ES2239054T3

ES2239054T3 - Empleo de ceras a nanoescala.

Info

Publication number: ES2239054T3
Application number: ES00985096T
Authority: ES
Inventors: Werner Seipel; Norbert Boyxen; Hermann Hensen
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1999-12-04
Filing date: 2000-11-25
Publication date: 2005-09-16
Anticipated expiration: 2020-11-25
Also published as: DE50009938D1; DE19958521A1; WO2001039729A1; EP1235546B1; EP1235546A1

Abstract

Empleo de ceras a nanoescala con diámetros de las partículas en el intervalo desde 10 hasta 300 nm, que se presentan rodeadas por un coloide protector, elegido del grupo formado por las gelatinas, la caseína, la goma arábica, el ácido lisalbínico, los almidones, los alcoholes polivinílicos, la polivinilpirrolidona, los polialquilenglicoles y los poliacrilatos, para la obtención de preparaciones tensioactivas.

Description

Empleo de ceras a nanoescala.

La invención se encuentra en el campo de las nanopartículas y se refiere al empleo de ceras a nanoescala con diámetros de las partículas en un intervalo desde 10 hasta 300 nm como agentes opacificantes, agentes de avivaje y agentes para el reengrasado para la fabricación de preparaciones tensioactivas.

Estado de la técnica

Las preparaciones cosméticas pueden dividirse, de una manera grosera en agentes para la limpieza y para el cuidado de la piel y del cabello. Muchas veces se les añade una serie de ceras, por ejemplo ceras naturales o sintéticas, ceras nacarantes, ceras de silicona y similares. Los consumidores de este tipo de productos modernos exigen cada vez requisitos mayores, habiéndose convertido en algo evidente la compatibilidad ecotoxicológica, es decir la compatibilidad con el medio ambiente y con relación al usuario. Existe además una necesidad de ceras en nuevas formas de comercialización, que puedan ser empleadas en el sector de avivaje del cabello (aptitud al peinado, brillo, etc.) así como también en el sector del cuidado de la piel mediante propiedades sensoriales mejoradas y efectos de reengrasado. Además deben darse la estabilidad de las preparaciones cosméticas de este tipo así como una consistencia mejorada.

La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición agentes que cumpliesen el perfil complejo de exigencias anteriormente indicado.

Descripción de la invención

El objeto de la invención es el empleo de ceras a nanoescala con diámetros de las partículas en el intervalo desde 10 hasta 300 nm, que se presentan rodeadas por un coloide protector, que se elige del grupo formado por las gelatinas, la caseína, la goma arábica, el ácido lisalbínico, los almidones, los alcoholes polivinílicos, las vinilpirrolidonas, los polialquilenglicoles y los poliacrilatos, para la obtención de preparaciones tensioactivas.

Sorprendentemente se ha encontrado que tanto la estabilidad de las preparaciones, por ejemplo lociones y cremas, así como también su consistencia pueden mejorarse significativamente mediante la adición de ceras, si estas se presentan en forma de nanopartículas recubiertas con coloides protectores especiales, es decir partículas con un diámetro medio en el intervalo desde 10 hasta 300 nm y, preferentemente, desde 50 hasta 150 nm. Al mismo tiempo tales preparaciones presentan un efecto reengrasante excelente, compatibilidades dermatológicas mejoradas y propiedades sensoriales sobre la piel y el cabello así como un aumento del brillo del cabello y del volumen del cabello. Además provocan estos compuestos sobre las fibras de queratina un efecto avivante evidente, es decir que mejoran la aptitud al peinado y reducen la carga estática entre las fibras. Además pueden fabricarse con tales nanoceras, formulaciones transparentes y turbias.

Ceras

Se entenderán por ceras aquellos productos naturales o sintéticos, que son amasables a 20ºC, sólidos hasta quebradizamente duros, con una cristalinidad grosera hasta fina, translúcidos hasta opacos, pero, sin embargo, no son de tipo vítreo, que funden por encima de 40ºC sin descomponerse, siendo ya, ligeramente por encima del punto de fusión, de baja viscosidad y que no forman hilos. Las ceras, a ser empleadas en el sentido de la invención, se diferencian, por ejemplo, de las resinas en que pasan a un estado líquido fundido, de baja viscosidad, por regla general aproximadamente entre 50 y 90ºC, en casos excepcionales incluso hasta 200ºC y que prácticamente están exentas de compuestos formadores de cenizas. las ceras se dividen, según su origen, en los grupos siguientes: ceras naturales, tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de Espartogras, cera de corcho, cera de guarama, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigal, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microceras; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, cera de ésteres de Montana, ceras de sasol, cera hidrogenada de jojoba así como las ceras sintéticas, tales como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. En este contexto es preferente el empleo de las ceras naturales, tales como, especialmente, la cera de abeja, especialmente de las ceras vegetales.

Como ceras pueden emplearse, además, ésteres de ceras, que siguen la fórmula (I),

(I)R^{1}COOO-R^{2}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono con 0 y/o con 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea, como mínimo, de 20. Ejemplos típicos a este respecto son el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo y erucato de erucilo. Preferentemente se emplearán ésteres de ceras insaturados tales como, por ejemplo, el palmitato de cetilo, el estearato de estearilo, el oleato de oleilo y el erucato de oleilo.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, alcanolamidas de ácidos grasos, glicéridos parciales, ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

\bullet: Alquilenglicolésteres. Los alquilenglicolésteres están constituidos, usualmente, por monoésteres y/o por diésteres de alquilenglicoles, que siguen la fórmula (II),

(II)R^{3}CO(OA) _{n}OR^{4}

: en la que R^{3}CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o R^{3}CO y A significa un resto alquileno lineal o ramificado con 2 hasta 4 átomos de carbono y n significa números desde 1 hasta 5. Ejemplos típicos son monoésteres y/o diésteres del etilenglicol, del propilenglicol, del dietilenglicol, del dipropilenglicol, del trietilenglicol o del tetraetilenglicol con ácidos grasos con 6 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, siendo estos: el ácido caprónico, el ácido caprílico, el ácido 2-etilhexanoico, el ácido caprínico, el ácido láurico, el ácido isotridecanoico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido palmoleico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico, el ácido oleico, el ácido elaidínico, el ácido petroselínico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido elaeoesteárico, el ácido araquínico, el ácido gadoleico, el ácido behénico y el ácido erúcico así como sus mezclas industriales. Es especialmente preferente el empleo del monoestearato y/o de diestearato de etilenglicol.

\bullet: Alcanolamidas de ácidos grasos. Las alcanolamidas de ácidos grasos, que entran en consideración como ceras nacarantes, siguen la fórmula (III),

(III)R^{6}CO-NR^{5}-B-OH

: en la que R^{6}CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{5} significa hidrógeno o un resto alquilo, en caso dado substituido por hidroxi, con 1 hasta 4 átomos de carbono y B significa un grupo alquileno lineal o ramificado, con 1 hasta 4 átomos de carbono. Ejemplos típicos son los productos de condensación de la etanolamina, de la metiletanolamina, de la dietanolamina, de la propanolamina, de la metilpropanolamina y de la dipropanolamina así como de sus mezclas con ácido caprónico, con ácido caprílico, con ácido 2-etilhexanoico, con ácido caprínico, con ácido láurico, con ácido isotridecanoico, con ácido mirístico, con ácido palmítico, con ácido palmoleico, con ácido esteárico, con ácido isoesteárico, con ácido oleico, con ácido elaidínico, con ácido petroselínico, con ácido linoleico, con ácido linolénico, con ácido elaeoesteárico, con ácido araquínico, con ácido gadoleico, con ácido behénico y con ácido erúcico así como con sus mezclas industriales. Es especialmente preferente el empleo de la etanolamida del ácido esteárico.

\bullet: Glicéridos parciales. Los glicéridos parciales, que disponen de propiedades nacarantes, representan monoésteres y/o diésteres de la glicerina con ácidos grasos, concretamente, por ejemplo, con ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales Éstos siguen la fórmula (IV),

(IV)

\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{z} 
---
R ^{8} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{x} 
--- COR ^{9} }}

H --- O(CH_{2}CH_{2}O)_{y}R^{7}

: en la que R^{9}CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{7} y R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{9}CO x, y y z significan, en suma 0 o números desde 1 hasta 30, y X significa un metal alcalino o alcalinotérreo, con la condición de que, al menos uno de ambos restos R^{7} y R^{8} signifique hidrógeno. Ejemplos típicos son el monoglicérido del ácido láurico, el diglicérido del ácido láurico, el monoglicérido de los ácidos grasos de coco, el triglicérido de los ácidos grasos de coco, el monoglicérido de l ácido palmítico, el triglicérido del ácido palmítico, el monoglicérido del ácido esteárico, el diglicérido del ácido esteárico, el monoglicérido del ácido isoesteárico, el diglicérido del ácido isoesteárico, el monoglicérido del ácido oleico, el diglicérido del ácido oleico, el monoglicérido de los ácidos grasos de sebo, el diglicérido de los ácidos grasos de sebo, el monoglicérido del ácido behénico, el diglicérido del ácido behénico, el monoglicérido del ácido erúcico, el diglicérido del ácido erúcico, así como sus mezclas industriales, que pueden contener, además, pequeñas cantidades de triglicérido, de manera subordinada de acuerdo con el procedimiento de obtención.

\bullet: Ésteres de ácidos carboxílicos y de ácidos hidroxicarboxílicos polivalentes. Como ceras nacarantes entran en consideración, además, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22. Como componentes ácidos de estos ésteres entran en consideración, por ejemplo, el ácido malónico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido adípico, el ácido sebácico, el ácido azelaico, el ácido dodecanodioico, el ácido ftálico, el ácido isoftálico y, especialmente, el ácido succínico así como el ácido málico, el ácido cítrico y, especialmente, el ácido tartárico y sus mezclas. Los alcoholes grasos contienen desde 6 hasta 22, preferentemente desde 12 hasta 18 y, especialmente, desde 16 hasta 18 átomos de carbono en al cadena de alquilo. Ejemplos típicos son el alcohol caprónico, el alcohol caprílico, el alcohol 2-etilhexílico, el alcohol caprínico, el alcohol laurílico, el alcohol isotridecílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleílico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol petroselinílico, el alcohol linolílico, el alcohol linolenílico, el alcohol elaeoestearílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleílico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico y el alcohol brasidílico así como sus mezclas industriales. Los ésteres pueden presentarse como ésteres completos o como ésteres parciales, preferentemente se emplearán los monoésteres y, ante todo, los diésteres de los ácidos carboxílicos o bien de los ácidos hidroxicarboxílicos. Ejemplos típicos son el succinato de monolaurilo y de dilaurilo, el succinato de monocetearilo y de dicetarilo, el succinato de monoestearilo y de diestearilo, el tartrato de monolaurilo y de dilaurilo, el tartrato de monococoalquilo y de dicocoalquilo, el tartrato de monocetearilo y de dicetearilo, el citrato de monolaurilo, de dilaurilo y de trilaurilo, el citrato de monococoalquilo, de dicocoalquilo y de tricocoalquilo así como el citrato de monocetearilo, de dicetearilo y de tricetearilo.

\bullet: Alcoholes grasos. A modo de otro grupo de ceras nacarantes pueden emplearse alcoholes grasos de cadena larga, que siguen la fórmula (V),

(V)R^{10}OH

: en la que R^{10} significa un resto alquilo lineal, con 24 hasta 48, preferentemente con 32 hasta 36 átomos de carbono. Los productos citados están constituidos, por regla general, por productos de oxidación de parafinas de cadena larga.

\bullet: Cetonas grasas. Las cetonas grasas, que entran en consideración a modo de componente (a), siguen, preferentemente, la fórmula (VI),

(VI)R^{12}-CO-R^{11}

: en la que R^{12} y R^{11} significan, independientemente entre sí, restos alquilo y/o restos alquenilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que presenten en suma, al menos 24 y, preferentemente desde 32 hasta 48 átomos de carbono. Las cetonas pueden prepararse según procedimientos del estado de la técnica, por ejemplo mediante pirólisis de las correspondientes sales de magnesio de los ácidos grasos. Las cetonas pueden estar constituidas de manera simétrica o de manera asimétrica, preferentemente se diferencian los dos restos R^{12} y R^{11} únicamente en un átomo de carbono y se derivan de ácidos grasos con 16 hasta 22 átomos de carbono. En este caso se caracteriza la estearona por propiedades de brillo perlado especialmente ventajosas.

\bullet: Aldehídos grasos. Los aldehídos grasos, adecuados como ceras nacarantes, corresponden a la fórmula (VII),

(VII)R^{13}COH

: en la que R^{13}CO significa un resto acilo lineal o ramificado con 24 hasta 48, preferentemente con 28 hasta 32 átomos de carbono.

\bullet: Éteres grasos. Además entran en consideración a modo de ceras nacarantes, éteres grasos de la fórmula (VIII)

(VIII)R^{15}-O-R^{14}

: en la que R^{15} y R^{14} significan, independientemente entre sí, restos alquilo y/o restos alquenilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que presenten, en suma, al menos 24 y, preferentemente, desde 32 hasta 48 átomos de carbono. Los éteres grasos del tipo citado se obtienen, usualmente, mediante condensación ácida de los alcoholes grasos correspondientes. Los éteres grasos con propiedades nacarantes especialmente ventajosas se obtienen mediante condensación de alcoholes grasos con 16 hasta 22 átomos de carbono, tales como por ejemplo el alcohol cetílico, el alcohol cetearílico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleílico, el alcohol behenílico y/o el alcohol erucílico.

\bullet: Carbonatos grasos. Además entran en consideración a modo de ceras nacarantes los carbonatos grasos de la fórmula (IX),

(IX)R^{17}O-CO-OR^{16}

: en la que R^{17} y R^{16} significan, independientemente entre sí, restos alquilo y/o restos alquenilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que presenten, en suma, al menos 24 y, preferentemente desde 32 hasta 48 átomos de carbono. Los productos se obtienen por transesterificación, por ejemplo de carbonato de dimetilo o de carbonato de dietilo con los alcoholes grasos correspondientes, de manera en sí conocida. Por lo tanto los carbonatos grasos pueden estar constituidos de manera simétrica o de manera asimétrica. Preferentemente se emplearán, sin embargo, carbonatos en los cuales R^{15} y R^{16} sean iguales y signifiquen restos alquilo con 16 hasta 22 átomos de carbono. Son especialmente preferentes los productos de transesterificación de carbonato de dimetilo o bien de carbonato de dietilo con alcohol cetílico, con alcohol cetearílico, con alcohol estearílico, con alcohol isoestearílico, con alcohol oleílico, con alcohol behenílico y/o con alcohol erucílico en forma de sus monoésteres y diésteres o bien de sus mezclas industriales.

\bullet: Productos de apertura del anillo de epóxido. Los productos de apertura del anillo están constituidos por productos conocidos, que se obtienen, usualmente, mediante reacción, catalizadas con ácidos, de epóxidos de olefinas situados en el extremo de la cadena o en el interior de la cadena, con alcoholes alifáticos. Los productos de la reacción siguen, preferentemente, la fórmula (X),

(X)R^{20}---

\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}

H---

\delm{C}{\delm{\para}{OR ^{19} }}

H---R^{18}

: en la que R^{20} y R^{18} significan hidrógeno o un resto alquilo con 10 hasta 20 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R^{20} y de R^{18} se encuentre en el intervalo desde 10 hasta 20 y R^{19} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o el resto de un poliol con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo. Ejemplos típicos de productos de apertura del anillo son el \alpha-dodecenoepóxido, el \alpha-hexadecenoepóxido, el \alpha-octadecenoepóxido, el \alpha-eicosenoepóxido, el \alpha-docosenoepóxido, el i-dodecenoepóxido, el i-hexadecenoepóxido, el i-octadecenopóxido, el i-eicosenoepóxido y/o el i-docosenoepóxido con, alcohol laurílico, alcoholes grasos de coco, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol cetearílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linolílico, alcohol linolenílico, alcohol behenílico y/o alcohol erucílico. Preferentemente se emplearán productos de apertura del anillo de hexa- y/o octadecenoepóxidos con alcoholes grasos con 16 hasta 18 átomos de carbono. Si se emplean polioles, en lugar de los alcoholes grasos, para la apertura del anillo, éstos estarán constituidos por los productos siguientes: glicerina; alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol así como polietilenglicoles con pesos moleculares medios desde 100 hasta 1.000 Daltons; mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación desde 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso; compuestos de metilol, tales como, por ejemplo, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita; alquiloligoglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 en el resto alquilo, tales como, por ejemplo, metil- y butilglucósido; alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o mannita, azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa; aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.

La cantidad empleada de las ceras nacarantes puede suponer- referido al agente- desde un 0,1 hasta un 5, preferentemente desde un 0,5 hasta un 3 y, especialmente, desde un 1 hasta un 1,5% en peso.

Ceras se silicona

Las ceras adecuadas son, además, compuestos de silicona tales como, por ejemplo, dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcoholes, con poliéteres, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que se presenten en forma de resina a temperatura ambiente.

Obtención de las nanopartículas

Un procedimiento de este tipo para la obtención de nanopartículas mediante descompresión rápida de soluciones supercríticas (Rapid Expansion of Supercritical Solutions RESS) es conocido, por ejemplo, por el artículo de S. Chihlar, M. Türk y K.Schaber en Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brighton, 1998. En una forma preferente de realización de la invención se emplean ceras a nanoescala, que se obtienen sí

(a): los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas,

(b): la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en vacío, de un gas o de un fluido, y

(c): el disolvente se evapora en este caso de manera simultánea.

Para impedir que las nanopartículas se acumulen de nuevo, es recomendable disolver los productos de partida en presencia de coloides protectores o de emulsionantes adecuados y/o descomprimir las soluciones críticas en soluciones acuosas y/o alcohólicas de los coloides protectores o bien de los emulsionantes o también en aceites cosméticos, que, por su parte, pueden contener, a su vez, emulsionantes disueltos y/o coloides protectores. Los coloides protectores adecuados según la invención son, por ejemplo, gelatinas, caseína, goma arábiga, ácido lisalbínico, almidones, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, polialquilenglicoles y poliacrilatos. Usualmente se emplean los coloides protectores o los emulsionantes en cantidades desde un 0,1 hasta un 20, preferentemente desde un 5 hasta un 15% en peso -referido a las ceras-.

Otro procedimiento adecuado para la fabricación de las partículas a nanoescala está constituido por la tecnología de la evaporación. En este caso se disuelven las materias de partida, en primer lugar, en un disolvente orgánico adecuado (por ejemplo alcanos, aceites vegetales, éteres, ésteres, cetonas, acetales y similares). A continuación se introducen las soluciones en agua o en otro no disolvente, en caso dado en presencia de un compuesto tensioactivo disuelto en el mismo, de tal manera que, mediante el homogeneizado de los dos disolventes, no miscibles entre sí, se produzca una precipitación de las nanopartículas, evaporándose preferentemente en disolvente orgánico. En lugar de una solución acuosa pueden emplearse también emulsiones O/W (aceite-en-agua) o bien microemulsiones O/W. Como compuestos tensioactivos pueden emplearse los emulsionantes y los coloides protectores ya citados al principio. Otra posibilidad para la fabricación de las nanopartículas consiste en el denominado procedimiento GAS (Gas Anti Solvent Recrystallisation - recristalización en gas no disolvente-). El procedimiento utiliza un gas altamente comprimido o un fluido supercrítico (por ejemplo dióxido de carbono) como no disolvente para la cristalización de los productos disueltos. La fase gaseosa, comprimida, se hace pasar a través de la solución primaria de los productos de partida y se absorbe en la misma, con lo cual aumenta el volumen del líquido, disminuye la solubilidad y se desprenden partículas finamente divididas. Del mismo modo es adecuado el procedimiento PCA (Precipitation with a Compressed Fluid Anti-Solvent -precipitación con un fluido comprimido antidisolvente-). En este caso se hace pasar la solución primaria de los productos de partida a través de un fluido supercrítico, con lo cual se forman gotículas finamente divididas, en las cuales se desarrollan procesos de difusión de tal manera, que se lleva a cabo una precipitación de partículas muy finas. En el caso del procedimiento GPSS (Particles from Gas Saturated Solutions -partículas procedentes de soluciones saturadas con gas-) se funden las materias de partida mediante compresión de gas (por ejemplo dióxido de carbono o propano). La presión y la temperatura alcanzan las condiciones próximas a las críticas o por encima de las críticas. La fase gaseosa se disuelve en el producto sólido y provoca una reducción de la temperatura de fusión, de la viscosidad y de la tensión superficial. En el momento de la expansión a través de una tobera se produce la formación de partículas muy finas mediante efecto de refrigeración.

Otro procedimiento representa la refrigeración rápida de las partículas de cera, disueltas o bien finamente distribuidas en caliente. La etapa determinante del procedimiento consiste en el paso rápido a través de los intervalos de las temperaturas de cristalización de las diversas ceras.

Aplicación industrial

Frente a las ceras del estado de la técnica, la finura especial de las partículas provoca una mayor estabilidad y consistencia de preparaciones, así como un afecto de avivaje sobre fibras de queratina (efecto antidespuntado). Además, presentan un efecto reengrasante, propiedades opacificantes, así como una aptitud mejorada a la fijación de estas ceras sobre la piel y sobre el cabello. Además, la compatibilidad dermatológica de estas formulaciones queda aumentada por un apantallado de la piel. Otros objetos de la presente invención se refieren al empleo de las ceras a nanoescala como agentes de avivaje para la obtención de atentes para el tratamiento del cabello a modo de agentes opacificantes, y/o a modo de agentes de reengrasado para la obtención de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas, especialmente en agentes para el tratamiento del cabello y/o de la piel. Las cantidades empleadas de las ceras se encuentran, usualmente, en el orden de magnitud desde 0,1 hasta 5, preferentemente desde 0,5 hasta 3 y, especialmente, desde 1 hasta 2% en peso -referido a las preparaciones-.

Preparaciones tensioactivas

Las ceras a nanoescala, a ser empleadas según la invención, para la obtención de preparaciones tensioactivas, tales como agentes para el fregado y la limpieza así como preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas, tales como, por ejemplo, champúes capilares, lociones capilares, baños de espuma, baños para ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados en forma de barra, polvos o ungüentos. Estos agentes pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos, tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, generadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, lecitina, fosfolípidos, estabilizantes, productos activos biógenos, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, hidrótropos, agentes conservantes, repelentes a los insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes para la despigmentación), solubilizantes, aceites perfumantes, colorantes y similares.

Ejemplos típicos de tensioactivos adecuados, suaves, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, sulfosuccinatos de monoalquilo y/o de dialquilo, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales, con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados, con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de venlo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente con 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente el ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o con polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes, al menos, a uno de los grupos siguientes:

\ding{226}: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}: alquilmonoglicósidos y/o alquiloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;

\ding{226}: productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o con ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 hasta 8), polietilenglicol (peso molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o con ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la publicación DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,

\ding{226}: fosfatos de mono-, di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;

\ding{226}: alcoholes de lanolina;

\ding{226}: copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}: polialquilenglicoles así como

\ding{226}: carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la publicación DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Los alquil- y/o –alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se lleva a cabo, especialmente, por reacción de glucosa, o de oligosacáridos, con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glicósido, es válido el que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que está enlazado un resto sacárico, en forma glicosídica, con el alcohol graso, así como también los glicósidos con un grado de oligomerizado preferente de hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor estadístico medio, en el que está basada una distribución de los homólogos, usual para tales productos industriales.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son el monoglicérido del ácido hidroxiesteárico, el diglicérido del ácido hidroxiesteárico, el monoglicérido del ácido isoesteárico, el diglicérido del ácido isoesteárico, el monoglicérido del ácido oleico, el diglicérido del ácido oleico, el monoglicérido del ácido ricinoleico, el diglicérido del ácido ricinoleico, el monoglicérido del ácido linoleico, el diglicérido de ácido linoleico, el monoglicérido de ácido linolénico, el diglicérido del ácido linolénico, el monoglicérido del ácido erúcico, el diglicérido del ácido erúcico, el monoglicérido del ácido tartárico, el diglicérido del ácido tartárico, el monoglicérido del ácido cítrico, el diglicérido del ácido cítrico, el monoglicérido del ácido málico, el diglicérido del ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monoricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso, conocido bajo la designación CTFA de Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos, que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos, un grupo amino libre y, al menos, un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son las N-alquilglicinas, los ácidos N-alquilpropiónicos, los ácidos N-alquilaminobutíricos, los ácidos N-alquiliminodipropiónicos, las N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, las N-alquiltaurinas, las N-alquilsarcosinas, los ácidos 2-alquilaminopropiónicos y los ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono, aproximadamente, en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el aminopropionato de N-cocoalquilo, el aminopropionato de cocoacilaminoetilo y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Finalmente entran en consideración, también, tensioactivos catiónicos a modo de emulsionantes, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los ésterquats, preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de trietanolaminas de ácidos digrasos.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de poliol de ácidos grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas, al mismo tiempo, como estabilizantes de la espuma.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 hasta 22 y preferentemente con 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o con N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o con poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol, de elevado peso molecular, de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrecha de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y de aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®L / Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como, por ejemplo, amidometicona, copolímeros del ácido adípico y de dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine® / Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550 / Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la publicación FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como, por ejemplo, quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como, por ejemplo, bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.- butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas, con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, se encuentra una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos. Además de las grasas entran en consideración, a modo de aditivos, también substancias similares a las grasas, tales como lecitinas y fosfolípodos. Bajo la denominación de lecitina, el técnico en la materia entiende aquellos glicero-fosfolípidos, que se forman, por esterificación, a partir de ácidos grasos, de glicerina, de ácido fosfórico y de colina. Las lecitinas se denominan en el ramo industrial frecuentemente también como fosfatidilcolinas (PC) y siguen la fórmula general

1

en la que R significa, de manera típica, restos hidrocarbonados alifáticos, lineales, con 15 hasta 17 átomos de carbono y hasta 4 dobles enlaces en cis. Como ejemplos de lecitinas naturales pueden citarse las cefalinas, que se denominan también como ácidos fosfatídicos y derivados del ácido 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfórico. Por el contrario, se entiende, usualmente, por fosfolípidos los monoésteres y, preferentemente, los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que se agrupan, en general, con las grasas. Además entran en consideración también las esfingosinas o bien los esfingolípidos.

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearatos o bien ricinoletatos de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del olor.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias grampositivas tal como, por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, el timol, la esencia de tiamina, el eugenol, la esencia de clavel, el mentol, la esencia de menta, el farnesol, el fenoxietanol, el monolaurato de glicerina (GML), el monocaprinato de diglicerina (DMC), las N-alquilamidas del ácido salicílico tal como, por ejemplo, la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen, de este modo, la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa, son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como, por ejemplo, sulfatos o bien fosfatos de lanoesterina, de colesterina, de campesterina, de stigmasterina y de sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados los productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen, de este modo, también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes tienen que permanecer intactos. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como, por ejemplo, extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor, proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse, por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, de tallos y de hojas, de frutos, de cáscaras de frutos, de raíces, de maderas, de hierbas medicinales y de gramas, de agujas y de ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplos, los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el Bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la yonona y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Sin embargo, se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen, en conjunto, una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean, en la mayoría de los casos, a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia de melisa, la esencia de menta, la esencia de hojas de canela, la esencia de flores de tilo, la esencia de bayas de enhebro, la esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano, La esencia de labdano y la esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la Hidiona, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascola, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, el Vertofix Coeur, el Iso-E-Super, el Fixolide NP, el Evernyl, el Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato, solos o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudorípidas glomenulares, y actúan, por lo tanto, frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

\ding{226}: productos activos astringentes

\ding{226}: componentes oleaginosos

\ding{226}: emulsionantes no iónicos

\ding{226}: coemulsionantes

\ding{226}: generadores de consistencia

\ding{226}: productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

\ding{226}: disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes, astringentes, son adecuadas, ante todo, las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con aminoácidos tal como la glicina.

Además, pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser, por ejemplo:

\ding{226}: aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable

\ding{226}: productos activos sintéticos, protectores de la piel y/o

\ding{226}: esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, conservantes, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como, por ejemplo, goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes anticaspa pueden emplearse Octopirox® (sal de monoetanolamina de la 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridona), Baypival, Pirocton Olamin, Ketoconazol®, la (4-acetil-1-{-4-[2-(2,4-diclorofenil)-2-(1H- imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil} piperazina, disulfuro de selenio, el azufre coloidal, el monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitan, el ricinopolietoxilato de azufre, el destilado de alquitrán de azufre, el ácido salicílico (o bien en combinación con hexaclorofeno), el sulfosuccinato de la monoetanolamida del ácido undexilénico, sal de Na, Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), la piretiona de cinc, la piritiona de aluminio y la piritiona de magnesio/dipiritiona-sulfato de magnesio.

Los formadores de película empleables son, por ejemplo, el quitosano, el quitosano microcristalino, el quitosano cuaternizado, la polivinilpirrolidona, los copolímeros de vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, los polímeros de la serie del ácido acrílico, los derivados cuaternarios de la celulosa, el colágeno, el ácido hialurónico o bien sus sales y los compuestos similares.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir la montmorillonita, la, creta. Los productos minerales, el pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en la publicación Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Se entenderán por factores protectores contra la luz UV aquellas substancias orgánicas, que se presentan en forma líquida o cristalina, por ejemplo, a temperatura ambiente, que son capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\ding{226}: el 3-bencilidenalcanfor o bien el 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por el ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la publicación EP 10693471 B1;

\ding{226}: los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\ding{226}: los ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\ding{226}: los ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;

\ding{226}: los derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\ding{226}: los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

\ding{226}: los derivados de triazina, tales como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octal triazona, como se han descrito en la publicación EP 0818450 A1, o la dioctil butamido triazona (Uvasorb®; HEB);

\ding{226}: las propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

\ding{226}: los derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la publicación EP 0694521 B1.

: Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

\ding{226}: el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226}: los derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226}: los derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil- 4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789), la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina, como los que se han descrito en la publicación DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-A y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad, también, pigmentos insolubles, protectores contra la luz, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de los óxidos metálicos, adecuados, son, especialmente, el óxido de cinc y el dióxido de titanio y, además, los óxidos de hierro, del circonio, del silito, del manganeso, del aluminio y del cerio así como sus mezclas. Los óxidos y las sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y protectores de la piel y para productos cosméticos decorativos. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilado o hidrofobado, Ejemplos típicos son los dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo el dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración, en este caso, ante todo las siliconas y, en este caso, especialmente los trialcoxioctilsilanos o las simeticonas. En los agentes protectores contra la luz se emplean, preferentemente, los denominados micropigmentos o nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc micronizado. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O.Finkel en la publicación SÖFW-Journal 122, 543 (1966).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz, pueden emplearse, también, agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son los aminoácidos (por ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus derivados, los imidazoles (por ejemplo el ácido urocanínico) y sus derivados, los péptidos tales como la D-L-carnosina, la D-carnosina, la L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la anserina), los carotinoides, las carotinas (por ejemplo la \alpha-carotina, la \beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados, (los ésteres, los éteres, los péptidos, los lípidos, los nucleótidos, los nucleósidos y las sales) así como los compuestos de sulfoximina (por ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la butioninsulfona, la penta-, la hexa-, la heptationinsulfoxiimina) en dosificaciones compatibles, muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además los (metal)quelatores (por ejemplo los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fitínico, la lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el ácido cólico, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA, y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados, (por ejemplo el palmitato de ascorbilo, el fosfato de ascorbilo de Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados, (por ejemplo el acetato de la vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de la vitamina A), así como el benzoato de coniferilo de la resina benzoica, el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido ferulaico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido de la resina de nordihidroguayacol, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, la superóxido-dismutasa, el cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo la selenio-metionina), el estilbeno y sus derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (las sales, los ésteres, los éteres, los azúcares, los nucleótidos, los nucleósidos, los péptidos y los lípidos) de los productos activos citados.

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse, además, hidrótropos tales como, por ejemplo, el etanol, el isopropilalcohol o los polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

\ding{226}: la glicerina;

\ding{226}: los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como los polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\ding{226}: las mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, las mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\ding{226}: los compuestos de metilol, tales como, especialmente, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y dipentaeritrita;

\ding{226}: los alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tales como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;

\ding{226}: los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita,

\ding{226}: los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;

\ding{226}: los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina;

\ding{226}: las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, los parabenos, el pentanodiol o el ácido sórbico así como las otras clases de productos indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos Cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración la N,N-dietil-m-toluamida, el 1,2-pentanodiol o el butilacetilaminopropionato de etilo. Como autobronceante es adecuada la dihidroxiacetona- Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de melanina y que encuentran aplicación en los agentes para la despigmentación, entran en consideración, por ejemplo, la arbutina, el ácido cójico, el ácido cumarínico y el ácido ascórbico (vitamina C).

Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), de tallos y de hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), de frutos (anís, cilantro, comino, enhebro), de cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), de raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), de maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), de hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), de agujas y de ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), de resinas y de bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, Zibet y Castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el fenilglicinato de etilmetilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehido, el hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, la \alpha-isometilionona y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas, a modo de esencias perfumantes, las esencias etéreas de baja volatilidad, que se emplean, en la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, por ejemplo la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia de melisa, la esencia de menta, la esencia de hojas de canela, la esencia de pétalos de tilo, la esencia de bayas de enebro, la esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano, la esencia de labolanum y la esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilcetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona. el Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavanda, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el silicato de ciclohexilo, el Vertofix Coeur, el Iso-E-Super, el Fixolide NP, el Evernyl, el Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el Romillat, el Irotyl y el Floramat, solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos

Para la obtención de las ceras a nanoescala (ejemplos 1 hasta 4 y 6-8) se tomo, en primer lugar, dióxido de carbono de un depósito a una presión constante de 60 bares y se purificó a través de una columna con una empaquetadura de carbón activo y con un tamiz molecular. Tras la licuefacción se comprimió el CO_{2}, con ayuda de una bomba de diafragma, con un caudal constante de 3,5 l/h, hasta la presión p supercrítica, deseada. A continuación se llevó el disolvente, en un precalentador, hasta la temperatura T1 necesaria y se hizo pasar a través de una columna de extracción (acero, 400 ml), que estaba cargada con las ceras. La mezcla resultante supercrítica, es decir líquida, se pulverizó a través de una tobera, conducida mediante láser, (longitud 830 \mum, diámetro 45 \mum) a una temperatura T2 en una cámara de expansión de plexiglás, que contenía una solución acuosa al 4% en peso de un coloide protector. El medio fluido se evaporó y quedaron remanentes las nanopartículas dispersadas, ocluidas en el coloide protector. Las condiciones del procedimiento y el intervalo medio del tamaño de las partículas (determinado por fotometría según el método 3-WEM) se han indicado en la tabla 1 siguiente.

TABLA 1 Nanopartículas

2

Para la obtención de una mixtura de cera se disuelven partículas de cera a 60-80ºC en los componentes indicados en la tabla 2 y se refrigeran rápidamente a 25ºC.

TABLA 2 Mixtura de cera a nanoescala - indicaciones cuantitativas en % en peso

3

TABLA 3 Preparaciones de cera a nanoescala - datos cuantitativos en % en peso

4

	(-) sin efecto; (+) ligero reengrasado; (++) buen reengrasado; (+++) efecto fuerte
	* comparativo

Para ensayar el avivaje del cabello y el comportamiento al reengrasado se medio tiñeron de rubio trenzas de cabello como paso previo a la medición cero. La aptitud al peinado en seco se ensayó con admisión de la carga electrostática. Al cabo de un tiempo de actuación de 5 minutos se enjuagaron las soluciones de ensayo (1g/1g de cabello) bajo condiciones normalizadas (38ºC, 1 litro/minuto) durante 1 minuto. La medida se llevó a cabo sobre 20 trenzas de cabello. Una descripción detallada de los métodos de medición se encuentra en la publicación J.Soc.Cosm.Chem., 24, 782 (1973). Los resultados se han reunido en la tabla 4. Se ha dado, respectivamente, el trabajo residual o bien la carga residual con relación a los valores iniciales. La evaluación del brillo capilar se llevó a cabo según una escala desde 1 hasta 5. Los ejemplos 1 hasta 4, corresponden a la invención, los ensayos V1 y V2 sirven como comparación.

TABLA 4 Preparaciones de cera a nanoescala - datos cuantitativos en %

5

La tabla 5 siguiente contiene una serie de ejemplos de formulación con partículas de cera a nanoescala.

TABLA 5 Preparaciones cosméticas (agua, agente conservante hasta el 100% en peso)

6

(1-4) Enjuague capilar, (5-6) cura capilar, (7-8) baño de ducha, (9) gel para ducha, (10) loción para el lavado.

TABLA 6 Preparaciones cosméticas (agua, agente conservante hasta el 100% en peso) - continuación

7

(11-14) Baño para ducha,"Two-in One" (dos-en-uno), (15, 20) Champú.

TABLA 7 Preparaciones cosméticas (agua, agente conservante hasta el 100% en peso) - continuación

8

(21-23) Baño de espuma.

Claims

1. Empleo de ceras a nanoescala con diámetros de las partículas en el intervalo desde 10 hasta 300 nm, que se presentan rodeadas por un coloide protector, elegido del grupo formado por las gelatinas, la caseína, la goma arábica, el ácido lisalbínico, los almidones, los alcoholes polivinílicos, la polivinilpirrolidona, los polialquilenglicoles y los poliacrilatos, para la obtención de preparaciones tensioactivas.

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque se utilizan ceras sintéticas y/o naturales y/o ésteres de cera de la fórmula (I),

(I)R^{1}COOO-R^{2}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con 0 y/o 1 hasta 3 dobles enlaces y R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que el número de átomos de carbono en el éster sea de 20 como mínimo.

3. Empleo según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque se emplean ceras de silicona, que se eligen del grupo formado por los dimetilolpolisiloxanos, los metilfenil-polisiloxanos, las siliconas cíclicas así como los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo.

4. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean ceras nacarantes, elegidas del grupo formado por los alquilenglicolésteres, las alcanolamidas de los ácidos grasos, los glicéridos parciales, los ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado substituidos por hidroxi, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, los productos grasos, los ácidos grasos, tales como el ácido esteárico, el ácido hidroxiesteárico o el ácido behénico, los productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o los polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo así como sus mezclas.

5. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean ceras a nanoescala, que se obtienen si

(a): se disuelven los productos de partida bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas, en un disolvente adecuado,

(b): la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en un vacío, en un gas o en un líquido y

(c): en este caso se evapora simultáneamente el disolvente.

6. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las ceras se emplean en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso -referido a las preparaciones -.

7. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque las ceras se emplean como agentes de reengrasado para la obtención de preparaciones tensioactivas.

8. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplean las ceras como agentes de avivaje para la obtención de preparaciones tensioactivas como agentes para el tratamiento del cabello.

9. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se emplean las ceras como agentes opacificantes para la obtención de preparaciones tensioactivas.