que se emplean como agentes
para el tratamiento previo y/o posterior de la ropa lavada, pueden
contener entre 1 y 99% de los agentes fijadores del color. Las
formulaciones, dependiendo de su utilización prevista, han de
adaptarse en su composición al tipo de los materiales textiles que
se han de lavar.
Ellas contienen convencionales ingredientes de
agentes de lavado y de limpieza, tal como éstos corresponden al
estado de la técnica. Ejemplos representativos de tales ingredientes
de agentes de lavado y limpieza se describen a continuación.
La concentración total de los agentes
tensioactivos en la formulación terminada de agente de lavado puede
ser de 1 a 99% y de manera preferida de 5 a 80% (todos los
porcentajes están en % en peso).
Los agentes tensioactivos utilizados pueden ser
aniónicos, no iónicos, anfóteros y catiónicos. Se pueden utilizar
también mezclas de los mencionados agentes tensioactivos. Las
preferidas formulaciones de agentes de lavado contienen agentes
tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, y sus mezclas con otros
agentes tensioactivos.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en
consideración sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y
mezclas de ellos. Cationes apropiados son en este contexto los de
metales alcalinos, tales como p. ej. sodio o potasio, o los de
metales alcalino-térreos, tales como p. ej. calcio o
magnesio, así como los de amonio, los de compuestos de amonio
sustituidos, inclusive los cationes de mono-, di- o
tri-etanolamonio, y mezclas de ellos.
Son especialmente preferidos los siguientes
tipos de agentes tensioactivos aniónicos:
alquil-éster-sulfonatos,
alquil-sulfatos,
alquil-éter-sulfatos,
alquil-benceno-sulfonatos,
alcano-sulfonatos y jabones, tal como se describen a
continuación.
Los alquil-éster-sulfonatos son,
entre otros compuestos, ésteres lineales de ácidos carboxílicos de
C_{8}-C_{20} (es decir ácidos grasos), que han
sido sulfonados mediante SO_{3} gaseoso, tal como se describe en
la revista "The Journal of the American Oil Chemists Society",
52 (1975), páginas 323-329. Apropiados materiales de
partida son grasas naturales, tales como p. ej. sebo, aceite de
coco y aceite de palma, pero también pueden ser de naturaleza
sintética.
Preferidos
alquil-éster-sulfonatos, especialmente para
aplicaciones en agentes de lavado, son compuestos de la fórmula
en la que R^{1} representa un
radical hidrocarbilo de C_{8}-C_{20}, de manera
preferida alquilo, y R representa un radical hidrocarbilo de
C_{1}-C_{6}, de manera preferida alquilo. M
representa un catión, que forma con el
alquil-éster-sulfonato una sal soluble en agua.
Cationes apropiados son los cationes de sodio, potasio, litio o
amonio, tales como los de monoetanolamina, dietanolamina y
trietanolamina. De manera preferida, R^{1} significa un alquilo
de C_{10}-C_{16} y R significa metilo, etilo o
isopropilo. Se prefieren especialmente unos
metil-éster-sulfonatos en los cuales R^{1}
significa un alquilo de
C_{10}-C_{16}.
Los alquil-sulfatos son en este
contexto sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO_{3}M,
en la que R es un radical hidrocarbilo de
C_{1}-C_{24}, de manera preferida un radical
alquilo o hidroxialquilo con un componente alquílico de
C_{10}-C_{20}, y es de manera especialmente
preferida es un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{18.} M es hidrógeno o un catión, p.
ej. un catión de un metal alcalino (p. ej. sodio, potasio, litio) o
de amonio o de amonio sustituido, p. ej. cationes de metil-,
dimetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio
cuaternarios, tales como cationes de
tetrametil-amonio y de
dimetil-piperidinio, y cationes de amonio
cuaternarios, que se derivan de alquil-aminas tales
como etil-amina, dietil-amina,
trietil-amina y mezclas de ellas. Las cadenas de
alquilo con C_{12}-C_{16} son preferidas para
unas bajas temperaturas de lavado (p. ej. por debajo de
aproximadamente 50ºC) y las cadenas de alquilo con
C_{16}-C_{18} son preferidas para unas más
altas temperaturas de lavado (p. ej. por encima de aproximadamente
50ºC).
Los alquil-éter-sulfatos son
sales o ácidos solubles en agua de la fórmula
RO(A)_{m} SO_{3}M, en la que R representa un
radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{10}-C_{24} sin sustituir, preferiblemente un
radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{20}, de manera especialmente preferida
un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o
propoxi, m es número mayor que 0, de manera preferida comprendido
entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, de manera
especialmente preferida comprendido entre aproximadamente 0,5 y
aproximadamente 3 y M es un átomo de hidrógeno o un catión tal como
p. ej. de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio, o un
catión de amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de
amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-,
trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios,
tales como cationes de tetrametil-amonio y de
dimetil-piperidinio, así como los que se derivan de
alquil-aminas, tales como
etil-amina, dietil-amina,
trietil-amina o mezclas de ellas. Como ejemplos se
han de mencionar (alcohol graso de C_{12} a
C_{18})-éter-sulfatos, ascendiendo el contenido de
OE (óxido de etileno) a 1, 2, 2,5, 3 o 4 moles por cada mol del
alcohol graso-éter-sulfato, y en los que M es sodio
o potasio.
En los alcano-sulfonatos
secundarios, el grupo alquilo puede ser o bien saturado o
insaturado, ramificado o lineal, y puede estar eventualmente
sustituido con un grupo hidroxilo. El grupo sulfo puede estar
situado en una posición arbitraria de la cadena de C, no poseyendo
los grupos metilo primarios ningún grupo sulfonato ni al comienzo
de la cadena ni al final de la cadena. Los
alcano-sulfonatos secundarios preferidos contienen
cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de
carbono, de manera preferida con aproximadamente 10 hasta
aproximadamente 20 átomos de carbono, y de manera especialmente
preferida con aproximadamente 13 hasta 17 átomos de carbono. El
catión es por ejemplo de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o
tri-etanolamonio, calcio o magnesio, y mezclas de
ellos. El de sodio es preferido como catión.
Junto a los alcano-sulfonatos
secundarios se pueden emplear también
alcano-sulfonatos primarios en los agentes de lavado
conformes al invento.
Las cadenas de alquilo y los cationes, que se
prefieren, corresponden a las y los de los
alcano-sulfonatos secundarios.
La preparación de un ácido
alcano-sulfónico primario, a partir del cual se
obtienen los correspondientes sulfonatos eficaces como agentes
tensioactivos, se describe p. ej. en el documento de solicitud de
patente europea EP 854.136-A1.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son alquenil- o alquil-bencenosulfonatos. El grupo
alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y estar
sustituido eventualmente con un grupo hidroxilo. Los preferidos
alquil-bencenosulfonatos contienen cadenas de
alquilo lineales con aproximadamente 9 hasta 25 átomos de carbono,
de manera preferida con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 13
átomos de carbono, el catión es de sodio, potasio, amonio, mono-,
di- o tri-etanolamonio, calcio o magnesio o mezclas
de ellos.
Para sistemas de agentes tensioactivos suaves se
prefiere el de magnesio como catión y para aplicaciones de lavado
clásicas, por el contrario, se prefiere el de sodio. Lo mismo es
válido para los
alquenil-benceno-sulfonatos.
El concepto de agentes tensioactivos aniónicos
incluye también olefina-sulfonatos, que se obtienen
por sulfonación de \alpha-olefinas de
C_{8}-C_{24}, de manera preferida de
C_{14}-C_{16}, con trióxido de azufre y por
subsiguiente neutralización. Condicionado por el procedimiento de
preparación, estos olefina-sulfonatos pueden
contener cantidades menores de
hidroxialcano-sulfonatos y
alcano-disulfonatos. Mezclas especiales de
\alpha-olefina-sulfonatos se
describen en el documento de patente de los EE.UU. US-
3.332.880.
Otros preferidos agentes tensioactivos aniónicos
son carboxilatos, p. ej. jabones de ácidos grasos, y agentes
tensioactivos comparables. Los jabones pueden ser saturados o
insaturados y pueden contener diferentes sustituyentes, tales como
grupos hidroxilo o grupos de \alpha-sulfonatos. Se
prefieren radicales hidrocarbilo saturados o insaturados lineales
como una porción hidrófoba con aproximadamente 6 hasta
aproximadamente 30, de manera preferida con aproximadamente 10
hasta aproximadamente 18 átomos de carbono.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en
cuestión además sales de ácidos
acilamino-carboxílicos, los
acil-sarcosinatos que se han formado mediante
reacción de cloruros de ácidos grasos con sarcosinato de sodio en
un medio alcalino; productos de condensación de ácidos grasos y
proteínas, que se han obtenido mediante reacción de cloruros de
ácidos grasos con oligopéptidos; sales de ácidos
alquil-sulfamido-carboxílicos, sales
de ácidos alquil- y alquilaril-éter-carboxílicos;
ácidos policarboxílicos sulfonados, que se han preparado por
sulfonación de los productos de pirólisis de citratos de metales
alcalino-térreos, tal como se describen p. ej. en
el documento de patente británica GB-1.082.179;
alquil- y alquenil-glicerol-sulfatos
tales como oleíl-glicerol-sulfatos,
alquilfenol-éter-sulfatos,
alquil-fosfatos,
alquil-éter-fosfatos, isetionatos tales como
acil-isetionatos,
N-acil-tauridas,
alquil-succinatos, sulfosuccinatos, monoésteres de
los sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de
C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y
diésteres de los sulfosuccinatos (especialmente diésteres de
C_{12}-C_{18} saturados e insaturados),
acil-sarcosinatos, sulfatos de
alquil-polisacáridos tales como sulfatos de
alquil-poliglicósidos,
alquil-sulfatos primarios ramificados y
alquil-polietoxi-carboxilatos tales
como los de la fórmula
RO(CH_{2}CH_{2})_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en
la que R es un alquilo de C_{8} a C_{22}, k es un número de 0 a
10 y M es un catión.
Otros ejemplos se describen en "Surface Active
Agents and Detergents" [Agentes con actividad superficial y
detergentes] (volúmenes I y II, Schwartz, Perry y Berch).
Como agentes tensioactivos no iónicos entran en
cuestión, por ejemplo, los siguientes compuestos: Productos de
condensación de alcoholes alifáticos con aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 25 moles de óxido de etileno.
La cadena de alquilo de los alcoholes alifáticos
puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene
por lo general de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos
de carbono. Son especialmente preferidos los productos de
condensación de alcoholes de C_{10} a C_{20} con aproximadamente
2 hasta aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por cada mol
de alcohol. La cadena de alquilo puede ser saturada o también
insaturada. Los compuestos etoxilados de alcoholes pueden tener una
estrecha distribución de homólogos (en inglés "Narrow Range
Ethoxylates" [compuestos etoxilados de intervalo estrecho]) o una
amplia distribución de homólogos del óxido de etileno ((en inglés
"Broad Range Ethoxylates" [compuestos etoxilados de intervalo
amplio). Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos, obtenibles
comercialmente, de este tipo, son Tergitol®
15-S-9 (producto de condensación de
un alcohol de C_{11}-C_{15} secundario lineal
con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol®
24-L-NMW (producto de condensación
de un alcohol de C_{12}-C_{14} primario lineal
con 6 moles de óxido de etileno en el caso de una estrecha
distribución de pesos moleculares). También caen dentro de esta
clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant
GmbH.
La parte hidrófoba de estos compuestos tiene de
manera preferida un peso molecular comprendido entre aproximadamente
1.500 y aproximadamente 1.800. La reacción por adición de óxido de
etileno con esta parte hidrófoba conduce a una mejoría de la
solubilidad en agua. El producto es líquido hasta llegar a un
contenido de poli(oxietileno) de aproximadamente 50% del
peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a una
condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de
etileno. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de
productos son las marcas Pluronic® de la BASF y las marcas ®Genapol
PF de la entidad Clariant GmbH.
La unidad hidrófoba de estos compuestos se
compone del producto de reacción de etilendiamina con óxido de
propileno en exceso y tiene por lo general un peso molecular de
aproximadamente 2.500 a 3.000. Con esta unidad hidrófoba se hace
reaccionar por adición óxido de etileno hasta llegar a un contenido
de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 80% en peso de un
poli(oxietileno) y a un peso molecular de aproximadamente
5.000 hasta 11.000. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta
clase de compuestos son las marcas ®Tetronic de la entidad BASF y
las marcas ®Genapol PN de la entidad Clariant GmbH.
Esta categoría de compuestos no iónicos
comprende óxidos de aminas solubles en agua, óxidos de fosfinas
solubles en agua y sulfóxidos solubles en agua, en cada caso con un
radical alquilo de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18
átomos de carbono. Agentes tensioactivos no iónicos semipolares son
también óxidos de aminas de la fórmula
R es en este contexto un grupo alquilo,
hidroxialquilo o de alquilfenol con una longitud de cadena de
aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno o hidroxialquileno con aproximadamente
2 a 3 átomos de carbono o mezclas de ellos, cada radical R^{1} es
un grupo alquilo o hidroxialquilo con aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de poli(óxido de
etileno) con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 unidades de
óxido de etileno y x significa un número de 0 hasta aproximadamente
10. Los grupos R^{1} pueden estar unidos unos con otros a través
de un átomo de oxígeno o nitrógeno y por consiguiente pueden formar
un anillo. Son óxidos de aminas de este tipo en particular óxidos de
(alquil de
C_{10}-C_{18})-dimetil-aminas
y óxidos de (alcoxi de
C_{8}-C_{12})-etil-hidroxietil-aminas.
\vskip1.000000\baselineskip
Las amidas de ácidos grasos poseen la
fórmula
en la que R es un grupo alquilo con
aproximadamente 7 hasta aproximadamente 21, de manera preferida con
aproximadamente 9 hasta aproximadamente 17 átomos de carbono, y
cada radical R^{1} significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4} o (C_{2}H_{4}O)_{x}H,
variando x desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3. Son
preferidas las amidas, monoetanol-amidas,
dietanol-amidas e isopropanol-amidas
de
C_{8}-C_{20}.
Otros agentes tensioactivos no iónicos
apropiados son alquil- y alquenil-oligoglicósidos
así como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos o ésteres
poliglicólicos de aminas grasas, en cada caso con 8 a 20, de manera
preferida con 12 a 18 átomos de C en el radical de alquilo graso,
triglicamidas alcoxiladas, éteres mixtos o formales mixtos,
alquil-oligoglicósidos,
alquenil-oligoglicósidos,
N-alquil-glucamidas de ácidos
grasos, óxidos de fosfinas, dialquil-sulfóxidos y
materiales hidrolizados de proteínas.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos compuestos comprenden los productos de
condensación de alquil-fenoles que tienen un grupo
alquilo de C_{6} a C_{20}, el cual puede ser o bien lineal o
ramificado, con óxidos de alquenos. Se prefieren los compuestos con
aproximadamente 5 a 25 moles de un óxido de alqueno por cada mol de
alquil-fenol. Agentes tensioactivos obtenibles
comercialmente de este tipo, son p. ej. Igepal®
CO-630, Triton® X-45,
X-114, X-100 y X102, y las marcas
®Arkopal-N-de la entidad Clariant
GmbH. Estos agentes tensioactivos son denominados como compuestos
alcoxilados de alquil-fenoles, p. ej. compuestos
etoxilados de alquil-fenoles.
Ejemplos típicos de agentes tensioactivos
anfóteros o respectivamente iónicos híbridos son
alquil-betaínas,
alquil-amido-betaínas,
amino-propionatos, amino-glicinatos,
o compuestos de imidazolinio anfóteros, de la fórmula
en la que R^{1} significa alquilo
o alquenilo de C_{2}-C_{22}, R^{2} significa
hidrógeno o CH_{2}CO_{2}M, R^{3} significa CH_{2}CH_{2}OH
o CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}CO_{2}M, R^{4} significa
hidrógeno CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}COOM, Z significa
CO_{2}M o CH_{2}CO_{2}M, n significa 2 o 3, de manera
preferida 2, M significa hidrógeno o un catión de un metal alcalino,
de un metal alcalino-térreo, de amonio o de
alcanol-amonio.
Agentes tensioactivos anfóteros preferidos de
esta fórmula son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de
ellos son un
coco-anfo-carboxi-propionato,
ácido
coco-amido-carboxi-propiónico,
un
coco-anfo-carboxi-glicinato
(o también denominado como
coco-anfo-diacetato) y un
coco-anfo-acetato.
Otros agentes tensioactivos anfóteros preferidos
son alquil-dimetil-betaínas y
alquil-dipolietoxi-betaínas con un
radical alquilo que tiene de aproximadamente 8 hasta aproximadamente
22 átomos de carbono, que puede ser lineal o ramificado, de manera
preferida con 8 a 18 átomos de carbono y de manera especialmente
preferida con aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 átomos de
carbono. Estos compuestos son vendidos p. ej. por la entidad
Clariant GmbH bajo el nombre comercial ®Genagen LAB.
Apropiados agentes tensioactivos catiónicos son
sales de amonio cuaternarias lineales o ramificadas, sustituidas o
sin sustituir de los tipos
R^{1}N(CH_{3})_{3}^{\oplus}X^{\ominus},
R^{1}R^{2}N(CH_{3})_{2}^{\oplus}X^{\ominus},
R^{1}R^{2}R^{3}N(CH_{3})^{\oplus}X^{\ominus}
o R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{\oplus}X^{\ominus}. Los
radicales R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden ser de manera
preferida, independientemente unos de otros, alquilo sin sustituir
con una longitud de cadena comprendida entre 8 y 24 átomos de C, en
particular entre 10 y 18 átomos de C, hidroxialquilo con
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de C, fenilo,
alquenilo de C_{2} a C_{18}, aralquilo de C_{7} a C_{24},
(C_{2}H_{4}O)_{x}H, significando x desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3, radicales alquilo que
contienen uno o varios grupos de éster, o sales de amonio
cuaternarias cíclicas. X es un anión apropiado.
Otros ingredientes de agentes de lavado, que
pueden estar contenidos en el presente invento, comprenden
sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas y/u orgánicas, con
el fin de disminuir el grado de dureza del agua.
Estas sustancias mejoradoras de detergencia
pueden estar contenidas en unas proporciones en peso de
aproximadamente 5% hasta aproximadamente 80% en las composiciones
de agentes de lavado y de limpieza. Las sustancias mejoradores de
detergencia inorgánicas comprenden, por ejemplo, sales de metales
alcalinos, de amonio y de alcanol-amonio de
polifosfatos, tales como por ejemplo tripolifosfatos, pirofosfatos y
metafosfatos poliméricos vítreos, fosfonatos, silicatos, carbonatos,
inclusive bicarbonatos y sesquicarbonatos, sulfatos y
aluminosilicatos.
Ejemplos de sustancias mejoradoras de
detergencia del tipo de silicatos son los silicatos de metales
alcalinos, en particular los que tienen una relación de
SiO_{2}:Na_{2}O comprendida entre 1,6:1 y 3,2:1, así como
silicatos estratificados, por ejemplo silicatos estratificados de
sodio, tal como se describen en el documento
US-4.664.839, obtenibles a partir de la entidad
Clariant GmbH bajo la marca SKS®. La SKS-6® es una
sustancia mejoradora de detergencia del silicato estratificado
especialmente preferida.
Las sustancias mejoradoras de detergencia del
tipo de aluminosilicatos son especialmente preferidas para el
presente invento.
Se trata en este contexto en particular de
zeolitas con la fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]
\cdotxH_{2}O, en la que z e y significan números enteros de por
lo menos 6, la relación de z a y se encuentra situada entre 1,0 y
aproximadamente 0,5, y
x significa un número entero de aproximadamente
15 hasta aproximadamente 264.
Apropiados intercambiadores de iones sobre la
base de aluminosilicatos son obtenibles en el comercio. Estos
aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa, y
pueden presentarse en la naturaleza o también ser preparadas
sintéticamente. Ejemplos para la preparación de intercambiadores de
iones sobre la base de aluminosilicatos se describen en los
documentos US-3.985.669 y
US-4.605.509. Preferidos intercambiadores de iones
sobre la base de aluminosilicatos cristalinos sintéticos son
obtenibles bajo las denominaciones de zeolita A, zeolita
P(B) (inclusive las divulgadas en el documento
EP-A-0.384.070) y zeolita X. Se
prefieren los aluminosilicatos con un diámetro de partículas
comprendido entre 0,1 y 10 \mum.
Apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia
orgánicas (en inglés co-builder = mejoradoras de
detergencia concomitantes) comprenden compuestos policarboxílicos,
tales como por ejemplo éter-policarboxilatos y
oxi-disuccinatos, tal como se describen por ejemplo
en los documentos US-3.128.287 y
US-3.635.830. Asimismo se debe de hacer referencia
a las sustancias mejoradoras de detergencia "TMS/TDS"
procedentes del documento US-4.663.071.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de
detergencia comprenden los
éter-hidroxi-policarboxilatos,
copolímeros de anhídrido de ácido maleico con etileno o
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico
y ácido carboximetil-oxi-succínico,
las sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido de
poli(ácidos acéticos) tales como p. ej. ácido
etilen-diamina-tetraacético y ácido
nitrilo-triacético, así como ácidos
policarboxílicos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido
oxi-disuccínico, un ácido polimaleico, ácido
benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido
carboximetil-oxi-succínico, así como
sus sales solubles.
Importantes sustancias mejoradoras de
detergencia orgánicas son policarboxilatos sobre la base de ácido
acrílico y de ácido maleico, tales como p. ej. las marcas Sokalan
CP de la BASF.
Sustancias mejoradoras de detergencia sobre la
base de citratos, p. ej. ácido cítrico y sus sales solubles, en
particular la sal de sodio, son sustancias mejoradoras de
detergencia preferidas del tipo de ácidos policarboxílicos, que se
pueden utilizar también en formulaciones granuladas, en particular
en común con zeolitas y/o silicatos estratificados.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de
detergencia son los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos afines, que se divulgan en el documento
US-4.566.984.
Cuando se pueden utilizar sustancias mejoradoras
de detergencia sobre la base de fósforo, y en particular cuando se
deben formular piezas de jabón para el lavado a mano de ropa, se
pueden utilizar diferentes fosfatos de metales alcalinos, tales
como por ejemplo tripolifosfato de sodio, pirofosfato de sodio y
ortofosfato de sodio. Asimismo, se pueden utilizar sustancias
mejoradoras de detergencia del tipo de fosfonatos, tales como un
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros conocidos fosfonatos, tales como los que se divulgan por
ejemplo en los documentos US-3.159.581,
US-3.213.030, US-3.422.021,
US-3.400.148 y US-3.422.137.
Los agentes de lavado y los agentes de
tratamiento de la ropa lavada, conformes al invento, pueden contener
sustancias auxiliares usuales u otros materiales, que refuerzan el
efecto de limpieza, que sirven para el tratamiento o el cuidado del
material textil que se ha de lavar, o que modifican las propiedades
para el uso de la composición de agente de lavado.
Agentes auxiliares apropiados comprenden las
sustancias mencionadas en el documento US-3.936.537,
por ejemplo enzimas, en particular proteasas, lipasas, celulasas y
amilasas, mananasas, agentes estabilizadores de enzimas, agentes
reforzadores de la espuma, agentes de freno de la espuma, agentes
protectores contra el empañamiento y/o contra la corrosión, agentes
de suspensión, colorantes, agentes de relleno y de carga, agentes
blanqueadores ópticos, agentes desinfectantes, álcalis, compuestos
hidrótropos, antioxidantes, perfumes, disolventes, solubilizantes,
agentes evitadores de la redeposición, agentes dispersantes, agentes
auxiliares de la elaboración, suavizantes, agentes auxiliares
antiestáticos y polímeros denominados en inglés Soil Release
Polymers (para ayudar al desprendimiento de suciedad) tales como p.
ej. las marcas TexCare/de la entidad Clariant, las marcas
Repel-O-Tex/de la entidad Rhodia o
Sokalan SR-100/de la entidad BASF.
Los agentes de lavado y limpieza conformes al
invento, que contienen agentes fijadores del color que inhiben la
transferencia del color, pueden contener adicionalmente también los
agentes que inhiben la transferencia del color, que son conocidos y
obtenibles comercialmente.
Ejemplos de estos agentes que inhiben la
transferencia del color son poli(N-óxidos de aminas) tales
como por ejemplo un
poli-(4-vinil-piridina-N-óxido),
p. ej. el Chromabond S-400, de la entidad ISP; una
poli(vinil-pirrolidona), p. ej. el Sokalan
HP 50/de la entidad BASF, y copolímeros de
N-vinil-pirrolidona con
N-vinil-imidazol y eventualmente
otros monómeros.
Una desventaja esencial de los agentes que
inhiben la transferencia del color, obtenibles comercialmente hasta
ahora, consiste en que ellos no solamente fijan a los colorantes
desprendidos desde los materiales textiles y contenidos en las
aguas de lavado, sino que adicionalmente pueden desprender
colorantes desde los materiales textiles y por consiguiente pueden
favorecer un empalidecimiento de los tejidos en colores lavados.
Mediante la combinación con los agentes
fijadores del color que actúan inhibiendo la transferencia del
color, no solamente se puede mejorar el efecto inhibidor de la
transferencia del color de los conocidos agentes que inhiben la
transferencia del color, sino que adicionalmente se puede
contrarrestar el empalidecimiento de los tejidos en colores, que ha
sido favorecido por estos productos.
Las composiciones de agentes de lavado del
presente invento pueden contener eventualmente uno o varios agentes
de blanqueo convencionales, así como activadores del blanqueo,
catalizadores de blanqueo y apropiados estabilizadores. Por lo
general, debe estar asegurado que los agentes de blanqueo utilizados
sean compatibles con las sustancias ingredientes de agentes de
limpieza. Métodos de ensayo convencionales, tales como por ejemplo
la determinación de la actividad de blanqueo del agente de limpieza
terminado de formular, dependiendo del período de tiempo de
almacenamiento, se pueden utilizar para esta finalidad.
El peroxiácido puede ser o bien un peroxiácido
libre, o una combinación de una persal inorgánica, por ejemplo
perborato de sodio o percarbonato de sodio, y de un compuesto
precursor de peroxiácido orgánico, que es transformado en un
peroxiácido, cuando la combinación de la persal y del compuesto
precursor de peroxiácido se disuelve en agua. Los compuestos
precursores de peroxiácidos orgánicos son designados en el estado de
la técnica con frecuencia como activadores del blanqueo. Ejemplos
de apropiados peroxiácidos orgánicos se divulgan en los documentos
US-4.374.035, US-4.681.592,
US-4.634.551, US-4.686.063,
US-4.606.838 y US-4.671.891.
Ejemplos de composiciones, que son apropiadas
para el blanqueo de ropa lavada y que contienen agentes
blanqueadores del tipo de perboratos y activadores, se describen en
los documentos US-4.412.934,
US-4.536.314, US-4.681.695 y
US-4.539.130. Ejemplos de peroxiácidos, que son
preferidos para la utilización en este invento, abarcan el ácido
peroxi-dodecanodioico (DPDA), la
nonil-amida del ácido
peroxi-succínico (NAPSA), la
nonil-amida del ácido
peroxi-adípico (NAPAA) y el ácido
decil-diperoxi-succínico
(DDPSA).
De manera especialmente preferida, en los
agentes de lavado y los agentes para el tratamiento de ropa lavada
conformes al invento, se emplean sistemas blanqueadores sobre la
base de una persal, tal como perboratos o percarbonatos, con el
activador del blanqueo tetraacetiletilendiamina (TAAED).
Es conocido que muchos de los antes mencionados
agentes de blanqueo, cuya finalidad es la destrucción por oxidación
de manchas en colores, producen también un deterioro de los
colorantes textiles para materiales textiles policromos.
Mediante la utilización de los agentes fijadores
del color, que inhiben la transferencia del color, se puede reducir
la influencia dañina de los agentes de blanqueo sobre los colorantes
textiles.
Los agentes fijadores del color que se han
descrito se pueden emplear también en suavizantes de ropa, usuales
en el comercio, para la utilización en el sector doméstico. Éstos
contienen en lo esencial componentes suavizantes, suavizantes
concomitantes, emulsionantes, perfumes, colorantes y electrólitos, y
son ajustados a un valor de pH ácido de por debajo de 7, de manera
preferida entre 3 y 5.
Como componentes suavizantes se emplean sales
cuaternarias de amonio del tipo
en
que
- R^{1} =
- n- o respectivamente iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, de manera preferida n-alquilo de C_{10}-C_{18}
- R^{2} =
- alquilo de C_{1}-C_{4}, de manera preferida metilo,
- R^{3} =
- R^{1} o R^{2}
- R^{4} =
- R^{2} o hidroxietilo o hidroxipropilo o sus oligómeros
- X^{-} =
- bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato, acetato, propionato, lactato.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de ellos son cloruro de
diestearil-dimetil-amonio, cloruro
de di(alquil de
sebo)-dimetil-amonio, cloruro de
di(alquil de
sebo)-metil-hidroxipropil-amonio,
cloruro de cetil-trimetil-amonio o
también los correspondientes derivados bencílicos tales como, por
ejemplo, cloruro de
dodecil-dimetil-bencil-amonio.
Se pueden utilizar asimismo sales cuaternarias de amonio, tales
como los derivados de alquil-morfolinas.
Además de esto, junto a los compuestos de amonio
cuaternarios se pueden emplear compuestos de imidazolinio (1) y
derivados de imidazolinas (2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en los
que
- R =
- n- o respectivamente iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, de manera preferida n-alquilo de C_{10}-C_{18}
- X =
- bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato
- A =
- -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-.
\vskip1.000000\baselineskip
Una clase especialmente preferida de compuestos
la constituyen los denominados éster-cuates. Se
trata en este caso de productos de reacción de alcanolaminas y
ácidos grasos, que a continuación se cuaternizan con usuales agentes
de alquilación o hidroxialquilación.
Como alcanolaminas se prefieren compuestos según
la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con
- R^{1} =
- hidroxi-alquilo de C_{1}-C_{3}, de manera preferida hidroxi-etilo y
R^{2}, R^{3} = R^{1} o
alquilo de C_{1-}C_{3}, de manera preferida
metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren especialmente trietanolamina y
metil-dietanolamina.
Otros productos de partida especialmente
preferidos para éster-cuates son derivados de
aminoglicerol, tales como p. ej.
dimetilamino-propanodiol.
Los agentes de alquilación o respectivamente de
hidroxialquilación son halogenuros de alquilo, de manera preferida
cloruro de metilo, sulfato de dimetilo, óxido de etileno y óxido de
propileno.
Ejemplos de éster-cuates son
compuestos de las fórmulas:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
estando derivado el
R-C-O de ácidos grasos de
C_{8}-C_{24}, que pueden ser saturados o
insaturados. Ejemplos de éstos son ácido caproico, ácido caprílico,
ácidos grasos de sebo hidrogenados o no hidrogenados o sólo
parcialmente hidrogenados, ácido esteárico, ácido oleico, ácido
linolénico, ácido behénico, ácido palmito-esteárico,
ácido mirístico y ácido elaídico. n está situado en el intervalo de
0 a 10, de manera preferida de 0 a 3, de manera especialmente
preferida
de 0 a 1.
de 0 a 1.
Otros materiales en bruto para suavizantes de
ropa, con los que se pueden combinar los agentes fijadores del
color, son amido-aminas sobre la base de, por
ejemplo, dialquil-triaminas y de ácidos grasos de
cadenas largas, así como de sus compuestos oxietilados y
respectivamente variantes cuaternizadas. Estos compuestos poseen la
siguiente estructura:
en la
que
R^{1} y R^{2}
independientemente uno de otro, significan n- o respectivamente
iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, de
manera preferida n-alquilo de
C_{10}-C_{18},
- A
- significa -CO-NH- o -NH-CO-,
- n
- significa 1-3, de manera preferida 2,
- m
- significa 1-5, de manera preferida 2-4.
\vskip1.000000\baselineskip
Por cuaternización del grupo amino terciario se
puede introducir adicionalmente un radical R^{3} que puede ser un
alquilo de C_{1}-C_{4}, de manera preferida
metilo, y un ion de signo contrario X, que puede ser cloruro,
bromuro, yoduro o metilsulfato.
Los compuestos oxietilados de
amido-aminas o respectivamente sus productos
consiguientes cuaternizados se ofrecen bajo los nombres comerciales
®Varisoft 510, ®Varisoft 512, ®Rewopal V 3340 y ®Rewoquat W 222
LM.
Las concentraciones preferidas de utilización de
los agentes fijadores del color en las formulaciones de suavizantes
corresponden a las que se han mencionado para formulaciones de
agentes de lavado.
Ejemplos de los agentes fijadores del color que
inhiben la transferencia del color, que se emplean en los agentes de
lavado conformes al invento, son:
Los agentes fijadores del color, que inhiben la
transferencia del color, se investigaron en cuanto a su efecto de
conservación del color, con agentes de lavado patrones clásicos, en
diferentes tejidos en colores. Al mismo tiempo, se efectuó la
prueba en cuanto al efecto inhibidor de la transferencia del
color.
Para esto, a unas aguas de lavado, que contenían
6 g/l de un polvo para lavar de ensayo exento de fosfato o
respectivamente de un polvo para lavar de ensayo que contenía
fosfato, sin la adición de ningún agente de blanqueo (para su
composición véanse las Tablas 1 y 3) y con una adición de agentes de
blanqueo (para su composición véanse las Tablas 2 y 4), se les
añadieron en cada caso 300 ppm de los agentes fijadores del color, y
se lavó un tejido de algodón en color en común con un tejido de
algodón blanco.
Además se llevó a cabo un ensayo de lavado con
un agente de lavado líquido.
A continuación, los tejidos se enjuagaron con
agua clara, se secaron y se determinaron los valores de dL, da, db,
a partir de los cuales se establecen las diferencias de color delta
E. Como comparación, los tejidos se lavaron con los agentes de
lavado de ensayo sin ninguna adición de agentes fijadores del color.
Las condiciones de lavado se indican en la Tabla 3. En total se
llevaron a cabo cinco ciclos de lavado.
Los valores obtenidos en el tejido blanco
después del primer lavado sirven para la cuantificación del efecto
inhibidor de la transferencia del color.
Los valores medidos en el tejido en color
cuantifican la conservación conseguida del color. Como comparación
del efecto de conservación del color de los agentes fijadores del
color se calculó el valor promedio de dE, obtenido en cinco
diferentes tejidos en color.
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En las Tablas 7 hasta 11 se indican los valores
promedios de delta E, que se habían obtenido en tejidos en los
colores rojo, azul, verde, violeta y negro. Cuanto más bajos son
estos valores, tanto mejor es la conservación del color conseguida
con los agentes fijadores del color en los agentes de lavado
conformes al invento.
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En los siguientes Ejemplos se expone el efecto
inhibidor de la transferencia del color de los agentes de lavado
conformes al invento, que contienen los agentes fijadores del color
con un efecto inhibidor de la transferencia del color en los
tejidos blancos lavados en común con los tejidos en color. Cuanto
más bajos son los valores medidos de dE del tejido blanco, tanto
menor es su coloración por el colorante exudado.
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Claims (7)
1. Agente de lavado que contiene por lo menos
0,1% de agentes fijadores del color que inhiben la transferencia del
color, habiéndose obtenido estos agentes fijadores del color, que
inhiben la transferencia del color, mediante una reacción de
poliaminas con cianamidas y ácido amidosulfúrico.
2. Agente de lavado de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene agentes tensioactivos aniónicos,
agentes tensioactivos no iónicos y mejoradores de detergencia
inorgánicos u orgánicos.
3. Agente de lavado de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene agentes que inhiben la transferencia
del color.
4. Agente de lavado de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene agentes tensioactivos catiónicos.
5. Agente de lavado de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene polímeros para ayudar al
desprendimiento de suciedad.
6. Agente de lavado de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene celulasas.
7. Agente de lavado de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene agentes de blanqueo.
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