ES2237839T3 - Procedimiento para la obtencion de tintes para el cabello. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de tintes para el cabello.Info
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Abstract
La invención se refiere a un procedimiento para producir tintes para el cabello. De acuerdo con el procedimiento se prepara una preparación acuosa en forma de una emulsión PIT o de una microemulsión utilizando emulsificantes seleccionados entre el grupo que comprende poliglucósidos de alquilo, tensoactivos aniónicos, poliol-poli-12-hidroxiestearatos de éster cuaternario, ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos y polietilenoglicoléteres de alcoholes grasos, después de lo cual los tintes así como las substancias de acoplamiento y de revelado se mezclan para formar la emulsión utilizando un proceso en frío.
Description
Procedimiento para la obtención de tintes para el
cabello.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de tintes para el cabello, en el que se obtiene en
primer lugar una emulsión PIT, o bien una microemulsión, y en ésta
se introducen con agitación los colorantes en frío.
Los tintes para el cabello a base de emulsiones
se obtienen según procedimientos en caliente de modo muy
predominante, es decir, para la obtención de productos estables se
trabaja a temperaturas por encima de 60, preferentemente por encima
de 80ºC. A continuación se enfrían las emulsiones lentamente, lo que
conduce a tiempos de revestimiento de caldera muy considerables.
Inmediatamente es evidente que un procedimiento que permitiera la
obtención de los agentes en frío presentaría ventajas económicas
significativas. Por las solicitudes de patente europeas EP 0490053
A1 y EP 0278660 A1 son conocidas curas capilares en forma de
microemulsiones.
Por consiguiente, el cometido de la presente
invención ha consistido en poner a disposición tal
procedimiento.
Es objeto de la invención un procedimiento para
la obtención de colorantes para el cabello, en el que se obtiene el
primer lugar, bajo empleo de cuerpos oleaginosos y emulsionantes
seleccionados a partir del grupo que se forma por oligoglicósidos de
alquilo y/o alquenilo, agentes tensioactivos aniónicos, esterquats,
poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
alcoholes grasos y polietilenglicoléteres de alcoholes grasos, un
preparado acuoso en forma de una emulsión PIT o microemulsión, y
esta se introducen con agitación los colorantes, o bien substancias
de copulado y desarrollo, en un proceso en frío
15-25ºC.
Sorprendentemente se descubrió que, en emulsiones
PIT, o bien microemulsiones, que se obtuvieron bajo empleo de
emulsionantes seleccionados, se pueden incorporar colorantes también
en frío, mediante lo cual se acortan significativamente los tiempos
de obtención. En este caso, las emulsiones PIT, o bien
microemulsiones empleadas, pueden contener todos los componentes
necesarios, con excepción de colorantes. No obstante, en el más
sencillo de los casos, estas pueden estar constituidas también solo
por cuerpos oleaginosos, emulsionantes, así como, en caso dado,
otros aditivos estables a temperatura, de modo que los componentes
más sensibles, como por ejemplo derivados proteicos o esencias, se
incorporan en frío a continuación junto con los colorantes.
Como cuerpos oleaginosos entran en consideración,
a modo de ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos
con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de
carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, en especial 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes
polivalentes (como por ejemplo diol dímero o diol trímero), y/o
alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a
10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos a
base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de
alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono y/o alcoholes de
Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido
benzoico, aceites vegetales, alcoholes ramificados primarios,
ciclohexanos substituidos; carbonatos lineales de alcoholes grasos
con 6 a 22 átomos de carbono, carbonatos de Guerbet, ésteres de
ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22
átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres,
productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos
epoxidados con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos
alifáticos, o bien nafténicos.
Como emulsionantes para la obtención de la
emulsión PIT, o bien microemulsión, entran en consideración
oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo, agentes tensioactivos
aniónicos, esterquats,
poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos y polietilenglicoléteres
de alcoholes grasos, así como sus mezclas.
Los oligoglicósidos de alquilo y alquenilo
constituyen agentes tensioactivos no iónicos conocidos, que siguen
la fórmula (I)
(I),R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G
representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p
representa números de 1 a 10. Estos se pueden obtener según los
procedimientos pertinentes de química orgánica preparativa. De
manera representativa de la extensa literatura, en este caso
remítase a los documentos EP-A1 0301298 y WO
90/03977. Los oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo se pueden
derivar de aldosas, o bien cetosas, con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente de glucosa. Los oligoglicósidos de alquilo y/o
alquenilo preferentes son, por consiguiente, oligoglucósidos de
alquilo y/o alquenilo. El índice p en la fórmula general (I), indica
el grado de oligomerizado (DP), es decir, la distribución de mono- y
oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10. Mientras que p
en un compuesto dado debe ser siempre un valor numérico entero, y en
este caso debe adoptar, sobre todo, los valores p = 1 a 6, el valor
p para un oligoglicósido de alquilo determinado es una magnitud
matemática determinada por vía analítica, que constituye casi
siempre un número fraccionario. Preferentemente se emplean
oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con un grado de
oligomerizado medio p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista técnico
de aplicación son preferentes aquellos oligoglicósidos de alquilo
y/o alquenilo cuyo grado de oligomerizado es menor que 1,7, y se
sitúa especialmente entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo, o bien
alquenilo R^{1}, se puede derivar de alcoholes primarios con 4 a
11, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono. Son ejemplos típicos
butanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol caprínico y
alcohol undecílico, así como sus mezclas técnicas, como se obtienen,
a modo de ejemplo, en el hidrogenado de ésteres metílicos de ácidos
grasos, o en el desarrollo de hidrogenado de aldehídos a partir de
la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes oligoglucósidos de alquilo
de longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3),
como cabeza en la separación por destilación de alcohol graso de
coco técnico con 8 a 18 átomos de carbono, y que pueden estar
impurificados con una fracción de menos de un 6% en peso de alcohol
con 12 átomos de carbono, así como oligoglucósidos de alquilo a base
de oxoalcoholes técnicos con 9 a 11 átomos de carbono (DP = 1 a 3).
Además, el resto alquilo, o bien alquenilo R^{1}, se puede derivar
también de alcoholes primarios con 12 a 22, preferentemente 12 a 14
átomos de carbono. Son ejemplos típicos alcohol láurico, alcohol
mirístico, alcohol cetílico, alcohol palmoléico, alcohol esteárico,
alcohol isoesteárico, alcohol oleico, alcohol elaídico, alcohol
petrosélico, alcohol aráquico, alcohol gadoléico, alcohol behénico,
alcohol erúcico, alcohol brasídico, así como sus mezclas técnicas,
que se pueden obtener como se describe anteriormente. Son
preferentes oligoglucósidos de alquilo a base de alcohol de coco
endurecido con 12 a 14 átomos de carbono, con un DP de 1 a
3.
Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos
aniónicos, jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos,
sulfonatos de olefina, alquiletersulfonatos, etersulfonatos de
glicerina, \alpha-metilestersulfonatos, ácidos
sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos,
etersulfatos de glicerina, hidroxietersulfatos mixtos,
(eter)-sulfatos de monoglicéridos,
(eter)-sulfatos de amida de ácido graso, mono- y
dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos,
sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, como
por ejemplo acillactilatos, aciltartratos, acilglutamatos y
acilaspartatos, sulfatos de alquiloligoglucósido, condensados de
ácido graso proteico (en especial productos vegetales a base de
trigo) y alquil(eter)fosfatos. En tanto los agentes
tensioactivos contengan cadenas de poliglicoléter, estas pueden
presentar una distribución de homólogos convencional, pero
preferentemente limitada. Preferentemente se emplean
alquiletersulfatos a base de aductos con 1 a 10 moles de óxido de
etileno en alcoholes grasos con 8 a 22, preferentemente 12 a 18
átomos de carbono en forma de sus sales de sodio o magnesio.
Bajo la denominación esterquats se
entiende en general sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina
de ácidos grasos. En este caso se trata de substancias conocidas,
que se pueden obtener según los métodos pertinentes de química
orgánica preparativa. En este contexto remítase a la solicitud de
patente internacional WO 91/01295 (Henkel), según la cual se
esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en
presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar aire, y a
continuación se cuaterniza con sulfato de dimetilo u óxido de
etileno. Por la solicitud de patente alemana DE-C1
4308794 (Henkel) se conoce además un procedimiento para la obtención
de esterquats sólidos, en el que se lleva a cabo el cuaternizado de
ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes apropiados,
preferentemente alcoholes grasos. Aparecen síntesis sobre este tema,
a modo de ejemplo de R. Puchta et al. en Tens. Surf.
Det., 30, 186 (1993), M. Brock en Tens. Surf. Det.
30, 394 (1993), R. Lagerman et al. en J. Am.
Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994), así como I.
Shapiro en Cosm. Toil. 109, 77 (1994).
Las sales cuaternizadas de ésteres de
trietanolamina de ácidos grasos siguen la fórmula (II)
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} y R^{4},
independientemente entre sí, representan hidrógeno o R^{2}CO,
R^{5} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un
grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H,
m, n y p representan en suma 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Son ejemplos típicos de esterquats, que pueden encontrar empleo en el sentido de la invención, productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido aráquico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, como se producen, a modo de ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplean ácidos grasos de coco técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, y en especial ácidos grasos de sebo, o bien palmiste, parcialmente endurecidos con 16 a 18 átomos de carbono, así como fracciones de ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono ricas en ácido elaídico. Para la obtención de ésteres cuaternizados se pueden emplear los ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1 : 1 a 3 : 1. Con respecto a las propiedades técnicas de aplicación de los esterquats se ha mostrado especialmente ventajosa una proporción de empleo de 1,2 : 1 a 2,2 : 1, preferentemente 1,5 : 1 a 1,9 : 1. Los esterquats preferentes representan mezclas técnicas de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificado promedio de 1,5 a 1,9, y se derivan de ácido graso técnico de sebo, o bien palmiste, con 16 a 18 átomos de carbono (índice de yodo 0 a 40). Desde el punto de vista técnico de aplicación se han mostrado especialmente ventajosas sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (II), en la que R^{2}CO representa un resto acilo con 16 a 18 átomos de carbono, R^{3} representa R^{2}CO, R^{4} representa hidrógeno, R^{5} representa un grupo metilo, m, n y p representan 0, y X representa sulfato de metilo.
m, n y p representan en suma 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, alquilsulfato o alquilfosfato. Son ejemplos típicos de esterquats, que pueden encontrar empleo en el sentido de la invención, productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido aráquico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, como se producen, a modo de ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplean ácidos grasos de coco técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, y en especial ácidos grasos de sebo, o bien palmiste, parcialmente endurecidos con 16 a 18 átomos de carbono, así como fracciones de ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono ricas en ácido elaídico. Para la obtención de ésteres cuaternizados se pueden emplear los ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1 : 1 a 3 : 1. Con respecto a las propiedades técnicas de aplicación de los esterquats se ha mostrado especialmente ventajosa una proporción de empleo de 1,2 : 1 a 2,2 : 1, preferentemente 1,5 : 1 a 1,9 : 1. Los esterquats preferentes representan mezclas técnicas de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificado promedio de 1,5 a 1,9, y se derivan de ácido graso técnico de sebo, o bien palmiste, con 16 a 18 átomos de carbono (índice de yodo 0 a 40). Desde el punto de vista técnico de aplicación se han mostrado especialmente ventajosas sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (II), en la que R^{2}CO representa un resto acilo con 16 a 18 átomos de carbono, R^{3} representa R^{2}CO, R^{4} representa hidrógeno, R^{5} representa un grupo metilo, m, n y p representan 0, y X representa sulfato de metilo.
Además de las sales cuaternizadas de ésteres de
trietanolamina de ácidos grasos, también entran en consideración
como esterquats las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos
con dietanolalquilaminas de la fórmula (III)
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} representa
hidrogeno o R^{2}CO, R^{5} y R^{6} representan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, m y n en suma representan 0 o números de 1 a 12, y X
representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Finalmente se debe citar como grupo adicional de
esterquats apropiados las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos
grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la
fórmula (IV)
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa
hidrogeno o R^{2}CO, R^{5}, R^{7} y R^{8} representan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, m y n en suma representan 0 o números de 1 a 12, y X
representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Respecto a la selección de ácidos grasos preferentes y del grado
óptimo de esterificado, los ejemplos citados para (II) valen también
para los esterquats de las fórmulas (III) y
(IV).
En el caso de los
poli-12-hidroxiestearatos de
poliol se trata de substancias conocidas, que se distribuyen, a
modo de ejemplo, bajo las marcas "Dehymuls® PGPH" o
"Eumulgin® VL 75" (mezcla con Coco Glucosides en proporción
ponderal 1:1) de Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG. En este contexto
remítase además a la solicitud de patente internacional WO 95/34528
(Henkel). El componente poliol de los emulsionantes se puede derivar
de substancias que disponen de al menos 2, preferentemente 3 a 12, y
en especial 3 a 8 grupos hidroxilo y 2 a 12 átomos de carbono. Son
ejemplos típicos
- (a)
- glicerina y poliglicerina;
- (b)
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol;
- (c)
- compuestos de metilol, como en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- (d)
- alquilglucósidos con 1 a 22, preferentemente 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo, metil- y butilglicósido;
- (e)
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
- (f)
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- (g)
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina.
Entre los emulsionantes a emplear según la
invención se asigna un significado especial a productos de reacción
a base de poliglicerina, debido a sus extraordinarias propiedades
técnicas de aplicación. Se ha mostrado especialmente ventajoso el
empleo de poliglicerinas seleccionadas, que presentan la siguiente
distribución de homólogos (entre paréntesis se indican los
intervalos preferentes):
| Glicerina | : 5 a 35 (15 a 30%) en peso |
| Diglicerinas | : 15 a 40 (20 a 32%) en peso |
| Triglicerinas | : 10 a 35 (15 a 25%) en peso |
| Tetraglicerinas | : 5 a 20 (8 a 15%) en peso |
| Pentaglicerinas | : 2 a 10 (3 a 8%) en peso |
| Oligoglicerinas | : hasta 100% en peso. |
Los alcoholes grasos y polietilenglicoléteres
de alcoholes grasos, que, por lo demás, entran en consideración
como emulsionantes, siguen preferentemente en la fórmula (V),
(V),R^{9}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en la que R^{9} representa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 12 a 22,
preferentemente 16 a 18 átomos de carbono, y n representa 0 o
números de 1 a 25. Son ejemplos típicos alcohol láurico, alcohol
isotridecílico, alcohol mirístico, alcohol cetílico, alcohol
palmoléico, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol oléico,
alcohol elaídico, alcohol petrosélico, alcohol linoléico, alcohol
linolénico, alcohol eleoesteárico, alcohol aráquico, alcohol
gadoléico, alcohol behénico, alcohol erúcico y alcohol brasídico,
así como sus mezclas técnicas, y sus aductos co 1 a 25,
preferentemente 10 a 20 moles de óxido de etileno. Es especialmente
preferente el empleo de alcohol cetílico, alcohol esteárico, alcohol
cetearílico, así como de productos de adición de 10 a 20 moles de
óxido de etileno en alcohol
cetearílico.
Un método de obtención preferente consiste en
obtener las denominadas emulsiones PIT, calentándose los
cuerpos oleaginosos y los emulsionantes a la temperatura de
obtención, y mezclándose con la cantidad necesaria de agua,
igualmente calentada a temperatura de obtención. La temperatura de
obtención se situará por encima del intervalo de temperatura de
inversión de fases. Por lo tanto, este intervalo de temperaturas se
determinará en primer lugar por medio de una carga de muestra. En
este caso se calientan todos los componentes de la emulsión,
incluyendo el agua, determinándose, con ayuda de un aparato de
medida de la conductividad, el intervalo de temperaturas en el que
-debido a inversión de fases- la conductividad desciende en gran
medida. Se encuentra una recopilación de emulsiones PIT de A. Wadle
et al. en Parf. Kosm. 72, 250 (1996); de
manera representativa del extenso estado de la técnica, remítase a
los documentos DE-A1 3819193, DE-A1
4010393, DE-A1 4140562, DE-A1
4318171 y DE-A1 4337041 (Henkel).
En lugar de las emulsiones PIT, bajo empleo de
cuerpos oleaginosos y emulsionantes seleccionados se pueden obtener
también las denominadas microemulsiones, en cuyo caso se
trata de sistemas ópticamente isótropos, estables desde el punto de
vista termodinámico, que contienen un componente oleaginoso
insoluble en agua, emulsionantes -preferentemente alquilglucósidos-
y agua. La apariencia clara, o bien transparente de las
microemulsiones es una consecuencia del tamaño de partícula reducido
de las gotitas de emulsión dispersadas, que se sitúa esencialmente
por debajo de 100 nm, en media por debajo de 50 nm. Se encuentran
sinopsis para la obtención y aplicación de microemulsiones de H.
Eicke en SÖFW-Journal, 118, 311
(1992) y Th. Förster et al. en
SÖFW-Journal, 122, 756 (1996); por lo
demás, remítase a los documentos DE-A1 4411557
(Henkel) y EP-A1 0687206 (L'Oréal).
Las emulsiones PIT, o bien microemulsiones,
pueden contener los cuerpos oleaginosos en cantidades de un 10 a un
90, preferentemente un 20 a un 50, y los emulsionantes en cantidades
de un 1 a un 20, preferentemente un 5 a un 15% en peso -referido
respectivamente a las emulsiones-.
En el sentido del procedimiento según la
invención, a continuación de la obtención de la emulsión PIT, o
bien microemulsión, se introducen con agitación los colorantes en
frío. En este caso, entran en consideración como colorantes, a modo
de ejemplo, colorantes directos, por ejemplo del grupo de
nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas o
indofenoles, como por ejemplo los compuestos conocidos bajo las
denominaciones internacionales, o bien nombres comerciales HC Yellow
2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red
BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC
Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9,
Basic Brown 17, ácido picramínico y Rodol 9 R, así como ácido
4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico,
6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
(N-2,3-dihidroxipropil-2-nitro-4-trifluormetil)aminobenceno
e hidrocloruro de
4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno.
Además, a las emulsiones se pueden añadir también colorantes
presentes en la naturaleza, como por ejemplo henna roja, henna
neutra, henna negra, flores de manzanilla, madera de sándalo, té
negro, corteza de frángula, salvia, Campeche, raíz de rubia, catecú,
sedre y raíz de alcana.
Además de los colorantes directos, a las
emulsiones se pueden añadir también colorantes de oxidación,
constituidos por componente de desarrollo y copulado. Como
componentes de desarrollo se emplean, a modo de ejemplo aminas
primarias aromáticas con un grupo hidroxi o amino adicional que se
encuentra en posición para u orto, libre o substituido, derivados de
diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de
4-aminopirazolona, así como
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, y sus derivados. Los
representantes especiales son, entre otros,
p-toluilendiamina, p-aminofenol,
N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol,
1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-5-pirazolona
y
4-amino-3-metilfenol,
2-(2-hidroxietil)-1,4-aminobenceno
y 2,4,5,6-tetraaminopirimidina. Como componentes de
copulado, por regla general se emplean derivados de
m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de
resorcina, pirazolonas, m-aminofenoles, así como
derivados de piridina. Como substancias de copulado son apropiados
en especial 1-naftol, pirogalol, 1,5-, 2,7- y
1,7-dihidroxinaftalina,
5-amino-2-metilfenol,
m-aminofenol, resorcina, monometiléter de resorcina,
m-fenilendiamina,
1-fenil-3-metil-pirazolona-5,
2,4-dicloro-3-aminofenol,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano,
2-clororresorcina,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metilresorcina,
2,5-dimetilresorcina,
2,6-dihidroxipiridina y
2,6-diaminopiridina.
Respecto a otros componentes colorantes se hace
referencia expresamente a la lista Colipa, editada por la
Industrieverband Körperpflege y Waschmittel, Frankfurt. Los
colorantes se pueden añadir a las emulsiones en cantidades de un 0,1
a un 10, preferentemente un 1 a un 5% en peso -referido a las
emulsiones-. En este contexto se debe entender por agitación en frío
un mezclado a temperatura ambiente, es decir, en el intervalo de 15
a 25ºC.
En el sentido del procedimiento según la
invención, las emulsiones pueden contener otros productos auxiliares
y aditivos, como por ejemplo coemulsionantes, agentes reengrasantes,
estabilizadores, ceras, generadores de consistencia, agentes
espesantes, polímeros catiónicos, compuestos de silicona, productos
activos biógenos, agentes anticaspa, filmógenos, agentes
conservantes, hidrótropos, solubilizadores o esencias.
Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos
apropiados suaves, es decir, especialmente compatibles con la piel,
poliglicoletersulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de
monoglicérido, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de
ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos
grasos, glutamatos de ácidos grasos, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquil(eter)fosfatos, alquilamidobetaínas y/o
condensados de ácidos grasos proteicos, estos últimos a base de
proteínas de trigo.
Como coemulsionantes entran en consideración, a
modo de ejemplo, agentes tensioactivos no ionógenos a partir de al
menos uno de los siguientes grupos:
- (1)
- mono y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina;
- (2)
- mono y diésteres de glicerina y mono y diésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono, y sus productos de adición de óxido de etileno;
- (3)
- productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (4)
- productos de adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (5)
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados, o bien saturados, con 12 a 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico, así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
- (6)
- trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos;
- (7)
- alcoholes de lanolina;
- (8)
- copolímeros de polisiloxano-polialquilo-poliéter, o bien derivados correspondientes;
- (9)
- ésteres mixtos constituidos por pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE-PS 11 65 574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina, así como
- (10)
- polialquilenglicoles.
Además se pueden emplear como emulsionantes
agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes
tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos de superficie
activa que portan en la molécula al menos un grupo amonio
cuaternario y al menos un grupo carboxilato o sulfonato. Los agentes
tensioactivos zwitteriónicos especialmente apropiados son las
denominadas betaínas, como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-alquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-acilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas,
respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo, así como el glicinato de
coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es
especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso
conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine.
Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente
apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos
aquellos compuestos de superficie activa que contienen, además de un
grupo alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono en la molécula,
al menos un grupo amino libre, y al menos un grupo -COOH- o
-SO_{3}H-, y son aptos para la formación de sales internas. Son
ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos, y ácidos
alquilaminoacéticos, respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en
el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos
especialmente preferentes son el propionato de
N-coco-alquilamino, el propionato de
coco-acilaminoetilamino, y la acilsarcosina con 12 a
18 átomos de carbono.
Se pueden emplear como agentes
reengrasantes substancias como, a modo de ejemplo, lanolina y
lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo las últimas
simultáneamente como estabilizadores de espuma. En primer término,
entran en consideración como rectificadores de consistencia
alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y preferentemente 16
a 18 átomos de carbono, y además glicéridos parciales. Es preferente
una combinación de estas substancias con alquiloligoglucósidos y/o
N-metilglucamidas de ácidos grasos de la misma
longitud de cadena, y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes apropiados son, a modo
de ejemplo, polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de
guar, agar-agar, alginatos y tilosas,
carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además de
polietilenglicolmono- y -diésteres de ácidos grasos de peso
molecular elevado, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich
o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y
polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos, como por ejemplo
glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con
polioles, como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano,
etoxilatos de alcoholes grasos con distribución de homólogos
limitada, o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos, como sal
común y cloruro amónico.
Los polímeros catiónicos apropiados son, a
modo de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo
una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que es adquirible bajo la
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros
cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol, como por ejemplo
Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen/FRG), productos de condensación de
poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como
por ejemplo laurildimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen
(Lamequat® L, Grünau GmbH), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo
amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz),
copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describen,
por ejemplo, en la FR-A 2252840, así como sus
polímeros hidrosolubles reticulados, derivados catiónicos de
quitina, como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado
distribuido en forma microcristalina, productos de condensación de
alquileno dihalogenado, como por ejemplo dibromobutano con
bisdialquilaminas, como por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de Celanese,
polímeros de sales amónicas cuaternizadas, como por ejemplo Mirapol®
A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol®
AZ-1 de Miranol.
Los compuestos de silicona apropiados son,
a modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos,
metil-fenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas, así
como compuestos de silicona modificados con amina, ácido graso,
alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glucósido y/o alquilo, que se
pueden presentar tanto líquidos, como también en forma de resina, a
temperatura ambiente. Son ejemplos típicos de grasas los
glicéridos, entran en consideración como ceras, entre otras,
cera de abeja, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de
montana, cera de parafina o microceras, en caso dado en combinación
con ceras hidrófilas, por ejemplo alcohol cetilesteárico o
glicéridos parciales. Se debe entender por productos activos
biógenos, a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol,
palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, retinol, bisabolol,
alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas,
pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos
vitamínicos. Se pueden emplear como agentes anticaspa
climbazol, oxtopirox y zincpiritiona. Los agentes filmógenos
de uso común son, a modo de ejemplo, quitosano, quitosano
microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona,
copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo,
polímeros de la serie de ácido acrílico, derivados de celulosa
cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico, o bien sus sales, y
compuestos similares. Como agentes de hinchamiento para fases
acuosas pueden servir ácido silícico coloidal, silicatos
estratificados, como montmorillonita, substancias minerales de
arcilla, Pemulen, así como tipos de Carbopol modificados con alquilo
(Goodrich). Como agentes conservantes son apropiados, a modo
de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico. Para el ajuste del valor de pH son
apropiados amoníaco, aminas o aminoácidos básicos.
Para la mejora del comportamiento de fluidez se
pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol,
alcohol isopropílico o polioles. Los polioles que entran en
consideración en este caso poseen preferentemente 2 a 15 átomos de
carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Son ejemplos típicos:
- \sqbullet
- glicerina;
- \sqbullet
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton.
- \bullet
- mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
- \bullet
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina.
Como esencias cítense los extractos de
flores (lavanda, rosa, jazmín, nerolí), tallos y hojas (geranio,
patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro),
cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis,
angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de
sándalo, guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas herbáceas
(estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces
(abeto falso, abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos (gálbano,
elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en
consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y
castóreo. Como esencias sintéticas, o bien semisintéticas, entran en
consideración ambroxano, eugenol, isoeugenol, citronelal,
hidroxicitronelal, geraniol, citronelol, acetato de geranilo,
citral, ionona y metilyonona.
En este caso no es crítico si las substancias
auxiliares y aditivos se añaden ya en el ámbito de la obtención de
la emulsión PIT, o bien microemulsión, o sólo posteriormente. La
emulsión que contiene el colorante, obtenida en frío, se puede
diluir después a concentración de aplicación, y, en caso necesario,
se puede poner en contacto con una correspondiente emulsión que
contiene peróxido de hidrógeno, que se puede obtener, por su parte,
análogamente a las emulsiones PIT, o bien microemulsiones.
Según el procedimiento PIT se obtuvo una emulsión
que contenía 33,3 g de Emulgade® CM [Cetyl Isononanoate (and)
Ceteareth-20 (and) Cetearyl Alcohol (and) Glyceryl
Stearate (and) Glycerin (and) Cetyl Palmitate (and)
Ceteareth-12, Henkel KGaA, Düsseldorf/DE], 9 g de
alquilglucósido con 8 a 18 átomos de carbono, 9 g de ácido silícico
coloidal, 3 g de cloruro amónico, disolución acuosa de amoníaco
hasta 100 g (pH = 10,5). En la emulsión PIT se introdujo con
agitación a 20ºC respectivamente 7,5 mmol de un componente de
desarrollo
(N,N'-bis(4-aminofenil)-piperidina
y un componente de copulado (resorcina). El desarrollo por oxidación
se llevó a cabo a continuación con peróxido de hidrógeno. El matiz
del cabello teñido era rubio obscuro.
De modo análogo al del ejemplo 1 se obtuvo una
emulsión PIT, que contenía 33,3 g de Lamesoft® PW 45 [Cetyl
Palmitate (and Hidrogenated Castor Oil (and) Glyceryl Stearate (and)
Beheneth-10; Henkel KgaA] 9 g de glucósido de
alquilo con 8 a 18 átomos de carbono, 9 g de ácido silícico
coloidal, 3 g de cloruro amónico, disolución acuosa de amoníaco
hasta 100 g (pH = 10,5). En la emulsión PIT se introdujo con
agitación a 20ºC respectivamente 7,5 mmol de
2,4,5,6-tetraaminopiridina y
2,6-bis(2-hidroxietilamino)-tolueno.
El desarrollo por oxidación se llevó a cabo de nuevo con peróxido de
hidrógeno. El matiz del cabello teñido era rojo obscuro.
Ejemplos 3 a
15
A base de estos ejemplos se obtuvo en frío
entonces la siguiente emulsión en crema para el teñido del cabello
(agua hasta un 100% en peso):
| Crema base según ejemplo 1, o bien 2 | : | 50,0% en peso |
| Componente de desarrollo | : | 7,5 mmol |
| Componente de copulado | : | 7,5 mmol |
| Na_{2}SO_{3} (Inhibitor) | : | 1,0% en peso |
| (NH_{4})_{2}SO_{4} | : | 1,0% en peso |
| Disolución de amoníaco concentrada | : | hasta pH 10. |
Los componentes se mezclaron entre sí en orden.
Tras adición de los precursores de colorantes de oxidación y del
inhibidor se ajustó en primer lugar a 10 el valor de pH de la
emulsión con disolución de amoníaco concentrada, después se completó
con agua a 100 g. El desarrollo por oxidación de la coloración se
llevó a cabo con disolución de peróxido de hidrógeno como disolución
de oxidación. A tal efecto se mezclaron 100 g de emulsión con 50 g
de disolución de peróxido de hidrógeno (al 1,3 o 9%). La crema
colorante se aplicó sobre mechones de aproximadamente 5 cm de
longitud de cabello humano estandarizado, agrisado en un 90%, pero
no pretratado especialmente, y se dejó 30 minutos a 32ºC en el
mismo. Una vez concluido el proceso de teñido se aclaró el cabello,
se lavó con un champú habitual, y a continuación se secó. Se
encontraron coloraciones según la tabla 1:
Claims (10)
1. Procedimiento para la obtención de colorantes
para el cabello, en el que, en primer lugar bajo empleo de cuerpos
oleaginosos y emulsionantes seleccionados a partir del grupo que se
forma por alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, agentes tensioactivos
aniónicos, esterquats,
poli-12-hidroxiestearatos de poliol,
alcoholes grasos y polietilenglicoléteres de alcoholes grasos, se
obtiene un preparado acuoso en forma de una emulsión PIT o
microemulsión, y en esta se introducen con agitación los colorantes,
o bien substancias de copulado y desarrollo, en un proceso en frío
en el intervalo de 15 a 25ºC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplean cuerpos oleaginosos, que son
seleccionados a partir del grupo que se forma por alcoholes de
Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono,
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de
ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con
alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con
alcoholes polivalentes, y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a
base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas
de mono/di/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos
de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono
y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, aceites
vegetales, alcoholes ramificados primarios, ciclohexanos
substituidos; carbonatos lineales de alcoholes grasos con 6 a 22
átomos de carbono, carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico
con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono,
dialquiléteres, productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos
grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona y/o
hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque se emplea alquil- y
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (I)
(I),R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G
representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p
representa números de 1 a
10.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque
se emplea alquiletersulfatos.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque
se emplea esterquats de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} y R^{4},
independientemente entre sí, representan hidrógeno o R^{2}CO,
R^{5} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un
grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H,
m, n y p representan en suma 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, alquilsulfato o fosfato de alquilo.
m, n y p representan en suma 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, alquilsulfato o fosfato de alquilo.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque se emplea esterquats de la fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} representa
hidrogeno o R^{2}CO, R^{5} y R^{6} representan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, m y n en suma representan 0 o números de 1 a 12, y X
representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque se emplea esterquats de la fórmula
(IV)
en la que R^{2}CO representa un
resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa
hidrogeno o R^{2}CO, R^{5}, R^{7} y R^{8} representan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, m y n en suma representan 0 o números de 1 a 12, y X
representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque se emplea como
poli-12-hidroxiestearatos de poliol
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
8, caracterizado porque se emplea alcoholes grasos y/o
polietilenglicoléteres de alcoholes grasos de la fórmula (V)
(V),R^{9}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en la que R^{9} representa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 12 a 22 átomos
de carbono, y n representa 0 o números de 1 a
25.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
9, caracterizado porque se añade colorantes directos y/o
colorantes de oxidación a las emulsiones.
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