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EP0660964B1 - Werkstoff für elektrische kontakte auf der basis von silber-zinnoxid oder silber-zinkoxid und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Werkstoff für elektrische kontakte auf der basis von silber-zinnoxid oder silber-zinkoxid und verfahren zu seiner herstellung Download PDF

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Publication number
EP0660964B1
EP0660964B1 EP93920746A EP93920746A EP0660964B1 EP 0660964 B1 EP0660964 B1 EP 0660964B1 EP 93920746 A EP93920746 A EP 93920746A EP 93920746 A EP93920746 A EP 93920746A EP 0660964 B1 EP0660964 B1 EP 0660964B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
tin oxide
silver
powder
mixture
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP93920746A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0660964A1 (de
EP0660964B2 (de
Inventor
Volker Behrens
Thomas Honig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Doduco Contacts and Refining GmbH
Original Assignee
Doduco GmbH and Co KG Dr Eugen Duerrwaechter
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6468120&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0660964(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Doduco GmbH and Co KG Dr Eugen Duerrwaechter filed Critical Doduco GmbH and Co KG Dr Eugen Duerrwaechter
Publication of EP0660964A1 publication Critical patent/EP0660964A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0660964B1 publication Critical patent/EP0660964B1/de
Publication of EP0660964B2 publication Critical patent/EP0660964B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Definitions

  • the invention relates to a material for electrical contacts based on silver-tin oxide with the features specified in the preamble of claim 1.
  • a material for electrical contacts based on silver-tin oxide with the features specified in the preamble of claim 1.
  • Such a material is known from WO 80/01434; the material is obtained by mixing a powder of silver or an alloy containing mainly silver with tin oxide powder, compacting the mixture and sintering.
  • contact materials based on silver-tin oxide Due to their better environmental compatibility and their at least partially more favorable lifespan, contact materials based on silver-tin oxide have started to replace the previously preferred silver-cadmium oxide materials. Since the tin oxide tends to be poorly conductive when exposed to arcing because of its higher thermal resistance To form slag layers on the contact surface, however, the heating behavior under continuous current is unsatisfactory for contacts made of silver-tin oxide. In order to eliminate this disadvantage, it is known to add additives in powder form to the material produced by powder metallurgy, which lead to a lower temperature at the contact point.
  • Tungsten and molybdenum oxide and carbide have been mentioned in the patent literature as suitable additives in this sense (DE-A-29 33 338, DE-A-31 02 067, DE-A-32 32 627).
  • Bismuth and germanium oxide have also been mentioned as additives (DE-A-31 02 067 and DE-A-32 32 627).
  • These additives help to wet the tin oxide particles so that when the contact piece surface melts locally under the action of a switching arc, the tin oxide remains in fine suspension. In addition to this positive effect with regard to the heating behavior under continuous current, these additives also have undesirable side effects.
  • the plastic deformability of the silver-tin oxide contact materials which is not entirely satisfactory anyway, for the improvement of which, for example, a pretreatment of the tin oxide powder is carried out by annealing (DE-A-29 52 128) is made worse by these additives because they have an embrittling effect.
  • Another disadvantage, in particular of the tungsten and molybdenum compounds, is that they are particularly in switching operation under AC1 load (DIN 57660 part 102) favor a material transfer that leads to accelerated combustion and thus to a reduction in the service life.
  • a contact material with a low tendency to weld and the lowest possible contact temperature under continuous current is to be obtained by specifically producing a structure in which areas in which little or no metal oxide is present alternate with areas, in which all or the vast majority of the metal oxide component is contained in a fine distribution.
  • a composite powder is produced which contains the predominant part of the tin oxide and the further oxides and / or carbides as well as part of the silver. This composite powder is mixed with the remaining silver powder and possibly with the smaller rest of the metal oxides, compacted, sintered and shaped. In this way, a material that can be used well is obtained, but by a relatively complex process.
  • the oxides of tungsten, molybdenum, bismuth, vanadium and copper are mentioned as metal oxides.
  • the doped tin oxide powder is a composite powder which can be obtained by mixing the tin oxide powder with the powdered dopant, annealing the mixture so that the dopant and the tin oxide powder particles diffuse, and separating the excess of the dopant from the tin oxide powder.
  • P 42 19 333.8 discloses to spray a solution of a salt of tin and a salt of the metal or metals, from the oxides or carbides of which the dopant is supposed to consist, into a hot, oxidizing atmosphere , in which the salts are decomposed so that a fine-particle composite powder precipitates, the particles of which contain the tin oxide and the dopants.
  • the present invention has for its object to provide a material of the type mentioned, which shows by additions a favorable heating behavior as the known contact materials, but is more ductile and has a longer service life in the AC1 switching case.
  • This object is achieved by a material with the features specified in claim 1.
  • a particularly suitable method for producing such a material is the subject of claim 9.
  • Advantageous developments of the invention are the subject of the dependent claims.
  • the invention additionally uses a powder which contains one or more chemical compounds of silver, oxygen and a metal from subgroups II to VI and / or antimony, bismuth, germanium, gallium and indium, in particular silver-tungsten-oxygen compounds, silver-molybdenum-oxygen compounds, silver-antimony-oxygen compounds, silver-bismuth-oxygen compounds and silver-germanium-oxygen compounds.
  • this class of compounds also includes silver antimonate and silver molybdate, of which Christine Bourda (see above) is known to be in a silver-tin oxide-molybdenum oxide material or silver-tin oxide-antimony oxide Can form material and have no favorable influence on the wettability of the tin oxide can be achieved
  • the contact material according to the invention a significantly lower heating of the contact points under continuous current than with known contacts with a composition of comparable quantity. It is believed that this is due to the fact that, unlike Christine Bourda (see above), the contact material is not produced in the usual way by mixing and sintering silver powder, tin oxide powder and additional metal oxide powder, but rather by using powder from the outset.
  • a powder is mixed with the silver powder in the powder-metallurgical production of the contact material, said powder consisting mainly of tin oxide and one or more compounds of the silver-oxygen-metal type, decisive advantages are achieved.
  • a certain lowering of the contact point temperature under predetermined conditions can be achieved with a significantly lower proportion of the chosen additive than according to the previously known prior art.
  • Contact materials show that, according to the invention, a certain reduction in the contact point temperature can be achieved with only 1/2 to 1/10 of the additional amount required in the prior art. This also applies to the example of molybdenum oxide, the proportion of which can be drastically reduced if it is used as silver molybdate, especially if it is bound to tin oxide particles.
  • the contact material is less brittle, i.e. is more ductile.
  • Another advantage is that, due to the lower proportion of the electrically non-conductive additive, the electrical resistance of the contact material is additionally reduced, which again contributes to lowering the contact point temperature.
  • Another advantage of the invention is that the lower proportion of the selected additive increases the service life of contact pieces made of the material, in particular under AC1 test conditions.
  • the use of the powder according to the invention surprisingly results in less burnup than in conventional silver-tin oxide contact materials with pure metal oxide additives such as tungsten oxide, molybdenum oxide or bismuth oxide.
  • the tin oxide particles are preferably coated at least superficially with the silver-metal-oxygen compounds. They then particularly effectively promote the wetting of the tin oxide particles with the molten phase which forms under the action of an arc.
  • One in this Modified tin oxide powder can advantageously be obtained by mixing tin oxide powder and the powdery additive with one another and annealing them together, so that the tin oxide powder particles are wetted by the additive, some of the additive also diffusing into the surface area of the tin oxide particles and possibly a mixed oxide therein can form.
  • the material expediently contains 5 to 20% by weight, preferably 8 to 14% by weight, and thus the tin oxide as desired can be kept in suspension by the additives in the molten phase which occurs under the action of arcing, the tin oxide powder is preferably with at least 0.1% by weight of the additive, but with not more than 2.5% by weight, preferably with no more connected as 1% by weight of the additive.
  • Silver molybdate is particularly preferred as an additive because of its particularly favorable effect on the heating behavior.
  • the annealing of the mixture of tin oxide and the selected additive is advantageously carried out under an oxygen-containing atmosphere, preferably in air at a temperature between 500 ° C and 800 ° C, preferably at a temperature just above the melting point of the additive, so that it becomes liquid and the Tin Oxide Particles superficially wetted.
  • the additive is then only where its wetting-promoting effect is desired and can therefore be used sparingly. With the small amounts in which it is used, the tin oxide particles do not stick together yet; but should this happen in individual cases, you can counter this by grinding.
  • the tin oxide and the additive can be combined not only by annealing together, but also by depositing the additive on the tin oxide particles using chemical or physical deposition processes.
  • the teaching according to the invention can be applied to contact materials based on silver with zinc oxide.
  • no additives have been used in practice so far, but efforts have been made to reduce the contact point temperature by constructive measures in the switching device.
  • a zinc oxide powder combined with an additive according to the invention a reduction in the contact point temperature can also be achieved with this type of material.
  • the three examples can be modified so that zinc oxide is used instead of tin oxide.

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Description

  • Die Erfindung geht aus von einem Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid mit den im Oberbegriff des Anspruchs 1 angegebenen Merkmalen. Ein solcher Werkstoff ist aus der WO 80/01434 bekannt; der Werkstoff wird erhalten durch Mischen eines Pulvers aus Silber oder einer hauptsächlich Silber enthaltenden Legierung mit ZinnoxidPulver, Verdichten der Mischung und Sintern.
  • Aufgrund ihrer besseren Umweltverträglichkeit und ihrer zumindest teilweise günstigeren Lebensdauer haben Kontaktwerkstoffe auf der Basis von Silber-Zinnoxid begonnen, die bis dahin bevorzugten Silber-Cadmiumoxidwerkstoffe zu ersetzen. Da das Zinnoxid wegen seiner höheren thermischen Beständigkeit dazu neigt, unter Lichtbogeneinwirkung schlecht leitende Schlackeschichten an der Kontaktoberfläche zu bilden, ist jedoch das Erwärmungsverhalten unter Dauerstrom bei Kontakten aus Silber-Zinnoxid unbefriedigend. Um diesen Nachteil zu beseitigen, ist es bekannt, dem pulvermetallurgisch hergestellten Werkstoff Zusätze in Pulverform beigegeben, die zu einer niedrigeren Temperatur an der Kontaktstelle führen. Als geeignete Zusätze in diesem Sinn sind in der Patentliteratur vor allem Wolfram- und Molybdänoxid und -karbid genannt worden (DE-A-29 33 338, DE-A-31 02 067, DE-A-32 32 627). Als Zusätze sind ferner Wismut- und Germaniumoxid genannt worden (DE-A-31 02 067 und DE-A-32 32 627). Diese Zusätze helfen, Zinnoxidpartikel zu benetzen, so dass dann, wenn die Kontaktstückoberfläche unter der Wirkung eines Schaltlichtbogens lokal aufschmilzt, das Zinnoxid feinteilig in Suspension bleibt. Neben dieser positiven Wirkung hinsichtlich des Erwärmungsverhaltens unter Dauerstrom haben diese Zusätze jedoch auch unerwünschte Nebenwirkungen. Die ohnehin nicht ganz befriedigende plastische Verformbarkeit der Silber-Zinnoxid-Kontaktwerkstoffe, zu deren Verbesserung beispielsweise eine Vorbehandlung des Zinnoxidpulvers durch Glühen durchgeführt wird (DE-A-29 52 128), wird durch diese Zusätze noch verschlechtert, weil sie versprödend wirken. Das gilt insbesondere für Wismut- und Molybdänoxid. Ein weiterer Nachteil insbesondere der Wolfram- und Molybdänverbindungen besteht darin, dass sie insbesondere im Schaltbetrieb unter AC1-Belastung (DIN 57660 Teil 102) eine Materialübertragung begünstigen, die zu beschleunigtem Abbrand und damit zu einer Verringerung der Lebensdauer führt.
  • Nach der Lehre der WO 89/09478 soll ein Kontaktwerkstoff mit geringer Verschweißneigung und möglichst niedriger Kontakttemperatur unter Dauerstrombelastung dadurch erhalten werden, dass man gezielt ein Gefüge herstellt, in welchem Bereiche, in denen kein oder nur sehr wenig Metalloxid enthalten ist, abwechseln mit Bereichen, in denen die gesamte oder der weit überwiegende Teil der Metalloxidkomponente in feiner Verteilung enthalten ist. Zu diesem Zweck wird unter anderem ein Verbundpulver hergestellt, welches den überwiegenden Teil des Zinnoxids und der weiteren Oxide und/oder Karbide sowie einen Teil des Silbers enthält. Dieses Verbundpulver wird mit dem restlichen Silberpulver und ggfs. mit dem kleineren Rest der Metalloxide vermischt, verdichtet, gesintert und umgeformt. Auf diese Weise erhält man zwar einen gut brauchbaren Werkstoff, jedoch nach einem verhältnismässig aufwendigen Verfahren. Als Metalloxide sind die Oxide von Wolfram, Molybdän, Wismut, Vanadium und Kupfer genannt.
  • Aus dem Aufsatz von Christine Bourda et al. "PROPERTIES AND EFFECTS OF DOPING AGENTS USED IN AGSNO2 CONTACT MATERIALS", veröffentlicht in Proc. 16th Int. Conference on Electrical Contacts 7.-12.09.1992 in Loughborough, ist es bekannt, dass manche oxidische Zusätze mit Silber oder Zinnoxid reagieren; so wurde festgestellt, dass sich bei Temperaturen, die unter der Einwirkung eines Schaltlichtbogens erreicht werden, in einem aus Silberpulver, Zinnoxidpulver und Molybdänoxidpulver oder Antimonoxidpulver hergestellten Kontaktwerkstoff aus Silber und Molybdänoxid Silbermolybdat Ag2MoO4 und aus Silber und Antimonoxid Silber-Antimonat AgSbO3 entstehen kann. Zu diesen beiden Zusätzen ist jedoch in der Literaturstelle angemerkt, dass sie nach dem Ergebnis von diesbezüglichen Versuchen keinen Einfluß auf die Benetzbarkeit des Zinnoxids mit Silber haben, so dass nicht zu erwarten ist, dass sie das Erwärmungsverhalten von Kontakten unter Dauerstrom verbessern.
  • In der älteren, aber nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 42 19 333.8 wurde bereits ein Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid vorgeschlagen, der erhalten wird durch Mischen eines Pulvers aus Silber oder aus einer hauptsächlich Silber enthaltenden Legierung mit einem Zinnoxidpulver, dessen Pulverteilchen mit bis zu 5 Gew.-% eines Oxids oder Karbids von Molybdän, Wolfram, Wismut, Antimon, Germanium, Vanadium, Kupfer oder Indium dotiert sind, Verdichten der Mischung, Sintern und Umformen. Dabei ist das dotierte Zinnoxidpulver ein Verbundpulver, welches erhalten werden kann durch Mischen des Zinnoxidpulvers mit der pulverförmigen Dotierungssubstanz, Glühen der Mischung, so dass die Dotierungssubstanz und die Zinnoxidpulverteilchen diffundiert, und Abtrennen des Uberschusses der Dotierungssubstanz vom Zinnoxidpulver. Als weiteres Verfahren, dotiertes Zinnoxidpulver zu erhalten, ist in P 42 19 333.8 offenbart, eine Lösung eines Salzes von Zinn und eines Salzes des Metalles oder der Metalle, aus deren Oxiden oder Karbiden die Dotierungssubstanz bestehen soll, in eine heiße, oxidierende Atmosphäre zu sprühen, in welcher die Salze zersetzt werden, so dass ein feinteiliges Verbundpulver ausfällt, dessen Teilchen das Zinnoxid und die Dotierungssubstanzen enthält.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Werkstoff der eingangs genannten Art zu schaffen, der durch Zusätze ein ebenso günstiges Erwärmungsverhalten zeigt wie die bekannten Kontaktwerkstoffe, jedoch duktiler ist und im AC1-Schaltfall eine höhere Lebensdauer hat. Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Werkstoff mit den im Anspruch 1 angegebenen Merkmalen. Ein besonders geeignetes Verfahren zum Herstellen eines solchen Werkstoffes ist Gegenstand des Anspruchs 9. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
  • Die Erfindung verwendet in der pulvermetallurgischen Herstellung eines Kontaktwerkstoffs auf Silber-ZinnoxidBasis zusätzlich ein Pulver, das eine oder mehrere chemische Verbindungen von Silber, Sauerstoff und einem Metall aus den Nebengruppen II bis VI und/oder Antimon, Wismut, Germanium, Gallium und Indium enthält, insbesondere Silber-Wolfram-Sauerstoff-Verbindungen, Silber-Molybdän-Sauerstoff-Verbindungen, Silber-Antimon-Sauerstoff-Verbindungen, Silber-Wismut-Sauerstoff-Verbindungen und Silber-GermaniumSauerstoff-Verbindungen. Obwohl zu dieser Klasse von Verbindungen auch Silber-Antimonat und Silber-Molybdat gehören, von denen aus dem Aufsatz von Christine Bourda (s.o.) bekannt ist, dass sie sich in einem Silber-Zinnoxid-Molybdänoxid-Werkstoff bzw. Silber-Zinnoxid-Antimonoxid-Werkstoff bilden können und keinen günstigen Einfluß auf die Benetzbarkeit des Zinnoxids haben, erreicht man mit dem erfindungsgemäßen Kontaktwerkstoff überraschend doch eine wesentlich niedrigere Erwärmung der Kontaktstellen unter Dauerstrom als bei bekannten Kontakten mit mengenmäßig vergleichbarer Zusammensetzung. Es wird vermutet, dass das damit zusammenhängt, dass anders als von Christine Bourda (s.o.) berichtet, der Kontaktwerkstoff nicht wie üblich hergestellt wird, indem Silberpulver, Zinnoxidpulver und zusätzliche Metalloxidpulver miteinander gemischt und gesintert werden, sondern, indem von vornherein Pulver eingesetzt wird, welches anstelle eines reinen Metalloxids wie z.B. MoO3 eine Verbindung des Typs Silber-Metall-Sauerstoff wie Ag2MoO4 enthält, insbesondere, wenn diese Verbindung ganz oder teilweise mit den Zinnoxidpulverteilchen verbunden ist, d.h. ein Verbundpulver gebildet wird, in dessen Teilchen Zinnoxid und die Silber-Metall-Sauerstoff-Verbindung miteinander verbunden sind; dieses Verbundpulver wird dann mit Silberpulver gemischt und zu einem Kontaktwerkstoff gesintert.
  • Dadurch, dass erfindungsgemäss bei der pulvermetallurgischen Herstellung des Kontaktwerkstoffes mit dem Silberpulver ein Pulver gemischt wird, welches hauptsächlich aus Zinnoxid sowie aus einer oder mehreren Verbindungen vom Typ Silber-Sauerstoff-Metall besteht, werden entscheidende Vorteile erreicht. Überraschenderweise hat es sich nämlich gezeigt, dass man mit dem erfindungsgemäßen Kontaktwerkstoff eine bestimmte Senkung der Kontaktstellentemperatur unter vorgegebenen Bedingungen bereits mit einem wesentlich geringeren Anteil des gewählten Zusatzes als nach dem bisher bekannten Stand der Technik erreicht. Erste Erfahrungen mit erfindungsgemässen Kontaktwerkstoffen zeigen, dass eine bestimmte Senkung der Kontaktstellentemperatur erfindungsgemäss mit nur 1/2 bis zu 1/10 der Zusatzmenge erreicht werden kann, die im Stand der Technik benötigt wird. Das gilt auch für das Beispiel des Molybdänoxids dessen Anteil drastisch verringert werden kann, wenn es als Silbermolybdat eingesetzt wird, vorallem, wenn es an Zinnoxidpartikel gebunden ist.
  • Dies führt auch dazu, dass der Kontaktwerkstoff weniger spröde, d.h. duktiler ist. Als weiterer Vorteil kommt hinzu, dass infolge des geringeren Anteils des elektrisch nicht leitenden Zusatzes der elektrische Widerstand des Kontaktwerkstoffes zusätzlich herabgesetzt wird, was nochmal einen Beitrag zur Senkung der Kontaktstellentemperatur leistet.
  • Ein weiterer Vorteil der Erfindung liegt darin, dass durch den geringeren Anteil des gewählten Zusatzes die Lebensdauer von Kontaktstücken aus dem Werkstoff erhöht wird, und zwar insbesondere unter AC1-Prüfbedingungen. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Pulvers führt überraschenderweise zu einem geringeren Abbrand als bei herkömmlichen Silber-Zinnoxid-Kontaktwerkstoffen mit reinen Metalloxidzusätzen wie Wolframoxid, Molybdänoxid oder Wismutoxid.
  • Vorzugsweise werden die Zinnoxidpartikel zumindest oberflächlich mit den Silber-Metall-Sauerstoffverbindungen belegt. Sie fördern das Benetzen der Zinnoxidpartikel mit der unter Lichtbogeneinwirkung sich bildenden schmelzflüssigen Phase dann besonders wirksam. Ein in dieser Weise modifiziertes Zinnoxidpulver kann man mit Vorteil dadurch erhalten, dass man Zinnoxidpulver und den pulverförmigen Zusatz miteinander vermischt und zusammen glüht, so dass die Zinnoxidpulverteilchen vom Zusatz benetzt werden, wobei ein Teil des Zusatzes auch in den Oberflächenbereich der Zinnoxidpartikel diffundieren und darin ggfs. ein Mischoxid bilden kann.
  • Um die nötige Sicherheit gegen ein Verschweißen der Kontaktstücke zu bieten, die von Silber-Zinnoxid-Werkstoffen verlangt wird, enthält der Werkstoff zweckmässigerweise 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 14 Gew.-% Zinnoxid, und damit das Zinnoxid wie gewünscht durch die Zusätze in der unter Lichtbogeneinwirkung auftretenden schmelzflüssigen Phase in Suspension gehalten werden kann, ist das Zinnoxidpulver vorzugsweise mit mindestens 0,1 Gew.-% des Zusatzes, aber mit nicht mehr als 2,5 Gew.-%, am besten mit nicht mehr als 1 Gew.-% des Zusatzes verbunden.
  • Als Zusatz besonders bevorzugt ist Silbermolybdat wegen seiner besonderes günstigen Wirkung auf das Erwärmungsverhalten.
  • Das Glühen der Mischung aus Zinnoxid und dem gewählten Zusatz erfolgt zweckmässigerweise unter sauerstoffhaltiger Atmosphäre, bevorzugt an Luft bei einer Temperatur zwischen 500°C und 800°C, am besten bei einer Temperatur knapp oberhalb des Schmelzpunktes des Zusatzes, so dass dieser flüssig wird und die ZinnoxidTeilchen oberflächlich benetzt. Der Zusatz befindet sich dann nur dort, wo seine benetzungsfördernde Wirkung erwünscht ist, und kann deshalb sparsamst eingesetzt werden. Bei den geringen Mengen, in denen er eingesetzt wird, verkleben die Zinnoxidpartikel miteinander noch nicht; sollte das aber doch im Einzelfall vorkommen, kann man dem durch einen Mahlvorgang begegnen.
  • Das Zinnoxid und der Zusatz können nicht nur durch gemeinsames Glühen miteinander verbunden werden, sondern auch durch Abscheiden des Zusatzes auf den Zinnoxidpartikeln unter Anwendung chemischer oder physikalischer Abscheideverfahren.
  • Die erfindungsgemässe Lehre kann übertragen werden auf Kontaktwerkstoffe auf der Basis von Silber mit Zinkoxid. In solchen Werkstoffen werden bisher in der Praxis noch keine Zusätze verwendet, sondern man bemüht sich, durch konstruktive Maßnahmen im Schaltgerät eine Senkung der Kontaktstellentemperatur zu erreichen. Durch Verwenden eines erfindungsgemäss mit einem Zusatz verbundenen Zinkoxidpulvers läßt sich auch bei diesem Werkstofftyp eine Senkung der Kontaktstellentemperatur erreichen.
    • Beispiele:
    • 1. Aus 100 Gewichtsteilen Zinnoxidpulver mit einer Teilchengröße < 7 µm nach FSSS (FSSS = Fisher Sub-Sieve Sizer) und 0,5 Gewichtsteilen Disilbermonomolybdat Ag2MoO4 ähnlicher oder gleicher Teilchengröße wird durch trockenes Mischen eine Pulvermischung hergestellt. Diese Pulvermischung wird in flachen Keramikschalen unter Luft ca. 1 Stunde bei 600°C geglüht und dadurch das Zinnoxidpulver mit dem Ag2MoO4 benetzt. 12 Gewichtsteile der geglühten Mischung werden mit 88 Gewichtsteilen Silberpulver von etwa 20 µm Teilchengröße (FSSS-Wert) gemischt. Die Mischung wird kaltisostatisch mit einem Druck von 200MPa zu einem Block gepreßt und anschließend 2 Stunden bei 700°C an Luft gesintert. Der gesinterte Block wird durch Vorwärtsstrangpressen zu einem 5 mm dicken Band umgeformt. Das Band wird dann durch Warmwalzplattieren mit einem lötbaren Silber-Rücken versehen und durch Kaltwalzen auf die gewünschte Enddicke gewalzt. Aus diesem Band können nach Bedarf entweder durch Abhacken, Stanzen oder Trennschneiden Kontaktplättchen gebildet werden.
    • 2. Aus 100 Gewichtsteilen Zinnoxidpulver mit einer Teilchengröße < 7 µm nach FSSS und 1 Gewichtsteil Silbertetrawolframat Ag8W4O16 ähnlicher oder gleicher Teilchengröße wird durch trockenes Mischen eine Pulvermischung hergestellt. Diese Pulvermischung wird in flachen Keramikschalen unter Luft ca. 1 Stunde bei 700°C geglüht und dadurch das Zinnoxidpulver mit dem Ag8W4O16 benetzt. 10 Gewichtsteile der geglühten Mischung werden mit 90 Gewichtsteilen Silberpulver mit einer Teilchengröße von ca. 20 µm (nach FSSS) gemischt. Die Mischung wird kaltisostatisch mit einem Druck von 200MPa zu zylindrischen Blöcken gepreßt und in Luft bei 700°C 2 Stunden gesintert. Der gesinterte Block wird mit Silber unmantelt, heiß in eine Rückwärtsstrangpresse eingelegt und durch eine Mehrfachmatrize stranggepreßt (DE-OS 34 26 240). Dadurch werden flache Stränge erhalten, die einseitig eine gut löt- und schweißbare Silberoberfläche haben. Durch Kaltwalzen wird die gewünschte Enddicke erhalten. Aus diesem Band können nach Bedarf durch Abhacken, Stanzen oder Trennschneiden Kontaktplättchen gebildet werden.
    • 3. Das Beispiel 1 wird dahingehend abgewandelt, dass aus 119,5 Gewichtsteilen eines Zinnoxidpulvers mit einer Teilchengröße kleiner als 7 µm und 0,5 Gewichtsteile Ag2MoO4 mit einer mittleren Teilchengröße von 40 µm eine Mischung hergestellt wird, die bei 600°C geglüht wird. Dabei verteilt sich das Ag2MoO4 auf den Zinnoxidpartikeln. Im übrigen wird wie im Beispiel 1 verfahren.
  • Mit so hergestellten Kontaktstücken werden in einem Schaltgerät mit einer Leistung von 37 kW Lebensdauerprüfungen nach der Prüfkategorie AC1 durchgeführt. Nach 200.000 Schaltspielen wurde die Lebensdauer-Prüfung unterbrochen für eine Untersuchung der Erwärmung der Kontaktstücke bei Dauerstromführung. Dabei zeigte sich, dass die Erwärmung mit durchschnittlich 70-90°K nicht höher war als bei einem konventionell hergestellten Werkstoff der Zusammensetzung Ag88/SnO211,6/MoO30,4 mit einem rund zehnmal so hohen Molybdänoxidanteil.
  • Die drei Beispiele können dahingehend abgewandelt werden, dass anstelle von Zinnoxid Zinkoxid eingesetzt wird.

Claims (14)

  1. Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid, der erhalten wird durch
    - Mischen eines Pulvers aus Silber oder aus einer hauptsächlich Silber enthaltenden Legierung mit Zinnoxidpulver,
    - Verdichten der Mischung und
    - Sintern,
    dadurch gekennzeichnet, daß zur Hestellung der Mischung zusätzlich ein Pulver verwendet wird, welches, 0,01 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Menge des Zinnoxids einer oder mehrerer Verbindungen enthält, die aus Silber, Sauerstoff und einem Metall aus den Nebengruppen II - VI des PERIODISCHEN SYSTEMS und/oder Antimon, Wismut, Germanium, Indium und Gallium bestehen.
  2. Werkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit dem Zinnoxid zu Verbundteilchen eines Verbundpulvers verbunden sind.
  3. Werkstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er 5 bis 20 Gew.-% Zinnoxid enthält.
  4. Werkstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß er 8 bis 14 Gew.-% Zinnoxid enthält.
  5. Werkstoff nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% vorhanden ist.
  6. Werkstoff nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz in einer Menge von nicht mehr als 2,5 Gew.-% vorhanden ist.
  7. Werkstoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz in einer Menge von nicht mehr als 1 Gew.-% vorhanden ist.
  8. Werkstoff nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die im Zusatz enthaltenen Verbindungen ein Metall aus der Gruppe Wolfram, Molybdän, Vanadium, Antimon, Wismut und Germanium enthalten, wobei Molybdän besonders bevorzugt ist.
  9. Verfahren zum Herstellen eines Werkstoffs für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid durch Mischen eines Pulvers aus Silber oder aus einer hauptsächlich Silber enthaltenden Legierung mit Zinnoxidpulver und einem zusätzlichen Pulver, welches 0,01 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Menge des Zinnoxids einer oder mehrerer Verbindungen enthält, die aus Silber, Sauerstoff und einem Metall aus den Nebengruppen II bis VI des PERIODISCHEN SYSTEMS und/oder Antimon, Wismut, Germanium, Indium und Gallium bestehen, Verdichten der Mischung und Sintern gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das hauptsächlich aus Zinnoxid und dem Zusatz bestehende Pulver erhalten wird, durch
    - Mischen des Zinnoxidpulvers mit dem Zusatz in Pulverform und
    - Glühen der Mischung.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung an Luft geglüht wird.
  11. Verfahren nach Ansrpuch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung zwischen 500° C und 800°C geglüht wird.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung bei einer oberhalb des Schmelzpunktes des Zusatzes liegenden Temperatur geglüht wird.
  13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Werkstoff nach dem Sintern nachverdichtet und/oder umgeformt wird.
  14. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder hergestellt nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinnoxid durch Zinkoxid ersetzt ist.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19503182C1 (de) * 1995-02-01 1996-05-15 Degussa Sinterwerkstoff auf der Basis Silber-Zinnoxid für elektrische Kontakte und Verfahren zu dessen Herstellung
US5846288A (en) * 1995-11-27 1998-12-08 Chemet Corporation Electrically conductive material and method for making
EP2644723B1 (de) 2012-03-26 2017-01-18 Umicore AG & Co. KG Verbundwerkstoff
CN104493175B (zh) * 2014-12-30 2016-04-13 桂林电器科学研究院有限公司 一种含添加物的银氧化锡电触头材料的制备方法
RU2579846C1 (ru) * 2015-03-11 2016-04-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Способ получения легированного оксидом висмута серебряно-оловооксидного материала для электроконтактов
DE102016105437A1 (de) 2016-03-23 2017-09-28 Doduco Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Kontaktwerkstoffes auf Basis von Silber-Zinnoxid oder Silber-Sinkoxid sowie Kontaktwerkstoff
US10290434B2 (en) 2016-09-23 2019-05-14 Honeywell International Inc. Silver metal oxide alloy and method of making
CN115870498B (zh) * 2022-12-06 2024-08-06 浙江福达合金材料科技有限公司 一种提高片状银氧化锡电触头材料结合强度的制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3685134A (en) * 1970-05-15 1972-08-22 Mallory & Co Inc P R Method of making electrical contact materials
CH588152A5 (de) * 1972-12-11 1977-05-31 Siemens Ag
US4141727A (en) * 1976-12-03 1979-02-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electrical contact material and method of making the same
DE2659012C3 (de) * 1976-12-27 1980-01-24 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Verfahren zum Herstellen eines Sinterkontaktwerkstoffes aus Silber und eingelagerten Metalloxiden
US4294616A (en) * 1979-01-02 1981-10-13 Gte Products Corporation Electrical contacts
DE2933338C3 (de) * 1979-08-17 1983-04-28 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Werkstoff für elektrische Kontakte und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2952128C2 (de) * 1979-12-22 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Vorbehandlung des Pulvers für gesintertes und stranggepreßtes Halbzeug aus Silber-Zinnoxid für elektrische Kontakte
DE3017424C2 (de) * 1980-05-07 1987-01-15 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Werkstoff für elektrische Kontakte
DE3102067A1 (de) * 1981-01-23 1982-08-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Werkstoff fuer elektrische kontakte
DE3232627A1 (de) * 1981-09-24 1983-04-07 Doduco KG Dr. Eugen Dürrwächter, 7530 Pforzheim Werkstoff fuer elektrische kontakte
DE3146972A1 (de) * 1981-11-26 1983-06-01 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Verfahren zum herstellen von formteilen aus cadmiumfreien silber-metalloxid-verbundwerkstoffen fuer elektrische kontaktstuecke
DE3305270A1 (de) * 1983-02-16 1984-08-16 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Sinterverbundwerkstoff fuer elektrische kontakte und verfahren zu seiner herstellung
DE3402091C2 (de) * 1984-01-21 1994-01-13 Rau Gmbh G Verbundwerkstoff für elektrische Kontaktstücke
DE3421758A1 (de) * 1984-06-12 1985-12-12 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Sinterkontaktwerkstoff fuer niederspannungsschaltgeraete der energietechnik und verfahren zu dessen herstellung
DE3426240A1 (de) * 1984-07-17 1986-01-30 Doduco KG Dr. Eugen Dürrwächter, 7530 Pforzheim Verfahren zum herstellen eines bandfoermigen halbzeugs fuer elektrische kontakte aus einem verbundmaterial und vorrichtung zum durchfuehren des verfahrens
WO1989009478A1 (en) * 1988-03-26 1989-10-05 Doduco Gmbh + Co. Dr. Eugen Dürrwächter Semifinished product for electrical contacts, made of a composite material based on silver and tin oxide, and powder metallurgical process for producing it
DE58908359D1 (de) * 1988-11-17 1994-10-20 Siemens Ag Sinterkontaktwerkstoff für Niederspannungsschaltgeräte der Energietechnik, insbesondere für Motorschütze.
CA2033139A1 (en) * 1989-12-26 1991-06-27 Akira Shibata Silver-metal oxide composite material and process for producing the same
DE4319137A1 (de) * 1992-06-10 1993-12-16 Duerrwaechter E Dr Doduco Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid oder Siler-Zinkoxid

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ES2091633T3 (es) 1996-11-01
DE4331526A1 (de) 1994-03-17
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